DE10221521A1 - Formulierungen von Silikonweichmachern für die textile Ausrüstung - Google Patents

Formulierungen von Silikonweichmachern für die textile Ausrüstung

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Detlev Kierspe
Friedrich Koch
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Helmut-Martin Meier
Horst Lange
Roland Wagner
Juergen Krott
Anette Moeller
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Abstract

Die neuen Formulierungen, enthaltend mindestens ein quarterniertes Aminoalkylsiloxan und mindestens eine Verbindung aus der Reihe DOLLAR A (a) der hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen, DOLLAR A (b) der hydrophilen Dispergiermittel und DOLLAR A (c) der Salze von zwei- oder dreiwertigen Metallen mit anorganischen Säuren, DOLLAR A eignen sich hervorragend als Textilweichmacher bei der Ausrüstung von textilen Flächengebilden nach dem Kontinue- oder Ausziehverfahren und zeichnen sich durch besondere Scherstabilität aus.

Description

  • Die Erfindung betrifft neue Formulierungen auf Basis von quaternierten Aminoalkylsilikonen bzw. -siloxanen, Verfahren zur Herstellung dieser Formulierungen und deren Verwendung als Textilweichmacher zur Ausrüstung von Textilmaterialien.
  • Silikonweichmacher werden vielfältig zur Ausrüstung von Textilmaterialien eingesetzt. Für den praktischen Einsatz der Silikonweichmacheremulsionen sind Anforderungen wie Lagerstabilität, Temperaturstabilität, Resistenz gegen pH-Wert Änderungen und Salzzusatz und die Einwirkung mechanischer Energie von zentraler Bedeutung. Besonders die Stabilität gegen die Einwirkung mechanischer Energie, die Scherstabilität oder Jetstabilität, bereitet Silikonweichmacheremulsionen unter Praxisbedingungen oftmals große Schwierigkeiten (vgl. R. Zyschka, Melliand Textilberichte 6/2001, 497).
  • Microemulsionen bieten grundsätzlich den Vorteil der thermodynamischen Stabilität. In einer Vielzahl von Veröffentlichungen ist das Gleichgewichtsphasenverhalten in Abhängigkeit von der Struktur des zu emulgierenden Öls und der/des Tenside/s behandelt worden. Systematisch ist ebenfalls der Zusatz von anorganischen Salzen studiert worden (vgl. M. Kahlweit et. al., Langmuir 11[1995], 3382; M. Kahlweit et. al., Langmuir 11[1995]). Das Gleichgewichtsphasenverhalten von Microemulsionen niedermolekularer Silikone ist ebenfalls untersucht worden (EP-A 774482; H. von Berlepsch et. al. Progr. Colloid Polymer Science 111[1998], 107).
  • Hinsichtlich der weichmachenden Komponenten sind Kombinationen von kohlenwasserstoffbasierten Quats mit Silikonquats (GB-A 1549180) oder auch Silikonpolyethern mit Silikonquats (US-A 4921895) vorgeschlagen worden.
  • Zur Verbesserung der Hydrophilie werden die weithin benutzten Aminoalkylsiloxanöle zunehmend durch polyethermodifizierte Aminoalkylsiloxanöle ersetzt (vgl. EP-A 578144).
  • Eine zusätzliche Einführung von Alkoxysilylstrukturen in polyether- und aminosubstituierte Silikone ist ebenfalls vorgeschlagen worden (US-A 20020028900).
  • Echte permanent-hydrophile Textilweichmacher auf Silikonquatbasis sind schließlich in WO 02/10256, WO 02/10257 und WO 02/10259 offenbart worden.
  • Feinteilige Microemulsionen von Aminoalkylsiloxanen sollen in einem Zweistufenprozess durch Herstellung eines Konzentrates aus Aminoalkylsiloxan, silikonunlöslichem Tensid und wenig Wasser mit anschließendem schnellen Einrühren in Wasser zugänglich sein (US-A 4620878).
  • Gemäß DE-A 37 23 697 sollen Aminosiloxanemulsionen durch die Verwendung wasserlöslicher nichtionogener Emulgatoren mechanisch stabil werden. Für extreme Scherbelastungen, wie sie auf modernen Jetanlagen erreicht werden, wurde festgestellt, dass die in DE-A 37 23 697 offenbarten Erfindungen nicht ausreichen, Ausfällungen in den Jetanlagen und auf den zu behandelnden Textilien zu verhindern.
  • Gemäß WO 02/10501 sollen aminofunktionelle Organosiliciumverbindungen ohne Verwendung wasserlöslicher nichtionogener Emulgatoren auch in Düsenfärbemaschinen mechanisch stabil werden. Es wurde festgestellt, daß die in WO 02/10501 offenbarten Erfindungen jedoch nicht ausreichen, die Ausfällungen auf verschieden vorbehandelten Textilien sicher zu verhindern.
  • Mechanische Stabilität von Aminosiloxanmicroemulsionen soll auch durch Anwendung von Betainen ggf. in Kombination mit nichtionogenen Tensiden des HLB Bereiches 5 bis 16 erreicht werden können (vgl. US-A 5573694; US-A 5520827).
  • In der Färbetechnik ist bekannt, komplexe Mischungen, die sulfonierte Alkylnaphthylderivate und halogenierte Kohlenwasserstoffe enthalten, als jetstabile Anfärbebeschleunigerformulierungen zu benutzen (US-A 4080166).
  • Derartige sulfonierte Naphthylderivate in Kombination mit Fettalkoholethoxylaten sind ebenfalls zur Stabilisierung von tintenstrahltauglichen Formulierungen vorgeschlagen worden (US-A 6302948). Die Kombination von Fettalkoholethoxylaten mit Pigmenten bestimmter Größe soll ebenfalls zu tintenstrahltauglichen Systemen führen (US-A 6099627).
  • Schließlich ist noch bekannt, dass Salze starker Säuren, z. B. Al2(SO4)3 × 18 H2O, die Protonierung kationischer Farbstoffe in Thermotransferdruckpasten sichern, gleichzeitig aber deren Stabilität beeinträchtigen (vgl. US-A 5925701).
  • Allen zitierten Vorschlägen ist gemein, dass sie keine Hinweise auf Maßnahmen enthalten, wie Emulsionen bzw. Microemulsionen von silikonbasierten Textilweichmachern, vorzugsweise Aminosiloxanen und quaternierten Aminoalkylsiloxanen (Silikonquats), gegen die Einwirkung von hohem mechanischem Energieeintrag der modernen Jetsysteme in Kombination mit stark schwankenden Flottenverhältnissen und den Einfluss variierender Vorbehandlungspräparationen der Fasern sicher stabilisiert werden können. Weiterhin sind aus dem Stand der Technik keine. Maßnahmen bekannt, wie die gleichzeitig auftretende hohe Schaumneigung (zieht Fleckenbildung nach sich) von Textilweichmacher-Formulierungen bei hohem mechanischem Energieeintrag begrenzt werden kann.
  • Es war somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Maßnahmen zu beschreiben, wie Emulsionen bzw. Microemulsionen von silikonbasierten Textilweichmachern, vorzugsweise quaternierten Aminoalkylsiloxanen (Silikonquats), bei Einwirkung von hohem Energieeintrag (extrem hoher Scherkräfte bei modernen Jetsystemen) in Kombination mit stark schwankenden Flottenverhältnissen und dem Einfluss variierender Vorbehandlungspräparationen sicher stabilisiert werden können und gleichzeitig die Schaumneigung begrenzt werden kann.
  • Es wurde überraschend gefunden, dass durch die Kombination von quaternierten Aminoalkylsiloxanen mit stark hydrophilen nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen (Tensiden) und/oder stark hydrophilen Dispergiermitteln und/oder Salzen mehrwertiger Kationen und gegebenenfalls weiteren üblichen Formulierungsagenzien, diese Aufgabe gelöst werden kann.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft daher Formulierungen enthaltend mindestens ein quaterniertes Aminoalkylsiloxan und mindestens eine Verbindung aus der Reihe
    • a) der hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen
    • b) der hydrophilen Dispergiermittel und
    • c) der Salze von zwei- oder dreiwertigen Metallen mit anorganischen Säuren.
  • Bevorzugte hydrophile, nichtionogene grenzflächenaktive Verbindungen (a) im Sinne der Erfindung sind Substanzen, die die Oberflächenspannung von Wasser auf unter 45 mN/m absenken. Es handelt sich insbesondere um Ethylen/Propylenoxid (EO/PO) modifizierte Verbindungen, gegebenenfalls ungesättigt und/oder verzweigt, aus der Gruppe der Fettalkohole, Fettsäuren, Alkohole, Säuren, Alkylarylderivate, Fettamine, Glyceride und Sorbitanester, umfasst, bei denen die Anzahl der EO/PO Einheiten zwischen 15 und 150 liegt, wobei das Verhältnis von PO Einheiten zu EO- Einheiten bei unter 0.25 liegt, und bei denen die Anzahl der Ethylenoxideinheiten (EO-Teil) größer oder gleich der Anzahl der Kohlenstoffatome im Nicht-EO Teil ist, und um Alkylpolyglykoside, Ethylenoxid/Propylenoxid Copolymere und Silikone.
  • Hydrophile Dispergiermittel (b) im Sinne der Erfindung sind Substanzen, bei deren Zugaben zu Wasser die Oberflächenspannung auf einen Wert zwischen 72 bis 45 mN/m abgesenkt wird.
  • Bei den bevorzugten Verbindungen (b) handelt es sich um wasserlösliche Polysaccaride wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose oder um Verbindungen der Formel


    worin
    m für 1,5 bis 10 steht.
  • Bei den Salzen (c) handelt es sich um zwei- oder höherwertige Metallsalze, vorzugsweise um Calcium-, Magnesium- und Aluminiumsalze, gegebenenfalls in Form ihrer Hydrate, mit anorganischen Säuren wie Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure. Die Gegenionen sind so auszuwählen, dass bei gegebener Stabilität des Salzes eine hinreichende Wasser- bzw. Formulierungslöslichkeit gewährleistet ist. Beispiele derartiger Salze sind Ca(Cl)2, Mg(Cl)2 und Al2(SO4)3, gegebenenfalls in Form ihrer Hydrate.
  • Speziell handelt es sich bei den Verbindungen (a) um solche der Formeln

    R1-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E (1),


    R2-NH-[CH2CH(CH3)O]r-[CH2CH2O]q-E (3),


    R2-NH-CH(CH3)CH2-[OCH2CH(CH3)]m-[OCH2CH2]q-O-E (6),

    R2-NH-CH(CH3)CH2-[OCH2CH(CH3)]m7-[OCH2CH2]q-[OCH2CH(CH3)]m8-NH-R2 (7),

    E-O-[CH2CH2CH2O]s-[CH2CH(CH3)O]t-E (8),

    oder ein Polyethersiloxan (9)


    worin
    E für einen Rest R1, Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C18-Alkyl welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C10-Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C8-C40- Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4 -Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4-Alkylamino substituiert ist, oder für C5-C10-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1- C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-C1- C4-Alkylamino substituiert ist,
    R2 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes C8-C40-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R3 für geradkettiges oder verzweigtes C1-C26 Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4 für R3 oder für einen Rest der Formeln

    -CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E,

    -CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E

    -CH2CH2CH2-O-CH2CHOHCH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E

    Z-[CH2CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E

    Z = geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Cycloalklyrest, der jeweils durch -O- und /oder -CO- unterbrochen und gegebenenfalls durch mindestens eine OH- Gruppe subsituiert sein kann
    oder


    steht,
    q für 15 bis 150 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
    wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r für 0 bis 50 steht,
    r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r: q ≤ 0.25 ist,
    m für 1 bis 50 steht,
    m7 und m8 unabhängig voneinander für 1 bis 50 stehen,
    wobei 2 ≤ m7 + m8, und die Summe von m7 + m8 = m + 1 ist, und
    das Verhältnis von q : m ≥ 4 ist,
    s für 5 bis 150 steht,
    t für 5 bis 150 steht,
    wobei 0.05 ≤ s : t ≤ 20,
    0 ≤ z1 ≤ 2000
    0 ≤ z2 ≤ 2000
    mindestens ein R4 ≠ R3, und
    0,01 ≤ Σ Alkylreste R3 : Σ q + r ≤ 1.
  • Insbesondere handelt es sich bei den Verbindungen (a) um solche der Formeln (1) bis (9), worin
    E für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C4-Alkyl welches gegebenenfalls 1 bis zweifach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C6-Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- bis mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C10-C36- Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4 -Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4-Alkylamino substituiert ist, oder für C5-C6-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1- C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-C1- C4-Alkylamino substituiert ist,
    R2 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes C10-C36-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R3 für geradkettiges oder verzweigtes C1-C18 -Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4 für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln

    -CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E,

    oder

    -CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E

    steht,
    q für 20 bis 100 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
    wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r für 0 bis 20 steht,
    r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist,
    m für 1 bis 7 steht,
    m7 und m8 unabhängig voneinander für 1 bis 7 stehen,
    wobei 2 ≤ m7 + m8, und die Summe von m7 + m8 = m + 1 ist, und
    das Verhältnis von q : m ≥ 4 ist,
    s für 5 bis 100 steht,
    t für 5 bis 100 steht,
    wobei 0.05 ≤ s : t ≤ 20,
    0 ≤ z1 ≤ 2000
    0 ≤ z2 ≤ 2000
    mindestens ein R4 ≠ R3,
    und
    0,01 ≤ Σ Alkylreste R3 : Σ q + r ≤ 0,5.
  • Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Verbindungen (a) um solche der Formeln (1) bis (9), worin
    E für H, CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-, (CH3)2CH-, CH3CH2CH2CH2- oder CH3C(O)-
    steht,
    R1 für einen Rest der Formeln


    mit
    n1 = 9 bis 23,
    n2 = 3 bis 23,
    n3 = 0 bis 18,
    n4 = 7 bis 23,
    n5 = 3 bis bis 15,
    steht,
    R2 für einen Rest der Formeln


    mit
    n6 = 8 bis bis 28,
    steht,
    R3 für C1-C18-Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4 für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln

    -CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E,

    oder

    -CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E

    steht,
    q für 25 bis 60 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen,
    wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r für 0 bis 10 steht,
    r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist, und
    0,01 ≤ Σ Alkylreste R3 : Σ q + r ≤ 0,1.
  • Ganz besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Formulierungen, die als Verbindung (a) den Ester aus Stearinsäure und 40 mol EO enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten mindestens eine am Stickstoff quaternierte Aminoalkylsiloxan-Verbindung (Silikonquat). Derartige Verbindungen und deren Herstellung sind bekannt, z. B. aus WO 02/10 256, WO 02/10 257, WO 02/10 259, EP 282 720, EP 17 121, DE-A 100 36 533, DE-A 100 36 539, DE-A 100 36 532, DE-A 100 36 522 und DE-A 102 12 470.
  • Bevorzugt entsprechen die in den erfindungsgemäßen Formulierungen enthaltenen quaternierten Aminoalkylsiloxan-Verbindungen linearen oder cyclischen Polysiloxanpolymeren der WO 02-10259 mit sich wiederholenden wesentlichen Struktureinheiten der Formeln


    worin
    X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und die Gruppen X in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können,
    Y ein zweiwertiger Kohlenwasserststoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann,
    R11, R12, R13 und R14 gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R11 und R13 oder R12 und R14 Bestandteile eines verbrückenden Alkylenrestes sein können,
    R16 H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der sauerstoffsubstituiert sein kann,
    M die Struktur -B-O-(EOx)v(POx)w-B-, worin EOx eine Ethylenoxideinheit und POx eine Propylenoxideinheit ist,
    B gradkettiges oder verzweigtes C2 bis C6 Alkylen,
    v 0 bis 200,
    w 0 bis 200,
    v + w ≥ 1 entspricht,
    n 2 bis 1000, worin die n in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können, und
    A- ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet.
  • Die erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten gegebenenfalls auch beliebige Mischungen der oben bezeichneten quaternierten Aminoalkylsiloxan-Verbindungen mit den entsprechenden nicht quaternierten Verbindungen.
  • Die erfindungsgemäß bevorzugten quaternierten Aminoalkylsiloxan-Verbindungen sind Gegenstand der WO 02/10 259 und dort allgemein und speziell beschrieben. Der Inhalt der WO 02/10 259 soll hiermit durch die vorliegende Anmeldung in vollem Umfang umfasst werden.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen die Mengen an hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen (a) und/oder hydrophilen Dispergiermitteln (b) und/oder Salzen (c) zu den Mengen an quaternierten Aminoalkylsiloxan-Verbindungen in einem Gewichtsverhältnis Ω von Ω = 0.05 bis 10, bevorzugt Ω = 0.05 bis 5, speziell Ω = 0.05 bis 3, ganz speziell Ω = 0.05 bis 1. Ω bildet nur das Verhältnis von Gesammtmenge Komponente (a) bis (c) zu Menge an Silikonquat ab. Bei Verwendung zu geringer Mengen an Zusatz (a) und/oder (b) und/oder (c) erschöpft sich die wirksame Stabilisierung bei der Faserausrüstung, d. h. z. B., dass die Scherstabilität unter Umständen bei starker mechanischer Scherung, hohen Temperaturen, langen Ausrüstungszyklen nicht immer aufrecht erhalten werden kann. Sehr große Zusatzmengen sind unökonomisch und können den Weichgriff des Textils in unerwünschter Weise verändern.
  • Die Zugabe der beschriebenen Zusätze a) bis c) kann auf zwei Arten erfolgen. Es ist einerseits möglich, dass die erfindungsgemäßen Zusätze in die Formulierungen direkt eingebracht werden. Andererseits kann es unter Praxisbedingungen bevorzugt sein, die Formulierungen zunächst auf Anwendungskonzentration zu verdünnen und anschließend die erfindungsgemäßen Zusätze in die bereitete Flotte zu geben.
  • Die erfindungsgemäßen Formulierungen können neben den Komponenten (a) und/oder (b) und/oder (c) noch weitere grenzflächenaktive Komponenten (f), die eine Emulgierung bzw. Microemulgierung ermöglichen, enthalten.
  • Bei diesen Komponenten (f) handelt es sich um übliche, dem Fachmann bekannte Formulierungsagentien zur Herstellung der Silikon(mikro)emulsionen, die jedoch allein nicht gegen hohen Energieeintrag stabil sind. Als solche bevorzugten Komponenten sind f1) bis f6) zu nennen: (f1) Oxalkylierungsprodukte, die durch Alkoxylierung mit Ethylenoxid oder Propylenoxid von Kondensationsprodukten phenolischer OH-gruppenhaltiger Aromaten mit Formaldehyd und NH-funktionellen Gruppen erhältlich sind. f2) nicht-ionische oder ionisch modifizierte Verbindungen aus der Gruppe der Alkoxylate, Alkylolamide, Ester, Aminoxide und Alkylpolyglykoside, insbesondere Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden mit alkylierbaren Verbindungen, wie z. B. Fettalkoholen, Fettaminen, Fettsäuren, Phenolen, Alkylphenolen, Carbonsäureamiden und Harzsäuren. Hierbei handelt es sich z. B. um Ethylenoxidether aus der Klasse der Umsetzungsprodukte von Ethylenoxid mit gesättigten und/oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 bis 25 C- Atomen Renex® oder Alkylphenolen mit 4 bis 12 C-Atomen im Alkylrest oder gesättigten und/oder ungesättigten Fettaminen mit 14 bis 20 C-Atomen oder gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren mit 14 bis 22 C-Atomen oder aus natürlichen oder modifizierten, gegebenenfalls hydrierten Rizinusölfettkörper hergestellte Veresterungs- und/oder Arylierungsprodukte, die gegebenenfalls durch Veresterung mit Dicarbonsäuren zu wiederkehrenden Struktureinheiten verknüpft sind. f3) ionische oder nicht-ionische Verbindungen aus der Gruppe der Umsetzungsprodukte von Alkylenoxid mit Sorbitanester [Tween, ICI], oxalkylierte Acetylendiole und glykole, oxalkylierte Phenole, insbesondere Phenol/Styrol-Polyglykolether. f4) ionische oder nichtionische polymere oberflächenaktive Mittel aus der Gruppe der Homo- und Copolymerisate, Pfropf und Pfropfcopolymerisate sowie statistische und lineare Blockcopolymerisate. f5) anionische oberflächenaktive Mittel wie beispielsweise Alkylsulfate, Ethersulfate, Ethercarboxylate, Phosphatester, Sulfosuccinatamide, Paraffinsulfonate, Olefinsulfonate, Sarcosinate, Isothionate und Taurate f6) amphotere oberflächenaktive Mittel wie Betaine und Ampholyte, insbesondere Glycinate, Propionate und Imidazoline.
  • Besonders bevorzugte Formulierungsbestandteile (f) sind alkoxylierte Fettalkohole, verzweigte Fettalkohole und Fettsäuren mit 4 bis 14 Alkoxydeinheiten, ganz besonders bevorzugte Formulierungsbestandteile (f) sind alkoxylierte Fettalkohole, verzweigte Fettalkohole mit 6 bis 12 Alkoxydeinheiten, speziell Formulierungen, die den Ether von Tridecylalkohol mit 12 mol EO, den Ether von Tridecylalkohol mit 6 mol EO enthalten.
  • Die Formulierungsbestandteile werden im allgemeinen in üblichen Mengen der erfindungsgemäßen Formulierung zugesetzt. Bevorzugt werden die Komponenten (f) in Mengen von 1 bis 200 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 10-50 Gew.-% bezogen auf das quaternierte Aminoalkylsiloxan zugesetzt.
  • Die Formulierungen können neben den Komponente(n) (a) bis (c) jeweils allein oder in Kombination und den Zusätzen (f) auch noch weitere Hilfsmittel in den für diese Hilfsmittel üblichen Mengen enthalten.
  • Übliche Hilfsmittel im Sinne der Erfindung sind u. a. Egalisiermittel, Netzmittel, Glanzausrüstungsmittel, Faserschutzmittel, Schiebefestmittel und weitere Hilfsmittel nach Stand der Technik sein. Eine gute Übersicht der erfindungsgemäßen Hilfsmittel findet sich in Chwala/Anger, Handbuch der Textilhilfsmittel, Verlag Chemie, Weinhein 1977. Darüberhinaus können Puffersysteme zur Einstellung eines optimalen pH- Wertes während der Ausrüstung eingearbeitet werden.
  • Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formulierungen können die quaternierten Aminoalkylsiloxan-Verbindungen mit den Komponenten (a), (b) und/oder (c), gegebenenfalls unter Zusatz weiterer, oben genannter Bestandteile, gemischt werden, bevorzugt im Temperaturbereich von 20 bis 90°C, besonders bevorzugt bei 25 bis 70°C, ganz besonders bevorzugt bei 30 bis 60°C.
  • Die quaternierten Aminoalkylsiloxane werden dabei bevorzugt zu der/den Verbindung(en) (a), (b) und/oder (c) gegeben; besonders bevorzugt wird das Silikonquat vorgelegt und die Emulsionsbildung durch Zugabe der Verbindung(en) (a), (b) und/oder (c) und gegebenenfalls weiterer Zusätze vervollständigt.
  • Die erfindungsgemäßen Formulierungen eignen sich hervorragend als Textilweichmacher bei der Ausrüstung von textilen Flächengebilden, insbesondere solchen aus Baumwolle oder Mischungen von Baumwolle mit Polyester., Polyamid, Polyacrylnitril, Wolle und Seide.
  • Unter textilen Flächengebilden sind bevorzugt Gewebe, Gewirke, Maschenware und Vliese zu verstehen.
  • Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen für die Ausrüstung von Baumwolle oder baumwollhaltigen Textilien, die mit anionischen Weißtönern vorbehandelt wurden, nach dem Jet- Verfahren erwiesen.
  • Die Ausrüsung erfolgt im allgemeinen nach dem Kontinue-Verfahren (Foulard- oder Lisseuse- Verfahren) oder nach dem Ausziehverfahren (Jet-Verfahren). Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen nach einem dieser Ausrüstungsverfahrenen hat es sich als vorteilhaft erwiesen die folgenden technologischen Parameter einzuhalten: Kontinue (z. B. Foulard, Lisseuse)

    Ausziehverfahren (z. B. Jet, Haspelkufe)

  • Beispiele
  • In den nachstehenden Formulierungen wurde ein gemäß WO 02/10259, Beispiel 1 synthetisiertes Silikonquat (SQ) eingesetzt, welches folgende Strukturelemente aufweist und folgendermaßen hergestellt wird:
    1a) In einem 1 Liter Dreihalskolben wurden 24 g Wasser und 4,18 g (0,048 mol tertiäre Aminogruppen) N,N,N',N'-Tetramethyl-1,6-hexandiamin und 3,8 g (0,012 mol primäre Aminogruppen) eines unter dem Handelsnamen Jeffamin® ED 600 erhältlichen Alkylenoxidderivates der Struktur

    H2NCH(CH3)CH2[OCH2CH(CH3)]a(OCH2CH2)9[OCH2CH(CH3)]bNH2

    mit a + b = 3,6
    bei Raumtemperatur vorgelegt. Innerhalb von 5 Minuten wurden 12,0 g (0,03 mol) Dodecansäure in Form einer 50%igen Lösung in 2-Propanol und 1,8 g (0,03 mol) Essigsäure zugesetzt. Nach Erwärmung des Ansatzes auf 50°C wurden innerhalb von 30 Minuten 194,1 g (0,06 mol Epoxygruppen) eines Epoxysiloxans der durchschnittlichen Zusammensetzung


    und 30 ml 2-Propanol zugetropft. Die gelbe, trübe Mischung wurde 6 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Entfernung aller bis 100°C und bei 2 mmHg im Vakuum flüchtigen Bestandteile werden 204 g eines leicht gelben, trüben Materials erhalten, welches folgende Strukturelemente enthält


  • Ausgehend von diesem Silikonmaterial wurden drei Microemulsionskonzentrate folgender Zusammensetzung hergestellt:


  • Diese drei Microemulsionskonzentrate (etwa 40%ig bezgl SQ) werden mit Wasser einheitlich auf jeweils 11% Silikonquatgehalt verdünnt. Von diesen 11%igen transparenten Microemulsionen werden jeweils 6 g (absolute Silikonquatmenge 0.66 g) abgenommen, mit 6000 ml Wasser und ggf. Zusätzen intensiv vermischt und unter folgenden Randbedingungen zur Jetausrüstung benutzt:
    Jettyp: Mathis Labor-Jumbo-Jet
    Jetpumpe: Stufe 6 (höchstmögliche Scherung)
    Wassermenge im Jet: 6000 ml
    Ausrüstung: 15 Minuten bei 40°C
    Trocknung: 80°C
    Textil: 300 g gebleichtes und mit optischem Aufheller (z. B. Blankophor® BA behandeltes Baumwolljersey.
  • In der nachfolgenden Tabelle sind die Ergebnisse der Ausrüstversuche zusammengefasst.

  • Versuch 1 beschreibt das inakzeptable Ergebnis eines nicht erfindungsgemäßen Versuchs gemäß Stand der Technik. Eine Verdoppelung der Tensidmenge beider Renextypen führt nicht zu einer Verhinderung der Ausfällung (Versuch 2, nicht erfindungsgemäß).
  • Die Versuche 3 und 4 belegen, dass durch einen erfindungsgemäßen Zusatz von Salzen mehrwertiger Kationen eine Ausfällung sicher verhindert werden kann. Aluminiumsalze sind effektiver als Magnesiumverbindungen.
  • Versuch 5 zeigt, dass durch einen erfindungsgemäßen Einbau von hydrophilen grenzflächenaktiven Verbindungen direkt in die Formulierung eine Ausfällung zuverlässig verhindert wird. Dies trifft auch auf eine ebenfalls erfindungsgemäße partielle nachträgliche Hinzufügung (Versuch 6) oder erfindungsgemäße vollständige Hinzufügung (Versuch 7) dieser hydrophilen grenzflächenaktiven Verbindung zu.

Claims (18)

1. Formulierungen enthaltend mindestens ein quaterniertes Aminoalkylsiloxan und mindestens eine Verbindung aus der Reihe
a) der hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen,
b) der hydrophilen Dispergiermittel und
c) der Salze von zwei- oder dreiwertigen Metallen mit anorganischen Säuren.
2. Formulierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen (a) um Ethylen/Propylenoxid (EO/PO) modifizierte Verbindungen, gegebenenfalls ungesättigt und/oder verzweigt, aus der Gruppe der Fettalkohole, Fettsäuren, Alkohole, Säuren, Alkylarylderivate, Fettamine, Glyceride und Sorbitanester, umfasst, bei denen die Anzahl der EO/PO Einheiten zwischen 15 und 150 liegt, wobei das Verhältnis von PO Einheiten zu EO-Einheiten bei unter 0.25 liegt, und bei denen die Anzahl der Ethylenoxideinheiten (EO-Teil) größer oder gleich der Anzahl der Kohlenstoffatome im Nicht-EO Teil ist, und um Alkylpolyglykoside, Ethylenoxid/Propylenoxid Copolymere und Polyethersiloxane handelt.
3. Formulierungen gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den hydrophilen Dispergiermitteln (b) um wasserlösliche Polysaccharide aus der Gruppe der substituierten Cellulosen handelt.
4. Formulierungen gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Salzen (c) um solche der Metalle Calcium, Magnesium und Aluminium mit Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosporsäure handelt, wobei die Salze auch in in Form ihrer Hydrate vorliegen können.
5. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (a) den Formeln

R1-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E (1),


R2-NH-CH(CH3)CH2-[OCH2CH(CH3)]m-[OCH2CH2]q-O-E (6),

R2-NH-CH(CH3)CH2-[OCH2CH(CH3)]m7-[OCH2CH2]q-[OCH2CH(CH3)]m8-NH-R2 (7)


E-O-[CH2CH2O]s-[CH2CH(CH3)O]t-E (8),

oder


entsprechen,
worin
E für einen Rest R1, Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C18-Alkyl welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C10 -Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C8- C40-Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4- Alkylamino substituiert ist, oder für C5-C10-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-C1-C4 -Alkylamino substituiert ist,
R2 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes C8-C40-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R3 für geradkettiges oder verzweigtes C1-C26 Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
R4 für R3 oder für einen Rest der Formeln
CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E,
-CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
-CH2CH2CH2-O-CH2CHOHCH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
-Z-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
Z = geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Cycloalklyrest, der jeweils durch - O- und /oder -CO- unterbrochen und gegebenenfalls durch mindestens eine OH- Gruppe subsituiert sein kann
oder


steht,
q für 15 bis 150 steht,
q1 und q2 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 50 steht,
r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist,
m für 1 bis 50 steht,
m7 und m8 unabhängig voneinander für 1 bis 50 stehen,
wobei 2 ≤ m7 + m8, und die Summe von m7 + m8 = m + 1 ist, und
das Verhältnis von q : m ≥ 4 ist,
s für 5 bis 150 steht,
t für 5 bis 150 steht,
wobei 0.05 ≤ s : t ≤ 20,
0 ≤ z1 ≤ 2000,
0 ≤ z2 ≤ 2000,
mindestens ein R4 ≠ R3, und
0,01 ≤ Σ Alkylreste R3 : q + r ≤ 1
6. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (a) den Formeln (1) bis (9) gemäß Anspruch 5 entspricht, wobei
E für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C4-Alkyl welches gegebenenfalls 1 bis zweifach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C6-Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- bis mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1- C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C10- C36-Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4- Alkylamino substituiert ist, oder für C5-C6-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-C1-C4 -Alkylamino substituiert ist,
R2 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes C10-C36-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R3 für geradkettiges oder verzweigtes C1-C18-Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
R4 für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln
-CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E,
oder
-CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
steht,
q für 20 bis 100 steht,
q1 und q2 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 20 steht,
r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
das Verhältnis von r : q 0.25 ist,
m für 1 bis 7 steht,
m7 und m8 unabhängig voneinander für 1 bis 7 stehen,
wobei 2 ≤ m7 + m8, und die Summe von m7 + m8 = m ist, und
das Verhältnis von q : m ≥ 4 ist,
s für 5 bis 100 steht,
t für 5 bis 100 steht,
wobei 0.05 ≤ s : t ≤ 20,
0 ≤ z1 ≤ 2000,
0 ≤ z2 ≤ 2000,
mindestens ein R4 ≠ R3,
und
0,01 ≤ Σ Alkylreste R3 : Σ q + r ≤ 0,5.
7. Formulierungen wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (a) den Formeln (1) bis (9) gemäß Anspruch 5 entspricht, wobei
E für H, CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-, (CH3)2CH-, CH3CH2CH2CH2- oder CH3C(O)-
steht,
R1 für einen Rest der Formeln


mit
n1 = 9 bis 23,
n2 = 3 bis 23,
n3 = 0 bis 18,
n4 = 7 bis 23,
n5 = 3 bis bis 15,
steht,
R2 für einen Rest der Formeln


mit
n6 = 8 bis bis 28,
steht,
R3 für C1-C18-Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
R4 für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln
-CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E,
oder
-CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
steht,
q für 25 bis 60 steht,
q1 und q2 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen,
wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 10 steht,
r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist, und
0,01 ≤ Σ Alkylreste R3 : Σ q + r ≤ 0,1.
8. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Verbindungen (b) um Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose oder um eine Verbindung der Formel


worin
m für 1.5 bis 10 steht
handelt.
9. Formulierung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den quaternierten Aminoalkylsiloxanen um lineare oder cyclische Polysiloxanpolymere mit sich wiederholenden Struktureinheiten der Formeln


worin
X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und die Gruppen X in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können,
Y ein zweiwertiger Kohlenwasserststoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann,
R11, R12, R13 und R14 gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R1 und R3 oder R2 und R4 Bestandteile eines verbrückenden Alkylenrestes sein können,
R16 oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der sauerstoffsubstituiert sein kann,
M die Struktur -B-O-(EOx)v(POx)w-B-, worin
EOx eine Ethylenoxideinheit und POx eine Propylenoxideinheit ist,
B gradkettiges oder verzweigtes C2 bis C6 Alkylen,
v 0 bis 200,
w 0 bis 200,
v + w ≥ 1 entspricht,
n 2 bis 1000, worin die n in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können,
A- ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet,
handelt.
10. Formulierungen gemäß Anspruch 1 enthaltend mindestens ein quaterniertes Aminoalkylsiloxan und mindestens eine Verbindung aus der Reihe der hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen (a).
11. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Verbindung (a) der Ester aus Stearinsäure und 40 mol EO enthalten ist.
12. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass als weitere Komponente mindestens eine Verbindung (f) aus der Reihe der grenzflächenaktiven Verbindungen und Emulgatoren enthalten ist.
13. Formulierungen gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass als grenzflächenaktive Substanzen f) der Ether von Tridecylalkohol mit 12 mol EO und der Ether von Tridecylalkohol mit 6 mol EO enthalten ist.
14. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Mengen an hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen (a) und/oder hydrophilen Dispergiermitteln (b) und/oder Salzen (c) zu den Mengen an quaternierten Aminoalkylsiloxan-Verbindungen in einem Mengenverhältnis Ω von Ω = 0.05 bis 10 stehen.
15. Verwendung der Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 14 als Textilweichmacher bei der Ausrüstung von textilen Flächengebilden nach dem Kontinue- oder Ausziehverfahren.
16. Verwendung gemäß Anspruch 14 zur Ausrüstung von textilen Flächengebilden aus Baumwolle oder Baumwollmischgewebe.
17. Verwendung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 15 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass mit anionischen Weißtönern vorbehandelte Baumwolle oder baumwollhaltige Textilien in einem Jet-Färbeapparat ausgerüstet werden.
18. Verfahren zur Herstellung der Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens ein quaterniertes Aminoalkylsiloxan mit mindestens einer Verbindung aus der Reihe
a) der hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen,
b) der hydrophilen Dispergiermittel und
c) der Salze von zwei- oder dreiwertigen Metallen mit anorganischen Säuren,
und gegebenenfalls weiteren Hilfs- und/oder Zusatzstoffen im Temperaturbereich von bevorzugt 20 bis 90°C mischt.
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