DE1155243B - Verfahren zur Herstellung von waessrigen Polyacrylsaeureester- oder Polymethacrylsaeureester-Homo- oder Mischpolymerisat-Dispersionen mit positiv aufgeladenen Latexpartikeln - Google Patents

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

F34644IVd/39c

ANMELDETAG: 9. AUGUST 1961

BEKANNTMACHUN G
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 3. OKTOB E R 1963

Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung von stabilen wäßrigen Polyacrylsäureester- oder Polymethacrylsäureester-Dispersionen sowie von wäßrigen Mischpolymerisat-Dispersionen von Estern der Acrylsäure mit Estern der Methacrylsäure untereinander sowie mit Vinylestern oder Maleinsäureestern, deren Teilchen andere Ladungsverhältnisse aufweisen, als sie bisher bei solchen Dispersionen üblich und bekannt waren.

Infolge dieser neuartigen Ladungsverhältnisse eröffnen sich für die betreffenden Dispersionen neue bzw. erweiterte Anwendungsmöglichkeiten. Es ist bekannt, Dispersionen von polymeren Acrylsäure- und Methylsäureestern in einer wäßrigen Lösung von oberflächenaktiven Substanzen, wie Alkalisalzen von sulfierten Alkylbenzolen, von sulfierten Kohlenwasserstoffen, von Schwefelsäureestern von höheren Fettsäuren, von Äthensulfosäure oder von alkylierten, aromatischen, mit Äthylenoxyd umgesetzten und sulfierten Oxyverbindungen herzustellen. Ebenso ist die Mischpolymerisation von Vinylacetat mit Estern ungesättigter Monocarbonsäuren in wäßriger Phase in Gegenwart von nichtionogenen Emulgatoren zusammen mit Polyvinylpyrrolidon bekannt.

Solche Dispersionen sind mit Pigment nicht immer verträglich, d. h., beim Zufügen des Pigmentes kann Koagulation erfolgen. Sie besitzen außerdem nur eine ungenügende Frostbeständigkeit, d. h., beim Einfrieren und Wiederauftauen sind die Dispersionen wegen Koagulation unbrauchbar geworden. Die seifenartigen Emulgatoren machen sich bei manchen Anwendungszwecken durch Schaumbildung oder durch eine schlechte Wasserbeständigkeit der daraus hergestellten Filme unangenehm bemerkbar.

Verfahren zur Herstellung

von wäßrigen Polyacrylsäureester-

oder Polymethacrylsäureester-Homo-

oder Mischpolymerisat-Dispersionen

mit positiv aufgeladenen Latexpartikeln

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning,

Frankfurt/M., Brüningstr. 45

Dr. Karl-Heinz Kahrs und Dr. Werner Ehmann,

Frankfurt/M.,
sind als Erfinder genannt worden

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, bei dem eine Verbesserung der Eigenschaften von wäßrigen Polyacrylsäureester- und Polymethacrylsäureester-Homo- oder Mischpolymerisat-Dispersionen erreicht wird, wenn Ester der Acrylsäure oder Ester der Methacrylsäure oder deren Gemische untereinander, gegebenenfalls zusammen mit Vinylestern oder Maleinsäureestern, in wäßriger Phase in Gegenwart von Katalysatoren und Emulgatoren polymerisiert werden. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation der Monomeren in Gegenwart eines Emulgatorsystems durchführt, dessen wesentlicher Bestandteil ein wasserlösliches PolyaJkylenglykol mit einem »Trübungspunkt« über 5O⁰C der Formel

HA

HA

N-R₁-N AH

AH

ist, worin A eine Alkylenoxydkette mit 3 bis etwa 2000 Gliedern darstellt und Ri einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, der noch weiter primäre und sekundäre Aminogruppen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen enthalten kann, die mit Polyalkylenoxyden umgesetzt sind.

Die Alkylenoxydkette A kann also z. B. aus einem oder mehreren hydrophoben Segmenten aus Polypropylenoxyd, Polymeren des Butylenoxyds, des Amylenoxyds und noch höherer Alkylenoxyde aufgebaut sein, so daß die stickstoffhaltige Verbindung mit den Polyalkylenoxydketten A wasserlöslich ist und einen »Trübungspunkt« über 50° C besitzt. Unter »Trübungspunkt« wird die Temperatur verstanden, bei welcher sich eine l°/oige wäßrige Lösung trübt und sich der Emulgator auszuscheiden beginnt (vgl. R. L. Davidson und M. Sittig, Water Soluble Resins, Reinhold Publi-

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shing Corporation, New York, 1962, S. 172). Der oder die hydrophoben Blöcke im Rest A können einheitlich aus Polypropylenoxyd oder aus Co- und Terpolymeren höherer alkylenoxyde in statistischer Verteilung oder Blockanordnung aufgebaut sein. In den mehrfunktionellen Verbindungen, z. B. Polyaminen, wie Äthylendiamin, Butylendiamin, Hexamethylendiamin, die zum Aufbau der obengenannten Verbindungen dienen, können alle der substituierbaren Wasserstoffatome am Stickstoffatom mit gleichartigen oder durch verschiedenartige PoIyalkylenglykolreste substituiert sein.

Als Beispiel für einen Emulgator des vorerwähnten Typs sei die Verbindung folgender Struktur angeführt:

H(C₂H₄OMC₃H₆O)₁

H(C₂H₄OMC₃H₆O)*

N-CH₂-

In dieser Formel bedeutet χ eine ganze Zahl zwischen 10 und 500. Der Wert von y ist abhängig von der Größe von x, muß aber so groß sein, daß der Äthylenoxydgehalt des Gesamtmoleküls zwischen etwa 65 und 85°/o liegt.

Die vorstehend beschriebenen Emulgatoren lassen sich naturgemäß technisch mit erheblich höherem Molekulargewicht bis etwa 30 000 als die üblichen oxäthylierten Polypropylenoxyde, die ein Molekulargewicht bis etwa 12 000 besitzen, darstellen. Man kann daher bei gleicher Konzentration des Emulgators zu wesentlich höheren Latexviskositäten gelangen, was oft sehr erwünscht ist.

Ferner haben diese Emulgatoren durch die tertiären Stickstoffatome bereits schwach kationenaktiven Charakter, was den thixotropen Charakter der Viskosität derartiger Dispersionen, der für manche Anwendungszwecke außerordentlich erwünscht ist, begünstigt. Es ist nicht einfach, stabile Polyacrylsäureester- und Polymethacrylsäureester-Dispersionen mit kationenaktivem Charakter herzustellen, was im vorliegenden Fall gelingt. Polyacrylsäureester- und Polymethacrylsäureester-Dispersionen mit kationenaktivem Charakter sind vielfach instabil und daher bisher kaum in der Praxis anzutreffen.

Durch den kationenaktiven Charakter der Dispersionen wird der Anwendungsbereich dieser Latizes beträchtlich erweitert, z. B. auf dem Gebiete der Ausrüstung als Glasfaserschlichte oder zur Textilausrüstung. Aber auch auf dem Anstrichsektor geben Binder mit schwach kationenaktivem Charakter dem Anstrich einen eigenartigen schönen Glanz.

Die mit dem Emulgatorsystem, das als integrierenden Bestandteil ein wasserlösliches, stickstoffhaltiges oxäthyliertes höheres Polyalkylenglykol (z. B. ein stickstoffhaltiges oxäthyliertes Polypropylenglykol) enthält, nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureester-Dispersionen unterscheiden sich grundlegend von allen bisher praktisch verwendeten Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureester-Dispersionen dadurch, daß ihre Latexpartikeln elektrisch positiv aufgeladen sind, die Dispersionen aber dennoch stabil sind, während die Latexpartikeln der bisher technisch verwertbaren Polyacrylsäureester- und Polymethacrylsäureester-Dispersionen elektrisch negativ aufgeladen sind.

Die elektrische Aufladung der Latexpartikeln wurde durch Ermittlung des Zeta-Potentials nach der im Kolloidchemischen Taschenbuch, Akad. Verlagsgesellschaft, Leipzig, 3. Auflage, 1948, S. 245/ 246, beschriebenen Methode bestimmt. Die Polyacrylsäureester- und Polymethacrylsäureester-Dispersionen, die gemäß den später folgenden Beispielen hergestellt worden sind, besitzen Zeta-Potentiale von +20 bis +50 Millivolt.

Zum Vergleich werden einige Zeta-Potentiale von Dispersionen, welche mit herkömmlichen Emulgatorsystemen hergestellt worden sind, angegeben.

Im allgemeinen erhält man bei Versuchen, Latizes mit Hilfe von Emulgatorsystemen, die überwiegend aus kationenaktiven Emulgatoren bestehen, herzustellen, sehr instabile Latizes mit viel Koagulat, während nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sehr stabile Dispersionen erhalten werden.

Es ist offensichtlich, daß Latizes mit positiv geladenen Partikeln von erheblichem technischem Wert sind. Sie sind überall dort von größtem Interesse, wo es um die Beschichtung von negativ aufgeladenen Untergründen geht. Durch die entgegengesetzte Aufladung von Untergrund und Partikeln tritt eine elektrostatische Anziehung auf, und es entstehen Beschichtungen mit vorzüglicher Haftung.

Die erfindungsgemäß hergestellten Dispersionen sind daher besonders geeignet zur Beschichtung von Papier, Cellulose und Textilien.

Unter Umständen kann es vorteilhaft sein, die beim Verfahren der Erfindung verwendeten Emulgatoren mit den gemäß der deutschen Patentschrift 1 060 600 verwendeten oxäthylierten Polypropylenoxyden und oxäthylierten höheren Polyalkylenoxyden zu kombinieren.

Im Vergleich zu nach bisher bekannten Verfahren hergestellten Dispersionen zeigen die neuen Dispersionen ferner noch den Vorteil, daß sie sowohl die Vorzüge von feindispersen als auch die von grobdispersen Latizes besitzen, d. h. gute Frostbeständigkeit und Pigmentverträglichkeit sowie guten Glanz und gute Naßwischfestigkeit der Anstriche. Charakteristisch für" die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Dispersionen ist ihre schwache Thixotropic, eine Eigenschaft, die in der Praxis sehr erwünscht ist, denn anwendungstechnisch ergibt sich aus den thixotropen Eigenschaften, daß die neuen Dispersionen unter Schwerkrafteinwirkung ihre Latexviskosität stark verringern, sich also mit dem Pinsel gut verstreichen lassen, ohne dabei vom Pinsel abzulaufen.

Überraschend ist insbesondere die Stabilität der erfindungsgemäß hergestellten Dispersionen, besonders solcher mit hohem FeststofFgehalt, da im allgemeinen bei der Verwendung von anderen kationenaktiven Emulgatoren nur schlechte Stabilitäten erreicht werden, so daß die bisher verwendeten Dispersionen praktisch nie unter alleinigem oder vorwiegendem Einsatz kationenaktiver Emulgatoren hergestellt wurden.

Es kann zweckmäßig sein, die einzusetzenden Emulgatoren bzw. Emulgatorgemische zusammen mit stabilisierend wirkenden Verbindungen, z. B. äthensulfonsauren Alkalien, Acrylamid, Polyvinylalkohol usw., zu verwenden.

Die beim Verfahren der Erfindung einzusetzenden Emulgatoren werden entweder im Wasser gelöst verwendet oder, sofern sie monomerenlöslich sind, teilweise in Wasser und teilweise in Monomeren gelöst.

Sie werden in Mengen von 2 bis 14% eingesetzt, vorwiegend 4 bis 10%, bezogen auf Monomeres. Unter Umständen kann es zur Erreichung einer geeigneten Latexpartikelverteilung zweckmäßig sein, einen Teil des Emulgators in wäßriger Lösung nachzuschleusen, nachdem ein Teil in die Flotte vorgelegt wurde. Auch die Mitverwendung geringer Mengen, z. B. 10%, bezogen auf die Gesamtemulgatormenge, an Emulgatoren, die analog den weiter oben beschriebenen Verbindungen aufgebaut sind, aber nicht wasserlöslich, sondern nur in Wasser dispergierbar bzw. emulgierbar sind, kann von Vorteil sein, da diese Emulgatoren als Entschäumer wirken.

Unter Umständen ist es günstig, geringe Mengen, z. B. 0,1 bis 5%, an Lösungsmitteln, wie Methanol, Hexylenglykol, in den Polymerisationsflotten mitzuverwenden.

Soll die Dispersion einen besonders weichen Film ergeben, so kann man die auch sonst üblichen Weichmacher, wie Trikresylphosphat, Phthalsäureester usw., im Monomeren gelöst während der Polymerisation zugeben.

Als Katalysatoren finden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren übliche peroxydische Substanzen Verwendung, wie Wasserstoffperoxyd, Alkaliperoxyde, Alkaliperborate, Harnstoffperoxyd.

Die genannten Peroxyde können dabei einzeln oder in Mischung miteinander verwendet werden. Man kann sich auch der Redoxaktivierung, z. B. einer Kombination Wasserstoffperoxyd und Formaldehydnatriumsulfoxylat mit Kobalt- oder Eisensalzen bedienen. Die Katalysatormenge kann von 0,01 bis 5%, auf Monomeres berechnet, betragen, sie kann in besonderen Fällen aber auch höher oder niedriger liegen. Bevorzugt werden Mengen von 0,05 bis 0,5%. Der Katalysator kann als Gesamtmenge vor der Polymerisation zur Flotte gegeben werden oder nur teilweise vorgelegt und im Laufe der Polymerisation dann nachgeschleust werden.

Die Polymerisation wird üblicherweise so durchgeführt, daß die Emulgatoren in Wasser gelöst werden, daß Katalysator und monomerer Ester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure oder deren Gemisch untereinander oder das Gemisch dieser Ester mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, wie sie weiter unten erwähnt werden, in geringer Menge zur Flotte hinzugefügt werden, aufgeheizt wird, bis die Polymerisation angesprungen ist, was bei 65 bis 75⁰C der Fall ist. Dann läßt man weiteres Monomeres kontinuierlich zulaufen. Nach Zulaufende erreicht die Innentemperatur infolge Verarmung an Monomerem eine Spitze. Danach wird abgekühlt.

Man kann auch so verfahren, daß man sämtliches Monomere zur Flotte gibt, Katalysator zufügt und die Polymerisation nach vorsichtigem Aufheizen im Eintopf durchführt. Oder man emulgiert das Monomere in einem separaten Gefäß in der Flotte und dosiert davon kontinuierlich in einen Polymerisationskessel.

Für die Polymerisation werden allgemein Temperaturen zwischen 60 und 90⁰C bevorzugt. Die Temperatur kann aber auch darüber oder, z. B. bei einem Emulgatorsystem mit niederem Trübungspunkt oder bei Redoxaktivierung, darunter liegen. Üblicherweise wird bei einem pH-Wert von 2,5 bis 8 gearbeitet.

Es lassen sich nach diesem Verfahren sowohl Ester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure als auch deren Gemische polymerisieren.

Mit diesen Estern können aber auch Mischpolymerisat-Dispersionen hergestellt werden mit Vinylestern, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbenzoat, oder mit Maleinsäureestern.

Beispiel 1

In einem durch ein Bad beheizbaren Vierhalskolben, der mit Thermometer, Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter ausgestattet ist, stellt man eine Lösung her aus

300 g Wasser,

1 g Essigsäure,

20 mg Ammonium-Eisen(II)-sulfat und 18 g eines stickstoffhaltigen Polyalkylenglykols vom Molekulargewicht etwa 27 000, einem Äthylenoxydgehalt von etwa 80% und folgender Struktur:

N-CH₂-

wobei χ = etwa 25 und y = so viel, daß der Äthylenoxydgehalt der Verbindung etwa 80% beträgt. Dann heizt man auf eine Innentemperatur von 70⁰C und fügt 1 g 30%iges Wasserstoffperoxy⁴ sowie 25 g Acrylsäurebutylester und 25 g Methacry! säuremethylester hinzu. Das Bad wird auf 80° C eingestellt und V2 Stunde nach der ersten Monomeren zugabe ein Gemisch von 75 g Acrylsäurebutylester und 75 g Methacrylsäuremethylester innerhalb von 3 Stunden einlaufen gelassen. Nun gibt man nochmals 0,5 g 30%iges Wasserstoffperoxyd zu wodurch die Temperatur eine Spitze von 85⁰C erreicht. Man läßt noch 1 Stunde auspolymerisieren und kühlt dann ab.

Man erhält eine Dispersion, welche Abkühlen auf — 10⁰C und Wiederauftauen ohne Koagulation übersteht. Wird die Dispersion mit einer wäßrigen Aufschlämmung von Eisenoxydrot oder Rutil (2 Teile Pigment auf 1 Teil Polymerisat) versetzt, so zeigt sir keinerlei Knötchenbildung oder Koagulation D' Latexteilchen der Dispersion besitzen ein Zerr, Potential von +32 Millivolt.

Beispiel 2

Es wurde eine Dispersion analog Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch das Verhältnis Acrylsäurebutylester zu Methacrylsäuremethylester nicht wie im Beispiel 1 1:1, sondern 3 : 7 gewählt wurde. Die hier erhaltene Dispersion zeigt die gleiche Beständigkeit bei der Pigmentierung. Das Zeta-Potential hatte hier den Wert +49 Millivolt.

Beispiel 3

In einem Vierhalskolben, wie im Beispiel 1 schrieben, stellt man eine Lösung her aus

300 g Wasser,
0,8 g Ameisensäure,
25 mg Ammonium-Eisen(II)-sulfat und 12 g eines stickstoffhaltigen Polyalkylenglykols vom Molekulargewicht etwa 11 000 und einem Äthylenoxydgehalt von etwa 70% folgender Struktur:

H(C₂H₄O)₉(C₃H₆O)₁

H(C₂H₄OUC₃H₆O)*

N-CH₂-

wobei χ = etwa 14 und y = etwa 44 ist.

Ferner löst man 6 g eines oxäthylierten PoIy-■ ropylenoxyds mit einem Äthylenoxydgehalt von nva 70% und einem Polypropylenoxydgrundkörper om Molekulargewicht von etwa 1500. Man fügt 220 g Acrylsäureäthylester hinzu, heizt ,-isf 7OC und gibt dann 0,5 ml 30%iges Wasserstoff- -eroxyd zum Reaktionsgut. Die Polymerisation erzt nach wenigen Minuten ein. Nach einer Stunde :·:^κ' man nochmals 0.5 ml 30%iges Wasserstoffoxyd zu und führt die Polymerisation bei einer -ußentemperatur von 8O⁰C in 2 Stunden zu Ende. Man erhält eine besonders feinteilige Polymerisatiispersion. welche zu einem glänzenden Film auf- *rocknet. Sie ist pigmentverträglich wie die in den Beispielen 1 und 2 hergestellten Produkte.

Das Zeta-Potential der Latexteilchen hat den Wert on —26,5 Millivolt.

Beispiel 4 in einem Vierhalskolben löst man in

300 g Wasser,

18 mg Ammonium-Eisen(II)-sulfat und 1 g Essigsäure

1 g eines stickstoffhaltigen Polyalkylenoxyds vom Molekulargewicht etwa 27 000, einem Äthylenoxydgehalt von etwa 80% und folgender Struktur:

stoffperoxyd zu. Das Polymerisationsgut erreicht eine Temperaturspitze von 86° C. Man rührt schließlich noch 1 Stunde bei 80C.

Die feinteilige Dispersion verliert bei Abkühlung auf — 20⁰C und Wiederauftauen nichts von ihrer Qualität. Sie ist mit Eisenoxyd oder Rutil im Verhältnis 1 : 2 ohne Koagulation pigmentierbar.

Das Zeta-Potential der Teilchen hat den Wert von -28 Millivolt.

Vergleichsversuch A

Dieses Beispiel soll die geringe Pigmentverträglichkeit von Dispersionen, welche mit den herkömmlichen Emulgatoren hergestellt wurden, zeigen. In einen Vierhalskolben bringt man

300 g Wasser,

3 g Natriumlaurylsulfat und 3 g dodecylbenzolsulfosaures Natrium und

stellt mit Ameisensäure auf Ph 6. 20

Dann gibt man 40 g Acrylsäurebutylester und 40 g Methacrylsäuremethylester zu, heizt auf 70⁰C und startet die Polymerisation mit 0,2 g Kaliumpersulfat. Verteilt über 2 Stunden tropft man bei einer Badtemperatur von 76°C eine Mischung von weiteren 60 g Acrylsäurebutylester und 60 g Methacrylsäuremethylester sowie eine Lösung von 0,5 g Kaliumpersulfat in 10 ml Wasser zu. Man läßt noch 1 Stunde auspolymerisieren und kühlt dann ab.

Die Dispersion koaguliert bereits bei Pigmentierung im Verhältnis Eisenoxydrot oder Rutil zu Polymerisat wie 0,5 : 1. Das Zeta-Potential der Latexpartikeln hatte den Wert von —33 Millivolt.

Vergleichsversuch B

Es wird eine Dispersion wie im Vergleichsversuch A hergestellt. Man verwendet jedoch

8 g Natriumlaurylsulfat und 8 g Dodecvlbenzolsulfonat.

Diese Dispersion ist etwas beständiger als die im Beispiel 3 erhaltene, neigt jedoch sehr zum Schäumen. Bei der Pigmentierung tritt die Koagulation beim Verhältnis Eisenoxyd zu Kunststoff wie 0,5 : 1 erst nach einigen Tagen, beim Verhältnis 1 : 2 nach etwa einer halben Stunde ein. Mit Rutil 1 : 1 pigmentiert, erfolgt sofortige Koagulation.

Das Zeta-Potential der Latexpartikeln hatte den Wert von 41 Millivolt.

H(OC₂H₄MOC₃He)*

H(OC₂H₄)_:i/(OC₃He).

N-CH₃-

wobei χ = etwa 25 und y = so viel, daß der Äthylenoxydgehalt der Verbindung etwa 80% beträgt, sowie 6 g eines oxäthylierten Polypropylenoxyds mit einem Äthylenoxydgehalt von etwa 40% und einem Polypropylenoxydgrundkörper von etwa 1500.

In dieser Lösung emulgiert man 250 g Methacrylsäuremethylester, heizt auf 60"C und setzt 0,3 ml 30° oiges Wasserstoffperoxyd zu. Nachdem die Polymerisation nach etwa einer halben Stunde in Gang gekommen ist, fügt man, verteilt über 2 Stunden, jeweils nach 20 Minuten 0,1 ml 30%iges WasserVergleichsversuch C

In diesem Beispiel wird einer der herkömmlichen Emulgatoren verwendet. Es wird wie im Beispiel 3 gearbeitet, jedoch wird an Stelle des stickstoffhaltigen Polyalkylenglykols und des oxäthylierten Polypropylenoxyds 12 g alkylbenzolsulfosaures Natrium mit einer Alkylkette von 12 bis 16 Kohlenstoffatomen verwendet. Auch hier entsteht eine feinteilige Dispersion. Versetzt man sie mit Eisenoxyd- oder Rutilpigment im Verhältnis Pigment zu Kunststoff wie 0,5 : 1, so tritt vollständige Koagulation ein. Das Zeta-Potential hat hier den Wert von -72 Millivolt.

Vergleichsversuch D

In einen durch ein Bad beheizbaren Vierhalskolben mit Thermometer, Rührer und Rückflußkühler bringt man folgende Mischung:

300 ml Wasser,
15 g eines mit 30 Mol Äthylenoxyd

umgesetzten Nonylphenols,
2,5 g Polyvinylpyrrolidon vom K-Wert 90, 2 ml Essigsäure, 5,4 ml einer 1 %igen wäßrigen Lösung von

Ammonium-Eisen(II)-sulfat,
125 g Acrylsäurebutylester,
125 g Methacrylsäuremethylester.

IO

Die Außentemperatur wird auf 85 ⁰C eingestellt und der Kolbeninhalt mit 150 Umdrehungen pro Minute gerührt. Nachdem die Innentemperatur 50⁰C erreicht hat, werden 1,5 ml 30%iges Wasserstoffperoxyd zugegeben. Die Polymerisation setzt sehr zögernd ein. Es entsteht eine grobe (grießige) Kunststoffdispersion, welche nicht in der Lage ist, beim Auftrocknen einen zusammenhängenden Film zu bilden. Aus diesem Grunde erfüllt sie nicht die elementarsten Forderungen, welche man an eine Kunststoffdispersion stellt, obwohl sie pigmentierbar ist. Die Latexpartikeln besitzen ein Zeta-Potential von ±0 Millivolt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polyacrylsäureester- oder Polymethacrylsäureester-Homo- oder Mischpolymerisat-Dispersionen mit positiv aufgeladenen Latexpartikeln durch Poly-

   merisation von Estern der Acrylsäure oder Estern der Methacrylsäure oder von deren Gemischen untereinander, gegebenenfalls zusammen mit Vinylestern oder Maleinsäureestern, in wäßriger Phase und in Gegenwart von Katalysatoren und Emulgatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation der Monomeren in Gegenwart eines Emulgatorsystems durchführt, dessen wesentlicher Bestandteil ein wasserlösliches, stickstoffhaltiges Polyalkylenglykol mit einem »Trübungspunkt« über 50° C der Formel

   HA

   HA

   N — Ri — N

   AH

   AH

   ist, worin A eine Alkylenoxydkette mit 3 bis etwa 2000 Gliedern und Ri einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, der noch weitere primäre oder sekundäre Aminogruppen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen enthalten kann, die mit Polyalkylenoxyden umgesetzt sind.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 044 408,1 050058, 239, 1098 201, 1092 656.

   θ 309 690/319 9.63