DE1049852B - Verfahren zur Herstellung von Sorbinsäure durch Umsetzung von Keten mit Crotonaldehyd - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Sorbinsäure durch Umsetzung von Keten mit CrotonaldehydInfo
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Classifications
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Description
DEUTSCHES
Für die Herstellung von Sorbinsäure sind verschiedene Verfahren bekannt, wie die Kondensation von Crotonaldehyd
mit Malonsäure, die Umsetzung von Crotonaldehyd mit dem Zinkderivat von Bromessigsäureäthylester
nach Reformatzky, die Oxydation von Hexadienal mit Silberverbindungen, die Oxydation von
3,5-Heptadien-2-on mit Natriumhypochlorit sowie die Abspaltung von Alkanolen aus 3,5-Dialkoxycapronsäureestern
mit anschließender Verseifung der entstehenden Sorbinsäureester. Diese Verfahren gehen teils von schwer
zugänglichen Ausgangsstoffen aus, teils sind die Ausbeuten unbefriedigend. Es ist ferner ein Verfahren zur
Herstellung von Sorbinsäure bekannt, bei dem man Keten an Crotonaldehyd in Gegenwart eines inerten
Lösungsmittels und eines sauren, vorzugsweise eines Bortrifluorid-Katalysators anlagert und ein Lacton erhält,
das sich durch Behandeln mit einer starken Säure oder in erheblich schlechterer Ausbeute mit Alkalien in Sorbinsäure
überführen läßt.
Gegenstand der Patentanmeldung F 20465 IVb/12 ο
ist ein Verfahren zur Herstellung von Sorbinsäure durch Umsetzung von Keten mit Crotonaldehyd in Gegenwart
eines inerten Lösungsmittels und einer Verbindung eines Metalls der Nebengruppen des Periodischen Systems als
Katalysator und Behandeln des entstandenen polymeren Produktes mit starken Säuren oder Alkalien. Es ist dadurch
gekennzeichnet, daß man Keten mit Crotonaldehyd bei einer Temperatur von mindestens etwa 25° C in Gegenwart
einer geringen Menge mindestens eines fettsauren Salzes mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest
und mindestens eines zweiwertigen Metalls der II. bis VIII. Nebengruppe des Periodischen Systems umsetzt,
das entstandene polymere, noch katalysatorhaltige Produkt (Polyester) alkalisch verseift und die entstehende
alkalische Lösung mit mindestens einer starken Säure auf erhöhte Temperatur erhitzt.
Es wurde nun gefunden, daß man den in der ersten Stufe des Verfahrens der Hauptpatentanmeldung erhaltenen,
noch katalysatorhaltigen Polyester an Stelle der alkalischen Verseifung und anschließenden Säurebehandlung
mit noch besseren Ergebnissen in Sorbinsäure umwandeln kann, wenn man die Umwandlung thermisch
vornimmt.
Die hierbei erzielten Ausbeuten sind ganz erheblich größer als die, welche man beim Erhitzen des obenerwähnten
Laktons unter gleichen Bedingungen erhält. Zweckmäßig wird diese thermische LTmwandlung bei
Temperaturen zwischen 190 und 21O0C vorgenommen, jedoch ist es auch möglich, bei niedrigeren oder höheren
Temperaturen zu arbeiten, wodurch jedoch im allgemeinen
keine besseren Ergebnisse erzielt werden. Wird beispielsweise der Polyester wenige Minuten auf etwa
2000C erhitzt, so wird eine exotherme Zersetzungsreaktion
ausgelöst. Aus dem Zersetzungsprodukt können in Verfahren zur Herstellung
von Sorbinsäure durch Umsetzung
von Keten mit Crotonaldehyd
Zusatz zur Patentanmeldung F 20465 IVb /12 ο
(Auslegeschrift 1 042 573)
(Auslegeschrift 1 042 573)
Anmelder:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
Frankfurt/M., Brüningstr. 45
Dr. Hans Fernholz, Bad Soden (Taunus),
und Dr. Eberhard Mundlos,
Frankfurt/M.-Unterliederbach,
sind als Erfinder genannt worden
geeigneter Weise, z. B. durch Destillation mit einem Schleppmittel nach dem Verfahren des Patents 1035 656
etwa 60% reine Sorbinsäure gewonnen werden. Zu besseren Sorbinsäureausbeuten gelangt man, wenn die
thermische Zersetzung des polymeren Kcten-Crotonaldehyd-Produktes (Polyester) in Gegenwart katalytischer
Mengen, zweckmäßig 1 bis 5% Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd oder auch basisch reagierender Alkalisalze,
vorteilhaft von organischen Säuren mit einer geringeren Säurestärke als Sorbinsäure, oder Natriumsorbat
durchgeführt wird.
Das vorliegende Verfahren ist eine wesentliche Verbesserung der Herstellung von Sorbinsäure aus Keten-Crotonaldehyd-Umsetzungsprodukten
gegenüber dem bekannten Verfahren. Ein Vorteil liegt in der Einsparung erheblicher Mengen an starken Säuren, wodurch das neue
Verfahren von großer wirtschaftlicher Bedeutung besonders für die großtechnische Herstellung der Sorbinsäure
ist.
100 g Polyester, der durch Umsetzung äquimolarer Mengen von Keten mit Crotonaldehyd in Gegenwart von
So Toluol (Crotonaldehyd zu Toluol = I : 1,2) und Zinkisovalerianat
(1 °/0 der eingesetzten Crotonaldehydmcngc)
hergestellt und von Toluol befreit worden ist, wurden in einem mit einem Kühler versehenen Kolben auf 195°C
erhitzt. Es setzte eine heftige Reaktion ein, wobei die
305 748442
Claims (1)
- Temperatur auf 205cC gehalten wurde. Nach etwa 10 Minuten war die Reaktion beendet. Das Zersetzungsprodukt wurde mit der dreifachen Menge Diäthylenglykol gemischt und im Vakuum destilliert. Es wurden 62 g reine, farblose Sorbinsäure vom F. 133 bis 134°C erhalten.Beispiel 2Je 100 g des gleichen Polyesters wurdena) mit 2 bis 4 g Ätznatron,b) mit 2 bis 4 g Atzkali,c) mit 4 g Xatriumsorbatversetzt und wie im Beispiel 1 behandelt und aufgearbeitet. Es wurden nach dem Verfahren a) 67 0Z0, nach dem Verfahren b) 69% und nach dem Verfahren c) 65 0Z0 Sorbinsäure vom F. 133 bis 134CC erhalten.P ΛT E NT A K S PRUCH:Verfahren zur Herstellung von Sorbinsäure durch Umsetzung mit Crotonaldehj'd in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und einer geringen Menge mindestens eines fettsauren Salzes mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest, mindestens eines zweiwertigen Metalls der II. bis VIII. Nebengruppe des Periodischen Systems bei einer Temperatur von mindestens etwa 250C, Verseifen des entstandenen polymeren, noch katalysatorhaltigen Produktes (Polyester) und Erhitzen der entstandenen alkalischen Lösung mit mindestens einer starken Säure auf erhöhte Temperatur nach Patentanmeldung F 20465 IVb/12o, dadurch gekennzeichnet, daß man das in der ersten Stufe entstandene polymere, noch katalysator haltige Produkt (Polyester) durch unmittelbares Erhitzen auf Temperaturen von vorzugsweise 190 bis 210eC, besonders in Gegenwart von katalytischen Mengen von Alkalihydroxyden oder basisch reagierenden Alkalisalzen, in Sorbinsäure überführt.In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-PatentschriitenNr.24S4067,2382464,2 361 036; Industrial and Engineering Chemistry, Bd. 41, 1949, S. 768.049 852 12 0
Bek.Tag; 5. 2.5921 ^tä^^l^™^^© 309 748/442 1.5S
Publications (1)
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ID=590405
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DENDAT1049852D Pending DE1049852B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sorbinsäure durch Umsetzung von Keten mit Crotonaldehyd |
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DE (1) | DE1049852B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1153742B (de) * | 1959-03-28 | 1963-09-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Sorbinsaeure durch thermische Spaltung des aus Crotonaldehyd und Keten erhaltenen Polyesters |
FR2166181A1 (de) * | 1971-12-29 | 1973-08-10 | Hoechst Ag |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2361036A (en) * | 1941-07-31 | 1944-10-24 | Goodrich Co B F | Preparation of alpha-beta unsaturated carboxylic acids |
US2382464A (en) * | 1942-01-30 | 1945-08-14 | Carbide & Carbon Chem Corp | Production of unsaturated carboxylic acids |
US2484067A (en) * | 1949-01-29 | 1949-10-11 | Carbide & Carbon Chem Corp | Production of unsaturated organic compounds |
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DE1153742B (de) * | 1959-03-28 | 1963-09-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Sorbinsaeure durch thermische Spaltung des aus Crotonaldehyd und Keten erhaltenen Polyesters |
FR2166181A1 (de) * | 1971-12-29 | 1973-08-10 | Hoechst Ag |
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