DE1068846B - Schmiermittel - Google Patents
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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-
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Description
DEUTSCHES
INTERNAT. EL." C 10 Bl-
PATENTAMT
W23656iVc/23c
BEKANNTMACHUNG
DERANHELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT:
12. NOVEMBER 1959
Die Erfindung betrifft Schmiermittel, insbesondere Höchstdruck-Schmiermittel.
Es ist bereits seit längerer Zeit bekannt, daß Chlor enthaltende organische Verbindungen Schmierölen Höchstdruckeigenschaften
verleihen, wobei das Ausmaß der Wirksamkeit einer bestimmten Verbindung von ihrer
chemischen Struktur abhängt. Eine sehr große Anzahl verschiedener organischer Chlorverbindungen sind als
Zusatzstoffe für Schmiermittel vorgeschlagen worden, und zwar entweder für sich allein oder in Verbindung mit
anderen organischen Verbindungen, welche Sauerstoff und/oder Schwefel und/oder Phosphor und/oder andere
Elemente enthalten. Zu den hier vorgeschlagenen Verbindungen gehört auch das Benzolhexachlorid, das
auch unter der Bezeichnung Hexachlorcyclohexan bekannt ist.
Bei der Auswahl einer organischen Chlorverbindung zur Verwendung als Höchstdruckzusatzstoff ist es
allgemein notwendig, einen Kompromiß zu schließen, da diejenigen Verbindungen, welche die gewünschten Höchst- ao
druckeigenschaften ambestenherbeiführen, imallgemeinen
mit gewissen Nachteilen behaftet sind, welche je nach dem besonderen ins Auge gefaßten Verwendungszweck
in Betracht gezogen werden müssen. So haben beispielsweise aromatische Verbindungen, bei denen das Chlor als
Substituent in den aromatischen Kernen vertreten ist, im allgemeinen eine sehr gute Beständigkeit gegenüber
der Wärme und der Hydrolyse, aber sie sind keine sehr wirksamen Höchstdruckzusatzstoffe. Auf der anderen
Seite besitzen aliphatische Chlorverbindungen bessere Höchstdruckeigenschaften, sind aber bei hohen Temperaturen
weniger beständig und werden leichter hydrolysiert. Verbindungen, welche das Radikal — CCl3 enthalten,
sind ganz besonders wirksame Höchstdruckzusatzstoffe, aber diese Verbindungen begünstigen oft die Oxydation,
und einige derselben, wie z. B. das Hexachloräthan, sind fähig, auf photochemischem oder auf thermischem Wege
aktiviert zu werden, was zu einer Chlorierung der öle führt, in welchem diese Verbindungen gelöst sind, mit
dem sich daraus ergebenden Freimachen von Salzsäure und der Ablagerung von Schlamm.
Benzolhexachlorid, das normalerweise durch den direkten Zusatz von Chlor zu Benzol im Sonnenlicht hergestellt
wird, ist ein Stoff von guter thermischer und Wärmebeständigkeit, besitzt aber nur sehr mäßig Höchstdruckeigenschaften.
Im Jahre 1912 wurde nachgewiesen, daß von Benzolhexachlorid
vier geometrische Isomere existierten (Berichte, Bd. 45,1912, S. 236); das reine α- und das reine /9-Isomere
wurden im Jahre 1942, das y-Isomere im Jahre 1943 isoliert.
Die ungefähren prozentualen Anteile der vier im Benzolhexachlorid gefundenen Isomere sind zusammen
mit ihren entsprechenden Schmelzpunkten in der nachstehenden Tabelle angegeben:
Schmiermittel
Anmelder:
C. C. Wakefield & Company Limited,
London
Vertreter: Dr. M. Eule, Patentanwalt, München 13, Kurfürstenplatz 2
Beanspruchte Priorität: Großbritannien vom 8. Juli 1957 und 4. Juli 1953
George Herbert ist als Erfinder |
Thornley, London, genannt worden |
Schmelz
punkt 0C |
Anteil im
Rohprodukt ,in0/» |
2 | 157,5bisl58 309 |
67 8 |
|
Isomer | 112,5 138 bis 139 |
13 6 |
|
Alpha | 6 | ||
Beta | |||
Gamma | |||
Delta | |||
Höher chlorierte Kohlen wasserstoffe |
Es wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß, während alle diese Isomere einigermaßen wirksam sind,
Schmiermitteln Höchstdruckeigenschaften zu verleihen, das y-Isomer in dieser Hinsicht ganz besonders hervorsticht
und den anderen Isomeren darin weit überlegen ist.
Es ist daher möglich, einem Schmiermittel einen besonderen
Grad der Belastungsfähigkeit zu erteilen durch die Verwendung einer sehr viel geringeren Menge eines
Zusatzstoffes als bei Verwendung des rohen Ispmerengemisches. Die Vorteile hiervon liegen auf der Haiid, denn
je geringer die Menge des verwendeten Zusatzstoffes ist, desto weniger zu beanstandende Nebenwirkungen, wie
z. B. die Zunahme der Neigung des Öls zur Oxydation, werden eintreten.
Demzufolge sieht die vorliegende Erfindung einSchmiermittel auf der Grundlage von Schmieröl oder Schmierfett
vor mit einem Gehalt an von anderen Isomeren praktisch freiem y-Benzolhexachlorid.
Hierbei können handelsübliche y-Benzolhexachloridprodukte,
z.B. solche mit einem Reinheitsgrad von 99,9 %, verwendet werden.
909 648/374
3 4
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann das von den zusatzstoff für Hypoidgetriebe verwendet werden, voranderen
Isomeren im wesentlichen freie y-Isomer des zugsweise in einer Menge von 1 bis 51Y0, auf das Gewicht
Benzolhexachlorids entweder allein oder in Kombination des Öls bezogen, in welchem Falle es im allgemeinen
mit anderen Zusatzstoffen in einer großen Menge von notwendig sein wird, dem Öl weiterhin eine organische
Schmierölen und Schmierfetten auf der Basis von 5 Schwefelverbindung hinzuzusetzen, vorzugsweise in einer
Mineralölen oder synthetischen Schmierstoffen, wie z. B. Menge von 1 bis 5 %, auf das Gewicht des Öls bezogen, so
Dicarbonsäure-diesternoderPoryoxyalkylen-glykoläthern, z. B. Dibenzyl-disulfid, MonochJordibenzyl-disulnd oder
verwendet werden. Dichlordibenzyl-disulfid oder eine der in der britischen
Bei einer Ausführungsform der \rorliegenden Erfindung Patentschrift 561898 beschriebenen Verbindungen,
kann das y-Benzolhexachlorid als Zusatzstoff zur Er- io Auch; andere Zusätze, insbesondere Phosphorvcrbinhöhung der Belastungsfähigkeit von Turbinenölen ver- //. du#ger}£ werden vorzugsweise in der Zusammensetzung wendet werden. Gegenwärtig bestehen viele für die y. vSrfretSti sein, so z. B. Zink-dialkyl-thiolthionophosphate, Schmierung von Turbinen verwendete Öle aus besonders '-^bj^'diesc Verbindungen dazu dienen, dem betreffenden ausgewählten Mineralölgemischen, die durch die Einver- Schmiermittel die Fälligkeit zu verleihen, Hypoidgetriebe leibung von die Oxydation hemmenden Zusatzstoffen 15 unter den Betriebsverhältnissen niedriger Drehzahl und gegen eine solche Oxydation beständig gemacht werden hohen Drehmoments zu schmieren,
und obendrein Zusatzstoffe enthalten, welche die Eisen- Das y-Benzolhexachlorid kann auch für Schneidöle und teile gegen Rosten oder die Korrosion, beispielsweise andere der Metallbearbeitung dienende Öle verwendet durch Seewasser, schützen sollen. Natürlich ist es von werden, desgleichen für die Schmierfette.
Wichtigkeit, daß zusätzüche Additive, welche solchen ao Bei einer noch weiteren Ausführungsform der vorölen einverleibt werden, um deren Höchstdruckeigen- liegenden Erfindung kann das y-Benzolhexachlorid verschaften zu erhöhen, in keiner Weise die normalen wendet werden, um die Belastungsfähigkeit synthetischer Funktionen der beiden vorstehend erwähnten Klassen Schmiermittel zu erhöhen, insbesondere der Dicarbonvon Additiven beeinträchtigen dürfen. Viele Turbinen- säure-diester, so z. B. von Dipropylenglykol-dipelargonat Öle, insbesondere die von der britischen Admiralität ver- 25 oder von Di-(2-äthylhexyl)-sebazat, Diester, die sich als wendeten Schiffsturbinenöle, unterliegen hinsichtlich der für die Schmierung von Gasturbinen in Flugzeugen geeig-Oxydationsbeständigkeit, der Salzwasserkorrosion von net erwiesen haben. Geeignete Ester dieses Typs sind in Eisenteilen, des Demulgierungswerts und der korro- der Zeitschrift »Industrial and Engineering Chemistry<t, dierenden Einwirkung auf kupferhaltige Metalle sehr April 1947, S. 484 bis 497, angeführt,
strengen Anforderungen. Es ist also notwendig, daß die 30 Andere zu verwendende geeignete Ester sind die einverleibten Höchstdruckzusätze die Erfüllung der Diester von Di- oder Tri-propylen-glykol mit der Capryldiesbezüglichen Vorschriften nicht erschweren. Das oder der Pelargonsäure. Wahlweise können Gemische y-Benzolhexachlorid ist für diesen Zweck ein besonders gewisser Diester mit praktisch in Wasser unlöslichen geeigneter Zusatzstoff, da es weder die normalen Funk- Polyoxyalkylen-glykoläthern oder auch solche Ester tionen der Antioxydantien und der Hemmstoffe gegen 35 allein, z.B. neutrale Diester der Azelain-oder Sebacinsäure Salzwasserkorrosion beeinträchtigt noch die Neigung des mit verzweigten, einwertigen Alkoholen im Gemisch mit Öls, mit Wasser eine Emulsion zu bilden, erhöht. Falls es wasserunlöslichen Polyoxyalkylenglykoläthern mit einer gewünscht wird, kann das y-Benzolhexachlorid zusammen Viskosität von mindestens 10 Centistokes bei 100° C, vermit anderen Zusatzstoffen, die zur Verwendung in wendet werden.
kann das y-Benzolhexachlorid als Zusatzstoff zur Er- io Auch; andere Zusätze, insbesondere Phosphorvcrbinhöhung der Belastungsfähigkeit von Turbinenölen ver- //. du#ger}£ werden vorzugsweise in der Zusammensetzung wendet werden. Gegenwärtig bestehen viele für die y. vSrfretSti sein, so z. B. Zink-dialkyl-thiolthionophosphate, Schmierung von Turbinen verwendete Öle aus besonders '-^bj^'diesc Verbindungen dazu dienen, dem betreffenden ausgewählten Mineralölgemischen, die durch die Einver- Schmiermittel die Fälligkeit zu verleihen, Hypoidgetriebe leibung von die Oxydation hemmenden Zusatzstoffen 15 unter den Betriebsverhältnissen niedriger Drehzahl und gegen eine solche Oxydation beständig gemacht werden hohen Drehmoments zu schmieren,
und obendrein Zusatzstoffe enthalten, welche die Eisen- Das y-Benzolhexachlorid kann auch für Schneidöle und teile gegen Rosten oder die Korrosion, beispielsweise andere der Metallbearbeitung dienende Öle verwendet durch Seewasser, schützen sollen. Natürlich ist es von werden, desgleichen für die Schmierfette.
Wichtigkeit, daß zusätzüche Additive, welche solchen ao Bei einer noch weiteren Ausführungsform der vorölen einverleibt werden, um deren Höchstdruckeigen- liegenden Erfindung kann das y-Benzolhexachlorid verschaften zu erhöhen, in keiner Weise die normalen wendet werden, um die Belastungsfähigkeit synthetischer Funktionen der beiden vorstehend erwähnten Klassen Schmiermittel zu erhöhen, insbesondere der Dicarbonvon Additiven beeinträchtigen dürfen. Viele Turbinen- säure-diester, so z. B. von Dipropylenglykol-dipelargonat Öle, insbesondere die von der britischen Admiralität ver- 25 oder von Di-(2-äthylhexyl)-sebazat, Diester, die sich als wendeten Schiffsturbinenöle, unterliegen hinsichtlich der für die Schmierung von Gasturbinen in Flugzeugen geeig-Oxydationsbeständigkeit, der Salzwasserkorrosion von net erwiesen haben. Geeignete Ester dieses Typs sind in Eisenteilen, des Demulgierungswerts und der korro- der Zeitschrift »Industrial and Engineering Chemistry<t, dierenden Einwirkung auf kupferhaltige Metalle sehr April 1947, S. 484 bis 497, angeführt,
strengen Anforderungen. Es ist also notwendig, daß die 30 Andere zu verwendende geeignete Ester sind die einverleibten Höchstdruckzusätze die Erfüllung der Diester von Di- oder Tri-propylen-glykol mit der Capryldiesbezüglichen Vorschriften nicht erschweren. Das oder der Pelargonsäure. Wahlweise können Gemische y-Benzolhexachlorid ist für diesen Zweck ein besonders gewisser Diester mit praktisch in Wasser unlöslichen geeigneter Zusatzstoff, da es weder die normalen Funk- Polyoxyalkylen-glykoläthern oder auch solche Ester tionen der Antioxydantien und der Hemmstoffe gegen 35 allein, z.B. neutrale Diester der Azelain-oder Sebacinsäure Salzwasserkorrosion beeinträchtigt noch die Neigung des mit verzweigten, einwertigen Alkoholen im Gemisch mit Öls, mit Wasser eine Emulsion zu bilden, erhöht. Falls es wasserunlöslichen Polyoxyalkylenglykoläthern mit einer gewünscht wird, kann das y-Benzolhexachlorid zusammen Viskosität von mindestens 10 Centistokes bei 100° C, vermit anderen Zusatzstoffen, die zur Verwendung in wendet werden.
Turbinenölen geeignet sind, verwendet werden; insbe- 40 Falls es gewünscht wird, kann man dem Schmiermittel
sondere die Verbindungen sind hier gemeint, die in der noch andere Zusätze, die dafür bekannt sind, daß sie die
deutschen Patentschrift 942586 beschrieben sind. Belastungsfälligkeit synthetischer Schmiermittel erhöhen,
Beispielsweise kann ein Turbinenöl einen Korrosions- einverleiben, so z. B. neutrale organische Ester der
hemmstoff und einen die Oxydation verhindernden Phosphor- oder der phosphorigen Säure, wofür einige
Zusatz sowie 0,1 bis 2% des y-Isomers von Benzolhexa- 45 Beispiele in der deutschen Patentschrift 958686 angeführt
Chlorid, auf dasGewichtdesSchmierölsbezogen, enthalten. sind, ebenso Alterungsschutzmittel bzw. Antioxydantien,
Insbesondere kann das Turbinenschmieröl, auf sein wie z. B. Phenothiazin oder alkylsubstituierte Pheno-
Gewicht bezogen, 0,1 bis 2% des y-Isomcrs von Benzol- thiazine, und Metalldeaktivierungsmittel, z. B. hetero-
hexachlorid und — falls gewünscht wird — weiterhin cyclische Verbindungen, die 2 oder 3 Stickstoffatome und
0,1 bis 2% einer öllöslichen Verbindung von der Formel 50 eine Kohlenstoffdoppelbindung in einem heterocyclischen
Fünferring aufweisen, wie etwa Imidazol, Benzotriazole.
S Das y-Benzolhexachlorid kann in Mengen von dem
Ri ν I Minimum, welches erforderlich ist, um dem Gemisch eine
N . c S R-CCOR3 bestimmte erhöhte Belastungsfähigkeit zu erteilen, bis zu
/ 55 ungefähr 10%, vorzugsweise in Mengen von etwa 0,1%
2 bis zu etwa S,0%, auf das Gewicht der fertigen Masse
bezogen, verwendet werden.
enthalten, in welcher R1 und R2 Alkyl-, Aryl- oder Es folgen nachstehend einige spezifische Beispiele für
Cycloalkylradikale oder zusammen Teile einer Ring- Schmiermittel, die gemäß der vorliegenden Erfindung
struktur sind, R = CH8 oder R4 — CH oder R4 — C — R6 60 hergestellt wurden,
ist, wobei R4 und R5 Kohlenwasserstoffradikalc sind, R3 Beispiel 1
ein Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylradikal ist und R1, R2
ein Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylradikal ist und R1, R2
oder Rs Halogen-Substituenten enthalten können. Ein mit Hemmstoffen legiertes Dampfturbinenöl von
Bei einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden hoher Belastungsfähigkeit setzte sich aus den folgenden
Erfindung kann y-Benzolhexachlorid als Höchstdruck- 65 Bestandteilen zusammen:
85 % Mineralöl A ] ί 1,0 % y-Benzolhexachlorid
I -1- J 0,4 %2,4-Dimethyl-6-tert.-butylphenol
15% Mineralöl B ) ( 0,015% Korrosionshemmstoff vom Typ der alkylierten Bernsteinsäure
15% Mineralöl B ) ( 0,015% Korrosionshemmstoff vom Typ der alkylierten Bernsteinsäure
Das öl A war ein Mineralöl, welches durch ein Lösungsmittel
raffiniert worden war und eine Viskosität von etwa ISO Sekunden Redwood I bei 60° C hatte, während das
Öl B ein durch ein Lösungsmittel raffiniertes Mineralöl mit einer Viskosität von etwa 65 Sekunden Redwood I
bei 60° C war.
Ein mit Hemmstoffen legiertes Dampfturbinenöl von
erhöhter Belastungsfähigkeit setzte sich aus den folgenden Bestandteilen zusammen:
85°/„ Mineralöl A
15% Mineralöl B
0,2 % y-Benzolhexachlorid
0,4 % n-Butyl-(dimethyl-dithiocarbamyl)-acetat
0,015% Korrosionshemmstoff vom Typ einer alky-
lierten Bernsteinsäure
0,001 % Calciumpetroleumsulfonat
0,001 % Calciumpetroleumsulfonat
0,4%, auf das Gewicht der fertigen Masse bezogen. Das
Beispiel 3 15 Gernisch wurde dann den normalen Testen unterworfen,
Ein synthetisches Gasturbinen-Schmiermittel bestand deren Ergebnisse in der Tabelle I zusammengefaßt sind,
aus den folgenden Stoffen:
98,5 % Di-(2-äthyl-hexyl)-sebazat
0,5% Phenothiazin
1,0% y-Benzolhexachlorid
0,5% Phenothiazin
1,0% y-Benzolhexachlorid
Beispiel 4
Ein Schmierfett guter Belastungsfähigkeit bestand aus:
Ein Schmierfett guter Belastungsfähigkeit bestand aus:
88,5% Mineralöl F a5
10,5% Lithiumstearat
1,0% y-Benzolhexachlorid
1,0% y-Benzolhexachlorid
Das öl F war ein in üblicher Weise raffiniertes Mineralöl
mit einer Viskosität von etwa 140 Sekunden Redwood I bei 60eC und einem Viskositätsindex von etwa 30.
Um die Wirksamkeit des in den erfindungsgemäßen Schmiermitteln als Höchstdruckzusatz verwendeten
y-Benzolhexachlorids nachzuweisen, wurden Versuche mit
der wohlbekannten Vierkugelmaschine vorgenommen, ähnlich denjenigen, wie sie von Boerlage in der
Zeitschrift »Engineering« vom 13. Juli 1933, Bd. 136, S. 46, beschrieben sind. Dieses Gerät besteht aus vier
Stahlkugeln, die in der Form einer Pyramide angeordnet sind. Dabei wurde die oberste Kugel in einem
Futter gehalten, das an einer mit einer Drehzahl von etwa η = 1500 laufenden Spindeln befestigt war, und
gegen die drei unteren Kugeln gedrückt, die in einen feststehenden Kugelhalter eingespannt waren. Die Kugeln
tauchten in das zu testende öl ein. Die Teste dauerten bei einer Reihe verschiedener Belastungen normalerweise
jeweils 1 Minute.
Gewisse Versuche wurden auch auf der wohlbekannten Prüfmaschine der Society of Automotive Engineers
(S.A.E.), wie sie von Meely in dem ■>Journal of the
Society of Automotive Engineers«, Bd. 39, S. 293 (1936), beschrieben ist, vorgenommen, und zwar nach einem
modifizierten Verfahren, bekannt als der S.A.E.-S.O.D.-Test, beschrieben von McTu rk in dem Techn. Bericht
53-88, S. 8 (1953), des Wright Aeronautical Development Centre (W.A.D.C.) und veröffentlicht von dem
U.S. Department of Commerce, Amt für Technische Dienste. Bei diesem Prüfverfahren wurde die S.A.E.-Maschine
mit einer Drehzahl von η = 1000 bei einem Reibungsverhältnis von 3,4:1 betrieben, und die Belastung
wurde von Hand aufgelegt, alle 10 Sekunden um jeweils rund 2,26 kg — Skalaablesung — erhöht, bis ein
Bruch eintrat.
Bei einer ersten Versuchsreihe unter Verwendung der Vicrkugelmaschine wurde ein direkter Vergleich der
relativen Wirksamkeit der verschiedenen Isomere von Benzolhexachlorid für die Verbesserung der Belastungsfähigkeit eines Mineralschmieröls angestellt. Die Isomere
wurden in einem Gemisch aus 85% Mineralöl A und 15% Mineralöl B aufgelöst, und zwar in Konzentrationen von
Benzolhexachlorid- | Prozentsatz | Prozentsatz | |
Test | Isomer | von Benzol | |
Nr. | Alpha | hexachlorid in der Masse |
in der Masse |
1 | Beta | 0,40 | 0,29 |
2 | Gamma | 0.4 | 0,29 |
3 | Delta | 0,4 | 0,29 |
4 | Gemischt, d. h. | 0.4 | 0,29 |
5 | technisches Benzol | ||
hexachlorid | |||
0,4 | 0,29 | ||
Das technische Benzolhexachlorid (gemischte Isomere) enthielt etwa 13% des y-Isomers. Es war nicht möglich,
mehr als etwa 0,4% des /3-Isomers in dem ölgemisch
aufzulösen.
Tabelle I
(Fortsetzung)
(Fortsetzung)
Belastung | Schweiß punkt |
i Vierkugelmaschinen-Teste |
< 100 | 2,0mm | 2,5mm | |
Test Nr. |
bei begin nendem Fressen |
(kg) | < 95 | 130 | 180 | |
in kg | 210 | Ungefähre Belastung in kg bei einem Verschleißschrammendutchmcsser |
< 110 | 125 | 190 | |
1 | 95/100 | 210 | 1,0 mm I 1,5 mm | < 95 | 140 | 200 |
2 | 95/95 | 210 | > 95 | < 90 | 125 | 180 |
3 | 105 | 210 | > 90 | 120 | 180 | |
4 | 90/95 | 220 | > 100 | |||
5 | 85/90 | > 90 | ||||
> 85 |
Aus Tabelle I ist leicht zu ersehen, daß das y-Isomer
den anderen Isomeren entschieden überlegen ist; nach Eintritt des Fressens waren die Verschleißsctirammen
erheblich kleiner, obwohl der Schweißpunkt für alle Isomere bei der gegebenen Konzentration der gleiche war.
In der Tabelle II sind Testergebnisse zusammengefaßt, erhalten mit verschiedenen Schmierölzusammensetzungen,
die als belastungsfähigc Turbinenöle verwendet werden und den Anforderungen der Vorschrift OM. 100 der
britischen Admiralität genügen.
Das Grundölgemisch war das gleiche, wie es bei der
ersten Versuchsreihe verwendet wurde; in allen Fällen enthielten die betreffenden Schmiermittel als Korrosionshemmstoff
0,015% einer alkylierten Bernsteinsäure, auf das Gewicht der fertigen Masse bezogen.
Test | Vorhandene Zusätze | S.A.E.- S.O.D.- |
Nr. | Test kg | |
6 | 0,1 % y-Benzolhexachlorid | 43 |
0,4 °/0 n-Butyl-dimethyl-dithio- | ||
carbamyl-acetat | ||
7 | 0,1 °/0 techn. Benzolhexachlorid | — |
0,4 % n-Butyl-dimethyl-dithio- | ||
carbamyl-acetat | ||
8 | 0,5 % techn. Benzolhexachlorid | 56,5 |
0,4 °/0 n-Butyl-dimethyl-dithio- | ||
carbamyl-acetat | ||
0,05 % Benzothiazol-disulfid | ||
9 | 0,5 % y-Benzolhexachlorid | 76,8 |
0,4 °/0 n-Butyl-dimethyl-dithio- | ||
carbamyl-acetat | ||
0,05 % Benzothiazol-disulfid | ||
10 | 1,0 % y-Benzolhexachlorid | — |
0,4 % 2,4-Dimethyl-6-tert.- | ||
butyl-phenol | ||
11 | Kein Zusatz (Grundöl) | — |
Tabelle II
(Fortsetzung)
(Fortsetzung)
Belastung bei begin nendem Fressen |
Vierkugelmaschinen-Testc | Ungefähre Belastung in kg bei einem Verschleißschramtnen- durchmesser von |
1,5 mm | 2,0mm | 2,5mm | |
Test Nr. |
in kg | Schwcifl- punkt |
1,0 mm | > 100 | 145 | 195 |
95/100 | (kg) | > 95 | > 85 | 115 | 145 | |
6 | 80/85 | 200 | > 80 | etwa 100 | 155 | 195 |
7 | 95/100 | 170 | > 100 | 130 | 155 | 205 |
8 | 85/90 | 230 | 125 | 105 | 150 | 185 |
9 | 100/105 | 220 | > 100 | < 65 | <65 | 100 |
10 | 60/65 | 210 | > 60 | |||
11 | 130 | |||||
Ein direkter Vergleich der Teste 6 und 7 sowie der Teste 8 und 9 zeigt die Überlegenheit des y-Benzolhexachlorids
gegenüber dem Isomerengemisch, wenn das erstere im Gemisch mit n-Butyl-dirnethyl-dithiocarbamylacetat
verwendet wird, welches dem Mineralölgemisch sowohl Belastungsfähigkeit als auch Alterungsbeständigkeit
verleiht, Test Nr. 10 zeigt, wie das y-Benzolhexachlorid als alleiniger Zusatz für erhöhte Belastungsfähigkeit bei einem Dampfturbinenöl verwendet werden
kann.
Bei einem weiteren Versuch wurde ein legiertes Öl verwendet,
das für die Schmierung von Hypoid-Hinterachsen geeignet war und der S.A.E.-Klassifikation 90
entsprach, wobei als Grundöl ein Gemisch aus
50 Gewichtsprozent Mineralöl C
20 „ ,. D
25 „ „ E
5 .. B
verwendet wurde. Das Öl C war ein in üblicher Weise raffinierter Brightstock mit einer Viskosität von etwa
750 Sekunden Redwood I bei 600C, Öl D war ein durch ein Lösungsmittel raffinierter Brightstock mit einer
Viskosität von etwa 600 Sekunden Redwood I bei 60° C, und das Öl E war ein Öl mit einer Viskosität von etwa
65 Sekunden Redwood I bei 600C sowie einem Viskositätsindex
von etwa 60.
Die auf der Vierkugelmaschine erhaltenen Testergebnisse
sind in der nachstehenden Tabelle III zusammengefaßt.
Test
Nr.
12
13
Zusätze
2 % y-Benzolhexachlorid
2% Dibenzyl-disulfid
4% Zink-dithiophosphat
2% Dibenzyl-disulfid
4% Zink-dithiophosphat
S.A.E.-90-Hypoidgetriebeöl mit einem Gehalt
von 9% eines im Handel erhältlichen Hypoidgetriebeölzusatzes
Tabelle III
(Fortsetzung)
(Fortsetzung)
Belastung bei |
Vierkugelmaschinen-Teste | Ungefähre Belastung in kg | 200 | 2,0mm | 2,5 mm | |
Test | beginnendem Fressen |
bei einem Verschleißschrammen- durghmesser von |
200 | 300 | >340 | |
Nr. | in kg | punkt | l,0mmll,5mm | 300 | 340 | |
100/110 | (kg) | 160 | ||||
12 | 100/115 | 350 | 150 | |||
13 | 400 | |||||
Das bei Test Nr. 12 verwendete * Zink-dithiophosphat«
war eine ungefähr 85%ige Lösung in Mineralöl von Zinksalzen gemischter Dihexyl- und Di-isopropyl-dithiophosphorsäuren
im Verhältnis von 70: 30.
Man sieht, daß die Zusammensetzung bei Test Nr. 12 im allgemeinen ähnlich war der Zusammensetzung von
Test Nr. 13, welch letzterer den im Handel erhältlichen Hypoidgetriebeölzusatz enthielt.
In der Tabelle IV sind einige Testergebnisse zusammengefaßt, welche die Wirksamkeit von y-Benzolhexachlorid
für die Erhöhung der Belastungsfähigkeit eines typischen synthetischen Schmiermittels, welches für die
Schmierung von Gasturbinen in Flugzeugen geeignet ist, darlegen. Das »Diester-Gemisch« bestand aus einer
Mischung gleicher Teile bzw. Gewichtsteile von Di-isooctyl-azelat
und Dipropylen-glykol-dipelargonat; in j edem Falle war 1 Gewichtsprozent Phenothiazin als Antioxydans
vertreten.
Die Überlegenheit des y-Benzolhexachlorid
Nr. 15) enthaltenden Schmiermittels gegenüber
Nr. 15) enthaltenden Schmiermittels gegenüber
jenigen, welches das Isomeren-Gemisch enthielt
Nr. 16), war wiederum ganz offensichtlich. Der Test Nr. 14 ist als Vergleich angeführt als kennzeichnend für
ein Schmiermittel, das keinen Zusatz für erhöhte Belastungsfähigkeit enthält. Der in dem Schmiermittel nach
Test Nr. 16 enthaltene Polyglykoläther war ein im Handel erhältlicher Polyoxypropylen-glykol-äther mit einer Viskosität
bei 99° C im Gebiet von 11,0 bis 55,3 Centistoke.
(Test dem-(Test
Test
Nr.
Nr.
14
15
16
15
16
ölzusatnmensetzung
95% Diester-Gemisch
5% Polyglykoläther
95°/0 Diester-Gemisch
95°/0 Diester-Gemisch
5 % y-Benzolhexachlorid
95% Diester-Gemisch
95% Diester-Gemisch
5 % techn. Benzolhexachlorid
(Fortsetzung)
Belastung bei |
Vierkugelmaschinen -Teste | Ungefähre Belastung in kg | 1,5mm | 2,0mm | 2,5mm | |
Test | beginnendem Fressen |
CpVt «vpj β | bei einem Verschleißschrammen- durchmesser von |
65 | 95 | 120 |
Nr. | in kg | OCIIW ClW- punkt |
1,0 mm | 130 | 160 | 190 |
60/65 | (kg) | >60 | 105 | 110 | 150 | |
14 | 70/80 | 150 | 120 | |||
15 | 75/80 | 210 | 100 | |||
16 | 180 | |||||
Claims (4)
1. Schmiermittel auf der Grundlage von Schmieröl oder Schmierfett, gekennzeichnet durch einen Gehalt
an von anderen Isomeren praktisch freiem y-Benzolhexachlorid.
2. Schmiermittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das y-Benzolhexachlorid in Mengen
bis zu 10°/0, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 50/„,
bezogen auf das Gewicht des Schmiermittels, enthalten ist.
3. Schmiermittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Basisöl ein Mineralschmieröl,
ein Gemisch solcher Öle oder ein synthetisches Schmieröl ist.
4. Schmiermittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Schmiermittelzusätze
an sich bekannte Antioxydationsmittel, Korrosionshemmstoffe und/oder die Belastungsfähigkeit
erhöhende Stoffe, insbesondere organische Schwefelverbindungen, enthalten sind.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 611 152.
Britische Patentschrift Nr. 611 152.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB21603/57A GB837712A (en) | 1957-07-08 | 1957-07-08 | Improvements in or relating to lubricating compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1068846B true DE1068846B (de) | 1959-11-12 |
Family
ID=10165695
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT1068846D Pending DE1068846B (de) | 1957-07-08 | Schmiermittel |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1068846B (de) |
GB (1) | GB837712A (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4758362A (en) * | 1986-03-18 | 1988-07-19 | The Lubrizol Corporation | Carbamate additives for low phosphorus or phosphorus free lubricating compositions |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB611152A (en) * | 1946-04-23 | 1948-10-26 | Bataafsche Petroleum | Anti-mosquito oils |
-
0
- DE DENDAT1068846D patent/DE1068846B/de active Pending
-
1957
- 1957-07-08 GB GB21603/57A patent/GB837712A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB611152A (en) * | 1946-04-23 | 1948-10-26 | Bataafsche Petroleum | Anti-mosquito oils |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB837712A (en) | 1960-06-15 |
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