DE1071685B - Verfahren zur Herstellung von gesättigten geradkettjgcn aliphatischen Monocarbonsäuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von gesättigten geradkettjgcn aliphatischen MonocarbonsäurenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
DEUTSCHES
Es ist bekannt, daß man gesättigte Carbonsäuren durch Oxydation der entsprechenden Aldehyde in
flüssiger Phase mit Sauerstoffgas herstellen kann, wenn man bei einer Temperatur zwischen 20 und
80° C arbeitet und als Katalysatoren carbonsaure Salze
des Mangans, Kobalts, Eisens verwendet.
Arbeitet man ohne Katalysator, so besteht die Gefahr, daß bei niedriger Temperatur, etwa um 30° C,
der Oxydationsvorgang abreißt und sich bei weiterem Einleiten von Sauerstoff im Abgas ein explosives Gemisch
des Aldehyds mit dem Sauerstoff bildet. Außerdem ist der Prozentgehalt an Persäuren in der Reaktionslösung
infolge deren, durch die niedrige Temperatur bedingten geringeren Zerfallsgeschwindigkeit
verhältnismäßig hoch, was zu einer gefährlichen Anreicherung führen kann. Werden höhere Temperaturen,
etwa über 70° C, bei der Oxydation ohne Katalysatoren angewendet, so findet die Oxydation infolge
der teilweisen Verdampfung niedriger siedender Aldehyde, wie z. B. Acetaldehyd oder Propionaldehyd,
zum Teil in der Gasphase in den Gasblasen statt, was mit einer Ausbeuteverminderung durch Bildung von
Nebenprodukten, wie niederen Säuren und Estern, verbunden ist.
Die allgemein übliche Verwendung der obengenannten Katalysatoren bringt, insbesondere bei der Oxydation
gesättigter unverzweigter Aldehyde ab 3 Kohlenstoffatomen, nicht die gewünschten guten Ausbeuten,
da immer ein gewisser oxydativer Abbau stattfindet und Nebenprodukte, wie Estergemische, entstehen.
Es wurde nun gefunden, daß man mit sehr guten Ausbeuten gesättigte unverzweigte aliphatische
Monocarbonsäuren durch Oxydation der den Säuren entsprechenden Aldehyde in flüssiger Phase mit
Sauerstoffgas herstellen kann, wenn man 0,05 bis 0,5%, bezogen auf die Menge des zu oxydierenden
Aldehyds, einer wäßrigen, etwaigen 10%igen Lösung eines Alkalihydroxyds als Katalysator, verwendet.
Aldehyde, die nach diesem Verfahren vorteilhaft zu Carbonsäuren oxydiert werden können, sind Acetaldehyd,
Propionaldehyd und Butyraldehyd. Durch die Verwendung von wäßriger Katalysatorlösung der genannten
Art und Konzentration wird die Bildung von Verunreinigungen, z. B. von Estern, fast vollständig
unterdrückt. Außerdem kann bei höherer Temperatur, z. B. 50° C, gegenüber der von 30 bis 35° C bei Verwendung
von Manganacetat, gearbeitet werden, was eine deutliche Erleichterung im Betrieb darstellt. Die Oxydation
läßt sich zwischen 30 und 80° C, vorzugsweise 50 bis 60° C, so leiten, daß nur ein geringfügiger Abgasverlust
an maximal 2 bis 3% des eingeführten Sauerstoffs auftritt.
Verfahren zur Herstellung
von gesättigten geradkettigen
aliphatischen Monocarbonsäuren
Anmelder:
Chemische Werke Hüls Aktiengesellschaft, Marl (Kr. Recklinghausen)
Dr. Helmut Kalenda, Marl (Kr. Recklinghausen),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
In einem Rohr von 3 m Länge und 50 mm Durchmesser, das mit einem Kühler zu einem Kreislauf verbunden
ist (Umlaufkühler), befindet sich ein Gemisch aus 95 Gewichtsteilen Essigsäure und 5 Gewichtsteilen
Acetaldehyd. In dieses werden stündlich bei 50' bis 55° C von unten her 176 Gewichtsteile flüssiger Acetaldehyd
eingeleitet. Gleichzeitig werden stündlich 2 Gewichtsteile 10%ige wäßrige Natronlauge (entsprechend
0,11% der zugeführten Aldehydmenge) zugegeben. Die Sauerstoff menge wird so geregelt, daß
der Säuregehalt des Gemisches zwischen 92 und 96% schwankt. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches
erfolgt durch fraktionierte Destillation, wobei zunächst der restliche Acetaldehyd entfernt wird. Der
Sauerstoffumsatz beträgt 97%, die Ausbeute an Essigsäure
90%.
In ein Edelstahlrohr von 10 cm Durchmesser und 10 m Länge, das mit einem ebenso langen Kühler verbunden
ist, werden in der Mitte stündlich 8 kg Butyraldehyd kontinuierlich eingeführt. Von unten her wird
gerade so viel Sauerstoff eingeleitet, daß die Säurekonzentration im Reaktionsgemisch zwischen 80 und 85%
gehalten wird. Die Oxydation findet bei 50 bis 55° C-statt. Als Katalysatorlösung werden stündlich 40 g
einer 10%igen wäßrigen Natronlauge (entsprechend 0,05% der eingeführten Butyraldehydmenge) auf den
Kopf des Umlaufkühlers aufgegeben. Das Oxydationsprodukt wird am unteren Ende des Reaktionsrohres
laufend abgezogen und bei 163° C destilliert. Die Ausbeute an reiner Buttersäure beträgt 90%. Der Sauerstoffumsatz
liegt bei 97 %.
■- ■ . 909 690/563
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von gesättigten, 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-
geradkettigen aliphatischen Monocarbonsäuren mit zeichnet, daß man bei 30 bis 80° C, vorzugsweise
2 bis 4 Kohlenstoffatomeri durch katalytische Oxy- 5 bei 50 bis 60° C, arbeitet.
datioii der den Säuren entsprechenden Aldehyde in
flüssiger Phase mit Sauerstoffgas, dadurch gekennzeichnet,
daß man 0,05 bis 0,5% einer wäßrigen, In Betracht gezogene Druckschriften:
etwa 10%igen Lösung eines Alkalihydroxyds, be- Deutsche Patentschriften Nr. 766155, 294 724.
etwa 10%igen Lösung eines Alkalihydroxyds, be- Deutsche Patentschriften Nr. 766155, 294 724.
909 690/563 12.59
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1071685B true DE1071685B (de) | 1959-12-24 |
Family
ID=596320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1071685D Pending DE1071685B (de) | Verfahren zur Herstellung von gesättigten geradkettjgcn aliphatischen Monocarbonsäuren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1071685B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1237092B (de) * | 1960-02-04 | 1967-03-23 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von Propionsaeure |
| WO2021140044A1 (en) | 2020-01-09 | 2021-07-15 | Basf Se | Process for the preparation of c3-5 saturated aliphatic carboxylic acids |
-
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- DE DENDAT1071685D patent/DE1071685B/de active Pending
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| WO2021140044A1 (en) | 2020-01-09 | 2021-07-15 | Basf Se | Process for the preparation of c3-5 saturated aliphatic carboxylic acids |
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