JPS60203610A - クロロプレンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はクロログレンの東金方法同じくまたこの方法に
よつ℃得られるポリクロロプレンならびにこれの接着剤
混合物中での使用を目的とする。

より特定的に本発明は鎖Ｉｅ動刑の存在下での水性孔１
＠液中でのクロログレンの重合方法を目的とする。

ポリクロロプレンはラテックスの状、″丸および浴媒中
のｍ孜の形で接着剤中で頻用される。この用途のためゾ
ル型のつまり粘度がいろ（ハ）ろでありうる耐媒中に町
浴な重合体、が使用される。しかしながら筒い凝果刀を
特徴とする接着剤を得るためには、有い粘度をもつこと
が望ましい。

接着剤としての用途のほとんどについて、重合体を溶解
するに先立って素練り（ｍａｓｔＬｃａｔｌｏｎ）操作
にかける必斐がある。素練りは重合体中にあって、製品
の弾性的挙動の原因となる網状化したないしは分枝した
長い鎖を破断することを目的とする。この操作は比較的
費用のか＼るものである。

従って、混練された標準的な製品のレオロジー特性をも
つゴムを直接得ることを可能とする重合方法を発見する
ことに興味が抱かれ℃いた。

ポリクロロプレンに関する他の重装な品質規格は老化へ
の耐性である。一般にいって、貯蔵に際して粘度が増大
する傾向がある。操作条件に依存しつ＼多かれ少かれ急
速である網状化ＶＣ起因するこの現象は、本合体の老化
という呼称の下に却られている。粘度の増大はグルの発
生を伴いあるいは伴わない可能性があり、ケゞルの発生
の結果、接着剤用処方物中でのポリクロロプレンの部分
的不溶解化が起りまた重合体の物理的およびレオロジー
的特性の顕著な変化が起る。

重合系内に存在してよい樹脂酸はラテックスの老化を防
止づ−ることが知られている。しかしこの樹脂酸は、マ
グネシアおよびフェノール樹脂を含むｍ媒と接着剤との
混合物中にあって、多かれ少かれ長い経過時間の末に認
められる相分離という現象のもとになる。この現象を回
避する一つの方法は、少量のコロンオニウムと７控え目
な汝の脂肪酸との存在下でクロログレンを重合づ−るこ
とである（フランス特許第２１６４０９５号）。しかし
この乗件下では、そして特に、重合の終期にチウラムが
添刀口される場合、ポリクロログレンの自然的老化が増
大することが認められる。

ゾル型のポリクロログレンを得ることを可能とする従来
的な技術の一つは、顧移ｍ沖」の存在でり　□ロログレ
ンを重合することからなる。得られる粘度は、鎖移動剤
の種類および割合に依るとともに単量体の重合体への転
化率にも依る。経隣的な理由から、転化率はできるだけ
商いのが望ましく、７０％を越えるのが望ましい。

東金の開始時に一挙に導入するものとして、ｎ−ドデシ
ルメル力ブタン（ｎ、ＤＤＭ　）を少割合しか用いない
ことによって、尚粘度のポリクロロプレンを得ることが
できる。しかしこれによって得られる重合体は、「グル
」相の形をとる部分的に網状化した構造を示し、この「
ゲル」相のため重合体はそれにとつ″′Ｃ適当な俗媒中
で部分的に不溶となる。ゲルは最終的転化率が高いほど
迅速に出現する。

所定の転化率の下で重合体の平均分子址を減少するため
の、乳〜液中での１合技術において周知の方法は、重合
の全肋間にわたって間欠的にもしくは連続的に変性剤を
添加することからなる。この一般的方法に対する改良は
、ドイツ特許ｐｓ２０６０６５９号中で僅案されている
。しかしながらこの技術によっては、ｍ液として高い粘
度をもつポリクロログレンのラテックス中にデルが全（
存在しないようにすることはできず、このことは、特に
ラテックスの老化の後および転化率が約７０％を越える
時に然りである。

本記載における品い粘度とは、トルエン中での１０％ｍ
液の２６℃で測定したブルックフィールド粘度が少くと
も約２５００　ｍＰａ、ｓであることをいう。

本発明は、商業的に許容できる転化率にまで重合を実施
しつ＼なおゲルを発生することな（、重合体の粘度を巾
広く調整することのできるポリクロログレンの製造方法
を提供することを主目的とする。

本発明の意図する他の目的は、ケゞルもしくはその生成
に至りうる網状化した長鎖を含マない高粘度のクロログ
レンＶゾルＪを得ることにある。

本発明はさらに、商い粘度、艮好な自然的老化性、改良
されたンオロシー的挙動をもっとともに相分離現象をも
たらさない、溶媒と接着剤との混合物中で使用するため
のポリクロロプレンを得ることも目的とする。

本発明に従５に、異なった反応性をもつ二つの鎖移動剤
の作用を併用することにより、重合体の重合体への転化
率か同じ場合に、ただ一つの鎖移動剤のみを用いる従来
的技術に比べて改良されたレオロジー的挙動を＃５、ｍ
液中の粘度が高い重合体をグルの生成をみることなく得
ることが可能であることが見出されている。

鎖移動剤の活性は、重合すべき一つもしくはい（つかの
単量体の重合速度に対する反応速度によつ℃計測するこ
とができる。

本発明に従うに、本方法はクロログレンもしくはアルカ
リ性の水性乳陶放中で共重合可能な単量体２ＤＪ［ｊｔ
％までとのクロロプレンの混合物を鎖移動剤の存在下で
重合することからなり、重合の開始にあたって相対反応
速度がクロロプレンの相対反応速度より大きい鎖移動剤
を象り口し、次いで相対反応速度がクロログレンのそれ
と実質的に弄しい鎖移＊ｊＪ剤を反応に際し℃間欠的に
もしくは連続的に冷加することを特徴とする。

本発明に従うこれらの二つの移＠刑の組合せの結果、分
子量が大きすぎ、従つ℃分枝し過ぎる物質の生成が重合
の全期間にわたって阻止される。

このような結果は、従来的な技術に従う唯一つの移動剤
の使用によっては達成することができない。

本発明に従つ℃使用できる鎖移動剤は一般に、クロログ
レンの東金技術において仰られた分子敞調整剤のうちか
ら、その反応性を決定した後、選択されてよい。

クロロプレンの相対反応速度に比べて高い相対反応速度
を示す、以下ＫＸ−移動剤と称する移動剤の５ち、弐Ｒ
−ＣＩ３（ただしＲは氷菓もしくは炭素原子１ないし６
個をもつアルキル基を表わす）の化合物を特に挙げるこ
とができる。殊にヨードンオルムが選好される。

クロログレンの相対反応速度に実質的に寺しい相対反応
速度を示す、以下［Ｙ−移動列と称する移動剤として、
ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−１デシルメルカｆタン
、インドデシルメルカプタンのような炭素原子８ないし
１８個をもつ直鎖もしくは分枝鎖の脂肪族メルカプタン
を特に挙げることができる。その藺莱的人手性の良さの
ためｎ−ドデシルメルカプタンか特に利用される。同様
にペンズアニリドニ減化物のよ５な芳香族二腕化物を利
用することもできる。

移＃刑ＸおよびＹは俗欧、乳濁液の形でもしくは純粋な
状態で反応媒体中に導入されてよい。

一つもしくはい（つかの単量体の転化率、鎖移ｍ刑の量
および重合温度は本発明の方法における重合な変因子で
ある。

重合の開始にあたって姉加する移動剤Ｘの量は装入する
クロログレンの重量に対するヨードフォルムのｍｋで表
わすとして５０ないし７００　ｐｐｍである。

移動剤Ｙの全社はクロログレンの転化率および重合温度
の関数である。一般にこの寸は、移動剤Ｙの導入速度が
一定である場合、単量体の転化百分率１％につぎ、ｎ−
ドデシルメルカグタン（ｎ。

ＤＤＭ　、）のａｍで表わし１０ないし７０　ｐｐｍで
あってよい。重合＠度θは５ないし５０’Ｄである。こ
の範囲内において、そし”ｉ（ＸおよびＹの割合が上記
した埴であるものとし℃、移動剤の全社の最低ＩＩ［は
下式によつ℃算出される： ｙ（ｐｐｍ／転化百分率〕ン１４＋１．ソθ−０．０８
ｘ−１，］、０Ｌ１１４ｘθ導入速度を変化しつ工、そ
して一般に導入速度を増大しつつ移動剤Ｙを導入するの
が有利でありうる。単量体の転化率の関数たる導入速度
の増大の仕方は、重合体の分子量の配分を変更するよ５
に、単量体のある転化率を始点とする直蔵状もしくは非
直線状であってよい。この場合Ｙの金賞は単量体の転化
率１％あたり、ｎ　−ＤＤＭの皿型で表わすとし′″Ｃ
１０ないし３００　ｐｐｍであつ℃よい。

ヨードフォルムおよびｎ　−ＤＤＭ以外の移動剤Ｘおよ
びＹを用いる場合、それらの量は分子量の単純な比率に
より算出される。

移動剤Ｙは間欠的にもしくは連続的に離別されてよい。

使用する方法が何であろうとも、導入緻が、転化率の関
数とし℃上記に示した制限に抵触しないよう注意せねば
ならない。このよ５にすることによって、単量体の重合
体への最終的転化率は低い重合温度の場合９０％に達し
、またより商い温度の場合８０％に達することができる
。

本方法の一変改におい℃は、望ましくはクロロプレンの
転化率が５０％となった後、相対反応速度がクロログレ
ンのそれよりも大きい移動剤を移動剤Ｙに加えて反応の
除に鑑別することができる。

この移動剤は重合の開始にあたり導入される移動剤と同
じであっても異なっていてもよい。

本発明による改良は別として、重合は、鎖移動剤の存在
でアルカリ性乳濁液中でのクロロプレンの重合のための
現用の技術によって実施される。

クロログレンは少（とも一つのエチレン二車結合をもつ
他の単量体と共重合されてよい。

クロロプレンと共重合されうる単量体として、スチレン
、ビニルトルエンおよびビニルナフタレンのととぎビニ
ル芳香族化合物、エチルアクリレート、メチルアクリレ
ートおよびアクリロニトリルのようなアクリルメタクリ
ル酸量じ（またそのエステルおよびニトリル誘導体、ｉ
　、　３−　フタジエン、イソプレン、ｉ−クロロブタ
ジェン、２゜６−ゾクロロゾタジエンおよび２，６−シ
メテルブタジエンのような脂肪族共役ジオレフィン−メ
チルビニルエーテル、ビニルアセテートおよびメチルビ
ニルケトンのようなビニルエーテルおよびケトンを挙げ
ることかできる。

重合は遊離基を発生する標準的な触媒を用いることによ
り水性乳濁液中で実施される。特に、アルカリ金属もし
くはアンモニウムの過体酸塩、過酸化水素水、クメンパ
ーオキシド、ベンゾイルパーオキシド同じ（またアルカ
リ金属およびアンモニウムの７エリシアン化物のような
過酸化物化合はな（、一般に乳濁液の全重量の６０ない
し６０チの範囲内にある。

重合は酸素の不存在下で不活性雰囲気中で実施される。

乳濁液のＰＩ”ｌは１１ないし１６である。

クロログレンの乳ｆ＠液をつ（るために従来的なあらゆ
る乳化剤および保護コロイドを用いることができる。こ
れらの架剤とし℃、水中に町浴な塩特に、長鎖の脂肪酸
、松脂、木材、トール藺のクロロオニウムもしくはクロ
ロオニウムの＝４体、部分的に重合された、異性化され
たもしくは不同変化（ｄｉｓｍｕｔ、ａｔｉｏｎ　）さ
れたコロ７アンのナトリラム、カリウムもしくはアンモ
ニウム塩；脂肪族アルコールの硫酸塩、アルキル硫酸塩
およびアルキルスルフォン酸塩；アルキルアリールスル
フォン酸のアルカリ垣間じくまたナフタレンスルフォン
酸のようなアリールスルフォン酸とのンオルマリンの綱
会生成物およびエチンンオキテイドとフェノールとの縮
合物をあげることができる。接着Ｒすを画線とともに使
用してポリクロログレンを製造するために、クロロプレ
ンに対する重電組成が樹脂誘導体１．８ないし６％およ
び飽和もしくは不飽和脂肪酸０．１ないし１％である乳
化剤系が特に選好される（フランス特許第２．１６４．
０９５号およびアメリカ特許第３．８７２，０４３号）
。

重合は従来的な重合仰制刑の添加によりいかなる時にも
停止されることができ、転化率はできるだけ扁（シ、望
ましくは少（とも７０％とする。

重合の停止に際して、ゾ第三グチルパ２クレゾー・ル、
２　＋　２’−メチレンビス（６−第三−プチル−パラ
−クレゾール）、２．ｚ−チオビス（４゜６−シー第三
−プチルンエノール）、２，６−ゾー第三−フチル−４
−ンエニルフェノールのような従来的な酸化防止化合物
も同様にラテックス中に導入することができる。

ポリクロログレンは例えば低温槽もしくは水蒸気で７１
０熱された槽での凝縮、洗滌および乾燥によるなどして
、既知の何らかの方法によりラテックスから単離されつ
る。

本発明の方法は、強い凝集力と例外的にまで満足なレオ
ロジー的挙動とを有するゾル状のポリクロロプレンを高
い転化率で得ることをり能にする。

このポリクロロプレンは老化に対する防止剤の不在下で
さえ老化への良好な抵抗力をもつ。このポリクロロプレ
ンは予め累練りする心安なしに−および接看剤の製造の
ための基体電合体として使用するのに特に適している。

非限足的な例示のための以下の例は、本発明をｆｌｌ解
する。

１Ｉ１１ 重合槽内に、 −クロロプレン　１００東倉部 −水　１００　ｌ −樹脂酸：不同変化されたコロフオ ニウム〔パンコス（Ｐａ５ｓｉｃｏｓ　）社の登録商標
名７エドル（ｐｈ６ｄｒｅ）Ｖ　〕　２　重量部 −ナトリウムオレエー）　０．４　＃ −ソーダ（１００条）　０．４６　１ −メチレン−ビス−アルキレン−ナ フタレンスルフォン酸のナトリウ ム塩〔コンパニ　フランセーズ デ　マチエール　コロラント（Ｃｉｅ Ｆｒａｎｓａｉｓｅ　ｄｅｓ　Ｍａｔｉ６ｒｅｓ　Ｃｏ
１ｏｒａ−ｎｔｅＳ　）社の登録商標名ディスタ ペックス（ＤｉｓＺａｂｅｘ）ＬＳ［Ｊ、８７５重量部
−ヨードフォルム　０．０２７５１ を、 Ａ）硫酸第１鉄（７Ｈ２Ｏ）　０．００３８４重量部エ
チレンジアミンテトラ酢酸の シナトリウム塩〔グロテツクス （ＰＲＯＴＥＸ）社の登録商標名マス オール（Ｍａｓｏｕｃｌ）　Ｂ　］　０．［］０５７７
　’ソーダ　Ｏ，［ｌ０１２４　’ 水　１．Ｌ１２６　。

Ｂ）ナトリウムジテオナイト　０．０２９４　。

水　０．５８８　。

からなる出発時の触媒とともに装入する。

過硫酸アンモニウムの水ｍ液の流量を適当に調節するこ
とにより＋１０℃において重合を１０時間実施する。

重合の開始後直ちに、単鎗体の東会体への転化率１％あ
たりｎ−ドデンルメルヵブタン２０　ｐｐｍを連続的に
添刀Ｕする。

重合は下記の混合物により転化率８０％において停止す
るニ ークロロプレン　０．８重量部 −ナトリウムラウリルチルフェート　０８口２Ｉ−フエ
ノチアシン　ｏ、ｏｉ　ｌ −水　２．９３　１ 最後に、クロロプレン（２，９３部）中に溶解されたゾ
第三ゾテルパラクレゾール０．４ｓをラテックス中に冷
加する。

ポリクロロプレンのために通常用いられる方法によりラ
テックスの水蒸気での同伴（ｅｎｔｒａ↑ｎｅａｅｎｔ
）および単離を行５゜特に、単離は−を６．５にしたラ
テックスを一２０℃の低温槽で！ｌ！固することにより
行う。得られるフィルムを沈静しかつ乾燥する。

得られるポリクロロプレンについて、粘度、レオロジー
的挙動およびゲルの存在を計測する。

粘度：型式ＬＶＴのブルックフィールド粘度語−２３”
Ｏ−）ルエン中の１０重址％醒液レオロジー的挙動：バ
イセンベルグ（ＷｅＬｓｓｅｎ−ｂｅｒｇ　）効果の測
定〔ネイチュア（Ｎａｔｕｒｅ　）　ａ１９４７年６月
１日発行１５９巻６１０〜６１１ページのに、パイセン
ベルブのレオロジー現象の連続体理ｍ　’（Ａ　ｃｏｎ
ｔｉｎｕｕｍ　Ｔｈｅｏｒｙ　Ｏｆ　ｒｈｅｏｌｏｇｉ
ｃａｌｐｈｅｎｏ・ｍｅｎａ　）　］ ５０００　ｍＰａ、、ｓの粘度を得るようにポリクロロ
グレンをトルエン中にｍ　ｒＷ４　ｔ　ル。

一端が円錐になっているミリメートル尺度のついた円柱
状の俸を、液面が目盛の「０」にくるよ５に奴中に浸漬
する。棒を毎分３００回転するとぎ、枯弾性額体がｊ＄
Ｋｆｅって上昇する。６０秒間の回転の後上昇する高さ
をミリメートル単位で表わした値を「パイセンベルブ上
昇」というが、これは加わる剪断応力（法腺力）Ｋ対し
て垂直な刀に比例する。

試験温度＝２６℃ パイセンベルブ上昇は重合体１？［の弾性およびプロ丈
ビリテ（ｂｒｏｓｓａｂｉｌｉｔ６　）の順向を特徴づ
けるものであり、この１頃向が弱いほどレオロジー的挙
動が改良される。

ゲルの存在 ポリクロロプレン５０〜を振動攪拌機により２時間にわ
たって攪拌しつ＼テトラヒドロンラン中に溶解する。

浴液を０．４５μのテフロンフィルター上で濾過する。

浴液かフィルターを完全に通過するならば、ポリクロロ
プレンはゲルを詮まな（八（−）と考えられる。

この例で得られるポリクロログレンは４５００ｍＰａ、
ｓの粘度とパイセンベルブ効果４　Ｑ　ｍｍとを示す。

ゲルは最初も何ら認められず、丈だ７０℃で６日間老化
後も何ら認められない。

例２ないし１６ 重合温度、ヨードフォルムおよびｎ−ドデシルメルカプ
タンの量を変更しつ＼例１におけると同じ仕方で重合を
行５゜ ヨードフォルムの割合は装入するクロロプレンの重量に
対するヨードフォルムの重敏部で表わす。

ｎ　−ＤＤＭの割合は転化率１％あたりの、クロロプレ
ンの重置に対するｎ−ドデシルメルカプタンの重蓋部で
表わ′１−６ 結果を第１表に示す。

ヨードフォルムを用いず、その代りに種々の量のｎ　−
ＤＤＭを初期装入物中に導入して、例１におけるように
重合を実施する。これらの例においては反応に際して追
加的なｎ　−ＤＤＭの添加は行なわない。転化率が８０
％に達するとぎに重合を停止する。

結果を第２表に示Ｊ−０ １，１００ｍＰａ、ｓ　Ｋ等しいかこれを上同わる粘度
の場合、初期の重合体中の少量のゲルの存在（＋）、重
合体の劣悪な老化性および高いパイセンベルブ効果が認
められる。

例１の重合を行５が、ヨードフォルムを種々な量のｎ　
−ＤＤＭでおきかえ、かつ重合に際して別な量のｎ　−
ＤＤＭを連続的に冷加する。転化率が８０％ＶＣ達する
ときに重合を停止する。

結果を第６表に示す。

初期のｎ　−ＤＤＭの割合が低い場合、ＡないしＧの試
験に比べ℃改善が認められる。しかし粘度が約２＋０　
［］　ＯｍＰａ、ｓの場合（試験Ｊ）、老化Ｋ　１ｍ　
Ｌでゲルが急速に発生する。

１７ 例ＩＫおけるのと同様に重合を行うが、下記に示すよ５
　Ｖｃｎ　−ＤＤＭの割合を単量体の関数とし℃変化さ
せる： 口ないし４０　２５ ４０ないし５０　６０ ５０ないし６０　６５ ６Ｄないし６５　４５ ６５ないし７０　６０ ７０ないし７５．　１００ ７５ないし８０　１４０ ８０ないし８５　２００ 転化率８０％で重合を停止する。

得られるポリクロロプレンは粘度８Ｑ　Ｑ　ｍＰａ、ｓ
（トルエン中の１０％ＭＵ）、パイセンベルブ効果１０
ミリを示す。初期の重合体および７０℃で６日間老化し
た重合体はともにケ９ルを含まない。

例１８ 例１におけるのと同様にして重合を行うが、ただし重合
温度は６０℃であり、また？／１期のヨードフォルムは
０．Ｌｌ　４００重量部である。ｎ　−ＤＤＭ　ノ割合
を以下に示すよ５に転化率の関数として変化させる： 口ないし４０　２０ ４０ないし５０　６０ ５０ないし６０　５０ ６０ないし６５　８０ ６５ないし７０　１３０ ７０ないし７５　２［Ｊ０ ７５ないし８０　’　３００ 転化率８０％で重合を停止する。

得られるポリクロログレンの粘度は９５０　ｍＰａ、、
ｓでありそのパイセンベルブ効果は２５ミリである。

初期の重合体および７０°Ｃで６日間老化後の重合体の
いづれにもゲルは検出されない。

例１９ ｉｏ’ｃで例１と同様に重付を行つ。

最初に装入するヨードフォルムの址はＯ，Ｌ１２５０鍬
社部である。

本台の開始後、ｎ　−ＤＤＭを次いでｎ−、ＤＤＭとヨ
ードフォルムとの混合物を下記に示す方式に従って連続
的に離別する： ｎ−ＤＤＭ　ヨードフォルム ０ないＬ５０　２５　Ｄ ５０ないし６０　２５　１０ ６０ないし７０　２５　２０ ７０ないしｓｏ　２５　３０ ｓｏないしｓｓ　２５　４０ 転化率８５％で重合を停止する。

ポリクロログレンの粘Ｉｆ　６７０　ｍＰａ、ｓパイセ
ンベルブ効果　１゜ ゲル　なし

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）重合の開始にあたって、相対反応速度がクロログ
   レンの相対反応速度より大きい鎖移動剤Ｘを添加し、次
   いで相対反応速度がクロログレンのそれと実買的に等し
   い鎖移動剤Ｙを反応に際して間欠的にもしくは連続的に
   添〃口することを特徴とする、乳化剤および鎖移動剤の
   存在下でのクロロプレンのならびにクロロプレンとアリ
   カリ性の水性乳濁孜中で重合可能な、２０重童％までの
   単量体との混合物の重合方法。 （２）移動剤Ｘが弐Ｒ−ＣＩ３（ただしＲは水素もしく
   はＣユ〜０３アルキル基を表わす）の化合物であること
   を％徴とする上記第１項の方法。 ＋３）　移動ＭＩＪがヨードフォルムである上記第２項
   の方法。 ｔ４１　移動剤Ｙか炭素原子８ないし１８個をもつ直鎖
   もしくは分枝鎖Ｑアルキルメルカプタンおよび芳香族二
   硫化物からなる群から選択されることを％徴とする上記
   第１ないし第６項のいづれかの方法。 （５Ｊ　移動剤がｎ−ドデシルメルカプタンである上記
   第４項の方法。 （６）移動剤がベンズアニリドの二硫化物である上記第
   ４項の方法。 （７）重合温度θが５ないし５［１”Ｃであることを特
   徴とする上記第１ないし第６項いづれかの方法。 （８）　移＃Ｉ剤Ｘの量が、クロログレンのＮ鼠に対す
   ルヨードンオルムのＮｉｔで表わすとして５０ないし７
   　Ｄ　Ｄ　１）Ｉ）ｍであり、移動剤Ｙの導入速度が一
   定である場合、単量体の重合体への転化百分率１％あた
   りの移動剤Ｙのｔが、装入されるクロログレンのＭ量に
   対するｎ−ドデシルメルカプタンの電型で表わすとして
   、１０ないし７０　ｐｐｍであることを特徴とする上記
   第１ないし第７項のいづれかの方法。 １９）移ｍ剤Ｘの童が、クロログレンの京厳に対するヨ
   ードフォルムの１量で表わすとして５０ないし７　’０
   ０　ｐｐｍであり、移動剤Ｙの導入速度が増大する場合
   、単量体の重合体への転化η分率１％あたりの移動犀Ｊ
   の量が、装入されるクロログレンに対するｎ−ドデシル
   メルカプタンの重量で表わすとして、１０ないし３００
   　ｐｐｍであることを特徴とずろ上記第１ないし第７項
   のいづれかの方法。 １１０）　移＃ＩＭ　Ｙ　ＶＣ７ＪＩ］えて、相対反応
   速度がクロロプレンのそれより大きい移動剤を重合に１
   県し′Ｃ２！４人することを％黴とする上記第１ないし
   第９項のいづれかの方法。 ｕＤ　移動剤の全量の最１氏値が酸二 Ｙ（ｐｐｍ／転化百分′４）＞１４＋１．９θ−［Ｊ、
   ０８　Ｘ−［Ｊ、００１４Ｘθにより算出されることを
   ％徴とする上記第１ないし第８項のいづれかの方法。 ｕａ　乳化剤系がクロログレンに苅して１．８ないし６
   Ｍ前％の樹脂＠導体と０．１ないし１Ｍ遣嘱の飽和およ
   び（もしくは）不飽和脂肪酸もしくはこれらのアリカリ
   塩を含むことを％徴とする上記第１ないし第１１項のい
   づれかの方法。 （１３）上記第１ないし第１２項のいづれかの方法によ
   り得られるポリクロロプレンラテックスおよびポリクロ
   ロン０レンゴム。 １１勺　接着剤混合物の製造のための、上記第１ないし
   第１２項のいづれかの方法により得られるポリクロログ
   レンのラテックスおよびゴムの使用。