WO2003095735A2 - Formulierungen von silikonweichmachern für die textile ausrüstung - Google Patents

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WO2003095735A2
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Rainer Idel
Detlev Kierspe
Friedrich Koch
Peter Landenberger
Helmut-Martin Meier
Horst Lange
Roland Wagner
Jürgen Krott
Annette MÖLLER
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Bayer Chemicals Ag
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    • E01C19/18—Devices for distributing road-metals mixed with binders, e.g. cement, bitumen, without consolidating or ironing effect
    • E01C19/185—Devices for distributing road-metals mixed with binders, e.g. cement, bitumen, without consolidating or ironing effect for both depositing and spreading-out or striking-off the deposited mixture
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
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    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Definitions

  • the invention relates to new formulations based on quaternized aminoalkyl silicones or siloxanes, processes for the preparation of these formulations and their use as textile auxiliaries for finishing textile materials.
  • Silicone plasticizers are used in a variety of ways to finish textile materials.
  • requirements such as storage stability, temperature stability, resistance to whitening agents and other anionic textile auxiliaries, resistance to pH changes and salt addition and to the effects of mechanical energy are of central importance.
  • stability against the action of mechanical energy shear stability or jet stability often causes great difficulties in silicone emulsifier emulsions under practical conditions (cf. R. Zyschka, Melliand Textile Reports 6/2001, 497).
  • Microemulsions basically offer the advantage of thermodynamic stability.
  • the equilibrium phase behavior depending on the structure of the oil to be emulsified and the surfactant (s) has been dealt with in a large number of publications.
  • the addition of inorganic salts has also been studied systematically (see M. Kahlweit et.al., Langmuir 11 [1995], 3382; M. Kahlweit et.al., Langmuir 11 [1995]).
  • the equilibrium phase behavior of microemulsions of low molecular weight silicones has also been investigated (EP-A 774482; H. von Berlepsch et.al, Progr. Colloid Polymer Science 111 [1998], 107).
  • Fine-particle microemulsions of aminoalkylsiloxanes are said to be accessible in a two-stage process by preparing a concentrate from aminoalkylsiloxane, silicone-insoluble surfactant and a little water with subsequent rapid stirring into water (US Pat. No. 4,620,878).
  • aminosiloxane emulsions are said to be mechanically stable through the use of water-soluble nonionic emulsifiers.
  • extreme shear loads such as are achieved on modern jet systems, it was found that the inventions disclosed in DE-A 3723697 are not sufficient to prevent failures in the jet systems and on the textiles to be treated.
  • amino-functional organosilicon compounds should also be mechanically stable in jet dyeing machines without the use of water-soluble nonionic emulsifiers. It was found that the measures disclosed in WO 02/10501 are also still not sufficient to reliably prevent the precipitation on differently pretreated textiles.
  • salts of strong acids for example Al 2 (SO4) 3 x 18 HO, ensure the protonation of cationic dyes in thermal transfer printing pastes, but at the same time impair their stability (cf. US-A 5925701).
  • this object can be achieved by combining quaternized ammoalkylsiloxanes with highly hydrophilic nonionic surface-active compounds (surfactants) and / or highly hydrophilic dispersants and / or salts of polyvalent cations and, if appropriate, other customary formulation agents.
  • surfactants highly hydrophilic nonionic surface-active compounds
  • dispersants and / or salts of polyvalent cations and, if appropriate, other customary formulation agents.
  • the present invention therefore relates to formulations comprising at least one quaternized aminoalkylsiloxane and at least one compound from the series
  • hydrophilic, nonionic surface-active compounds b) the hydrophilic dispersant and c) the salts of divalent or trivalent metals with inorganic acids.
  • Preferred hydrophilic, nonionic surface-active compounds (a) for the purposes of the invention are substances which reduce the surface tension of water to below 45 mN / m. It is particularly ethylene propylene oxide (EO / PO) modified compounds, optionally unsaturated and / or branched, from the group of fatty alcohols, fatty acids, alcohols, acids, alkylaryl derivatives, fatty amines, glycerides and sorbitan esters, in which the number of EO / PO Units is between 15 and 150, the ratio of PO units to EO units being 0.25 or less than 0.25, and in which the number of ethylene oxide units (EO part) is greater than or equal to the number of carbon atoms in the non- EO is part, and around alkyl polyglycosides, ethylene oxide / propylene oxide copolymers and polyether siloxanes.
  • Hydrophilic dispersants (b) in the sense of the invention are substances whose addition to water lowers the surface tension to a
  • the preferred compounds (b) are water-soluble polysaccharides such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose or compounds of the formula
  • x stands for 1.5 to 20, preferably 1.5 to 10.
  • the salts (c) are divalent or higher metal salts, preferably calcium, magnesium and aluminum salts, optionally in the form of their hydrates, with inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid.
  • the counterions should be selected so that, given the stability of the salt, sufficient water or formulation solubility is guaranteed. Examples of such salts are Ca (Cl) 2 , Mg (Cl) 2 and Al 2 (S ⁇ 4) 3 , optionally in the form of their hydrates.
  • E for a radical R 1 hydrogen, straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 1 -C 8 -alkyl, which is optionally substituted mono- or melirfach by -OH, CC / ralkoxy, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl or carbonyl is, or is C 5 -C ⁇ o-cycloalkyl, which is optionally substituted one or more times by -C-C 4 alkyl, -OH, -C-C 4 alkoxy, C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl or carbonyl,
  • R 1 represents straight-chain or branched, saturated or unsaturated C 8 -C 4 o-alkyl, the alkyl chain of which is optionally interrupted one or more times by oxygen and / or nitrogen atoms and which is optionally one or more times by -OH, -C-C 4 -alkoxy, -C-C 4 -alkoxycarb- onyl or carbonyl, amino, mono- or di- CrC -alkylamino is substituted, or represents C 5 -C ⁇ o-cycloalkyl, the alkyl chain of which may be one or more times by oxygen and / or nitrogen atoms is interrupted and which is optionally substituted one or more times by C 1 -C 4 -alkyl, -OH, - C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl or carbonyl, amino, mono- or di-Ci- C 4 -alkylamino is
  • R 2 stands for straight-chain or branched, saturated or mono- to polyunsaturated C 8 -C 4 o-alkyl, which is optionally substituted one or more times by -OH, -CC 4 alkoxy, -C 4 -alkoxycarbonyl or carbonyl is
  • R 3 represents straight-chain or branched C 1 -C 26 alkyl or C 6 -C 8 aryl, -CH 2 CH 2 -O- [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r -E,
  • Z is a straight-chain or branched alkyl or cycloalkyl radical, which can in each case be interrupted by -O- and / or -CO- and optionally substituted by at least one OH group
  • ql and q2 are independently 0 to 150
  • r 0 to 50
  • rl and r2 independently of one another represent 0 to 50
  • r3, r4, r5 and r6 independently of one another represent 0 to 50
  • n 1 to 50
  • n and m.8 independently of one another represent 1 to 50
  • the compounds (a) are also those of the formulas (1 ') to (9')
  • bracketed expressions " ⁇ " and " ⁇ " shown in the formulas (1 ') - (8') mean that the ethylene oxide or propylene oxide units contained within these bracketed expressions can either be arranged in blocks as shown or else randomly can be arranged
  • R 1 hydrogen, straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 1 -C 8 -alkyl which may be mono- or poly-optionally by -OH, -C-C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl or carbonyl groups, or is Cs-Cio-cycloalkyl, which is optionally monosubstituted or polysubstituted in each case by C ⁇ -C 4 - substituted alkyl, -OH, C ⁇ -C 4 -alkoxy, C 4 alkoxycarbonyl, or carbonyl,
  • R 1 represents straight-chain or branched, saturated or unsaturated C 8 -C 4 o -alkyl, the alkyl chain of which is optionally interrupted one or more times by oxygen and / or nitrogen atoms and which is substituted one or more times by -OH, Ci-C -alkoxy, -C-C 4 -alkoxycarb- onyl or carbonyl, amino, mono- or di- -CC 4 -alkylamino, or for C 5 -C ⁇ o-cycloalkyl stands, whose alkyl chain is optionally interrupted one or more times by oxygen and / or nitrogen atoms and which optionally one or more times by C 1 -C 4 -alkyl, -OH, d- C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl or Carbonyl, amino, mono- or di-Ci-C 4 alkylamino is substituted, or stands for C 6 -C ⁇ o aryl, which is optionally
  • R 2 represents straight-chain or branched, saturated or mono- to polyunsaturated C 8 -C 4 o-alkyl, which is optionally substituted one or more times by -OH, -CC 4 -alkoxy, -C-C 4 alkoxycarbonyl or carbonyl is
  • R 3 represents straight-chain or branched C 6 -C 6 alkyl or C 6 -C 6 aryl
  • Z is a straight-chain or branched alkyl or cycloalkyl radical which is interrupted in each case by -O- and / or -CO- and is optionally substituted by at least one OH group or
  • parentheses “ ⁇ ” and “ ⁇ ” shown in the aforementioned formulas in turn mean that the ethylene oxide or propylene oxide units within these parentheses are either arranged in blocks as shown. can be or can also be randomly arranged as desired,
  • ql and q2 are independently 0 to 150
  • q3, q4, q5 and q6 independently of one another represent 0 to 150
  • r 0 to 50
  • rl and r2 independently of one another represent 0 to 50
  • n 1 to 50
  • n and m8 independently of one another represent 1 to 50
  • s represents 5 to 150, preferably 15-150
  • t represents 0 to 150, preferably 5 to 150 and in particular 5 to 20,
  • E represents hydrogen, straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C ⁇ -C 4 - alkyl which is substituted 4 alkoxycarbonyl or carbonyl optionally having 1 to disubstituted by -OH, -C 4 -alkoxy, C, or C 5 -C 6 cycloalkyl, which is in each case optionally substituted one to more times by C 1 -C 4 alkyl, -OH, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl or carbonyl,
  • R 1 represents straight-chain or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 36 -alkyl, the alkyl chain of which is optionally interrupted one or more times by oxygen and / or nitrogen atoms and which may be one or more times by -OH, -C-C 4 - Alkoxy, -CC 4 -alkoxycarb- onyl or carbonyl, amino, mono- or di -CC-C 4 alkylamino is substituted, or stands for Cs-C ö cycloalkyl, the alkyl chain of which may be one or more times by oxygen and / or nitrogen atoms is interrupted and which is optionally one or more times by -CC 4 -Al yl, -OH, -C-C 4 -alkoxy, -C-C 4 -alkoxycarbonyl or carbonyl, amino, mono- or di-Ci- C 4 -alkylamino is substituted,
  • R represents straight-chain or branched, saturated or mono- to polyunsaturated C 1 -C 36 -alkyl, which is optionally substituted one or more times by -OH, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl or carbonyl,
  • R 3 represents straight-chain or branched C 1 -C 8 alkyl or C 6 -C 8 aryl
  • R 4 for a radical R 3 or for a radical of the formulas or
  • ql and q2 independently represent 20 to 100
  • q3, ⁇ 5 and q6 independently represent 20 to 100
  • rl and r2 independently of one another represent 0 to 20,
  • r3, r4, r5 and r6 independently of one another represent 0 to 20,
  • n 1 to 7 m7 and m8 are independently from 1 to 7,
  • the compounds (a) are also those of the formulas (1 ') to (9'), in which
  • C 1 -C 4 -alkyl which is optionally 1 to 2 times substituted by -OH, -CC 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl or carbonyl, or for C 5 -C 5 cycloalkyl, which in each case optionally up to is substituted several times by C 1 -C 4 -alkyl, -OH, CrC 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl or carbonyl,
  • R 1 represents straight-chain or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 36 -alkyl, the alkyl chain of which is optionally interrupted one or more times by oxygen and / or nitrogen atoms and which may be one or more times by -OH, -C-C 4 - Alkoxy, -CC -alkoxycarb- onyl or carbonyl, amino, mono- or di- C 1 -C 4 alkylamino is substituted, or represents Cs-C ⁇ -cycloalkyl, the alkyl chain of which may be one or more times by oxygen and / or nitrogen atoms and which is optionally one or more times by C] .
  • R represents straight-chain or branched, saturated or mono- to polyunsaturated C 1 -C 36 -alkyl, which is optionally substituted one or more times by -OH, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl or carbonyl,
  • R for straight-chain or branched C] . -C 18 alkyl or C 6 -Cio aryl,
  • ql and q2 independently represent 20 to 100
  • q3, q4, q5 and q ⁇ independently represent 20 to 100
  • rl and r2 independently of one another represent 0 to 20,
  • r3, r4, r5 and r6 independently of one another represent 0 to 20,
  • n 1 to 7
  • n 1 to 7
  • the ratio of q: m> 4 s represents 5 to 100, preferably 15 to 100,
  • t represents 5 to 100, preferably 5 to 20,
  • the compounds (a) are particularly preferably those of the formulas (1) to (9), in which
  • n3 0 to 18,
  • n5 3 to 15,
  • n6 8 to to 28,
  • R 3 represents -C 8 -alkyl or C 6 -C 10 -aryl
  • R 4 for a radical R 3 or for a radical of the formulas
  • ql and q2 independently represent 25 to 60
  • q3, q4, q5 and q6 independently represent 25 to 60
  • r 0 to 10
  • rl and r2 are independently 0 to 10,
  • r3, r4, r5 and r6 independently of one another represent 0 to 10,
  • the compounds (a) are also particularly preferably those of the formulas (1 ') to (9'), in which
  • n2 3 to 23, preferably 6 to 23
  • n3 0 to 18, preferably n2 + n3 ⁇ 31,
  • n5 3 to 15,
  • n6 8 to to 28,
  • R 3 represents Ci-Cis-alkyl or C 6 -C ⁇ 0 -aryl
  • ql and q2 independently represent 25 to 60
  • q3, q4, q5 and q6 independently represent 25 to 60
  • r 0 to 10
  • rl and r2 are independently 0 to 10,
  • r3, r4, r5 and r6 independently of one another represent 0 to 10,
  • Formulations according to the invention which contain the ester of stearic acid and 40 mol of EO as compound (a) are very particularly preferred.
  • the formulations according to the invention contain at least one ammoalkylsiloxane compound (silicone quat) quaternized on nitrogen.
  • ammoalkylsiloxane compound silicone quat
  • Such compounds and their preparation are known, e.g. from WO 02/10 256, WO 02/10 257, WO 02/10 259, EP 282 720, EP 17 121, DE-A 100 36 533, DE-A 100 36 539, DE-A 100 36 532, DE- A 100 36 522 and DE -A 102 12 470.
  • the quaternized ammoalkylsiloxane compounds contained in the formulations according to the invention preferably correspond to linear or cyclic poly- siloxane polymers of WO 02-10259 with repeating essential structural units of the formulas (10) and (11)
  • X is a divalent hydrocarbon radical with at least 4 carbon atoms, which may have a hydroxyl group and preferably has a hydroxyl group and which may be interrupted by an oxygen atom, and the groups X in the repeating units may be the same or different,
  • Y is a divalent hydrocarbon radical with at least 2 carbon atoms, which have a hydroxyl group and which can be interrupted by one or more oxygen or nitrogen atoms,
  • R 11 , R 12 , R 13 and R 1 "* are identical or different and are alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms or benzyl radicals or the radicals R 11 and R 13 or R 12 and R 14 can each be constituents of a bridging alkylene radical, R 16 is H or an alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms, which may be oxygen-substituted,
  • EOx is an ethylene oxide unit and POx is a propylene oxide unit
  • n 2 to 1000 in which the n in the repeating units can be the same or different, and
  • A- means an inorganic or organic anion.
  • the formulations according to the invention optionally also contain any mixtures of the above-mentioned quaternized aminoalkylsiloxane compounds with the corresponding non-quaternized compounds.
  • one of the radicals R 11 or R 12 or R 13 or R 14 is therefore missing in the formula (10) on the nitrogen atoms in the main chain
  • the quaternized aminoalkylsiloxane compounds preferred according to the invention are the subject of WO 02/10 259 and are described there generally and specifically.
  • the content of WO 02/10 259 is hereby fully encompassed by the present application.
  • ⁇ only represents the ratio of the total amount of components (a) to (c) to the amount of silicone quat. If the amounts of additive (a) and / or (b) and / or (c) used are too small, the effective stabilization in the fiber equipment is exhausted, that is to say, for example, that the shear stability may not always be the case under strong mechanical shear, high temperatures, and long equipment cycles can be maintained. Very large additional quantities are uneconomical and can undesirably change the soft feel of the textile.
  • the additives a) to c) described can be added in two ways. On the one hand, it is possible for the additives according to the invention to be introduced directly into the formulations. On the other hand, it may be preferred under practical conditions to first dilute the formulations to the application concentration and then to add the additives according to the invention to the prepared liquor.
  • the formulations according to the invention can also contain further surface-active components (f) which enable emulsification or microemulsification.
  • components (f) are customary formulation agents known to those skilled in the art for the preparation of the silicone (micro) emulsions, but these alone are not stable against high energy input.
  • examples of such preferred components are f1 to f6): (f1) oxyalkylation products which can be obtained by alkoxylation with ethylene oxide or propylene oxide from condensation products of phenolic OH group-containing aromatics with formaldehyde and NH-functional groups.
  • non-ionic or ionically modified compounds from the group of alkoxylates, alkylolamides, esters, amine oxides and alkyl poly- glycosides, in particular reaction products of alkylene oxides with alkylatable compounds, such as, for example, fatty alcohols, fatty amines, fatty acids, phenols, alkylphenols, carboxamides and resin acids.
  • ethylene oxide ethers from the class of the reaction products of ethylene oxide with saturated and / or unsaturated fatty alcohols with 6 to 25 C atoms (commercially available, for example in the form of the Renex® product series) or alkylphenols with 4 to 12 C atoms in the alkyl radical or saturated and / or unsaturated fatty amines with 14 to 20 carbon atoms or saturated and / or unsaturated fatty acids with 14 to 22 carbon atoms or esterification and / or arylation products prepared from natural or modified, optionally hydrogenated castor oil fatty substances, which may be by esterification with Dicarboxylic acids are linked to recurring structural units.
  • Ionic or non-ionic compounds from the group of the reaction products of alkylene oxide with sorbitan esters [Tween, ICI], oxalkylated acetylenediols and glycols, oxalkylated phenols, in particular phenol / styrene polyglycol ethers.
  • ionic or nonionic polymeric surface-active agents from the group of homopolymers and copolymers, graft and graft copolymers and statistical and linear block copolymers.
  • anionic surfactants such as alkyl sulfates, ether sulfates, ether carboxylates, phosphate esters, sulfosuccinatamides, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, sarcosinates, isothionates and taurates f6) amphoteric surfactants such as betaines and ampholytes, especially glycinates, propionates and imidazolines.
  • Particularly preferred formulation constituents (f) are alkoxylated fatty alcohols, branched fatty alcohols and fatty acids with 4 to 14 alkoxide units, very particularly preferred formulation constituents (f) are alkoxylated fatty alcohols, branched fatty alcohols with 6 to 12 alkoxide units, especially formulations which contain the ether of tridecyl alcohol with 12 mol EO, the ether of tridecyl alcohol containing 6 mol EO.
  • the formulation constituents are generally added to the formulation according to the invention in customary amounts.
  • Components (f) are preferably added in amounts of 1 to 200% by weight, preferably 10 to 80% by weight, particularly preferably 10-50% by weight, based on the quaternized aminoalkylsiloxane.
  • the formulations may in each case, alone or in combination, and additives (f) also contain other auxiliaries in the amounts customary for these auxiliaries.
  • Usual aids in the sense of the invention include Leveling agents, wetting agents, gloss finishes, fiber protection agents, anti-slip agents and other auxiliaries according to the prior art.
  • a good overview of the auxiliaries according to the invention can be found in Chwala / Anger, Handbuch der Textilosstoff, Verlag Chemie, Weinhein 1977.
  • buffer systems can be incorporated to adjust an optimal pH during the finishing.
  • the quaternized aminoalkylsiloxane compounds can be mixed with components (a), (b) and / or (c), if appropriate with the addition of further components mentioned above, preferably in the temperature range from 20 to 90 ° C. particularly preferably at 25 to 70 ° C, very particularly preferably at 30 to 60 ° C.
  • the quaternized aminoalkylsiloxanes are preferably added to the compound (s) (a), (b) and / or (c);
  • the quaternized aminoalkylsiloxane (silicone quat) is particularly preferably introduced and the emulsion formation is completed by adding the compound (s) (a), (b) and / or (c) and, if appropriate, further additives.
  • the formulations according to the invention are outstandingly suitable as textile softeners when finishing textile fabrics, in particular those made of cotton, keratin fibers, preferably wool, silk or synthetic fibers or for example, very good for finishing textile fabrics made from blends of cotton with polyester, polyamide, polyacrylonitrile, wool or silk. Excellent results are also achieved when finishing textile fabrics made of synthetic fibers, especially polyester, polyamide, polypropylene or mixtures thereof
  • Textile fabrics are preferably fabrics, knitted fabrics, knitwear and nonwovens.
  • the equipment is generally carried out by the continuous process (padding or lisseuse process) or by the exhaust process (jet process).
  • the formulations according to the invention using one of these finishing methods, it has proven to be advantageous to comply with the following technological parameters:
  • Drying temperature 75-105 ° C in a convection oven or
  • Equipment temperature 30-60 ° C, preferably 35-50 ° C and especially 35-45 ° C
  • Heating rate 2-4 ° C / minute 4. Finishing time: 15-25 minutes 5.
  • Fleet ratio 1: 5 to 1:50, especially 1:10 to 1:30 6. Drying temperature 75-105 ° C in a circulating air oven or 10-60 sec on the stenter at 150 ° C, especially 30-45 sec
  • microemulsion concentrates (about 40% based on SQ) are uniformly diluted with water to 11% silicone quat content.
  • 6 g (absolute silicone quat quantity 0.66 g) of each of these 11% transparent microemulsions are taken, mixed intensively with 6000 ml of water and any additives and used for jet equipment under the following boundary conditions: Jet type: Mathis Laboratory Jumbo-Jet jet pump: Level 6 ( highest possible shear) Water volume in the jet: 6000 ml Equipment: 15 minutes at 40 ° C drying: 80 ° C
  • Renex® 36 trade name of ICI surfactants Tridecyl Alcohol- (EO) 12 -OH Renex® 30 trade name of the ICI surfactants; Tridecyl alcohol- (EO) 6 -OH Crodet® S40 trade name of Croda GmbH; Stearic acid (EO) 4 o-OH
  • Experiment 1 describes the unacceptable result of an experiment according to the prior art which is not according to the invention. A doubling of the amount of surfactant of both Renex types does not prevent the failure (test 2, not according to the invention).
  • Experiments 3 and 4 prove that precipitation can be reliably prevented by adding salts of polyvalent cations according to the invention. Aluminum salts are more effective than magnesium compounds.
  • Experiment 5 shows that by incorporating hydrophilic surface-active compounds directly into the formulation, precipitation is reliably prevented. This also applies to a partial subsequent addition (experiment 6) or complete addition (experiment 7) according to the invention of this hydrophilic surface-active compound.

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Abstract

Die neuen Formulierungen enthaltend mindestens ein quaterniertes Aminoalkylsiloxan und mindestens eine Verbindung aus der Reihe: a) der hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen, b) der hydrophilen Dispergiermittel und c) der Salze von zwei- oder dreiwertigen Metallen mit anorganischen Säuren,eignen sich hervorragend als Textilweichmacher bei der Ausrüstung von textilen Flächengebilden nach dem Kontinue- oder Ausziehverfahren und zeichnen sich durch besondere Scherstabilität aus.

Description

Formulierungen von Silikonweichmachern für die textile Ausrüstung
Die Erfindung betrifft neue Formulierungen auf Basis von quaternierten Amino- alkylsiliconen bzw. -siloxanen, Verfahren zur Herstellung dieser Formulierungen und deren Verwendung als Textilhilfsmittel zur Ausrüstung von Textilmaterialien.
Silikonweichmacher werden vielfältig zur Ausrüstung von Textilmaterialien eingesetzt. Für den praktischen Einsatz der Silikonweichmacheremulsionen sind Anforderungen wie Lagerstabilität, Temperaturstabilität, Resistenz gegenüber Weißtönern und anderen anionischen Textilhilfsmitteln, Resistenz gegen pH- Wert Änderungen und Salzzusatz und gegen die Einwirkung mechanischer Energie von zentraler Bedeutung. Besonders die Stabilität gegen die Einwirkung mechanischer Energie, die Scherstabilität oder Jetstabilität, bereitet Silikonweichmacheremulsionen unter Praxisbedingungen oftmals große Schwierigkeiten (vgl. R. Zyschka, Melliand Textil- berichte 6/2001, 497).
Microemulsionen bieten grundsätzlich den Vorteil der thermodynamischen Stabilität. In einer Vielzahl von Veröffentlichungen ist das Gleichgewichtsphasenverhalten in Abhängigkeit von der Struktur des zu emulgierenden Öls und der/des Tenside/s behandelt worden. Systematisch ist ebenfalls der Zusatz von anorganischen Salzen studiert worden (vgl. M. Kahlweit et.al., Langmuir 11 [1995], 3382; M. Kahlweit et.al., Langmuir 11 [1995]). Das Gleichgewichtsphasenverhalten von Microemulsionen niedermolekularer Silikone ist ebenfalls untersucht worden (EP-A 774482; H. von Berlepsch et.al, Progr. Colloid Polymer Science 111 [1998], 107).
Hinsichtlich der weichmachenden Komponenten sind Kombinationen von kohlenwasserstoffbasierten Quats mit Silikonquats (GB-A 1549180) oder auch Siliconpoly- ethern mit Siliconquats (US-A 4921895) vorgeschlagen worden. Zur Verbesserung der Hydrophilie werden die weithin benutzten Aminoalkylsiloxan- öle zunehmend durch polyethermodifizierte Aminoalkylsiloxanöle ersetzt (vgl. EP-A 578144).
Eine zusätzliche Einführung von Alkoxysilylstrukturen in polyether- und a ino- substituierte Silikone ist ebenfalls vorgeschlagen worden (US-A 20020028900).
Echte permanent-hydrophile Textilweichmacher auf Silikonquatbasis sind schließlich in WO 02/10256, WO 02/10257 und WO 02/10259 offenbart worden.
Feinteilige Microemulsionen von Aminoalkylsiloxanen sollen in einem Zweistufen- prozess durch Herstellung eines Konzentrates aus Aminoalkylsiloxan, silikonunlöslichem Tensid und wenig Wasser mit anschließendem schnellen Einrühren in Wasser zugänglich sein (US-A 4620878).
Gemäß DE-A 3723697 sollen Aminosiloxanemulsionen durch die Verwendung wasserlöslicher nichtionogener Emulgatoren mechanisch stabil werden. Für extreme Scherbelastungen, wie sie auf modernen Jetanlagen erreicht werden, wurde festgestellt, dass die in DE-A 3723697 offenbarten Erfindungen nicht ausreichen, Ausfallungen in den Jetanlagen und auf den zu behandelnden Textilien zu verhindern.
Gemäß WO 02/10501 sollen aminofunktionelle Organosiliciumverbindungen ohne Verwendung wasserlöslicher nichtionogener Emulgatoren auch in Düsenfärbe- maschinen mechanisch stabil werden. Es wurde festgestellt, daß die in WO 02/10501 offenbarten Maßnahmen ebenfalls noch nicht ausreichen, die Ausfällungen auf verschieden vorbehandelten Textilien sicher zu verhindern.
Mechanische Stabilität von Aminosiloxanmicroemulsionen soll auch durch Anwendung von Betainen ggf. in Kombination mit nichtionogenen Tensiden des HLB Bereiches 5 bis 16 erreicht werden können (vgl. US-A 5573694; US-A 5520827). In der Färbetechnik ist bekannt, komplexe Mischungen, die sulfonierte Alkyl- naphthylderivate und halogenierte Kohlenwasserstoffe enthalten, als jetstabile Anfär- bebeschleunigerformulierungen zu benutzen (US-A 4080166).
Derartige sulfonierte Naphthylderivate in Kombination mit Fettalkoholethoxylaten sind ebenfalls zur Stabilisierung von tintenstrahltauglichen Formulierungen vorgeschlagen worden (US-A 6302948). Die Kombination von Fettalkoholethoxylaten mit Pigmenten bestimmter Größe soll ebenfalls zu tintenstrahltauglichen Systemen führen (US-A 6099627).
Schließlich ist noch bekannt, dass Salze starker Säuren, z.B. Al2(SO4)3 x 18 H O, die Protonierung kationischer Farbstoffe in Thermotransferdruckpasten sichern, gleichzeitig aber deren Stabilität beeinträchtigen (vgl.US-A 5925701).
Allen zitierten Vorschlägen ist gemein, dass sie keine Hinweise auf Maßnahmen enthalten, wie Emulsionen bzw. Microemulsionen von silikonbasierten Textilweich- machern, vorzugsweise Aminosiloxanen und quaternierten Ammoalkylsiloxanen (Silikonquats), gegen die Einwirkung von hohem mechanischem Energieeintrag der modernen Jetsysteme in Kombination mit stark schwankenden Flottenverhältnissen und den Einfluss variierender Vorbehandlungspräparationen der Fasern sicher stabilisiert werden können. Weiterhin sind aus dem Stand der Technik keine Maßnahmen bekannt, wie die gleichzeitig auftretende hohe Schaumneigung (zieht Fleckenbildung nach sich) von Textilweichmacher-Formulierungen bei hohem mechanischem Energieeintrag begrenzt werden kann.
Es war somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Maßnahmen zu beschreiben, wie Emulsionen bzw. Microemulsionen von silikonbasierten Textilweichmachern, vorzugsweise quaternierten Ammoalkylsiloxanen (Silikonquats), bei Einwirkung von hohem Energieeintrag (extrem hoher Scherkräfte bei modernen Jetsystemen) in Kombination mit stark schwankenden Flottenverhältnissen und dem Einfluss variierender Vorbehandlungspräparationen sicher stabilisiert werden können und gleichzeitig die Schaumneigung begrenzt werden kann.
Es wurde überraschend gefunden, dass durch die Kombination von quaternierten Ammoalkylsiloxanen mit stark hydrophilen nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen (Tensiden) und/oder stark hydrophilen Dispergiermitteln und/oder Salzen mehrwertiger Kationen und gegebenenfalls weiteren üblichen Formulierungsagenzien, diese Aufgabe gelöst werden kann.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher Formulierungen enthaltend mindestens ein quaterniertes Aminoalkylsiloxan und mindestens eine Verbindung aus der Reihe
a) der hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen b) der hydrophilen Dispergiermittel und c) der Salze von zwei- oder dreiwertigen Metallen mit anorganischen Säuren.
Bevorzugte hydrophile, nichtionogene grenzflächenaktive Verbindungen (a) im Sinne der Erfindung sind Substanzen, die die Oberflächenspannung von Wasser auf unter 45 mN/m absenken. Es handelt sich insbesondere um Ethylen Propylenoxid (EO/PO) modifizierte Verbindungen, gegebenenfalls ungesättigt und/oder verzweigt, aus der Gruppe der Fettalkohole, Fettsäuren, Alkohole, Säuren, Alkylarylderivate, Fettamine, Glyceride und Sorbitanester, bei denen die Anzahl der EO/PO Einheiten zwischen 15 und 150 liegt, wobei das Verhältnis von PO Einheiten zu EO-Einheiten bei 0,25 oder unter 0,25 liegt, und bei denen die Anzahl der Ethylenoxideinheiten (EO-Teil) größer oder gleich der Anzahl der Kohlenstoffatome im Nicht-EO Teil ist, und um Alkylpolyglykoside, Ethylenoxid/Propylenoxid Copolymere und Polyethersiloxane . Hydrophile Dispergiermittel (b) im Sinne der Erfindung sind Substanzen, bei deren Zugaben zu Wasser die Oberflächenspannung auf einen Wert zwischen 72 bis 45 mN/m abgesenkt wird.
Bei den bevorzugten Verbindungen (b) handelt es sich um wasserlösliche Polysacca- ride wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropyl- cellulose oder um Verbindungen der Formel
Figure imgf000007_0001
worin
x für 1,5 bis 20, bevorzugt 1,5 bis 10, steht.
Bei den Salzen (c) handelt es sich um zwei- oder höherwertige Metallsalze, vorzugsweise um Calcium-, Magnesium- und Aluminiumsalze, gegebenenfalls in Form ihrer Hydrate, mit anorganischen Säuren wie Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure. Die Gegenionen sind so auszuwählen, dass bei gegebener Stabilität des Salzes eine hinreichende Wasser- bzw. Formulierungslöslichkeit gewährleistet ist. Beispiele derartiger Salze sind Ca(Cl)2, Mg(Cl)2 und Al2(Sθ4)3, gegebenenfalls in Form ihrer Hydrate.
Speziell handelt es sich bei den Verbindungen (a) um solche der Formeln
R1-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E (1),
Figure imgf000008_0001
R2-NH-[CH2CH(CH3)O]r-[CH2CH2O]q-E (3),
Figure imgf000008_0002
Figure imgf000008_0003
(5),
R2-NH-CH(CH3)CH2-[OCH2CH(CH3)]m-[OCH2CH2]q-O-E (6),
R2-NH-CH(CH3)CH2-[OCH2CH(CH3)]ra7-[OCH2CH2]q-[OCH2CH(CH3)]m8-NH-R2
(7),
E-O-[CH2CH2O]s-[CH2CH(CH3)O]rE (8),
oder ein Polyethersiloxan (9)
Figure imgf000009_0001
worin
E für einen Rest R1, Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes Cι-Cι8-Alkyl, welches gegebenenfalls ein- oder melirfach durch -OH, C C/rAlkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-Cιo-Cycloalkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Cι-C4-Alkyl, -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C8-C4o- Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarb- onyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- CrC -Alkylamino substituiert ist, oder für C5-Cιo-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Cι-C - Alkyl, -OH, - C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-Ci- C4-Alkylamino substituiert ist,
R2 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes C8-C4o- Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R3 für geradkettiges oder verzweigtes Cι-C26 Alkyl oder C6-Cιo-Aryl steht, -CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E ,
-CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
-CH2CH2CH2-0-CH2CHOHCH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
-Z-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
wobei
Z ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Cycloalkylrest ist, der jeweils durch -O- und /oder -CO- unterbrochen und gegebenenfalls durch mindestens eine OH-Gruppe substituiert sein kann
oder
Figure imgf000010_0001
steht,
q für 15 bis 150 steht,
ql und q2 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
wobei die Summe von ql + q2 = q ist,
q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen, wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 50 steht,
rl und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
wobei die Summe von rl + r2 = r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
das Verhältnis von r : q < 0.25 ist,
m für 1 bis 50 steht,
m7 und m.8 unabhängig voneinander für 1 bis 50 stehen,
wobei 2 < m7+m8, und die Summe von m7 + m8 = m+1 ist, und
das Verhältnis von q : m > 4 ist,
s für 5 bis 150 steht,
t für 5 bis 150 steht,
wobei 0.05 < s : t < 20,
0 < zl < 2000 mindestens ein R4 ≠ R3 , und
0,01 < Σ Alkylreste R3 : Σ q+r < 1.
Speziell handelt es sich bei den Verbindungen (a) auch um solche der Formeln (1') bis (9')
R1-O CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]1 -E (i'
R-NH-f CH2CH(CH3)O]r-[CH2CH2O] E (3 '),
Figure imgf000012_0002
Figure imgf000012_0003
R2-NH-CH(CH3)CH2. OCH2CH(CH3)]m-[OCH2CH2]q- -E (6r),
Figure imgf000013_0001
E-O CH2CH2O]s-[CH2CH(CH3 ) }xk (80.
oder ein Polyethersiloxan (9')
Figure imgf000013_0002
worin die in den Formeln (l ')-(8') dargestellten Klammerausdrücke „{" und „}" bedeuten, dass die innerhalb dieser Klammerausdrücke stehenden Ethylenoxid- bzw. Propylenoxid-Einheiten entweder wie dargestellt blockweise angeordnet sein können oder aber auch beliebig statistisch angeordnet sein können,
E für einen Rest R1, Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes Cι-Cι8-Alkyl welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für Cs-Cio-Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Cι-C4- Alkyl, -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C8-C4o- Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebe- nenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Ci-C -Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarb- onyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- Cι-C4-Alkylamino substituiert ist, oder für C5-Cιo-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder melirfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder melirfach durch Cι-C4-Alkyl, -OH, d- C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-Ci- C4-Alkylamino substituiert ist, oder für C6-Cιo Aryl steht, welches gegebenfalls substituiert, insbesondere durch C3-Cι5.Alkyl substituiert ist.
R2 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes C8-C4o-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R3 für geradkettiges oder verzweigtes Cι-C 6 Alkyl oder C6-Cιo-Aryl steht,
R4 für R3 oder für einen Rest der Formeln
-CH2CH2-θ [CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)O]r-t ,
CH2CH2CH2-θ CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]>-E
-CH2CH2CH2-O-CH2CHOHCH2-O [CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r]
-ZJ[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O¥-E
wobei
Z ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Cycloalklyrest ist, der jeweils durch -O- und /oder -CO- unterbrochen und gegebenenfalls durch mindestens eine OH-Gruppe subsituiert oder
Figure imgf000015_0001
steht, wobei die in den vorgenannten Formeln dargestellten Klammerausdrücke „{" und „}" wiederum bedeuten, dass die innerhalb dieser Klammerausdrücke stehenden Ethylenoxid- bzw. Propylenoxid- Einheiten entweder wie dargestellt blockweise angeordnet. sein können oder aber auch beliebig statistisch angeordnet sein können,
q für 15 bis 150 steht,
ql und q2 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
wobei die Summe von ql + q2 = q ist,
q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 50 steht,
rl und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
wobei die Summe von rl + r2 = r ist, wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
das Verhältnis von r : q < 0.25 ist,
m für 1 bis 50 steht,
m7 und m8 unabhängig voneinander für 1 bis 50 stehen,
wobei 2 < m7+m8, und
das Verhältnis von q : m > 4 ist,
s für 5 bis 150, bevorzugt 15-150 steht,
t für 0 bis 150, bevorzugt 5 bis 150 und insbesondere 5 bis 20 steht,
wobei t : s < 0,25
0 < zl < 2000
0 < z2 2000
mindestens ein R4 ≠ R3 , und für Formel (9') gilt:
0,01 < Σ Alkylreste R3 : Σ q < 1. Insbesondere handelt es sich bei den Verbindungen (a) um solche der Formeln (1) bis (9), worin
E für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes Cι-C4- Alkyl welches gegebenenfalls 1 bis zweifach durch -OH, CrC4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C6 -Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- bis mehrfach durch Cι-C4-Alkyl, -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Cιo-C36- Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarb- onyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- Cι-C4-Alkylamino substituiert ist, oder für Cs-Cö-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Cι-C4-Al yl, -OH, Ci- C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-Ci- C4-Alkylamino substituiert ist,
R für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes Cιo-C36-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R3 für geradkettiges oder verzweigtes Cι-Cι8 -Alkyl oder C6-Cιo-Aryl steht,
R4 für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln oder
-CH2CH2CH2-0-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
steht,
q für 20 bis 100 steht,
ql und q2 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
wobei die Summe von ql + q2 = q ist,
q3, < 5 und q6 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 20 steht,
rl und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
wobei die Summe von rl + r2 - r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
das Verhältnis von r : q < 0.25 ist,
m für 1 bis 7 steht m7 und m8 unabhängig voneinander fürl bis 7 stehen,
wobei 2 < m7+m8, und die Summe von m7 + m8 = m +1 ist, und
das Verhältnis von q : m ≥ 4 ist,
s für 5 bis 100 steht,
t für 5 bis 100 steht,
wobei 0.05 < s : t < 20,
0 < zl < 2000
0 < z2 < 2000
mindestens ein R4 ≠ R3
und
0,01 < Σ Alkylreste R3: Σ q+r < 0,5.
Insbesondere handelt es sich bei den Verbindungen (a) auch um solche der Formeln (l ') bis (9'), worin
E für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes Cι-C4-Alkyl welches gegebenenfalls 1 bis zweifach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C5 -Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- bis mehrfach durch Ci-C4-Alkyl, -OH, CrC4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Cιo-C36- Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C -Alkoxycarb- onyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4-Alkylamino substituiert ist, oder für Cs-Cβ-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C].-C -Alkyl, -OH, Ci- C4-Alkoxy, Cι-C4-AlkoxycarbonyI oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-Ci- C4-Alkylamino substituiert ist, oder für C6-Cιo Aryl steht, welches gegebenfalls substituiert, insbesondere durch C3-Ci5_Alkyl substituiert ist.
R für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes Cιo-C36-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R für geradkettiges oder verzweigtes C].-C18 -Alkyl oder C6-Cio-Aryl steht,
R für einen Rest R oder für einen Rest der Formeln
-CH2CH2-O-iCH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)0]riE ,
oder
-CH2CH2CH2-O-iCH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]rJE q für 20 bis 100 steht,
ql und q2 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
wobei die Summe von ql + q2 = q ist,
q3, q4, q5 und qό unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 20 steht,
rl und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
wobei die Summe von rl + r2 = r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
das Verhältnis von r : q < 0.25 ist,
m für 1 bis 7 steht,
m7 und m8 unabhängig voneinander fürl bis 7 stehen,
wobei 2 < m7+m8, und
das Verhältnis von q : m > 4 ist, s für 5 bis 100, bevorzugt 15 bis 100 steht,
t für 5 bis 100, bevorzugt 5 bis 20 steht,
wobei t: s < 0,25
0 < zl < 2000
0 < z2 < 2000
mindestens ein R4 ≠ R3 ,
und
für die Formel (9') gilt:
0,01 < Σ Alkylreste R3: Σ q < 0,5.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Verbindungen (a) um solche der Formeln (1) bis (9), worin
E für H-, CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-, (CH3)2CH-, CH3CH2CH2CH2- oder CH3C(O)-
steht,
R1 für einen Rest der Formeln CH3(CH2)nl-
Figure imgf000023_0001
CH3(CH2)n2CHCH2- CH3(CH2)n3CH2
Figure imgf000023_0002
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8-
mit
nl = 9 bis 23,
n2 = 3 bis 23,
n3 = 0 bis 18,
n4 = 7 bis 23,
n5 = 3 bis 15,
steht,
für einen Rest der Formeln
Figure imgf000024_0001
mit
n6 = 8 bis bis 28,
steht,
R3 für Cι-Cι8 -Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
R4 für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln
-CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E ,
oder
-CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
steht,
q für 25 bis 60 steht,
ql und q2 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen, q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 10 steht,
rl und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
wobei die Summe von rl + r2 = r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
das Verhältnis von r : q < 0.25 ist, und
0,01 < Σ Alkylreste R3: Σ q+r < 0,1
Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Verbindungen (a) auch um solche der Formeln (1 ') bis (9'), worin
E für H-, CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-, (CH3)2CH-, CH3CH2CH2CH2- oder CH3C(O)-
steht,
R1 für einen Rest der Formeln CH3(CH2)nl-
Figure imgf000026_0001
CH3(CH2)n2CHCH2- CH3(CH2)n3CH2
Figure imgf000026_0002
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8-
mit
nl = 9 bis 23,
n2 = 3 bis 23, bevorzugt 6 bis 23
n3 = 0 bis 18, wobei bevorzugt n2+ n3 < 31 ist,
n4 = 7 bis 23,
n5 = 3 bis bis 15,
steht,
R für einen Rest der Formeln O
CH3(CH2)n6 l'
Figure imgf000027_0001
mit
n6 = 8 bis bis 28,
steht,
R3 für Ci-Cis -Alkyl oder C6-Cι0-Aryl steht,
R für einen Rest R oder für einen Rest der Formeln
Figure imgf000027_0002
oder
-CH2CH2CH2- -[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]rJE
steht,
für 25 bis 60 steht,
ql und q2 unabhängig voneinander für 25bis 60 stehen, q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 10 steht,
rl und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
wobei die Summe von rl + r2 = r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
das Verhältnis von r : q < 0.25 ist, und für die Formel (9') gilt:
0,01 < Σ Alkylreste R3: Σ q < 0,1
Ganz besonders bevorzugt sind erfmdungsgemäße Formulierungen, die als Verbindung (a) den Ester aus Stearinsäure und 40 mol EO enthalten.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten mindestens eine am Stickstoff quaternierte Ammoalkylsiloxan- Verbindung (Silikonquat). Derartige Verbindungen und deren Herstellung sind bekannt, z.B. aus WO 02/10 256, WO 02/10 257, WO 02/10 259, EP 282 720, EP 17 121, DE-A 100 36 533, DE-A 100 36 539, DE-A 100 36 532, DE-A 100 36 522 und DE -A 102 12 470.
Bevorzugt entsprechen die in den erfindungsgemäßen Formulierungen enthaltenen quaternierten Ammoalkylsiloxan- Verbindungen linearen oder cyclischen Poly- siloxanpolymeren der WO 02-10259 mit sich wiederholenden wesentlichen Struktur- einheiteή der Formeln (10) und (11)
Figure imgf000029_0001
CH3 CH, R16 R16
X- SiO)— Si X-N-M-N- (1 1)
CH3 CH3 worin
X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen kann und bevorzugt eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und die Gruppen X in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können,
Y ein zweiwertiger Kohlenwasserststoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann,
R11, R12, R13 und R1"* gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R11 und R13 oder R12 und R14 Bestandteile eines verbrückenden Alkylenrestes sein können, R16 H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der sauerstoffsubstituiert sein kann,
M die Struktur -B-O-(EOx)v(POx)w-B-, worin
EOx eine Ethylenoxideinheit und POx eine Propylenoxideinheit ist,
B gradkettiges oder verzweigtes C2 bis C6 Alkylen,
v 0 bis 200,
w 0 bis 200,
v+w > 1 entspricht,
n 2 bis 1000, worin die n in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können, und
A- ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten gegebenenfalls auch beliebige Mischungen der oben bezeichneten quaternierten Aminoalkylsiloxan- Verbindungen mit den entsprechenden nicht quaternierten Verbindungen. Bei diesen nicht quaternierten Verbindungen fehlt somit in der Formel (10) an den Stickstoffatomen in der Hauptkette jeweils einer der Reste R11 oder R12 bzw. R13 oder R14
Die erfindungsgemäß bevorzugten quaternierten Aminoalkylsiloxan-Verbindungen sind Gegenstand der WO 02/10 259 und dort allgemein und speziell beschrieben. Der Inhalt der WO 02/10 259 soll hiermit durch die vorliegende Anmeldung in vollem Umfang umfasst werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen die Mengen an hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen (a) und/oder hydrophilen Dispergiermitteln (b) und/oder Salzen (c) zu den Mengen an quaternierten Aminoalkylsiloxan- Verbindungen in einem Gewichtsverhältnis Ω von Ω = 0.05 bis 10, bevorzugt Ω = 0.05 bis 5, speziell Ω ■= 0.05 bis 3, ganz speziell Ω = 0.05 bis 1. Ω bildet nur das Verhältnis von Gesammtmenge Komponente (a) bis (c) zu Menge an Silikonquat ab. Bei Verwendung zu geringer Mengen an Zusatz (a) und/oder (b) und/oder (c) erschöpft sich die wirksame Stabilisierung bei der Faserausrüstung, d.h. z.B., dass die Scherstabilität unter Umständen bei starker mechanischer Scherung, hohen Temperaturen, langen Ausrüstungszyklen nicht immer aufrecht erhalten werden kann. Sehr große Zusatzmengen sind unökonomisch und können den Weichgriff des Textils in unerwünschter Weise verändern.
Die Zugabe der beschriebenen Zusätze a) bis c) kann auf zwei Arten erfolgen. Es ist einerseits möglich, dass die erfindungsgemäßen Zusätze in die Formulierungen direkt eingebracht werden. Andererseits kann es unter Praxisbedingungen bevorzugt sein, die Formulierungen zunächst auf Anwendungskonzentration zu verdünnen und anschließend die erfindungsgemäßen Zusätze in die bereitete Flotte zu geben.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können neben den Komponenten (a) und/oder (b) und oder (c) noch weitere grenzflächenaktive Komponenten (f), die eine Emulgierung bzw. Microemulgierung ermöglichen, enthalten.
Bei diesen Komponenten (f) handelt es sich um übliche, dem Fachmann bekannte Formulierungsagentien zur Herstellung der Silikon(mikro)emulsionen, die jedoch allein nicht gegen hohen Energieeintrag stabil sind. Als solche bevorzugten Komponenten sind fl) bis f6) zu nennen: (fl) Oxalkylierungsprodukte, die durch Alkoxylierung mit Ethylenoxid oder Propylenoxid von Kondensationsprodukten phenolischer OH-gruppenhaltiger Aromaten mit Formaldehyd und NH-funktionellen Gruppen erhältlich sind. f2) nicht-ionische oder ionisch modifizierte Verbindungen aus der Gruppe der Alkoxylate, Alkylolamide, Ester, Aminoxide und Alkylpoly- glykoside, insbesondere Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden mit alkylierbaren Verbindungen, wie z.B. Fettalkoholen, Fettaminen, Fettsäuren, Phenolen, Alkyl- phenolen, Carbonsäureamiden und Harzsäuren. Hierbei handelt es sich z.B. um Ethylenoxidether aus der Klasse der Umsetzungsprodukte von Ethylenoxid mit gesättigten und/oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 bis 25 C-Atomen (kommerziell erhältlich beispielsweise in Form der Produktreihe Renex®) oder Alkylphenolen mit 4 bis 12 C-Atomen im Alkylrest oder gesättigten und/oder ungesättigten Fettaminen mit 14 bis 20 C-Atomen oder gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren mit 14 bis 22 C-Atomen oder aus natürlichen oder modifizierten, gegebenenfalls hydrierten Rizinusölfettkörper hergestellte Veresterungs- und/oder Arylierungsprodukte, die gegebenenfalls durch Veresterung mit Dicarbonsäuren zu wiederkehrenden Struktureinheiten verknüpft sind. £3) ionische oder nicht-ionische Verbindungen aus der Gruppe der Umsetzungsprodukte von Alkylenoxid mit Sorbitanester [Tween, ICI], oxalkylierte Acetylendiole und glykole, oxalkylierte Phenole, insbesondere Phenol/Styrol-Polyglykolether. f4) ionische oder nichtionische polymere oberflächenaktive Mittel aus der Gruppe der Homo- und Copolymerisate, Pfropf- und Pfropfcopolymerisate sowie statistische und lineare Blockcopolymerisate. £5) anionische oberflächenaktive Mittel wie beispielsweise Alkylsulfate, Ethersulfate, Ethercarboxylate, Phosphatester, Sulfosuccinatamide, Paraffinsulfonate, Olefinsulfonate, Sarcosinate, Isothionate und Taurate f6) amphotere oberflächenaktive Mittel wie Betaine und Ampholyte, insbesondere Glycinate, Propionate und Imidazoline.
Besonders bevorzugte Formulierungsbestandteile (f) sind alkoxylierte Fettalkohole, verzweigte Fettalkohole und Fettsäuren mit 4 bis 14 Alkoxydeinheiten, ganz besonders bevorzugte Formulierungsbestandteile (f) sind alkoxylierte Fettalkohole, verzweigte Fettalkohole mit 6 bis 12 Alkoxydeinheiten, speziell Formulierungen, die den Ether von Tridecylalkohol mit 12 mol EO, den Ether von Tridecylalkohol mit 6 mol EO enthalten. Die Formulierungsbestandteile werden im allgemeinen in üblichen Mengen der erfindungsgemäßen Formulierung zugesetzt. Bevorzugt werden die Komponenten (f) in Mengen von 1 bis 200 Gew.%, bevorzugt 10 bis 80 Gew.-% , besonders bevorzugt 10-50 Gew.-% bezogen auf das quatemierte Aminoalkylsiloxan zugesetzt.
Die Formulierungen können neben den Komponente(n) (a) bis (c) jeweils allein oder in Kombination und den Zusätzen (f) auch noch weitere Hilfsmittel in den für diese Hilfsmittel üblichen Mengen enthalten.
Übliche Hilfsmittel im Sinne der Erfindung sind u.a. Egalisiermittel, Netzmittel, Glanzausrüstungsmittel, Faserschutzmittel, Schiebefestmittel und weitere Hilfsmittel nach Stand der Technik. Eine gute Übersicht der erfindungsgemäßen Hilfsmittel findet sich in Chwala/Anger, Handbuch der Textilhilfsmittel, Verlag Chemie, Weinhein 1977. Darüberhinaus können Puffersysteme zur Einstellung eines optimalen pH- Wertes während der Ausrüstung eingearbeitet werden.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formulierungen können die quaternierten Aminoalkylsiloxan-Verbindungen mit den Komponenten (a), (b) und/oder (c), gegebenenfalls unter Zusatz weiterer, oben genannter Bestandteile, gemischt werden, bevorzugt im Temperaturbereich von 20 bis 90°C, besonders bevorzugt bei 25 bis 70°C, ganz besonders bevorzugt bei 30 bis 60°C.
Die quaternierten Aminoalkylsiloxane werden dabei bevorzugt zu der/den Verbindungen) (a), (b) und/oder (c) gegeben; besonders bevorzugt wird das quatemierte Aminoalkylsiloxan (Silikonquat) vorgelegt und die Emulsionsbildung durch Zugabe der Verbindung(en) (a), (b) und/oder (c) und gegebenenfalls weiterer Zusätze vervollständigt.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen eignen sich hervorragend als Textilweichmacher bei der Ausrüstung von textilen Flächengebilden, insbesondere solchen aus Baumwolle, Keratinfasern, bevorzugt Wolle, Seide oder Synthesefasern oder spielsweise sehr gut für die Ausrüstung von textilen Flächengebilden aus Mischungen von Baumwolle mit Polyester, Polyamid, Polyacrylnitril, Wolle oder Seide einsetzen. Exzellente Ergebnisse werden gleichermaßen bei der Ausrüstung textiler Flächengebilde aus Synthesefasern, insbesondere aus Polyester, Polyamid, Polypropylen oder Mischungen daraus erzielt
Unter textilen Flächengebilden sind bevorzugt Gewebe, Gewirke, Maschenware und Vliese zu verstehen.
Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen für die Ausrüstung von Baumwolle oder baumwoUhaltigen Textilien, die mit anionischen Weißtönern vorbehandelt wurden, nach dem Jet- Verfahren erwiesen.
Beim Einsatz der erfmdungsgemäßen Formulierungen können nicht nur hervorragende Weichmacher-Ergebnisse erreicht werden, vielmehr werden auch andere Eigenschaften des Textils, wie die Vernähbarkeit, verbessert oder der Glanz erhöht.
Die Ausrüsung erfolgt im allgemeinen nach dem Kontinue-Verfahren (Foulard- oder Lisseuse- Verfahren) oder nach dem Ausziehverfahren (Jet- Verfahren). Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen nach einem dieser Ausrüstungsverfahrenen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die folgenden technologischen Parameter einzuhalten:
• Kontinue (z.B. Foulard, Lisseuse)
1. Bei 1 l%iger Silikonkonzentration: 5-50 g/1, bevorzugt 10-40 g/1 und speziell
10-25 g/1 Formulierung SQ (= Silikonquat) + a) bis c)
2. Ausrüstungstemperatur: Raumtemperatur
3. Trocknungstemperatur: 75-105°C im Umlufttrockenschrank oder
10-60 sec auf dem Spannrahmen bei 150°C, besonders 30-45 sec
4. Zeit im Umlufttrockenschrank: 10-20 Minuten • Ausziehverfahren (z.B. Jet, Haspelkufe)
1. Bei 11 %iger Silikonkonzentration: 1,0-5,0 %), bevorzugt 1,5-3,5 % und speziell 1,5-2,5 %
Ausrüstungstemperatur: 30-60°C, bevorzugt 35-50°C und speziell 35-45°C
3. Aufheizrate: 2-4°C/Minute 4. Ausrüstungszeit: 15-25 Minuten 5. Flottenverhältnis : 1 :5 bis 1:50, besonders 1:10 bis 1:30 6. Trocknungstemperatur 75-105 °C im Umlufttrockenschrank oder 10-60 sec auf dem Spannrahmen bei 150°C, besonders 30-45 sec
7. Zeit im Umlufttrockenschrank: 10-20 Minuten
Beispiele
In den nachstehenden Formulierungen wurde ein gemäß WO 02/10259, Beispiel 1 synthetisiertes Silikonquat (SQ) eingesetzt, welches folgende Strukturelemente aufweist und folgendermaßen hergestellt wird:
la) In einem 1 Liter Dreihalskolben wurden 24 g Wasser und 4,18 g (0,048 mol tertiäre Aminogruppen) N,N,N',N'-Tetramethyl-l,6-hexandiamin und 3,8 g (0,012 mol primäre Aminogruppen ) eines unter dem Handelsnamen Jeffamin® ED 600 erhältlichen Alkylenoxidderivates der Struktur
H2NCH(CH3)CH2[OCH2CH(CH3)]a(OCH2CH2)9[OCH2CH(CH3)]bNH2 mit a+b = 3,6
bei Raumtemperatur vorgelegt. Innerhalb von 5 Minuten wurden 12,0 g (0,03 mol) Dodecansäure in Form einer 50 %igen Lösung in 2-Propanol und 1,8 g (0,03 mol) Essigsäure zugesetzt. Nach Erwärmung des Ansatzes auf 50°C wurden innerhalb von 30 Minuten 194,1 g (0,06 mol Epoxygruppen) eines Epoxysiloxans der durchschnittlichen Zusammensetzung
Figure imgf000036_0001
und 30 ml 2-Propanol zugetropft. Die gelbe, trübe Mischung wurde 6 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Entfernung aller bis 100°C und bei 2 mmHg im Vakuum flüchtigen Bestandteile werden 204 g eines leicht gelben, trüben Materials erhalten, welches folgende Strukturelemente enthält
Figure imgf000037_0001
Ausgehend von diesem Silikonmaterial wurden drei Microemulsionskonzentrate folgender Zusammensetzung hergestellt:
Figure imgf000038_0001
Diese drei Microemulsionskonzentrate (etwa 40 %ig bezüglich SQ) werden mit Wasser einheitlich auf jeweils 11 % Silikonquatgehalt verdünnt. Von diesen 11 %igen transparenten Microemulsionen werden jeweils 6 g (absolute Silikonquatmenge 0.66 g) abgenommen, mit 6000 ml Wasser und ggf. Zusätzen intensiv vermischt und unter folgenden Randbedingungen zur Jetausrüstung benutzt: Jettyp: Mathis Labor- Jumbo- Jet Jetpumpe: Stufe 6 (höchstmögliche Scherung) Wassermenge im Jet: 6000 ml Ausrüstung: 15 Minuten bei 40°C Trocknung: 80°C
Textil: 300g gebleichtes und mit optischem Aufheller (z.B. Blankophor® BA behandeltes Baumwolljersey). In der nachfolgenden Tabelle sind die Ergebnisse der Ausrüstversuche zusammen- gefasst.
Figure imgf000039_0001
* Abscheidung an Glas- und Stahlteilen des Jets
* * silikonartig weich mit Volumengewinn *** Tropfenemsinkzeit < 3 Sekunden
Renex® 36 Handelsname der ICI Surfactants; Tridecylalkohol-(EO)12-OH Renex® 30 Handelsname der ICI Surfactants; Tridecylalkohol-(EO)6-OH Crodet® S40 Handelsname der Croda GmbH; Stearinsäure-(EO)4o-OH
Versuch 1 beschreibt das inakzeptable Ergebnis eines nicht erfindungsgemäßen Versuchs gemäß dem Stand der Technik. Eine Verdoppelung der Tensidmenge beider Renex-Typen führt nicht zu einer Verhinderung der Ausfallung (Versuch 2, nicht erfindungsgemäß) . Die Versuche 3 und 4 belegen, dass durch einen erfindungsgemäßen Zusatz von Salzen mehrwertiger Kationen eine Ausfällung sicher verhindert werden kann. Aluminiumsalze sind effektiver als Magnesiumverbindungen.
Versuch 5 zeigt, dass durch einen erfindungsgemäßen Einbau von hydrophilen grenzflächenaktiven Verbindungen direkt in die Formulierung eine Ausfällung zuverlässig verhindert wird. Dies trifft auch auf eine ebenfalls erfindungsgemäße partielle nachträgliche Hinzufügung (Versuch 6) oder erfindungsgemäße vollständige Hinzufügung (Versuch 7) dieser hydrophilen grenzflächenaktiven Verbindung zu.

Claims

Patentansprüche
1. Formulierungen enthaltend mindestens ein quatemiertes Aminoalkylsiloxan und mindestens eine Verbindung aus der Reihe
a) der hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen, b) der hydrophilen Dispergiermittel und c) der Salze von zwei- oder dreiwertigen Metallen mit anorganischen Säuren.
2. Formulierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen (a) um Ethylen/Propylenoxid (EO/PO) modifizierte Verbindungen, gegebenenfalls ungesättigt und/oder verzweigt, aus der Gruppe der Fettalkohole, Fettsäuren, Alkohole, Säuren, Alkylarylderivate, Fettamine, Glyceride und Sorbitanester, handelt, bei denen die Anzahl der EO/PO Einheiten zwischen 15 und 150 liegt, wobei das Verhältnis von PO Einheiten zu EO-Einheiten bei gleich oder unter 0.25 liegt, und bei denen die Anzahl der Ethylenoxideinheiten (EO-Teil) größer oder gleich der Anzahl der Kohlenstoffatome im Nicht-EO Teil ist, und um Alkylpolyglykoside, Ethylenoxid/Propylenoxid Copolymere und Polyethersiloxane handelt.
3. Formulierungen gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den hydrophilen Dispergiermitteln (b) um wasserlösliche Polysaccharide aus der Gruppe der substituierten Cellulosen handelt.
4. Formulierungen gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Salzen (c) um solche der Metalle Calcium, Magnesium und Aluminium mit Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosporsäure handelt, wobei die Salze auch in in Form ihrer Hydrate vorliegen können.
5. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeiclinet, dass es sich bei der Verbindung (a) um eine Verbindung der Formeln (1) bis (9)
R1-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O] E (1),
Figure imgf000042_0001
R2-NH-[CH2CH(CH3)O]r-[CH2CH2O]q-E (3),
Figure imgf000042_0002
Figure imgf000042_0003
(5), R2-NH-CH(CH3)CH2-[OCH2CH(CH3)]m7-[OCH2CH2]q-[OCH2CH(CH3)]m8-NH-R2
(7),
E-O-[CH2CH2O]s-[CH2CH(CH3)O]t-E (8), oder
Figure imgf000043_0001
handelt,
worin
für einen Rest R , Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes Cι-Cι8- Alkyl welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für Cs-Cio-Cyclo- alkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Cι-C4-Alkyl, -OH, Cι-C -Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C8- C4o-Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Cι-C -Alkoxy, Cι-C -Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- Cι-C4- Alkylamino substituiert ist, oder für C5 -Cio-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- ein- oder mehrfach durch Cι-C4-Alkyl, -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4- Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-C1-C -Alkyl- amino substituiert ist,
R für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes C8-C4o-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R für geradkettiges oder verzweigtes Ci-C26 Alkyl oder C6-Cιo-Aryl steht,
R4 für R3 oder für einen Rest der Formeln
-CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E ,
-CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E -CH2CH2CH2-O-CH2CHOHCH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E -Z-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
worin
Z ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Cycloalklyrest ist, der jeweils durch -O- und /oder -CO- unterbrochen und gegebenenfalls durch mindestens eine OH-Gruppe substituiert sein kann,
oder
Figure imgf000045_0001
steht,
q für 15 bis 150 steht,
ql und q2 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
wobei die Summe von ql + q2 = q ist,
q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 50 steht,
rl und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
wobei die Summe von rl + r2 - r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig vonemander für 0 bis 50 stehen,
wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
das Verhältnis von r : q < 0.25 ist,
m für 1 bis 50 steht. m7 und m8 unabhängig voneinander für 1 bis 50 stehen,
wobei 2 < m7+m8, und die Summe von m7 + m8 = m +1 ist, und
das Verhältnis von q : m > 4 ist,
s für 5 bis 150 steht,
t für 5 bis 150 steht,
wobei 0.05 < s : t < 20,
0< zl < 2000,
0 < z2 < 2000,
mindestens ein R4 ≠ R3 , und
0,01 < Σ Alkylreste R3 : Σ q+r < 1
6. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Verbindung (a) um eine Verbindung der Formeln (1) bis (9) gemäß Anspruch 5 handelt, wobei
E für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes Cι-C4-Alkyl welches gegebenenfalls 1 bis zweifach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C6 -Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- bis mehrfach durch Cι-C4-Alkyl, -OH, C - C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes o- C36-Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls em- oder mehrfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxy carbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- Cι-C4- Alkylamino substituiert ist, oder für Cs-Cβ-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Cι-C4- Alkyl, -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4- Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-Cι-C4-Alkyl- amino substituiert ist,
R für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes Cιo-C36-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C!-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R für geradkettiges oder verzweigtes Cι-Cι8 -Alkyl oder C6-Cιo-Aryl steht,
R für einen Rest R oder für einen Rest der Formeln
-CH2CH2-O-[CH2CH2θ]q-[CH2CH(CH3)O]r-E ;
oder
-CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
steht, ql und q2 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
wobei die Summe von ql + q2 - q ist,
q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 20 steht,
rl und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
wobei die Summe von rl + r2 = r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
das Verhältnis von r : q < 0.25 ist,
m für 1 bis 7 steht,
m7 und m8 unabhängig voneinander fürl bis 7 stehen,
wobei 2 < m7+m8, und die Summe von m7 + m.8 = m ist, und
das Verhältnis von q : m > 4 ist,
s . für 5 bis 100 steht. t für 5 bis 100 steht,
wobei 0.05 < s : t < 20,
0 < zl < 2000
0 < z2 < 2000,
mindestens ein R4 ≠ R3
und
0,01 < Σ Alkyheste R3: Σ q+r < 0,5.
7. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Verbindung (a) um eine Verbindung der Formeln (1 ') bis (9')
R1 θ-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O] E (1 '),
Figure imgf000049_0001
R2-NH I--{tcCHH22CCHH((CCHH33))OO]]rr--[[CCHH22CCHH22θθ]3;IE (3 '),
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000050_0002
R2-NH-CH(CH3)CH2|[OCH2CH(CH3)]m-[OCH2CH2]q O-E (6'),
R2-NH-CH(CH3)CH2|iθCH2CH(CH3)]m7-[OCH2CH2]q-[OCH2CH(CH3)]πιS-to-R2
(70,
E-O^CH2CH2O]s-[CH2CH(CH3)O]tJE (8 '),
oder ein Polyethersiloxan (9')
Figure imgf000050_0003
handelt, worin die in den Formeln (l ')-(8') dargestellten Klammerausdrücke „{" und „}" Ethylenoxid- bzw. Propylenoxid-Einheiten entweder wie dargestellt blockweise angeordnet sein können oder aber auch beliebig statistisch angeordnet sein können,
E für einen Rest R1, Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes Cι-C18-Alkyl welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, CrC4-Alkoχy, Cι-C - Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C10- Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Cι-C4-Alkyl, -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C8- C4o-Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Ci-C4-Alkoxy, Ct-GrAlkoxy carbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- Cι-C4- Alkylamino substituiert ist, oder für C5-Cιo-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4- Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-Cι-C - Alkylamino substituiert ist, oder für C6-Cιo Aryl steht, welches gegebenfalls substituiert, insbesondere durch C3-Cι5.Alkyl substituiert ist.
R für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes C8-C4o-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, R für geradkettiges oder verzweigtes Cι-C26 Alkyl oder Cö-Cio-Aryl steht,
R für R3 oder für einen Rest der Formeln
-CH2CH2-O CH2CH2θ]q-[CH2CH(CH3)O]r-p ,
-CH2CH2CH2-O [CH2CH2θ]q-[CH2CH(CH3)O] E
-CH2CH2CH2-O-CH2CHOHCH2-CH[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
-Z-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
wobei
Z ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Cycloalklyrest ist, der jeweils durch -O- und /oder -CO- unterbrochen und gegebenenfalls durch mindestens eine OH-Gruppe subsiruiert sein kann
oder
Figure imgf000052_0001
steht,
q für 15 bis 150 steht,
q 1 und q2 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen, wobei die Summe von ql + q2 = q ist,
q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 50 steht,
rl und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
wobei die Summe von rl + r2 = r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
das Verhältnis von r : q < 0.25 ist,
m für 1 bis 50 steht,
m7 und m8 unabhängig voneinander für 1 bis 50 stehen,
wobei 2 < m7+m8, und
das Verhältnis von q : m > 4 ist,
s für 5 bis 150, bevorzugt 15-150 steht,
t für 0 bis 150, bevorzugt 5 bis 150 und insbesondere 5 bis 20 steht, 0 < zl < 2000
0 < z2 < 2000
mindestens ein R4 ≠ R3 , und
für Formel (9') gilt:
0,01 < Σ Alkylreste R3 : Σ q < 1.
Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Verbindung (a) um eine Verbindung der Formeln (1 ') bis (9') gemäß Anspruch 7 handelt, wobei
E für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C4- Alkyl welches gegebenenfalls 1 bis zweifach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, CrCj-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C6 -Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- bis mehrfach durch Cι-C - Alkyl, -OH, C1-C4- Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Cιo-C36- Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4- Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4- Alkylamino substituiert ist, oder für C5-C6-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Ci-d-AlkvL -OH. Cι-C_ι-Alkoxv_ Ci-d-Alkoxvcarbonvl oder für C6-Cιo Aryl steht, welches gegebenfalls substituiert, insbesondere durch C3-C15.Alkyl substituiert ist.
R für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis melirfach ungesättigtes Cιo-C36-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
R für geradkettiges oder verzweigtes Cι-Cι8 -Alkyl oder C6-Cιo-Aryl steht,
R4 für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln
-CH2CH2-O -[CH2CH2Ojq-[CH2CH(CH3)O]lE ,
oder
-CH2CH2CH2-θJcH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)OUE
steht,
q für 20 bis 100 steht,
ql und q2 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
wobei die Summe von ql + q2 = q ist,
q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist, rl und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
wobei die Summe von rl + r2 = r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
das Verhältnis von r : q < 0.25 ist,
m für 1 bis 7 steht,
m.7 und m8 unabhängig voneinander fürl bis 7 stehen,
wobei 2 < m7+m8, und
das Verhältnis von q : m > 4 ist,
s für 5 bis 100, bevorzugt 15 bis 100 steht,
t für 5 bis 100, bevorzugt 5 bis 20 steht,
wobei t: s < 0,25
0 < zl < 2000
0 < z2 < 2000
mindestens ein R4 ≠ R3 , und
für die Formel (9') gilt:
0,01 < Σ Alkylreste R3: Σ q < 0,5.
Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (a) den Formeln (1) bis (9) gemäß Anspruch 5 entspricht, wobei
E für H, CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-, (CH3)2CH-, CH3CH2CH2CH2- oder CH3C(O)-
steht,
R1 für einen Rest der Formeln
CH3(CH2)nl-
CH3(CH2)n2CHCH2- CH3
CH3(CH2)n2CHCH2- CH3(CH2)n3CH2
Figure imgf000057_0001
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8-
Figure imgf000058_0001
nl = 9 bis 23,
n2 = 3 bis 23,
n3 = 0 bis 18,
n4 = 7 bis 23,
n5 = 3 bis bis 15,
steht,
für einen Rest der Formeln
Figure imgf000058_0002
Figure imgf000058_0003
n6 = 8 bis bis 28,
steht, R3 für Ci-Cis -Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
R4 für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln
-CH2CH2-0-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E ,
oder
-CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
steht,
q für 25 bis 60 steht,
ql und q2 unabhängig voneinander für 25bis 60 stehen,
wobei die Summe von ql + q2 = q ist,
q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 10 steht,
rl und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
wobei die Summe von rl + r2 = r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen, das Verhältnis von r : q < 0.25 ist, und für die Formel (9) gilt
0,01 < Σ Alkylreste R3: Σ q+r < 0,1
10. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4 und 7 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (a) den Formeln (1 ') bis (9') gemäß Anspruch 7 entspricht, wobei
E für H, CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-, (CH3)2CH-, CH3CH2CH2CH2- oder CH3C(O)-
steht,
R für einen Rest der Formeln
CH3(CH2)nl-
Figure imgf000060_0001
CH3(CH2)n2CHCH2- CH3(CH2)n3CH2
Figure imgf000060_0002
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8- nl = 9 bis 23,
n2 = 3 bis 23, bevorzugt 6 bis 23
n3 = 0 bis 18, wobei bevorzugt n2+ n3 < 31 ist,
n4 = 7 bis 23,
n5 = 3 bis bis 15,
steht,
R für einen Rest der Formeln
O
CH3(CH2)n6 l!
Figure imgf000061_0001
mit
n6 = 8 bis bis 28,
steht,
R3 für Ci-Cig -Alkyl oder C6-Cι0-Aryl steht, R für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln
-CH2CH2-θ|[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)O]rJE
oder
-CH2CH2CH2-O CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r|
steht,
q für 25 bis 60 steht,
ql und q2 unabhängig voneinander für 25bis 60 stehen,
wobei die Summe von ql + q2 - q ist,
q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen,
wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
r für 0 bis 10 steht,
rl und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
wobei die Summe von rl + r2 = r ist,
r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und für die Formel (9') gilt:
0,01 < Σ Alkylreste R3: Σ q < 0,1.
11. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Verbindungen (b) um Carboxymethyl- cellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropyl-cellulose oder um eine Verbindung der Formel
Figure imgf000063_0001
worin
x für 1.5 bis 20, bevorzugt 1,5 bis 10 steht
handelt.
12. Formulierung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den quaternierten Ammoalkylsiloxanen um lineare oder cyclische Polysiloxanpolymere mit sich wiederholenden Struktureinheiten der Formeln (10) und (11)
Figure imgf000064_0001
16 ,16
CH, CH, R
X-(SiO)— Si X-N-M-N- (11)
CH3 CH3
worin
X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen kann, bevorzugt eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und die Gruppen X in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können,
Y ein zweiwertiger Kohlenwasserststoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann,
R11, R12, R13 und R14 gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R1 und R3 oder R2 und R4 Bestandteile eines verbrückenden Alkylen- restes sein können,
R .16 H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der sauerstoffsubstituiert sein kann, M die Struktur -B-O-(EOx)v(POx)w-B-, worin
EOx eine Ethylenoxideinheit und POx eine Propylenoxideinheit ist,
B gradkettiges oder verzweigtes C2 bis C6 Alkylen,
v 0 bis 200,
w 0 bis 200,
v+w > 1 entspricht,
n 2 bis 1000, worin die n in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können,
A" ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet,
handelt.
13. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 12 enthaltend mindestens ein quatemiertes Aminoalkylsiloxan und mindestens eine Verbindung aus der Reihe der hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen (a).
14. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass als Verbindung (a) der Ester aus Stearinsäure und 40 mol EO enthalten ist.
15. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass als weitere Komponente mindestens eine Verbindung (f) aus der Reihe der grenzflächenaktiven Verbindungen und Emulgatoren enthalten ist.
16. Formulierungen gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass als grenzflächenaktive Substanzen f) der Ether von Tridecylalkohol mit 12 mol EO und der Ether von Tridecylalkohol mit 6 mol EO enthalten ist.
17. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Mengen an hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen (a) und/oder hydrophilen Dispergiermitteln (b) und/oder Salzen (c) zu den Mengen an quaternierten Aminoalkylsiloxan- Verbindungen in einem Mengenverhältnis Ω von Ω = 0.05 bis 10 stehen.
18. Verwendung der Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 17 als Textilweichmacher bei der Ausrüstung von textilen Flächengebilden nach dem Kontinue- oder Ausziehverfahren.
19. Verwendung gemäß Anspruch 18 zur Ausrüstung von textilen Flächengebilden aus Baumwolle, Keratinfasern, bevorzugt Wolle, Seide, Synthesefasern oder Mischungen der vorgenannten Typen.
20. Verwendung gemäß Anspruch 18 zur Ausrüstung von textilen Flächengebilden aus Mischungen von Baumwolle mit Polyester, Polyamid, Polyacrylnitril, Wolle oder Seide.
21. Verwendung gemäß Anspruch 18 zur Ausrüstung von textilen Flächengebilden aus Polyester, Polyamid, Polypropylen oder Mischungen daraus.
22. Verwendung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 19 bis 20 , dadurch gekennzeichnet, dass mit anionischen Weißtönern vorbehandelte textile Flächengebilde aus Baumwolle oder aus Mischungen von Baumwolle mit Polyester, Polyamid, Polyacrylnitril, Wolle oder Seide in einem Jet- Färbeapparat ausgerüstet werden.
23. Verfahren zur Herstellung der Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens ein quatemiertes Aminoalkylsiloxan mit mindestens einer Verbindung aus der Reihe
(a) der hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen,
(b) der hydrophilen Dispergiermittel und
(c) der Salze von zwei- oder dreiwertigen Metallen mit anorganischen Säuren, und gegebenenfalls weiteren Hilfs- und/oder Zusatzstoffen im Temperaturbereich von bevorzugt 20 bis 90°C mischt.
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