DE1039700B - Verfahren zur Herstellung von Spinnloesungen von Polyacrylnitril - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Es ist bekannt, bei dar Polymerisation, des Acrylnitrils an Stelle von Wasser organische Lösungsmittel zu verwenden, die das monomere Acrylnitril lösen, jedoch keine Lösungen von Polyacrylnitril ergeben. Es ist das weiteren bekannt, Acrylnitril in Lösungsmitteln zu polymerisieren, die sowohl monomeres als auch polymeres Acrylnitril lösen. Derartige Lösungsmittel sind vornehmlich Äthylencaibonat, Propylencarbonat und deren Gemische. Der hohe Siedepunkt — oberhalb 250° C — der genannten Verbindungen läßt jedoch für derartige Polyacrylnitriilösungen praktisch nur das Naßspinnverfahren zu. Für die Praxis erwünscht wäre ein Verfahren, das sich sowohl für Naß- als auch für Trockenverspinnung eignet. Ein Lösungsmittel für Polyacrylnitril, das beiden Spinnverfahren gerecht wird, ist Dimethylformamid. Leider besitzt dieses Lösungsmittel kettenabbrechende Eigenschaften (vgl. Journal of Polymer Science, Bd. 17, S. 275 bis 290 [1955]), SO' daß die Polymerisation von Acrylnitril in Dimethylformamid nicht zu Polyacrylnitril mit ausreichendem Polymarisationsgrad führt.

Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile vermieden werden können und daß Spinnlösungen von Polyacrylnitril und dessen Mischpolymerisaten mit überwiegendem Anteil an Acrylnitril durch Polymerisation von Acrylnitril in einem organischen Lösungsmittel, welches zwar die Monomeren, nicht aber die Polymeren löst, derart durchgeführt werden kann, daß nach beendeter Polymerisation dieses Lösungsmittel durch ein solches ersetzt wird, welches geeignet ist, Polyacrylnitril bzw. dessen Mischpolymerisate mit überwiegendem Anteil an Acrylnitril zu lösen.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat gegenüber dem bisher üblichem Verfahren,, bei dem die Polymerisation in wäßriger Phase erfolgt, den Vorteil, daß sich die Isolierung des Polyacrylnitrile und seine weitere Aufarbeitung mit Waschen, Trocknen, Vermählen,, Wiederauflösen des Produktes erübrigt.

Als organische Lösungsmittel, die Acrylnitril und monomere Komponenten lösen., die Polymerisation aber nicht hindern-, eignen sich besonders Chlorkohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff oder 1,2-Dichloräthan. «

Man kann beispielsweise so> verfahren,, da,ß man die Polymerisation, in solchen Lösungsmitteln, mit einem geeigneten Katalysator, wie Azoisobuttersäuredinitril, durchführt, die für die Lösung des entstandenen Polymeren erforderliche Menge Dimethylformamid oder eines anderen für die Lösung von Polyacrylnitril geeigneten Lösungsmittels zusetzt und den Chlorkohlenwasserstoff durch Destillation abtrennt.

Verfahren, zur Herstellung
von Spinnlösungen, von Polyacrylnitril

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Hanns Gerber, Düsseldorf,

und Dr. Rudolf Stroh, Leverkusen-Bayerwerk,

sind als Erfinder genannt worden

Man erhält auf diesem Wege eine Lösung, die sich unmittelbar zur Herstellung von Fäden, Filmen, Bändern und anderen geformten Gebilden verarbeiten läßt.

Beispiel

In einem mit zwei Zulauf gefäß en, Rückflußkühler und V2A-Rührer ausgerüsteten, Rührkessel läßt man bei 70° C gleichzeitig

Lösung A

142 Gewichtsteile Acrylnitril

8 Gewichtsteilie Acrylsäuremethylester
550 Gewichtsteile Tetrachlorkohlenstoff

Lösung B

0,2 Gewichtsteile Azoisobuttersäuredinitril 550^: Gewichtsteile Tetrachlorkohlenstoff

innerhalb 4 Stunden einlaufen.

Nach der Polymerisation wird die Temperatur 3 Stunden beibehalten und nachgerührt. Anschließend werden 650 Gewichtsteile Dimethylformamid zugegeben und bei Betriebsvakuum (80 bis 100 mm Hg) wird der Tetrachlorkohlenstoff abdestilliert. .

Die Ausbeute an Polymerisat beträgt 94,3%, der k-Wert 104. Die so erhaltene Lösung kann sowohl nach dem Naß- als auch nach dem Trockenspinnverfahren zu Fasern der üblichen textlien Güte versponnen werden.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Spinnlösungen von Polyacrylnitril und dessen, Mischpolymerisaten mit überwiegendem Anteil an Acrylnitril durch Polymerisation des Acrylnitrils

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in einem organischen Lösungsmittel, welches

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

zwar die Monomeren, jedoch nicht die Polymeren zeichnet, daß Chlorkohlenwasserstoffe als Lö-

löst, dadurch gekennzeichnet, daß nach beendeter sungsmittel für die Monomeren verwendet

Polymerisation ein Lösungsmittel zugesetzt wird, werden.

welches geeignet ist, Polyacrylnitril bzw. dessen 5

Mischpolymerisate zu lösen, wonach das Lösungs- In Betracht gezogene Druckschriften·:

mittel für die Monomeren entfernt wird. Deutsche Patentschriften Nr. 869 868, 931 732.

©S09.63J/47&9.S»