DE1050058B - Verfahren zur Herstellung von frost- und elektrolytbeständigen Polymerisatdispersionen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von frost- und elektrolytbeständigen PolymerisatdispersionenInfo
- Publication number
- DE1050058B DE1050058B DENDAT1050058D DE1050058DA DE1050058B DE 1050058 B DE1050058 B DE 1050058B DE NDAT1050058 D DENDAT1050058 D DE NDAT1050058D DE 1050058D A DE1050058D A DE 1050058DA DE 1050058 B DE1050058 B DE 1050058B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- frost
- moles
- alkyl
- resistant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 29
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 17
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- -1 aryl sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 53
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L Potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 11
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 239000004815 dispersion polymerization Substances 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 5
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N Sulfamide Chemical class NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical class OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIJYZYSUOVKJCJ-UHFFFAOYSA-N 1-(sulfamoylamino)octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNS(N)(=O)=O QIJYZYSUOVKJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N (E)-but-2-enedioate;hydron Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MZIKAPAKGSYEIM-UHFFFAOYSA-N (sulfamoylamino)cyclohexane Chemical class NS(=O)(=O)NC1CCCCC1 MZIKAPAKGSYEIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQKNIQWHYQLLMW-UHFFFAOYSA-N 1-(sulfamoylamino)decane Chemical compound CCCCCCCCCCNS(N)(=O)=O SQKNIQWHYQLLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010062080 Pigmentation disease Diseases 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 2
- JNRIMGJUBFEWOW-UHFFFAOYSA-N (N-sulfamoylanilino)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(S(=O)(=O)N)C1=CC=CC=C1 JNRIMGJUBFEWOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANHFOIVEIHQMPJ-UHFFFAOYSA-N 1-(sulfamoylamino)hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCNS(N)(=O)=O ANHFOIVEIHQMPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLMGJTAJUDSUKA-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1H-imidazole Chemical compound C=CC1=NC=CN1 MLMGJTAJUDSUKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N Chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Incidol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N Methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinylpyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N Peroxydisulfuric acid Chemical class OS(=O)(=O)OOS(O)(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- 229920001567 Vinyl ester Polymers 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001112 coagulant Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- CGBYBGVMDAPUIH-ARJAWSKDSA-L dimethylmaleate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C(/C)=C(/C)C([O-])=O CGBYBGVMDAPUIH-ARJAWSKDSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N fumaric acid Chemical compound OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- YWOITFUKFOYODT-UHFFFAOYSA-N methanol;sodium Chemical compound [Na].OC YWOITFUKFOYODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-one Chemical class C=CC(=O)C=C UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged Effects 0.000 description 1
- 239000003638 reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
DEUTSCHES
INTERNAT. KL.
C08f
PATENTAMT
B 45799 IVb/39 c
ANMELDETAG: 24. AU GU S T 1 9 5 7
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
ÄÜSLEGESCHRIFT:
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
ÄÜSLEGESCHRIFT:
5.FEBRUAK 1959
Es ist bekannt, daß man neutrale oder schwach alkalische Polymerisationsdispersionen durch den Einbau
von hydrophilen Gruppen in das Polymerisat frostbeständig machen- kann. Es wurde auch schon vorgeschlagen,
Polymerisatdispersionen durch den Zusatz von oxäthylierten. Fettalkoholen bzw. oxäthylierten
Säuren, die nachträglich sulfiert wurden, elektrolytbeständig
zu machen.
Es wurde nun gefunden, daß man frostbeständige und gleichzeitig elektrolytbeständige Polymerisatdispersionen
aus monomeren, polymerisierbaren, ungesättigten Verbindungen in wäßrigem Medium unter ■
Zusatz von wasserlöslichen Katalysatoren erhält, wenn man als Emulgatoren Amide oder Imide von Alkyl-
oder Arylsulfonsäuren, Alkyl- oder Arylcarbonsäuren, Arylalkylsulfonsäuren oder Arylalkylcarbonsäuren, deren
Kohlenstoffkette aus wenigstens 12 C-Atomen besteht, oder Gemische dieser Verbindungen verwendet, die pro
Mol mit wenigstens 5 Mol Äthylenoxyd oder Propylenoxyd umgesetzt und anschließend sulfiert worden sind.
Unter Elektrolytbeständigkeit wird verstanden, daß die Polymerisatdispersionen mit wäßrigen Salzlösungen,
insbesondere auch mit Salzlösungen mehrwertiger Metalle, z. B. mit 20°/0igeh Calciumchloridlösungen, in jedem
Verhältnis mischbar sein müssen, ohne — auch nach längerem Stehen — zu koagulieren.
Als frostbeständig werden Polymerisatdispersionen · bezeichnet, die mehrmals schnell oder langsam auf
mindestens — 20° C abgekühlt werden können und nach einer Lagerzeit von mindestens 15 Stunden bei dieser
Temperatur nach dem Auftauen immer wieder ihre ursprüngliche Beschaffenheit, wie Viskosität und Koagulatfreiheit,
erlangen, ohne daß eine zusätzliche mechanische Behandlung, z. B. Rühren, erforderlich ist.
Die Polymerisatdispersionen werden nach der Polymei
isation auf einen pH-Wert von 6 bis 9, vorzugsweise
auf (in pH von 7 bis 8, eingestellt.
Zur Herstellung der Polymerisat dispersion können alle polymerisierbaren, ungesättigten Verbindungen verwendet
werden, beispielsweise Acrylsäurenitril oder Acrylsäureester, sowie deren Homologen und Analogen;
Vinylketone, Styrol und dessen Homologen und Substitutionsprodukte, Diene, z. B. Butadien, Isopren oder
Chloropren; Vinylactame, z. B. N-Vinylcaprolactam oder
N-Vinylcapryllactam, Vinylester, Vinylhalogenide und
Vimdidenhalogenide. Die genannten Monomeren können, für sich allein oder in Mischung untereinander oder in
Mischung mit Äthylen, mit Vinyläthern, mit Maleinsäure oder Fumarsäure oder deren Estern oder Nitrilen, mit
Allylverbindungen mit" oder ohne Zusatz von geringen Mengen wasserlöslicher, ungesättigter Äthylenderivate,
z. B. von Acrylsäure oder Acrylsäureamid und ihren Homologen und Substitutionsprodukten, von · Vinylpyrrolidon
oder Vinylimidazol polymerisiert werden.
Verfahren zur Herstellung
von frost- und elektrolytbeständigen
Polymerisatdispersionen
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
Dr. Hans Fikentscher, Dr. Hans Burkert, Dr. Elsa Neufeld, Dr. Karlhugo Küspert.
und Dr. Ernst Plötz, Ludwigshafen/Rhein, sind als Erfinder genannt worden
Als Katalysatoren sind die gebräuchlichen wasserlöslichen Perverbindungen in den üblichen Konzentrationen
geeignet, z. B. Salze der Perschwefelsäure, Wasserstoffsuperoxyd, sowie wasserlösliche Derivate des
Wasserstoffsuperoxyds, z. B. Acetopersäure.
Die Katalysatoren können auch als Gemische verwendet werden, oder unter Zusatz von nicht wasserlöslichen
Katalysatoren, z. B. von Benzoylperoxyd oder Äzodiisobuttersäurenitril,
oder durch Zusatz von Aktivatoren ergänzt werden, z. B. durch Reduktionsmittel, wie
Salze oder Derivate der schwefeligen Säure, durch Alkyl- oder Oxalkylamide. ;
Als Emulgatoren werfen Amide oder Imide von
Alkyl- oder Arylsulfonsäuren, Alkylcarbonsäuren, Arylcarbonsäuren,
Arylalkylsulfonsäuren oder Arylalkylcarbonsäuren, deren Kohlenstoff kette aus wenigstens
12 C-Atomen besteht,* oder Gemische dieser Verbindungen verwendet, die pro Mol mit wenigstens 5 Mol Äthylenoxyd
oder Propylenoxyd umgesetzt und anschließend sulfiert worden sind. Geeignete Verbindungen sind z. B.
Sulfamide, Sulfanilide, Cy clohexylsulf amide, Aminocj'clohexylmethylensulfamide,
gesättigte oder unge-' sättigte Carbonsäureamide, Äthanolamide, Prbpanolamide von Paraffinen oder Paraffin gemischen mit
Kohlenstoffketten aus 12 bis 18 C-Atomen oder von Alkyfbenzolen.
Die Emulgatoren werden in Mengen von 2 bis 10 Gewichtsprozent,
vorzugsweise von 3 bis 7 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, verwendet. Die
Menge ist abhängig von der Art des Emulgators und der verwendeten Monomeren und kann durch einen einfachen
Versuch . leicht ermittelt werden. Den Polymerisatdispefsionen
können in bekannter Weise Weichmacher,
«09 748/465
Pigmente, Farbstoffe, Kolloide oder Lösungsmittel vor, während oder nach der Polymerisation zugesetzt werden.
Es ist ein erheblicher Vorteil gegenüber den bekannten Polymerisatemulsionen, daß die nach dem vorliegenden
Verfahren hergestellten Emulsionen sowohl gegen Elektrolyte,
insbesondere auch konzentrierte Salzlösungen' mehrwertiger Metalle, z. B. gegen 20°/0ige Calciumchloridlösungen,
als auch gegen Frost vollständig beständig sind. Gegenüber der bisher üblichen Methode,
den Polymerisatdispersionen nicht sulfierte, oxäthylierte io neutralisiert.
Die Dispersion liefert einen klaren, gegen Wasser beständigen, nahezu klebfreien Film und ist vor allem
für Anstrichzwecke geeignet.
1 Mol Hexadecylsulfamid des Aminocyclohexylrnsthylens
wird mit 25 Mol Äthylenoxyd umgesetzt. Das erhaltene Produkt wird mit 1 bis 1,5 Mol Schwefelsäure
bsi etwa 3O0C sulfiert und anschließend mit Natronlauge
lii
Produkte zuzusetzen, um damit die Frostbeständigkeit zu erreichen, haben die nach diesem Verfahren hergestellten
Polymsrisatdispersionen den Vorteil, daß sie nach dem Auftauen keinerlei Struktur zeigen und ohne
Zu 800 Teilen Wasser und 60 Teilen dieses mit Äthylenoxyd umgesetzten und sulfierten Hexadecylsulfamids
des Aminocyclohexylmethylens läßt man unter Rühren bei ungefähr 803C unter Rückflußkühlung gleichzeitig
g gg
zusätzliche mechanische Behandlung, z. B. durch Rühren, 15 aus zwei getrennten Gefäßen in dem Maß, wie die Polyd
ki d
eingesetzt werden können; sie zeigen außerdem eine bessere Lagerbeständigkeit, und die aus ihnen erhaltenen
Filme sind klarer und weniger wasserempfindlich.
Die erhaltenen Dispersionen eignen sich für Anstrichzwecke, vor allem auf kalkhaltigem Untergrund, und ao
können ganz allgemein überall dort eingesetzt werden, wo Polymerisatdispersionen Verwendung finden.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile, die in den Beispielen genannten Mole von Alkylsulfamiden
verschiedener Kettenlänge sind auf mittleren Molekulargewichte berechnet.
eispiei 1
1 Mol Alkylsulfamid (C12 — C18) wird mit 30 Mol
Äthylenoxyd umgesetzt. Das erhaltene Produkt wird mit 1 bis 1,5 Mol Schwefelsäure bei 300C sulfiert und anschließend
mit Natronlauge neutralisiert.
in 700 Teilen einer wäßrigen Lösung von 14 Teilen dieses sulfierten Kondensationsproduktes aus Alkyl-
merisation fortschreitet, 600 Teile Acrylsäureäthylester, 400 Teile Methacrylsäuremethylester und 15 Teile Acrylsäure
sowie 50 Teile Kaliumpersulfat, gelöst in 200 Teilen Wasser, zulaufen.
Nach etwa 2 Stunden erhält man eine 50°/0ige koagulatfreie
Dispersion, welche man nach dem Abkühlen mit verdünnter Natronlauge auf einen pH-Wert von 7,5 bis 8,5
einstellt. Diese Polymerisatdispersion ist, wie die im Beispiel 1 beschriebene, völlig calciumchlorid- und frostdie
25 beständig und ergibt einen farblosen, klaren und glänzenden
Film, der sehr beständig gegen die Einwirkung von Wasser ist.
Die "Dispersion ist nach einer Pigmentierung besonders
gut für Anstrichzwecke geeignet.
1 Mol Octadecylsulfamid wird mit · 10 Mol Äthylenoxyd umgesetzt und das so erhaltene Kondensationsprodukt
mit 1 bis 1,5 Mol Schwefelsäure bei 300C sulfiert
sulfamid (C12 — C18) und Äthylenoxyd und 1 Teil 35 und anschließend mit Natronlauge neutralisiert.
Kaliumpersulfat werden 300 Teile Acrylsäuredecylester In 1000 Teilen einer wäßrigen Lösung von 40 Teilen
Kaliumpersulfat werden 300 Teile Acrylsäuredecylester In 1000 Teilen einer wäßrigen Lösung von 40 Teilen
emulgiert und unter Rühren am Rückflußkühler bei 80 dieses mit Äthylenoxyd umgesetzten "und anschließend
bis 9O0C polymerisiert. Nach dem Dämpfen erhält man sulfierten Octadecylsulfamids und von 5 Teilen Kaliumeine
koagulafreie Polymerisatdispersion, die abgekühlt persulfat werden 500 Teile Acrylsäurebutylester und
und mit verdünnter Ammoniaklösung auf einen pH-Wert 40 500 Teile Acrylnitril zusammen mit 20 Teilen Acrylvon
7 bis 7,5 eingestellt wird. Die so hergestellte Poly- säure emulgiert und unter Rühren am Rückflußkühler
merisatdispersion wird über Nacht bei —^200C gelagert bei 75 bis 900C polymerisiert. Man erhält eine etwa
und anschließend aufgetaut. Sie ändert dabei ihre Eigen- 50°/0ige koagulatfreie Polymerisatdispersion, die nach
schäften nicht und zeigt keine Viskositätsänderungen dem Dämpfen zur Entfernung der letzten Reste der
oder Stippen. Sie kann mit einer 20°/0igen wäßrigen 45 Monomeren und nach dem Abkühlen mit verdünnter
Calciumchloridlösung beliebig verdünnt werden, ohne daß Ammoniaklösung auf einen pH-Wert von 7 bis 8 ein-
diese Mischung sofort oder später koaguliert. Die Dispersion liefert einen klaren, stark klebenden Film.
5o gestellt wird.
Die Dispersion ist gegen tiefe Temperaturen und gegen Calciumchloridlösungen beständig.
Aus der Dispersion lassen sich bei 80 bis 9O0C Filme
herstellen, die bei normaler Temperatur fest und klebfrei sind.
1 Mol Octadecylsulfanilid wird mit 40 Mol Äthylenoxyd umgesetzt. Das erhaltene Produkt wird mit 1 bis 1,5 Mol
Schwefelsäure bei 300C sulfiert und anschließend mit
Natronlauge neutralisiert.
In 1100 Teilen einer wäßrigen Lösung von 40 Teilen 55
dieses sulfierten Kondensationsproduktes aus Octadecylsulfanilid und Äthylenoxyd und 4,5 Teilen Kaliumpersulfat werden 8Ö0 Teile Acrylsäuremethylester,
100 Teile Methacrylsäuremethylester und 10 Teile Acrylsäure emulgiert und unter Rühren am Rückflußkühler 60 dieses sulfierten Kondensationsproduktes aus Spermölbei 75 bis 85° C polymerisiert. Nach dem Dämpfen zur fettsäuremonoäthanolamid und Äthylenoxyd und 5 Teilen Entfernung der letzten Reste der monomeren, flüchtigen Kaliumpersulfat werden 500 Teile Acrylsäurebutylester, Verbindungen erhält man eine 45°/0ige koagulatfreie 500 Teile Acrylnitril und 10 Teile Acrylsäure emulgiert. Polymerisatdispersion, die nach dem AbkäJiten mit ver- Man erhält eine etwa 50°/0ige koagulatfreie Polyfnerisatdünnter Ammoniaklösung auf ein pH von 7 bis 7,5 ein- 65 emulsion, die nach dem Abkühlen auf einen pH-Wert
dieses sulfierten Kondensationsproduktes aus Octadecylsulfanilid und Äthylenoxyd und 4,5 Teilen Kaliumpersulfat werden 8Ö0 Teile Acrylsäuremethylester,
100 Teile Methacrylsäuremethylester und 10 Teile Acrylsäure emulgiert und unter Rühren am Rückflußkühler 60 dieses sulfierten Kondensationsproduktes aus Spermölbei 75 bis 85° C polymerisiert. Nach dem Dämpfen zur fettsäuremonoäthanolamid und Äthylenoxyd und 5 Teilen Entfernung der letzten Reste der monomeren, flüchtigen Kaliumpersulfat werden 500 Teile Acrylsäurebutylester, Verbindungen erhält man eine 45°/0ige koagulatfreie 500 Teile Acrylnitril und 10 Teile Acrylsäure emulgiert. Polymerisatdispersion, die nach dem AbkäJiten mit ver- Man erhält eine etwa 50°/0ige koagulatfreie Polyfnerisatdünnter Ammoniaklösung auf ein pH von 7 bis 7,5 ein- 65 emulsion, die nach dem Abkühlen auf einen pH-Wert
1 Mol Spermölfettsäuremonoäthanolamid wird mit 30 Mol Äthylenoxyd umgesetzt. Dann wird das erhaltene
Produkt mit 1 bis 1,5 Mol Schwefelsäure bei etwa 3O0C
sulfiert und anschließend mit Natronlauge neutralisiert.
In 1000 Teilen einer wäßrigen Lösung von 30 Teilen
gestellt wird.
Die so hergestellte Dispersion ist bis —-2O0C frostbeständig
und kann auch mit einer 20°/0igen wäßrigen
Calciumchloridlösung beliebig verdünnt werden, ohne zu koagulieren. ·
von 7 bis 8 eingestellt wird.
Die Polymerisatdispersion ist, wie die im Beispiel 1 beschriebene, gegen tiefe Temperaturen und Calciumchloridlösungen
beständig. Der klare, wasserfeste Film hat einen Erweichungspunkt von etwa 450C.
1 050 0b8
5 6
Beispiel 6 In 1000 Teilen einer wäßrigen Lösung von 30 Teilen
1 Mol eines Gemisches von (C12 — C1S)-CyCIoIIeXyI- dieses sulfierten Kondensationsproduktes und 5 Teilen
sulfamid wird mit 50 Mol Äthylenoxyd umgesetzt. Das Kaliumpersulfat werden 800 Teile Vinylpropionat,
erhaltene Produkt wird mit 1 bis 1,5 Mol Schwefelsäure 200 Teile Methacrylsäuremethylester und 15 Teile Acryl-
bei etwa 300C sulfiert und anschließend mit Natronlauge 5 säure emulgiert und unter Rühren am Rückfluß bei
neutralisiert. 70 bis 8O0C polymerisiert. Man erhält eine 50°/0ige
In eine Vorlage werden 800 Teile Wasser und 60 Teile koagulatfreie Polymsrisatdispersion, die nach dem Ab-
des mit Äthylenoxyd umgesetzte^ und sulfierten Ge- kühlen auf ein pH von 7,5 bis 8 eingestellt wird,
misches von (C12 — C18)-Cyclohexyl-sulfamid vorgelegt. Diese Polymsrisätdispersion ist völlig calciumchlorid-
Dazu läßt man unter Rühren bei 70 bis 80° C unter Rück- io und frostbeständig und ergibt einen farblosen, klaren
flußkühlung gleichmäßig aus zwei getrennten Gefäßen und glänzenden, nicht klebenden Film, der gegen die
in dem Maße, wie die Polymerisation fortschreitet, Einwirkung von Wasser sehr beständig ist. Die Dis-
einerseits 600 Teile Vinylpropionat und 400 Teile Acryl- persion eignet sich nach einer Pigmentierung besonders
säurebutylester und andererseits 5 Teile Kaliumpersulfat, für Anstrichzwecke,
gelöst in 200 Teilen Wasser, zulaufen. Man erhält eine 15
gelöst in 200 Teilen Wasser, zulaufen. Man erhält eine 15
etwa 50°/0ige koagulatfreie Dispersion, welche man nach .Beispiel IU
dem Abkühlen mit verdünnter Natronlauge auf einen 1 Mol Octadecylsulfamid wird mit 40 Mol Äthylen-
pH-Wert von 7 bis 7,7 einstellt. oxyd umgesetzt. Das erhaltene Produkt wird mit 1 bis
Die Polymsrisatemulsion ist frost- und elektrolyt- 1,5 Mol Schwefelsäure bei 300C sulfiert und anschließend
beständig und bildet beim Trocknen einen klaren, weichen 20 mit Natronlauge neutralisiert. v
und etwas klebrigen Film. In 1200 Teilen einer wäßrigen Lösung aus 60 Teilen
. dieses sulfinierten Kondensationsproduktes aus Octa-
B ei spiel 7 decylsulfamid und Äthylenoxyd, 20 Teilen Acrylsäure,
1 Mol Alkylsulfamid (C12 — C18) wird mit 80 Mol 20 Teilen Methacrylamid und 3 Teilen Kaliumpersulfat
Äthylenoxyd umgesetzt. Das erhaltene Produkt wini 25 werden 450 Teile Acrylsäurebutylester emulgiert. Die
mit 1 bis 1,5 Mol Schwefelsäure bei 300C sulfiert und Emulsion wird mit Natronlauge auf pH 8 gestellt, und in
anschließend mit Natronlauge neutralisiert. einem 10-atü-Druckkessel werden 550 Teile Vinylchlorid
In 1100 Teilen einer wäßrigen Lösung von 60 Teilen zugerührt.
dieses, sulfierten Kondensationsproduktes aus Octadecyl- ■ Von der Monomerenemulsion werden 20 °/0 in das
sulfanilid und Äthylenoxyd und 4,5 Teilen Kalium- 30 Polymerisationsgefäß gedrückt und «unter Rühren bei
persulfat werden 825 Teile Acrylsäuremethylester, 60 bis 8O0C und 8 bis 9 atü polymerisiert. In dem Maße,
75 Teile Acrylnitril und 10 Teile Acrylsäure emulgiert wie die Polymerisation fortschreitet, wird im Verlauf von
und unter Rühren am Rückflußkühler bei 75 bis 850C etwa 8 Stunden die übrige Monomerenemulsion zugegeben,
polymerisiert. Wenn der Druck auf 2 atü abgefallen ist, wird gekühlt
Nach dem Dämpfen zur Entfernung der letzten Reste 35 und. entspannt, und es werden 120 Teile 50°/0iges Me-
der monomeren, flüchtigen Verbindungen erhält man eine thanol eingerührt.
45°/0ige koagulatfreie Polymerisatdispersion, die nach Die so erhaltene Polymerisatdispersion ist bei pH 6 bis
dem Abkühlen mit verdünnter Ammoniaklösung auf 9 frost- und elektrolytbeständig. Sie ergibt einen klaren
einen pH-Wert von 7 bis 7,5 eingestellt wird. Film und eignet sich für die Herstellung von Bodenbelägen
Die so hergestellte Dispersion ist bis — 200C frost- 40 und zum Streichen von Papieren,
beständig und kann auch mit einer 20°/0igen wäßrigen R--IH
Calciumchloridlösung beliebig verdünnt werden, ohne zu eispie
koagulieren. 1 Mol Octadecylsulfamid wird mit 35 Mol Äthylen-
Die Dispersion liefert einen klaren, gegen Wasser oxyd umgesetzt. Das erhaltene Produkt wird mit 1 bis
beständigen, nahezu klebfreien Film und ist vor allem 45 1,5 Mol Schwefelsäure bei 300C sulfiert und anschließend :
für Anstrichzwecke geeignet. mit Natronlauge neutralisiert.
. In 1200 Teilen einer wäßrigen Lösung aus 64 Teilen
Beispiel 0 dieses sulfierten Kondensationsproduktes aus Octa-
1 Mol Alkylsulfamid (C12 — C18) wird mit 65 Mol decylsulfamid und Äthylenoxyd und 10,6 Teilen Wasser-Äthylenoxyd
umgesetzt. Das erhaltene Produkt wird 50 stoffsuperoxyd (33°/oig) werden 800 Teile Acrylsäure-
mit 1 bis 1,5MoI Schwefelsäure bei 300C sulfiert und äthylester emulgiert und unter Rühren unter Rückfluß
anschließend mit Natronlauge neutralisiert. bei 70 bis 8O0C polymerisiert. Nach dem Dämpfen erhält
In 1100 Teilen einer wäßrigen Lösung von 36 Teilen man eine koagulat- und monomerenfreie Polymerisat-
dieses sulfierten Kondensationsproduktes mit 5 Teilen dispersion, die bei pH 2 bis 9 bis — 20° C frostbeständig
Kaliumpersulfat werden 720 Teile Styrol, 180 Teile 55 ist und mit einer 20°/0igen wäßrigen Calciumchlorid-
Acrylsäurebutylester und 15 Teile Acrylsäure emulgiert lösung beliebig verdünnt werden kann,
und unter Rühren und Rückfluß bei 75 bis 85° C poly- Die Dispersion ist z. B. als Binder für die Leder- oder
merisiert. Textilausrüstung geeignet. '
Man erhält eine etwa 45°/0ige koagu-latfreie Poly- . .
merisatdispersion, die nach dem Abkühlen auf pH 7 60 .Beispiel \i
eingestellt wird. 1 Mol Octadecylsulfanilid wird mit 60 Mol Äthylen-
Die Polymerisatdispersion ist, wie in den voran- oxyd umgesetzt. Das erhaltene Produkt wird mit 1 bis
gehenden Beispielen beschrieben, gegen tiefe Temperaturen 1,1 Mol Chlorsulfonsäure bei 30° C sulfiert und anschließend
und Calciumchloridlösungen beständig. mit Natronlauge neutralisiert.
. 65 Es werden 800 Teile Wasser, 60 Teile des oben er-
Beispiel 9 wähnten Emulgiermittels und 2 Teile Kaliumpersulfat
1 Mol Octadecylsulfanilid wird mit 30 Mol Äthylenoxyd vorgelegt. Dazu läßt man unter Rühren bei 70 bis 8O0C
umgesetzt. Das erhaltene Produkt wird mit 1 bis 1,5 Mol und unter Rückfluß gleichmäßig aus zwei getrennten
Schwefelsäure bei 30° C sulfiert und anschließend mit Gefäßen in dem Maße, wie die Polymerisation fort-Natronlauge
neutralisiert. 70 schreitet, einerseits 550 Teile Acrylsäurebutylester und
450 Teile Vinylacetat und andererseits 3 Teile Kaliumpersulfat, gelöst in 100 Teilen Wasser, zulaufen. Nach
beendeter Polymerisation und Abkühlen werden noch 200 Teile 50%iges Methanol eingerührt und wird mit
verdünnter Natronlauge neutralisiert. Man erhält eine etwa 5O°/Oige koagulatfreie Dispersion, welche in einem
Pjj-Intervall von 2,5 bis 9 frost- und elektrolytbeständig
ist. Sie bildet beim Trocknen einen klaren, glänzenden, schwach klebenden Film.
1 Mol Octadecylsulfanilid wird mit 50 Mol Äthylenbxyd umgesetzt. Das erhaltene Produkt wird mit 1 bis
1,1 Mol Chlorsulfonsäure bei 30° C sulfiert und anschließend mit Natronlauge neutralisiert.
Es werden 800 Teile Wasser, 60 Teile des obenerwähnten Emulgiermittels und 2 Teile Kaliumpersulfat
vorgelegt. Dazu läßt man unter Rühren bei 70 bis 8O0C und unter Rückfluß gleichmäßig aus zwei getrennten
Gefäßen in dem Maße, wie die Polymerisation fortschreitet,'einerseits
950 Teile Vinylpropionat und 50 Teile Maleinsäuredimethylester und andererseits 3 Teile
Kaliumpersulfat, gelöst in 100 Teilen Wasser, zulaufen. Nach beendeter Polymerisation und Abkühlen werden
noch '200 Teile 50°/0iges Methanol eingerührt und wird mit verdünnter Natronlauge neutralisiert. Man erhält
eine etwa 50°/0ige koagulatfreie Dispersion, welche in einem pH-Intervall von 2,5 bis 9 frost- und elektrolytbeständig
ist. Sie bildet beim Trocknen einen klaren glänzenden, schwach klebenden Film.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von frost- und elektrolytbeständigen Polymerisatdispersionen aus monomeren, polymerisierbaren, ungesättigten Verbindungen in wäßrigem Medium unter Zusatz von wasserlöslichen Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man als Emulgatoren Amide oder Imide von Alkyl- oder Arylsulfonsäuren, Alkyl- oder Arylcarbonsäuren, Arylalkylsulfonsäuren oder Arylalkylcarbonsäuren, deren Kohlenstoffkette aus wenigstens 12 C-Atomen besteht, oder Gemische dieser Verbindungen verwendet, die pro Mol mit wenigstens 5 Mol Äthylenoxyd oder Propylenoxyd umgesetzt und anschließend sulfiert worden sind.■ 809 748/465 1.59
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1050058B true DE1050058B (de) | 1959-02-05 |
Family
ID=590550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1050058D Pending DE1050058B (de) | Verfahren zur Herstellung von frost- und elektrolytbeständigen Polymerisatdispersionen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1050058B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1155243B (de) * | 1961-08-09 | 1963-10-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Polyacrylsaeureester- oder Polymethacrylsaeureester-Homo- oder Mischpolymerisat-Dispersionen mit positiv aufgeladenen Latexpartikeln |
| DE1220613B (de) * | 1960-08-29 | 1966-07-07 | Staley Mfg Co A E | Verfahren zur Herstellung von Polymerisat-emulsionen |
-
0
- DE DENDAT1050058D patent/DE1050058B/de active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1220613B (de) * | 1960-08-29 | 1966-07-07 | Staley Mfg Co A E | Verfahren zur Herstellung von Polymerisat-emulsionen |
| DE1155243B (de) * | 1961-08-09 | 1963-10-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Polyacrylsaeureester- oder Polymethacrylsaeureester-Homo- oder Mischpolymerisat-Dispersionen mit positiv aufgeladenen Latexpartikeln |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0106111B1 (de) | Verfahren einer kontinuierlichen Herstellung von Copolymerisaten aus monoethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren | |
| DE1269337B (de) | Stabile waessrige Dispersionen selbstvernetzender Mischpolymerisate | |
| DE1221018B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten mit selbstvernetzbaren Eigenschaften in Dispersion | |
| DE1035363B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten | |
| DE1156238C2 (de) | Verfahren zur herstellung stabiler waessriger emulsionen von pfropfmischpolymerisaten | |
| DE2156452C2 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Chloropren zu einem benzollöslichen Chloroprenpolymeren und Mischung aus dem benzollöslichen Polymeren mit einem benzolunlöslichen Chloroprenpolymeren | |
| DE3743040A1 (de) | Verfahren zur herstellung von waessrigen polymerdispersionen | |
| DE2733788A1 (de) | Oberflaechenaktive mischpolymerisate | |
| DE2141060A1 (de) | N-vinylpyrrolidoncopolymerisatloesungen | |
| DE1156985B (de) | Verfahren zur Herstellung stabiler waessriger Emulsionen von Pfropfmischpolymerisaten | |
| DE1212729B (de) | Verfahren zur Herstellung von selbstvernetzbaren Polymerisaten | |
| DE2729628C2 (de) | ||
| DE1050058B (de) | Verfahren zur Herstellung von frost- und elektrolytbeständigen Polymerisatdispersionen | |
| DE1037128B (de) | Verfahren zur Herstellung von in Wasser loeslichen, Amid- und Estergruppen enthaltenden Mischpolymerisaten | |
| DE1044408B (de) | Verfahren zur Herstellung von frost- und elektrolytbestaendigen Polymerisatdispersionen | |
| DE1269360B (de) | Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch-elastischen Formmassen | |
| DE2050723C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridpolymerisaten | |
| DE1720719A1 (de) | Verfahren zur Herstellung thermoplastisch-elastischer Formmassen mit hoher Schlag- und Kerbschlagzaehigkeit | |
| DE1270817B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten | |
| DE1957384A1 (de) | Zur Latexhersteilung geoignete? O?igomeres,Verfahren zu dessen Herstellung und dessenVerwendung | |
| DE1179377B (de) | Verfahren zur Herstellung von Emulsions-polymerisaten | |
| JPS60203610A (ja) | クロロプレンの重合方法 | |
| DE1130177B (de) | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Polymerisaten | |
| DE1194146B (de) | Verfahren zur Herstellung stabiler waessriger Dispersionen selbstvernetzender Misch-polymerisate | |
| DE2624220A1 (de) | Verfahren zum ansaeuern von alkalischen latices von chloroprenpolymerisaten |