CN103601890B - 一种梳状结构聚硅氧烷亚麻柔软整理剂的合成方法 - Google Patents
一种梳状结构聚硅氧烷亚麻柔软整理剂的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103601890B CN103601890B CN201310554523.6A CN201310554523A CN103601890B CN 103601890 B CN103601890 B CN 103601890B CN 201310554523 A CN201310554523 A CN 201310554523A CN 103601890 B CN103601890 B CN 103601890B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- polysiloxane
- toluene
- pectination
- flax
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种梳状结构聚硅氧烷亚麻柔软整理剂的合成方法，尤其涉及一种羧基氨基接枝改性的梳状结构聚硅氧烷的合成方法，属于亚麻柔软整理剂合成技术领域。本方法采用聚甲基氢硅氧烷、丙烯腈、一烯丙基胺为原料，其来源广泛，价格适中，加成反应充分，产物分离纯化易行，得到的羧基氨基接枝改性的梳状结构聚硅氧烷得率高，由于该物质做为亚麻柔软整理剂是结构稳定的化合物中的一种，它们耐生物老化性好，与动物机体无排异现象，对环境不产生有害影响，绿色环保，其次利用硅氢加成反应，反应路线简洁，转化率较高。
Description
技术领域
本发明涉及一种梳状结构聚硅氧烷亚麻柔软整理剂的合成方法，尤其涉及一种羧基氨基接枝改性的梳状结构聚硅氧烷的合成方法，属于亚麻柔软整理剂合成技术领域。
背景技术
引入硅油主链上的羧烃基具有反应性，利用羧烃基的吸附性和反应性，羧烃基硅油在织物柔软整理剂、抛光剂、磁带润滑剂及脱膜剂，药物缓释材料，个人保护用品，皮革防水剂方面获得成功的应用。氨烃基硅油除保留了二甲基硅油固有的疏水性及脱模性外，氨烃基的存在还赋予其反应性、吸附性、润滑性及柔软性等，因而在织物柔软整理剂、涂料添加剂、个人保护用品及树脂改性剂等方面获得广泛的应用。羧基接枝改性聚硅氧烷和氨基接枝改性聚硅氧烷对亚麻织物的整理效果都有各自的优点，而羧基和氨基共同接枝改性的聚硅氧烷因其在结构上赋予聚硅氧烷链树枝状的梳状结构，可以增加改性硅氧烷与织物的反应活性，对亚麻织物的整理效果将会更加突出，增强有机硅整理剂对亚麻织物的长效整理效果。目前，国内外对聚硅氧烷的改性，多是采用从小分子硅烷或硅氧烷出发，将活性基团引入后，再经过平衡化制得所需改性聚硅氧烷，但这种方法多经若干步骤才得到目标产物，影响最终产物的得率，而且最终产物也可能与所设计的结构有出入。而直接对大分子的聚甲基氢硅氧烷改性，可以减少反应过程中不必要副产物的出现，且目标产物的得率较高，这种合成路线一般很少采用。利用大分子和一定链长的聚甲基氢硅氧烷进行硅氢加成反应，以丙烯酸酯类单体入手，制备羧基和氨基接枝改性聚硅氧烷的研究与应用本人在国内已申请相关专利，而以丙烯腈和一烯丙基胺为单体接枝改性聚甲基氢硅氧烷，从而得到两性有机硅改性产品的合成方法，国内还未见公开报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种羧基氨基接枝改性的梳状结构聚硅氧烷的合成方法。
本发明提出的技术方案是：在装有回流冷凝管和滴液漏斗的100mL四口烧瓶中首先加入聚甲基氢硅氧烷10.46g；甲苯9.56g～15.36g、以及质量为丙烯腈和一烯丙基胺总质量的0.05%～0.1%的阻聚剂吩噻嗪、质量为接枝改性单体总质量的30ppm～60ppm的氯铂酸-异丙醇催化剂溶液；通氮气5min，加热搅拌使聚甲基氢硅氧烷溶于甲苯，然后升温至70℃，用恒压滴液漏斗滴加含有5.0g甲苯和1.99g~3.06g 丙烯腈的混合溶液，控制时间在1~2h内滴加完毕，加热反应体系至77℃~90℃，继续搅拌并保持恒温反应10h~20h停止反应；降低反应温度至50℃，滴加含有5.0g甲苯和1.60g~2.68g一烯丙基胺的混合溶液，加热反应体系至55℃~72℃，继续搅拌并保持恒温反应10h~15h停止反应，反应进行过程中定期检测反应转化率。反应物产率达到90%以上，则硅氢加成反应基本结束。再将反应产物在碱性条件下水解，得到羧基氨基接枝改性的梳状结构聚硅氧烷。
上面所述的丙烯腈、甲苯、阻聚剂吩噻嗪、氯铂酸、异丙醇均为分析纯。
上面所述的一烯丙基胺、聚甲基氢硅氧烷均为工业级。
上面所述的转化率测定方法为量气法测定硅氢加成反应转化率：
转化率(%)=[(Vo－V)/Vo] ×100%
式中:V——反应一定时间后剩余的Si-H产生的气体量，
V0——等量未反应聚甲基氢硅氧烷的Si-H产生的气体量。
本发明的有益效果是：首先采用聚甲基氢硅氧烷、丙烯腈、一烯丙基胺为原料，其来源广泛，价格适中，加成反应充分，产物分离纯化易行，得到的羧基氨基接枝改性的梳状结构聚硅氧烷得率高，由于该物质做为亚麻柔软整理剂是结构稳定的化合物中的一种，它们耐生物老化性好，与动物机体无排异现象，对环境不产生有害影响，绿色环保，其次利用硅氢加成反应，反应路线简洁，转化率较高。
具体实施方式
实施例1
步骤1：在装有回流冷凝管和滴液漏斗的100mL的四口烧瓶中加入聚甲基氢硅氧烷10.46g、甲苯9.56g、以及质量为丙烯腈和一烯丙基胺总质量的0.05%的阻聚剂吩噻嗪、质量为接枝改性单体总质量的60ppm的氯铂酸-异丙醇催化剂溶液；
步骤2：开冷凝水，通氮气5min，加热搅拌使聚甲基氢硅氧烷溶于甲苯，反应体系升温至70℃；
步骤3：用恒压滴液漏斗滴加含有5.0g甲苯和1.99g 丙烯腈的混合溶液，控制时间在1~1.5h内滴加完毕，加热反应体系至77℃，继续搅拌并保持恒温反应15h停止反应测转化率；
步骤4：降低反应温度至50℃，滴加含有5.0g甲苯和2.68g一烯丙基胺的混合溶液，加热反应体系至55℃，继续搅拌并保持恒温反应15h，停止反应，检测硅氢加成反应转化率，反应转化率达到90%以上；
步骤5：将反应产物在碱性条件下水解，得到羧基氨基接枝改性的梳状结构聚硅氧烷。
实施例2
步骤1：装有回流冷凝管和滴液漏斗的100mL的四口烧瓶中加入聚甲基氢硅氧烷10.46g、甲苯10.38g、以及质量为丙烯腈和一烯丙基胺总质量的0.05%的阻聚剂吩噻嗪、质量为接枝改性单体总质量的50ppm的氯铂酸-异丙醇催化剂溶液；
步骤2：开冷凝水，通氮气5min，加热搅拌使聚甲基氢硅氧烷溶于甲苯，反应体系升温至70℃；
步骤3：用恒压滴液漏斗滴加含有5.0g甲苯和2.18g 丙烯腈的混合溶液，控制时间在1~1.5h内滴加完毕，加热反应体系至82℃，继续搅拌并保持恒温反应15h停止反应测转化率；
步骤4：降低反应温度至50℃，滴加含有5.0g甲苯和2.43g一烯丙基胺的混合溶液，加热反应体系至58℃，继续搅拌并保持恒温反应15h，停止反应，检测硅氢加成反应转化率达到90%以上；
步骤5：将反应产物在碱性条件下水解，得到羧基氨基接枝改性的梳状结构聚硅氧烷。
实施例3
步骤1：装有回流冷凝管和滴液漏斗的100mL的四口烧瓶中加入聚甲基氢硅氧烷10.46g、甲苯11.43g、以及质量为丙烯腈和一烯丙基胺总质量的0.05%的阻聚剂吩噻嗪、质量为接枝改性单体总质量的40ppm的氯铂酸-异丙醇催化剂溶液；
步骤2：开冷凝水，通氮气5min，加热搅拌使聚甲基氢硅氧烷溶于甲苯，反应体系升温至70℃；
步骤3：用恒压滴液漏斗滴加含有5.0g甲苯和2.36g 丙烯腈的混合溶液，控制时间在1~1.5h内滴加完毕，加热反应体系至86.0℃，继续搅拌并保持恒温反应15h停止反应测转化率；
步骤4：降低反应温度至50℃，滴加含有5.0g甲苯和2.14g一烯丙基胺的混合溶液，加热反应体系至62℃，继续搅拌并保持恒温反应15h，停止反应，检测硅氢加成反应转化率反应转化率达到90%以上；
步骤5：将反应产物在碱性条件下水解，得到羧基氨基接枝改性的梳状结构聚硅氧烷。
实施例4
步骤1：装有回流冷凝管和滴液漏斗的100mL的四口烧瓶中加入聚甲基氢硅氧烷10.46g、甲苯12.56g、以及质量为丙烯腈和一烯丙基胺总质量的0.05%的阻聚剂吩噻嗪、质量为接枝改性单体总质量的30ppm的氯铂酸-异丙醇催化剂溶液；
步骤2：开冷凝水，通氮气5min，加热搅拌使聚甲基氢硅氧烷溶于甲苯，反应体系升温至70℃；
步骤3：用恒压滴液漏斗滴加含有5.0g甲苯和2.56g 丙烯腈的混合溶液，控制时间在1~1.5h内滴加完毕，加热反应体系至90℃，继续搅拌并保持恒温反应15h停止反应测转化率；
步骤4：降低反应温度至50℃，滴加含有5.0g甲苯和1.96g一烯丙基胺的混合溶液，加热反应体系至67℃，继续搅拌并保持恒温反应15h，停止反应，检测硅氢加成反应转化率反应转化率达到90%以上；
步骤5：将反应产物在碱性条件下水解，得到羧基氨基接枝改性的梳状结构聚硅氧烷。
实施例5
步骤1：装有回流冷凝管和滴液漏斗的100mL的四口烧瓶中加入聚甲基氢硅氧烷10.46g、甲苯14.05g、以及质量为丙烯腈和一烯丙基胺总质量的0.05%的阻聚剂吩噻嗪、质量为接枝改性单体总质量的40ppm的氯铂酸-异丙醇催化剂溶液；
步骤2：开冷凝水，通氮气5min，加热搅拌使聚甲基氢硅氧烷溶于甲苯，反应体系升温至70℃；
步骤3：用恒压滴液漏斗滴加含有5.0g甲苯和2.83g 丙烯腈的混合溶液，控制时间在1~1.5h内滴加完毕，加热反应体系至90℃，继续搅拌并保持恒温反应15h停止反应测转化率；
步骤4：降低反应温度至50℃，滴加含有5.0g甲苯和1.85g一烯丙基胺的混合溶液，加热反应体系至72℃，继续搅拌并保持恒温反应15h，停止反应，检测硅氢加成反应转化率，反应转化率达到90%以上；
步骤5：将反应产物在碱性条件下水解，得到羧基氨基接枝改性的梳状结构聚硅氧烷。
实施例6
步骤1：装有回流冷凝管和滴液漏斗的100mL的四口烧瓶中加入聚甲基氢硅氧烷10.46g、甲苯15.36g、以及质量为丙烯腈和一烯丙基胺总质量的0.05%的阻聚剂吩噻嗪、质量为接枝改性单体总质量的50ppm的氯铂酸-异丙醇催化剂溶液；
步骤2：开冷凝水，通氮气5min，加热搅拌使聚甲基氢硅氧烷溶于甲苯，反应体系升温至70℃；
步骤3：用恒压滴液漏斗滴加含有5.0g甲苯和3.06g 丙烯腈的混合溶液，控制时间在1~1.5h内滴加完毕，加热反应体系至90℃，继续搅拌并保持恒温反应15h停止反应测转化率；
步骤4：降低反应温度至50℃，滴加含有5.0g甲苯和1.60g一烯丙基胺的混合溶液，加热反应体系至72℃，继续搅拌并保持恒温反应15h，停止反应，检测硅氢加成反应转化率，反应转化率达到90%以上；
步骤5：将反应产物在碱性条件下水解，得到羧基氨基接枝改性的梳状结构聚硅氧烷。
Claims (2)
1.一种梳状结构聚硅氧烷亚麻柔软整理剂的合成方法，其特征在于：该方法具体实施步骤为：
步骤1：在装有回流冷凝管和滴液漏斗的100mL的四口烧瓶中加入聚甲基氢硅氧烷10.46g、甲苯9.56g～15.36g、以及质量为丙烯腈和一烯丙基胺总质量的0.05%～0.1%的阻聚剂吩噻嗪、质量为接枝改性单体总质量的30ppm～60ppm的氯铂酸-异丙醇催化剂溶液；
步骤2：开冷凝水，通氮气5min，加热搅拌使聚甲基氢硅氧烷溶于甲苯，反应体系升温至70℃；
步骤3：用恒压滴液漏斗滴加含有5.0g甲苯和1.99g~3.06g 丙烯腈的混合溶液，控制时间在1~2h内滴加完毕，加热反应体系至77℃~90℃，继续搅拌并保持恒温反应10h~20h停止反应，测转化率；
步骤4：降低反应温度至50℃，再用恒压滴液漏斗加入含有5.0g甲苯和1.60g~2.68g一烯丙基胺的混合溶液，加热反应体系至55℃~72℃，继续搅拌并保持恒温反应10h~15h停止反应，检测硅氢加成反应转化率，反应转化率达到90%以上，
上面所述的转化率测定方法为量气法测定硅氢加成反应转化率：
转化率(%)=[(Vo－V)/Vo] ×100%
式中:V——反应一定时间后剩余的Si-H产生的气体量，
V0——等量未反应聚甲基氢硅氧烷的Si-H产生的气体量；
步骤5：将反应产物在碱性条件下水解，得到羧基氨基接枝改性的梳状结构聚硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的聚硅氧烷亚麻整理剂剂的合成方法，其特征在于：其中丙烯腈、甲苯、阻聚剂吩噻嗪、氯铂酸、异丙醇均为分析纯，一烯丙基胺、聚甲基氢硅氧烷均为工业级。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310554523.6A CN103601890B (zh) | 2013-11-11 | 2013-11-11 | 一种梳状结构聚硅氧烷亚麻柔软整理剂的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310554523.6A CN103601890B (zh) | 2013-11-11 | 2013-11-11 | 一种梳状结构聚硅氧烷亚麻柔软整理剂的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103601890A CN103601890A (zh) | 2014-02-26 |
| CN103601890B true CN103601890B (zh) | 2015-09-30 |
Family
ID=50120161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310554523.6A Expired - Fee Related CN103601890B (zh) | 2013-11-11 | 2013-11-11 | 一种梳状结构聚硅氧烷亚麻柔软整理剂的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103601890B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106589387A (zh) * | 2016-12-31 | 2017-04-26 | 齐齐哈尔大学 | 聚氨酯改性聚硅氧烷亚麻整理柔软剂的合成方法 |
| CN108727594A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-11-02 | 吴依龙 | 一种梳形支化有机硅共聚物及制作方法 |
| CN116284795A (zh) * | 2023-01-06 | 2023-06-23 | 国科广化(南雄)新材料研究院有限公司 | 一种硅氢加成反应合成氨基含氢硅油的方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5039738A (en) * | 1990-12-14 | 1991-08-13 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Emulsions containing modified aminoorganosiloxane impart reduced yellowing when used as fabric softeners |
| WO2001016142A1 (en) * | 1999-08-30 | 2001-03-08 | United Chemical Technologies, Inc. | Method for the preparation of aminopropyl or aminoalkyl functional polyalkyl or aryl siloxanes |
| DE10036699A1 (de) * | 2000-07-27 | 2002-02-07 | Wacker Chemie Gmbh | Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen |
| WO2003095735A3 (de) * | 2002-05-14 | 2004-04-08 | Bayer Chemicals Ag | Formulierungen von silikonweichmachern für die textile ausrüstung |
| CN101914207A (zh) * | 2010-09-04 | 2010-12-15 | 齐齐哈尔大学 | 一种亚麻柔软剂的合成方法 |
| CN102153759A (zh) * | 2011-03-16 | 2011-08-17 | 齐齐哈尔大学 | 两性聚硅氧烷亚麻柔软剂的合成方法 |
| CN102796265A (zh) * | 2012-07-30 | 2012-11-28 | 浙江安诺其助剂有限公司 | 一种线性氨基硅油的制备方法 |
-
2013
- 2013-11-11 CN CN201310554523.6A patent/CN103601890B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5039738A (en) * | 1990-12-14 | 1991-08-13 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Emulsions containing modified aminoorganosiloxane impart reduced yellowing when used as fabric softeners |
| WO2001016142A1 (en) * | 1999-08-30 | 2001-03-08 | United Chemical Technologies, Inc. | Method for the preparation of aminopropyl or aminoalkyl functional polyalkyl or aryl siloxanes |
| DE10036699A1 (de) * | 2000-07-27 | 2002-02-07 | Wacker Chemie Gmbh | Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen |
| WO2003095735A3 (de) * | 2002-05-14 | 2004-04-08 | Bayer Chemicals Ag | Formulierungen von silikonweichmachern für die textile ausrüstung |
| CN101914207A (zh) * | 2010-09-04 | 2010-12-15 | 齐齐哈尔大学 | 一种亚麻柔软剂的合成方法 |
| CN102153759A (zh) * | 2011-03-16 | 2011-08-17 | 齐齐哈尔大学 | 两性聚硅氧烷亚麻柔软剂的合成方法 |
| CN102796265A (zh) * | 2012-07-30 | 2012-11-28 | 浙江安诺其助剂有限公司 | 一种线性氨基硅油的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103601890A (zh) | 2014-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103333338B (zh) | 一种乙烯基硅油及其合成方法 | |
| CN102351894B (zh) | 一种甲基苯基二烷氧基硅烷的制备方法 | |
| CN102153759B (zh) | 两性聚硅氧烷亚麻柔软剂的合成方法 | |
| CN104479133A (zh) | 一种长链烷基改性硅油的制备方法 | |
| CN103739848A (zh) | 加成型有机硅封装胶用增粘剂及其制备方法 | |
| CN103145992B (zh) | 一种乙烯基硅中物,其制备方法及在制备耐高温电机无溶剂绝缘漆中的应用 | |
| CN104530967A (zh) | 一种反应型有机硅防水剂及其制备方法和应用 | |
| CN103601890B (zh) | 一种梳状结构聚硅氧烷亚麻柔软整理剂的合成方法 | |
| CN102702531A (zh) | 一种苯基聚硅氧烷的制备方法 | |
| CN101781328B (zh) | 一种环硅氧烷的制备方法 | |
| CN101857674B (zh) | 一种耐高温有机硅树脂的合成方法 | |
| CN104262382A (zh) | 一种脲基硅烷偶联剂的制备方法 | |
| CN102250133B (zh) | 一种歧化法制备二甲基二氯硅烷的方法 | |
| CN103588974B (zh) | 环氧基改性聚硅氧烷亚麻柔软整理剂的合成方法 | |
| CN102174156B (zh) | 有机氟改性聚硅氧烷亚麻整理剂的合成方法 | |
| CN102604101B (zh) | 一种苯基单元均匀分布的苯基有机硅共聚物的合成方法 | |
| CN102199169A (zh) | 有机酰胺基硅烷的一种新的制备方法 | |
| CN103146304B (zh) | 一种无溶剂绝缘漆 | |
| CN106496261A (zh) | 一种含硅氧烷二胺的制备方法 | |
| CN103408758B (zh) | 一种乙基苯基硅油的制备方法 | |
| CN109593204A (zh) | 一种可降低氢硅二次加成副产物的使用方法 | |
| CN101648967A (zh) | 一种3-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷的制备方法 | |
| CN104292466A (zh) | 一种有机硅阻燃剂及其制备方法 | |
| CN109824714B (zh) | 一种环硅氮氨基硅烷的合成方法 | |
| CN102161766A (zh) | 一种双羟烃基聚硅氧烷的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150930 Termination date: 20161111 |