DE1031796B - Verfahren zum Alkylieren von aromatischen Aminen - Google Patents

Verfahren zum Alkylieren von aromatischen Aminen

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DE1031796B
DE1031796B DEI9941A DEI0009941A DE1031796B DE 1031796 B DE1031796 B DE 1031796B DE I9941 A DEI9941 A DE I9941A DE I0009941 A DEI0009941 A DE I0009941A DE 1031796 B DE1031796 B DE 1031796B
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Germany
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aromatic amines
methanol
aniline
reaction
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DEI9941A
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Matthias Thoma
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Bayer AG
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Bayer AG
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Description

DEUTSCHES
Gegenstand des Hauptpatents ist ein Verfahren zum Alkylieren von aromatischen Aminen durch Erhitzen der Amine mit Alkoholen in Gegenwart von Katalysatoren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Alkohole durch die auf Reaktionstemperatur erhitzten aromatischen Amine in flüssiger Phase in Gegenwart eines Katalysators, z. B. Phosphortrichlorid. gegebenenfalls im Gegenstrom zueinander, leitet.
Die Erfindung betrifft eine weitere Ausgestaltung jenes Verfahrens und besteht darin, das aromatische Amin und einen Alkohol gemeinsam durch erhitzte Phosphorsäure zu leiten.
Nach einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens kann man Dimethyläther an Stelle eines Alkohols zum Alkvlieren verwenden.
Verfahren zum Alkylieren
von aromatischen Aminen
Zusatz zum Patent 1 003 220
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen
Matthias Thoma, Waldkraiburg (Obb.),
ist als Erfinder genannt worden
Beispiel 1
In ein Reaktionsgefäß von beispielsweise 1 m Durchmesser und 300 cm Höhe werden 1000 kg konzentrierte Phosphorsäure eingefüllt. Anschließend wird durch eine entsprechende Heizschlange auf 180 bis 220° C aufgeheizt. Über einen Literzähler wird fortlaufend, in Mengen von 100 bis 300 l/Stunde, ein Gemisch von z. B. 1 Gewichtsteil Anilin und 2 Gewichtsteilen Methanol durch die Katalysatorflüssigkeit geleitet. Nach Passieren des Katalysators wird das Reaktionsprodukt, welches aus etwa 92 bis 95% Dimethylanilin und etwa 75%igem Methanol besteht, ohne zu kühlen in eine Fraktionierkolonne geleitet, in welcher 98 bis 99°/oiges Methanol abgeschieden und das Reaktionsprodukt, also in diesem Fall Dimethylanilin und Wasser, laufend aus der Blase entfernt wird. Nach Abscheiden des Wassers über ein Scheidegefäß erhält man ein Dimethylanilin von 92 bis 95% Di- und 7 bis 4% Monomethylanilin sowie 1 bis 2% Anilin.
Beispiel 2
Man arbeitet wie im Beispiel 1 beschrieben, läßt jedoch das erhaltene Reaktionsgemisch vor der Abscheidung von Methanol unter Zusatz eines weiteren Gewichtsteils Methanol durch ein zweites, kleineres Reaktionsgefäß, welches ebenfalls mit heißer Phosphorsäure gefüllt ist, hindurchgehen und erhält so ein Dimethvlanilin von einem Reinheitsgrad von über 99 bis 99,5%.
Beispiel 3
Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, scheidet jedoch das wäßrige Methanol nach dem ersten Durchgang ab, gibt zu dem 92 bis 95%igen Dimethylanilin noch etwa 1 Gewichtsteil Methanol und setzt das Gemisch durch eine zweite, gleiche Reaktionsanlage oder auch abwechselnd durch die erste und erhält auf diese Weise ebenfalls ein Produkt von mindestens 99 bis 99,5%iger Reinheit.
Beispiel 4
Man gibt statt Methanol Dimethyläther bzw. Dimethyläther-Methanol-Gemisch und Anilin in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise durch den Reaktionsofen und erhält 90 bis 95%iges Dimethylanilin.
Beispiel 5
Man arbeitet wie in Beispiel 1 beschrieben, erhitzt jedoch das zulaufende Anilin-Methanol-Gemisch auf 100 bis 200° C vor. Damit wird erreicht, daß die Reaktion, wenn der Katalysator einmal auf etwa 200° C erhitzt wurde, bei abgestellter Heizung weitergeht und die Reaktionstemperatur sich selbst erhält.
Beispiel 6
Die Alkylierung mit Äthanol zu Mono- und Diäthylanilin verläuft, wenn man nach Beispiel 1 verfährt, in gleichem Sinne, wobei man es a) durch die Temperatur, b) durch die Festlegung der Gemischverhältnisse Anilin —Äthanol in der Hand hat, ob besonders Monoäthylanilin mit geringen Mengen Anilin und Diäthylanilin oder andererseits Diäthylanilin mit wenig Monoäthylanilin und praktisch anilinfrei erhalten werden kann.
Beim Arbeiten gemäß den Beispielen zeigt sich, daß der Katalysator fast unbeschränkt haltbar ist, zumindest aber einen 40- bis 50fachen Umsatz, bezogen auf das Gewicht des Katalysators, gewährleistet. Im übrigen kann, wenn eine Schwächung des Katalysators eintritt, dieser auf einfache Weise regeneriert werden. Zu erwähnen ist noch, daß praktisch keine Abgase oder sonstige Zersetzungen eintreten, was zur Folge
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hat, daß mit Ausbeuten bis zu 98%, bezogen auf das eingesetzte Alkyliermittel, gerechnet werden kann.
Das hier beschriebene kontinuierliche Verfahren stellt gegenüber den bisher bekannten Methoden einen wesentlichen Vorteil insofern dar, als man die Ausgangsstoffe in ihrer ursprünglichen Form ohne Druck zusammenbringt und praktisch ohne Verluste das gewünschte Produkt in der handelsüblichen Reinheit erhält.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Alkylierung von aromatischen Aminen durch Er-
hitzen der Amine mit Alkoholen in Gegenwart von Katalysatoren gemäß Patent 1003 220, dadurch gekennzeichnet, daß man das aromatische Amin und einen Alkohol gemeinsam durch erhitzte Phosphorsäure leitet.
2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Alkylieren Dimethyläther verwendet.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Gattermann, Die Praxis des organischen Chemikers, 20. Auflage (1927), S. 124.
DEI9941A 1955-03-10 1955-03-10 Verfahren zum Alkylieren von aromatischen Aminen Pending DE1031796B (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0545151A2 (de) * 1991-11-29 1993-06-09 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von N,N-dialkylarylaminen

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None *

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0545151A2 (de) * 1991-11-29 1993-06-09 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von N,N-dialkylarylaminen
EP0545151A3 (en) * 1991-11-29 1993-10-20 Basf Ag Process for the preparation of n,n-dialkylarylamines
US5371290A (en) * 1991-11-29 1994-12-06 Basf Aktiengesellschaft Preparation of N,N-dialkarylamines

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