DE1086888B - Verfahren zur Herstellung haertbarer Kondensationsprodukte - Google Patents

Description

Es ist bekannt, daß Harze, die zwei oder mehr Epoxydgruppen im Molekül enthalten, sich mit zwei- oder mehrbasischen Säuren bzw. deren Anhydriden zu harten unlöslichen und unschmelzbaren Massen härten lassen.

Es ist auch schon vorgeschlagen worden, Harze durch gemeinsame Kondensation von Diphenolen mit Halogencarbonsäuren einerseits und Epihalogen- oder Dihalogenhydrinen von dreiwertigen Alkoholen andererseits in alkalischem Medium zu erhalten; dabei entstehen selbsthärtende Produkte.

Gegenstand vorliegender Anmeldung ist ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung selbsthärtender Kondensationsprodukte, bei welchem die phenolischen Hydroxylgruppen von Novolakharzen, die durch Kondensation von Phenolen mit Aldehyden in saurem Medium in bekannter Weise hergestellt sind und die mindestens drei phenolische Hydroxylgruppen, ein Durchschnittsmolekül aufweisen, in alkalischer Lösung nacheinander teils mit α-Halogenfettsäuren, teils mit Epihalogen- oder Dihalogenhydrin umgesetzt werden. Diese Kondensationsprodukte, die gegenüber den obenerwähnten bekannten Epoxyharzen den Vorteil aufweisen, ohne Zusatz von Härtungsmitteln zu dem gewünschten Endprodukt verarbeitet werden zu können, lassen sich für die Herstellung von Überzügen und Spachtelmassen verwenden.

Beim vorliegenden Verfahren wird ein Teil der phenolischen Hydroxylgruppen mit a-Halogenfettsäure veräthert; die restlichen Hydroxylgruppen werden mit den genannten Epihalogen- bzw. Dihalogenhydrinen umgesetzt. Das Molverhältnis, angewandtes Epihalogenhydrin zu angewandte a-Halogenfettsäure, kann stark variiert werden. Zur Erzielung chemischer Resistenz der Verfahrensprodukte empfiehlt es sich jedoch, die Carboxylgruppen nicht überwiegen zu lassen und ein Verhältnis von mindestens 1 zu wählen.

Für die Herstellung des Novolakharzes wird an dieser Stelle kein Schutz begehrt.

Herstellung des Novolakharzes:

1000 g Phenol, 222 g Formaldehydlösung (36«/oig) und 10 g Oxalsäure werden 2 bis 3 Stunden zum Sieden erhitzt und das überschüssige Phenol im Vakuum abdestilliert. Es resultieren etwa 450 g Novolakharz.

Beispiel 1

450 g des Novolakharzes werden mit einer Lösung von 284 g Natiiumhydroxyd in 3 1 Wasser klar gelöst und zu der auf 90° C erwärmten Lösung allmählich 144 g Chloressigsäure, gelöst in der gleichen Menge Wasser, zugegeben. Nach einständiger Reaktionsdauer gibt man bei 60 bis 70° C 265 g Epichlor-Verfahren zur Herstellung
härtbarer Kondensationsprodukte

Anmelder:

Reichhold Chemie A. G.,
Hamburg-Wandsbek, Iversstr. 57

Dipl.-Chem. Wolfgang Forster, Elizabeth, N. J.

(V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden

hydrin unter Rühren zu. Auf Zusatz von Salzsäure scheidet sich ein Harz aus, das mit heißem Wasser alkali- und salzfrei gewaschen und auf dem Wasserbade im Vakuum getrocknet wird.

Lösungen dieses Harzes geben beim Einbrennen harte, dehnbare Filme.

Herstellung des Novolakharzes:

756 g p-Kresol, 292 g Formaldehydlösung (36°/oig) und 8 g Oxalsäure werden unter Rühren 2 bis 3 Stunden in der Siedehitze rückfließend kondensiert und das überschüssige Kresol im Vakuum abdestilliert. Es resultieren etwa 530 g Novolakharz.

Beispiel 2

468 g des Kresolnovolakharzes werden in 2560 g Natronlauge gelöst und die Lösung bei 90 bis 95° C mit 189 g Chloressigsäure, die in der gleichen Menge Wasser gelöst wurden, umgesetzt. Dann läßt man auf 60 bis 70° C abkühlen und setzt unter Rühren 222 g Epichlorhydrin zu. Nach wenigen Minuten scheidet sich die Natriumverbindung des Harzes aus, die man in einem Gemisch von Wasser und Glykolmonoäthyläther im Verhältnis 1:1 löst. Beim Umsetzen mit Salzsäure fällt ein hochviskoses Harz aus, das auf dem Wasserbad im Vakuum getrocknet wird.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung härtbarer Kondensationsprodukte aus phenolischen Verbindungen, a-Halogenfettsäuren und Epichlorhydrin, dadurch, gekennzeichnet, daß die phenolischen Hydroxylgruppen eines mindestens drei phenolische Hydroxylgruppen pro Durchschnittsmolekül aufweisenden Novolakharzes, das durch Kondensation von

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   Phenolen mit Aldehyden in saurem Medium in In Betracht gezogene Druckschriften:

   bekannter Weise hergestellt ist, in alkalischem »Kunststoffe«, 44 (1954), S. 356. Medium nacheinander teils mit a-Halogenfettsäu-

   ren und teils mit Epihalogenhydrin oder Dihalo- ^In Betracht gezogene ältere Patente:

   genhydrin umgesetzt werden. 5 Deutsches Patent Nr. 964 989.

   © 009 570/436 8.60