DE10203603A1 - Haftfolie - Google Patents
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Abstract
Bereitgestellt wird eine Haftfolie, umfassend: DOLLAR A (i) eine Subtratschicht, die ein thermisches Harz umfasst, und DOLLAR A (ii) eine Haftschicht, die ein Olefincopolymer umfasst, wobei das Olefincopolymer Polymeraisationseinheiten von mindestens zwei Olefinen, ausgewählt aus Ethylen und alpha-Olefinen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, umfasst und das Olefincopolymer die Bedingungen erfüllt: DOLLAR A (a) das Olefincopolymer weist weder einen Peak der Kristallschmnelzwärme von 1 J/g oder mehr noch einen Peak der Kristallisationswärme von 1 J/g oder mehr in einer Differentialscanningkalorimetrie gemäß JIS K7122 auf, und DOLLAR A (b) die Molekulargewichtsverteilung des Olefincopolymers Mw/Mn beträgt nicht mehr als 3.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Haftfolie. Die erfindungsgemäße Haftfo
lie kann insbesondere bevorzugt (i) als Oberflächenschutzfolie, die auf eine Oberfläche
von Gegenständen, wie synthetischen Harzplatten, dekoriertem Sperrholz, Metallplatten
und beschichteten Stahlplatten, zum Schützen der Oberfläche davon vor unerwünschten
Effekten, wie Abscheiden von Staub und irgendwelchen Kratzern, oder (ii) als Oberflä
chenschutzfolie, die zum Zeitpunkt der Härtungsbeschichtung von Kraftfahrzeugen oder
Tauchlöten von bedruckten Schalterplatten verwendbar ist, aufgebracht werden. In der
vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff "Haftfolie" auch eine Haftplatte oder einen
Klebstreifen.
In den letzten Jahren wurden (1) eine Haftfolie, die (a) eine ein Polyolefinharz
enthaltende Substratschicht und (b) eine ein gering kristallines oder nicht kristallines
Polymer, wie EVA oder Polyethylen geringer Dichte, enthaltende Haftschicht umfasst,
und (2) eine Haftfolie verwendet, die (a) die gleiche Substratschicht wie vorstehend er
wähnt und (b) eine ein Elastomer, wie SIS oder SEBS, enthaltende Haftschicht umfasst.
Jedoch weisen die vorstehend erwähnten Haftfolien Probleme auf, dass (1) die
Klebrigkeit der Haftfolien unter hoher Temperatur mit der Zeit zunimmt, und als Ergeb
nis es schwierig wird, die Haftfolie von einer Oberfläche eines Gegenstands abzuziehen,
oder (2) beim Abziehen die Haftfolie einen Klebstoff auf der Oberfläche eines Gegen
stands zurückläßt.
Als Haftfolie, die frei von einer solchen Abweichung mit der Zeit unter hohen
Temperaturen ist, offenbart JP-A-4-55488 eine Haftfolie, die (a) eine ein thermoplasti
sches Harz enthaltende Substratschicht und (b) eine Haftschicht aufweist, die ein Poly
ethylen oder Ethylen/α-Olefin-Copolymer mit einer nicht höheren Dichte als 0,92 g/cm3
und einem Schmelzindex von 1 bis 20 g/10 min enthält.
Weiter offenbart JP-A-8-157791 eine Haftfolie, die (a) eine Haftschicht, die ein
Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw)
von nicht weniger als 5 × 104, einem Verhältnis (Mw/Mn) zwischen dem Gewichtsmittel
des Molekulargewichts (Mw) und einem Zahlenmittel des Molekulargewichts (Mn) von
nicht mehr als 3, einer Schmelzpeaktemperatur und einer Schmelzwärme von nicht we
niger als 110°C bzw. nicht mehr als 100 J/g gemäß DSC-Analyse enthält, und (b) eine
ein anderes Polyolefinharz enthaltende Substratschicht umfasst.
Jedoch weisen diese Haftfolien Probleme auf, dass (i) ihre Klebrigkeit insbeson
dere bei niedriger Temperatur extrem gering ist, und (ii) ihre Klebrigkeit schwierig ein
zustellen ist.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, eine Haftfolie bereitzustellen, de
ren Klebrigkeit mit der Zeit auch unter geringer oder hoher Temperatur nicht stark
variiert; deren Klebrigkeit eingestellt werden kann; deren Klebeigenschaft, Abzieheigen
schaft, Wiederklebeigenschaft und Wiederabzieheigenschaft zufriedenstellend sind; die
keinen Klebstoff auf der Oberfläche eines Gegenstands hinterläßt; und die ausgezeichne
te Ausgewogenheit zwischen ihrer Biegsamkeit, Wärmebeständigkeit, Niedertemperatur
beständigkeit und Witterungsbeständigkeit aufweist.
Umfassende Untersuchungen zur Entwicklung einer Haftfolie, die zum Lösen der
vorstehenden Aufgaben fähig ist, ergaben, dass die Aufgaben unter Verwendung einer
Haftschicht gelöst werden können, die ein Olefinpolymer mit speziellen physikalischen
Eigenschaften umfasst.
Die vorliegende Erfindung stellt eine Haftfolie bereit, umfassend:
- a) eine Substratschicht, die ein thermoplastisches Harz umfasst, und
- b) eine Haftschicht, die ein Olefincopolymer umfasst,
wobei das Olefinco
polymer Polymerisationseinheiten von mindestens zwei Olefinen, ausgewählt aus Ethy
len und α-Olefinen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, umfasst und das Olefincopolymer
die Bedingungen erfüllt:
- 1. das Olefincopolymer weist weder einen Peak der Kristallschmelzwärme von 1 J/g oder mehr noch einen Peak der Kristallisationswärme von 1 J/g oder mehr in einer Differentialscanningkalorimetrie gemäß JIS K7122 auf, und
- 2. die Molekulargewichtsverteilung des Olefincopolymers Mw/Mn beträgt nicht mehr als 3.
Ein in der vorliegenden Erfindung verwendetes Olefincopolymer bedeutet ein
Copolymer, das Polymerisationseinheiten von mindestens zwei Olefinen umfasst, aus
gewählt aus Ethylen und α-Olefinen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen. Die Olefinpolyme
risationseinheit wird nachstehend als "Olefineinheit" bezeichnet. Das Olefincopolymer
kann, falls erforderlich, zusätzlich zur Olefineinheit mindestens eine
Polymerisationseinheit, ausgewählt aus Einheiten von Polyenverbindungen, cyclischen
Olefinen und vinylaromatischen Verbindungen, enthalten.
Beispiele der vorstehend erwähnten α-Olefine mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen,
Polyenverbindungen, cyclischen Olefinen und vinylaromatischen Verbindungen sind fol
gende.
Als solches α-Olefin werden lineare und verzweigte α-Olefine veranschaulicht.
Spezielle Beispiele des linearen α-Olefins sind Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-
Hepten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen, 1-Undecen, 1-Dodecen, 1-Tridecen, 1-Tetradecen,
1-Pentadecen, 1-Hexadecen, 1-Heptadecen, 1-Octadecen, 1-Nonadecen und 1-Eicosen.
Spezielle Beispiele des verzweigten α-Olefins sind 3-Methyl-1-buten, 3-Methyl-1-pen
ten, 4-Methyl-1-penten, 2-Ethyl-1-hexen und 2,2,4-Trimethyl-1-penten. Von diesen sind
Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen, 3-Methyl-1-penten, 3-Me
thyl-1-buten und 4-Methyl-1-penten bevorzugt.
Als Polyenverbindung sind sowohl eine konjugierte Polyenverbindung als auch
eine nicht konjugierte Polyenverbindung bevorzugt. Die konjugierte Polyenverbindung
schließt zum Beispiel eine aliphatische konjugierte Polyenverbindung und eine alicycli
sche konjugierte Polyenverbindung ein. Als aliphatische konjugierte Polyenverbindung
können eine lineare aliphatische konjugierte Polyenverbindung und eine verzweigte
aliphatische konjugierte Polyenverbindung veranschaulicht werden. Die aliphatische kon
jugierte Polyenverbindung und die alicyclische konjugierte Polyenverbindung können
Reste, wie Alkoxy-, Aryl-, Aryloxy-, Aralkyl- und Aralkyloxyreste, enthalten.
Spezielle Beispiele der aliphatischen konjugierten Polyenverbindung sind 1,3-
Butadien, Isopren, 2-Ethyl-1,3-butadien, 2-Propyl-1,3-butadien, 2-Isopropyl-1,3-buta
dien, 2-Hexyl-1,3-butadien, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien, 2,3-Diethyl-1,3-butadien, 2-
Chlor-1,3-butadien, 2,3-Dichlor-1,3-butadien, 1-Fluor-1,3-butadien, 2-Chlor-1,3-penta
dien, 2-Methyl-1,3-pentadien, 2-Methyl-1,3-hexadien, 2-Methyl-1,3-octadien, 2-Methyl-
1,3-decadien, 2,3-Dimethyl-1,3-pentadien, 2,3-Dimethyl-1,3-hexadien, 2,3-Dimethyl-
1,3-octadien und 2,3-Dimethyl-1,3-decadien.
Spezielle Beispiele der alicyclischen konjugierten Polyenverbindung sind 2-Me
thyl-1,3-cyclopentadien, 2-Methyl-1,3-cyclohexadien, 2,3-Dimethyl-1,3-cyclopentadien,
2,3-Dimethyl-1,3-cyclohexadien; 2-Chlor-1,3-cyclopentadien und 2-Chlor-1,3-cyclohe
xadien.
Die nicht konjugierte Polyenverbindung schließt zum Beispiel eine aliphatische
nicht konjugierte Polyenverbindung, eine alicyclische nicht konjugierte Polyenverbin
dung und eine aromatische nicht konjugierte Polyenverbindung ein. Als aliphatische
nicht konjugierte Polyenverbindung können eine lineare aliphatische nicht konjugierte
Polyenverbindung und eine verzweigte aliphatische nicht konjugierte Polyenverbindung
veranschaulicht werden. Die aliphatische nicht konjugierte Polyenverbindung, die ali
cyclische nicht konjugierte Polyenverbindung und die aromatische nicht konjugierte Pol
yenverbindung können Reste, wie Alkoxy-, Aryl-, Aryloxy-, Aralkyl- und
Aralkyloxyreste, enthalten.
Spezielle Beispiele der aliphatischen nicht konjugierten Polyenverbindung sind
1,4-Hexadien, 1,5-Hexadien 1,6-Heptadien, 1,6-Octadien, 1,7-Octadien, 1,8-Nonadien,
1,9-Decadien, 1,13-Tetradecadien, 1,5,9-Decatrien, 3-Methyl-1,4-hexadien, 4-Methyl-
1,4-hexadien, 5-Methyl-1,4-hexadien, 4-Ethyl-1,4-hexadien, 3-Methyl-1,5-hexadien,
3,3-Dimethyl-1,4-hexadien, 3,4-Dimethyl-1, 5-hexadien, 5-Methyl-1,4-heptadien, 5-
Ethyl-1,4-heptadien, 5-Methyl-1,5-heptadien, 6-Methyl-1,5-heptadien, 5-Ethyl-1,5-hep
tadien, 3-Methyl-1,6-heptadien, 4-Methyl-1,6-heptadien, 4,4-Dimethyl-1,6-heptadien, 4-
Ethyl-1,6-heptadien, 4-Methyl-1,4-octadien, 5-Methyl-1,4-octadien, 4-Ethyl-1,4-octa
dien, 5-Ethyl-1,4-octadien, 5-Methyl-1,5-octadien, 6-Methyl-1,5-octadien, 5-Ethyl-1,5-
octadien, 6-Ethyl-1,5-octadien, 6-Methyl-1,6-octadien, 7-Methyl-1,6-octadien, 6-Ethyl-
1,6-octadien, 6-Propyl-1,6-octadien, 6-Butyl-1,6-octadien, 4-Methyl-1,4-nonadien, 5-
Methyl-1,4-nonadien, 4-Ethyl-1,4-nonadien, 5-Ethyl-1,4-nonadien, 5-Methyl-1,5-nona
dien, 6-Methyl-1,5-nonadien, 5-Ethyl-1,5-nonadien, 6-Ethyl-1,5-nonadien, 6-Methyl-
1,6-nonadien, 7-Methyl-1,6-nonadien, 6-Ethyl-1,6-nonadien, 7-Ethyl-1,6-nonadien, 7-
Methyl-1,7-nonadien, 8-Methyl-1,7-nonadien, 7-Ethyl-1,7-nonadien, 5-Methyl-1,4-
decadien, 5-Ethyl-1,4-decadien, 5-Methyl-1,5-decadien, 6-Methyl-1,5-decadien, 5-
Ethyl-1,5-decadien, 6-Ethyl-1,5-decadien, 6-Methyl-1,6-decadien, 6-Ethyl-1,6-decadien,
7-Methyl-1,6-decadien, 7-Ethyl-1,6-decadien, 7-Methyl-1,7-decadien, 8-Methyl-1,7-
decadien, 7-Ethyl-1,7-decadien, 8-Ethyl-1,7-decadien, 8-Methyl-1,8-decadien, 9-
Methyl-1,8-decadien, 8-Ethyl-1,8-decadien, 6-Methyl-1,6-undecadien, 9-Methyl-1,8-
undecadien, 6,10-Dimethyl-1,5,9-undecatrien, 5,9-Dimethyl-1,4,8-decatrien, 4-Ethy
liden-8-methyl-1,7-nonadien, 13-Ethyl-9-methyl-1,9,12-pentadecatrien, 5,9,13-Trime
thyl-1,4,8,12-tetradecadien, 8,14,16-Trimethyl-1,7,14-hexadecatrien und 4-Ethyliden-
12-methyl-1,11-pentadecadien.
Spezielle Beispiele der alicyclischen nicht konjugierten Polyenverbindung sind
Vinylcyclohexen, 5-Vinyl-2-norbornen, 5-Ethyliden-2-norbornen, 5-Methylen-2-norbor
nen, 5-Ispropenyl-2-norbornen, Cyclohexadien, Dicyclopentadien, Cyclooctadien, 2,5-
Norbornadien, 2-Methyl-2,5-norbornadien, 2-Ethyl-2,5-norbornadien, 2,3-Diisopropyli
den-5-norbornen, 2-Ethyliden-3-isopropyliden-5-norbornen, 6-Chlormethyl-5-isoprope
nyl-2-norbornen, 1,4-Divinylcyclohexan, 1,3-Divinylcyclohexan, 1,3-Divinylcyclopen
tan, 1,5-Divinylcyclooctan, 1-Allyl-4-vinylcyclohexan, 1,4-Diallylcyclohexan, 1-Allyl-5-
vinylcyclooctan, 1,5-Diallylcyclooctan, 1-Allyl-4-isopropenylcyclohexan, 1-Isopropenyl-
4-vinylcyclohexan, 1-Isopropenyl-3-vinylcyclopentan und Methyltetrahydroindol.
Spezielle Beispiele der aromatischen nicht konjugierten Polyenverbindung sind
Divinylbenzol und Vinylisopropenylbenzol.
Spezielle Beispiele der cyclischen Olefinverbindung sind Norbornen, 5-
Methylnorbornen, 5-Ethylnorbornen, 5-Propylnorbornen, 5,6-Dimethylnorbornen, 1-
Methylnorbornen, 7-Methylnorbornen, 5,5,6-Trimethylnorbornen, 5-Phenylnorbornen,
5-Benzylnorbornen, 5-Ethylidennorbornen, 5-Vinylnorbornen, 1,4,5,8-Dimethano-
1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Methyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-
octahydronaphthalin, 2-Ethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin,
2,3-Dimethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Hexyl-
1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Ethyliden-1,4,5,8-di
methano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Fluor-1,4,5,8-dimethano-
1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 1,5-Dimethyl-1,4,5,8-dimethano-
1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Cyclohexyl-1,4,5,8-dimethano-
1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2,3-Dichlor-1,4,5,8-dimethano-
1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Isobutyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-
octahydronaphthalin, 1,2-Dihydrodicyclopentadien, 5-Chlornorbornen, 5,5-Dichlornor
bornen, 5-Fluornorbornen, 5,5,6-Trifluor-6-trifluormethylnorbornen, 5-Chlormethylnor
bornen, 5-Methoxynorbornen, 5,6-Dicarboxylnorbornen-Anhydrat, 5-Dimethylamino
norbornen, 5'Cyanonorbornen, Cyclopenten, 3-Methylcyclopenten, 4-Methylcyclopen
ten, 3,4-Dimethylcyclopenten, 3,5-Dimethylcyclopenten, 3-Chlorcyclopenten, Cyclo
hexen, 3-Methylcyclohexen, 4-Methylcyclohexen, 3,4-Dimethylcyclohexen, 3-Chlor
cyclohexen und Cyclohepten.
Spezielle Beispiele der vinylaromatischen Verbindung sind Styrol, α-Methylsty
rol, p-Methylstyrol, Vinylxylol, Monochlorstyrol, Dichlorstyrol, Monobromstyrol,
Dibromstyrol, Fluorstyrol, p-tert-Butylstyrol, Ethylstyrol und Vinylnaphthalin.
Als in der vorliegenden Erfindung verwendetes Olefincopolymer sind folgende
Copolymere 1 bis 24 zum Erhalt einer Haftfolie mit stabiler Klebrigkeit bevorzugt.
- 1. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen und mindestens einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und falls erwünscht mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Polyenverbindungen, cyclischen Olefinverbindungen und vinylaromatischen Verbindungen.
- 2. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen und mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und falls gewünscht mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Polyenverbindungen, cyclischen Olefinverbindungen und vinylaromatischen Verbindungen.
- 3. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, Propylen und mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und falls gewünscht mindes tens einer Verbindung, ausgewählt aus Polyenverbindungen, cyclischen Olefinverbin dungen und vinylaromatischen Verbindungen.
- 4. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Propylen und mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und falls gewünscht mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Polyenverbindungen, cyclischen Olefinverbindungen und vinylaromatischen Verbindungen.
- 5. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen und mindestens einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen.
- 6. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, mindestens einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Polyenverbindung.
- 7. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, mindestens einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und mindestens einer cyclischen Olefinverbin dung.
- 8. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, mindestens einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und mindestens einer vinylaromatischen Ver bindung.
- 9. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, mindestens einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, mindestens einer Polyenverbindung und min destens einer vinylaromatischen Verbindung.
- 10. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen und mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen.
- 11. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Polyenverbindung.
- 12. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und mindestens einer cyclischen Olefinverbin dung.
- 13. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und mindestens einer vinylaromatischen Ver bindung.
- 14. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, mindestens einer Polyenverbindung und min destens einer vinylaromatischen Verbindung.
- 15. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, Propylen und mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen.
- 16. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, Propylen, mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Poly enverbindung.
- 17. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, Propylen, mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und mindestens einer cycli schen Olefinverbindung.
- 18. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, Propylen, mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und mindestens einer vinyl aromatischen Verbindung.
- 19. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Ethylen, Propylen, mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, mindestens einer Polyen verbindung und mindestens einer vinylaromatischen Verbindung.
- 20. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Propylen und mindestens einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen.
- 21. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Propylen, mindestens ei nem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Polyenverbindung.
- 22. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Propylen, mindestens ei nem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und mindestens einer cyclischen Olefin verbindung.
- 23. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Propylen, mindestens ei nem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und mindestens einer vinylaromatischen Verbindung.
- 24. Olefinpolymere, erhalten durch Copolymerisieren von Propylen, mindestens ei nem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, mindestens einer Polyenverbindung und mindestens einer vinylaromatischen Verbindung.
Unter den vorstehend erwähnten Polymeren 1 bis 24 sind die Polymere 1, 2 und
3 im Hinblick auf die Stabilität der Klebrigkeit einer erhaltenen Haftfolie insbesondere
bei niedriger Temperatur und die Polymere 5, 10, 15 und 20 im Hinblick auf die Witte
rungsbeständigkeit bevorzugt.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Olefincopolymer ist ein Copoly
mer mit weder einem Peak der Kristallschmelzwärme von 1 J/g oder mehr und vorzugs
weise 0,5 J/g oder mehr, noch einem Peak der Kristallisationswärme von 1 J/g oder
mehr und vorzugsweise 0,5 J/g oder mehr in einer Differentialscanningkalorimetrie
gemäß JIS K7122 im Hinblick auf die Stabilität der Klebrigkeit einer erhaltenen Haft
folie insbesondere bei niedrigen Temperaturen.
Die Molekulargewichtsverteilng (Mw/Mn) des in der vorliegenden Erfindung
verwendeten Copolymers beträgt nicht mehr als 3, vorzugsweise nicht mehr als 2,8 und
stärker bevorzugt nicht mehr als 2,5 im Hinblick auf die Klebrigkeit einer erhaltenen
Haftfolie insbesondere bei hoher Temperatur und im Hinblick darauf, dass verhindert
wird, dass Klebstoff auf der Oberfläche eines Gegenstandes verbleibt, auf den sie aufge
bracht wurde.
Die Grenzviskosität [η] des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Olefinco
polymers beträgt vorzugsweise 0,5 bis 10 dl/g, stärker bevorzugt 1,0 bis 8,0 dl/g und
noch stärker bevorzugt 1,3 bis 6,0 dl/g, im Hinblick auf Klebrigkeit, Verhindern, dass
Klebstoff auf der Oberfläche eines Gegenstandes verbleibt, und Klebrigkeit der erhalte
nen Haftfolie bei hoher Temperatur.
Unter den in der vorliegenden Erfindung verwendeten Olefincopolymeren ist ein
Olefincopolymer, das die Bedingung erfüllt, dass das durch folgende Formel (1) defi
nierte X nicht geringer als 0,020, vorzugsweise nicht geringer als 0,030, stärker bevor
zugt nicht geringer als 0,040, noch stärker bevorzugt nicht geringer als 0,050 und insbe
sondere bevorzugt nicht geringer als 0,060 ist, im Hinblick auf die Biegsamkeit und Sta
bilität der Klebrigkeit einer erhaltenen Haftfolie bevorzugt.
X = [A(T2M) - A(T2C)/[|(T2A - T2B)|] (1).
Weiter ist unter den in der vorliegenden Erfindung verwendeten Olefincopolyme
ren ein Olefincopolymer, das die Bedingung erfüllt, dass das durch vorstehende Formel
(1) definierte X nicht größer als 0,400, vorzugsweise nicht größer als 0,380, stärker
bevorzugt nicht größer als 0,360, noch stärker bevorzugt nicht größer als 0,340, insbe
sondere bevorzugt nicht größer als 0,320 und am stärksten bevorzugt nicht größer als
0,300 ist, im Hinblick auf die Stabilität der Klebrigkeit und Einstellung der Klebrigkeit
einer erhaltenen Haftfolie bevorzugt.
Weiter ist unter den in der vorliegenden Erfindung verwendeten Olefincopolyme
ren ein Olefincopolymer, das die Bedingung erfüllt, dass das durch die vorstehende
Formel (1) definierte X nicht größer als 0,250, vorzugsweise nicht größer als 0,200 und
stärker bevorzugt nicht größer als 0,150 ist, im Hinblick auf die Formbeibehaltungs
eigenschaft unter hoher Temperatur und hohen Zugdehnungseigenschaften der erhaltenen
Haftfolie bevorzugt.
A(T2M), A(T2C), T2A und T2B sind numerische Werte, erhalten unter Verwen
dung der Messergebnisse von Puls-NMR des (1) in der vorliegenden Erfindung verwen
deten Olefincopolymers, (2) eines Polypropylenharzes, ausgewählt aus folgenden (A) bis
(C) und (3) einer Harzmasse, die im Wesentlichen aus dem Olefincopolymer und einem
Polypropylenharz, ausgewählt aus den folgenden (A) bis (C), besteht. Hier werden als
Harzmasse im vorstehenden Punkt (3) jene verwendet, die aus 20/80, 40/60,
60/40 und 80/20 in ihrem Gewichtsverhältnis aus "Olefincopolymer/Polypropylen
harz" bestehen. Diese Harzmassen können durch Kneten des Olefincopolymers und des
Polypropylenharzes mit einer üblichen Knetvorrichtung, wie einer Kautschukmühle,
einem Brabender-Mischer, einem Banbury-Mischer, einem Druckknetwerk und einem
Doppelschneckenextruder, hergestellt werden. Die Knettemperatur ist eine Temperatur,
bei der das Oleflncopolymer und das Polypropylenharz geschmolzen sind, und beträgt
üblicherweise 160 bis 250°C und vorzugsweise 180 bis 240°C. Die erhaltene Harzmasse
wird zu einer Probe mit festgelegter Dicke gemäß einem in JIS K 6758 festgelegten
Verfahren pressgeformt.
- A) Ein Propylenpolymer, das einen Schmelzindex von 12,0 ± 3,0 g/10 min bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg aufweist und das eine Hauptpeakposition (Schmelzpunkt) von 160 ± 3°C im Kristallschmelzen, gemessen gemäß JIS K7121 unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (DSC), zeigt und eine Kristall schmelzwärme von 100 ± 5 J/g, gemessen gemäß JIS K7122 unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (DSC), zeigt,
- B) ein Propylen-Ethylen-Copolymer, das einen Schmelzindex von 3,0 ± 0,5 g/10 min bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg aufweist und das eine Hauptpeakposition (Schmelzpunkt) von 145 ± 2°C im Kristallschmelzen, gemessen gemäß JIS K7121 unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (DSC), zeigt und eine Kristallschmelzwärme von 87 ± 5 J/g, gemessen gemäß JIS K7122 unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (DSC), zeigt, und
- C) ein Propylen-Ethylen-Copolymer, das einen Schmelzindex von 1,0 ± 0,6 g/10 min bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg aufweist und eine Hauptpeakposition (Schmelzpunkt) von 135 ± 2°C im Kristallschmelzen, gemessen gemäß JIS K7121 unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (DSC), zeigt und eine Kristall schmelzwärme von 60 ± 5 J/g, gemessen gemäß JIS K7122 unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (DSC), zeigt.
Die in der vorstehend erwähnten Messung mit einem Differentialscanningkalori
meter verwendete Probe wird gemäß einem in "Punkt 3(2) Einstellung des Zustandes der
Teststücke: Wenn die Schmelztemperatur nach festgelegter Wärmebehandlung gemessen
wird" von JIS K7121 beschriebenen Verfahren hergestellt.
Das vorstehend erwähnte A(T2M) und A(T2C) sind Werte, erhalten durch
bestimmte Integration einer Kurve im Bereich von Pa = 0 bis 1, wobei die Kurve
dadurch erhalten wird, dass die jeweiligen Relaxationszeiten T2 des Olefincopolymers,
des Polypropylenharzes und der Harzmasse auf der Ordinate aufgetragen werden und
das Gewichtsverhältnis des Oleflncopolymers in der Harzmasse, das durch Pa
ausgedrückt wird, auf der Abszisse aufgetragen wird. Hier ist A(T2M) ein aus einer
Kurve basierend auf einer multiplen Regressionsgleichung berechneter Wert, der aus
einer Regressionsgleichung dritter Ordnung erhalten wird, die so erhalten wird, dass die
Relaxationszeiten T2 (festgestellter Wert der Relaxationszeit T2 = T2M (Pa)) des
Oleflncopolymers, des Polypropylenharzes und der Harzmassen mit unterschiedlichen
Gewichtsverhältnissen Pa auf der Ordinate aufgetragen werden; und A(T2C) ein aus
einer Kurve basierend auf einer Regressionsgleichung multipler Ordnung berechneter
Wert, der aus einer Regressionsgleichung dritter Ordnung derart erhalten wird, dass die
Relaxationszeiten T2 (festgestellter Wert der Relaxationszeit T2 = T2C (Pa)) auf der
Ordinate aufgetragen werden, wobei die Relaxationszeiten T2 aus folgender Formel (2)
unter Verwendung von T2A, genauer einer Relaxationszeit T2, erhalten aus der Puls-
NMR-Messung des Polypropylenharzes, und T2B berechnet werden, genauer einer
Relaxationszeit T2, erhalten aus der Puls-NMR-Messung des Olefincopolymers.
PvA (Pa) in der folgenden Formel (2) ist ein mit folgender Formel (3) definierter
numerischer Wert. VA und VC (Pa) in der folgenden Formel (3) sind jeweilige Volu
menverhältnisse der Bestandteile, gemessen in einem Bereich von 70-150 µs in ihrem
freien Induktionsabfall (FID), erhalten aus den jeweiligen Puls-NMR-Messungen des
Polypropylenharzes und der Harzmassen mit unterschiedlicher Zusammensetzung.
T2C(Pa) = 1/[PvA(Pa)/T2A + (1 - PvA(Pa))/T2B] (2),
PvA(Pa) = VA × (1 - Pa)/VC(Pa) (3).
Bezüglich der gesamten vorstehenden Relaxationszeiten T2 werden die in einem
Bereich von 70-150 µs in ihrem freien Induktionsabfall (FID) erhaltenen Werte
verwendet.
Die Relaxationszeit T2, die aus der Puls-NMR-Messung erhalten wird, wird
Spin-Spin-Relaxationszeit oder Umkehrrelaxationszeit genannt. Im Allgemeinen erfolgt
ein freier Induktionsabfall (FID), der nach einem einzelnen 90°-Puls auftritt, in
Abhängigkeit von exp(- t/T2), und daraus kann T2, genauer die Relaxationszeit T2,
bestimmt werden. Ein Messverfahren der Spin-Spin-Relaxationszeit mit Puls-NMR wird
zum Beispiel in Nishi et al., J. Chem. Phys. 82, 4327 (1985) beschrieben.
In der vorliegenden Erfindung wird, da X in der Formel (1) unter Abzielen auf
einen bestimmten Teil der vorstehend erwähnten Harzmasse berechnet wird, ein in ei
nem Bereich von 70-150 µs im freien Induktionsabfall (FID) erhaltener Wert als
Relaxationszeit T2 verwendet. D. h. eine Abfallzeit t und eine makroskopische Magne
tisierungsintensität M(t) in einem Bereich von 70-150 µs werden aus den erhaltenen
Daten des freien Induktionsabfalls (FID) extrahiert, eine Beziehung dazwischen in einer
linearen Annäherung gemäß dem Verfahren der kleinsten Quadrate unter Verwendung
von t als Abszisse und einem natürlichen Logarithmus von M(t) (ln M(t)) als Ordinate
ausgedrückt und ein reziproker Wert eines absoluten Werts der Steigung der erhaltenen
Gerade der Relaxationszeit T2 zugeordnet.
Weiter werden bei Verwendung der Regressionsgleichung multipler Ordnung
zum Berechnen von sowohl A(T2M) als auch A(T2C) die jeweiligen Werte von sechs
Punkten 0, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 und 1 als Gewichtsverhältnis Pa des Olefincopolymers in
der vorstehend erwähnten Harzmasse verwendet.
PvA (Pa) in der vorstehenden Formel (2) ist ein Volumenverhältnis des Polypro
pylenharzes im Bestandteil, gemessen in einem Bereich von 70-150 µs im freien In
duktionsabfall (FID), erhalten durch Puls-NMR-Messung der Harzmasse und kann durch
die vorstehende Formel (3) berechnet werden.
VA und VC (Pa) in der vorstehenden Formel (3) sind jeweilige Volumenverhält
nisse der Bestandteile, gemessen in einem Bereich von 70-150 µs in ihrem freien In
duktionsabfall (FID), erhalten aus jeweiligen Puls-NMR-Messungen des Polypropy
lenharzes und der Harzmassen mit unterschiedlicher Zusammensetzung (Harze mit
gleichen Komponenten, aber unterschiedlichen Mischungsverhältnissen der
Komponenten). Hier betrifft ein Wert von VC(Pa), wenn Pa = 0, das Polypropylenharz
und VC(0) = VA.
Die Volumenverhältnisse der Bestandteile, gemessen in einem Bereich von 70-
150 µs im freien Induktionsabfall (FID) werden aus den Volumenverhältnissen der
Zusammensetzungen, gemessen innerhalb 0-70 µs, 70-150 µs und 150 µs,
berechnet. Genauer werden die Volumenverhältnisse derart berechnet, dass eine ma
ximale makroskopische Magnetisierungsintensität M(t), (M(t)max), M(t) bei 70 µs,
(M(70)) und M(t) bei 150 µm, (M(150)) aus den Daten des freien Induktionsabfalls
entnommen werden und in eine Berechnungsformel [M(70) - M(150)]/M(t)max einge
setzt werden.
In der vorliegenden Erfindung wird angenommen, dass der Bestandteil, gemessen
in einem Bereich von 70-150 µs im freien Induktionsabfall (FID), der aus dem
Polypropylenharz in der vorstehend erwähnten Harzmasse stammt, mit der Abnahme des
Polypropylenharzbestandteils linear abnimmt. Das wird durch einen Zähler (VA × (1 -
Pa)) auf der rechten Seite in der vorstehenden Formel (3) ausgedrückt. Das "Volumen,
PvA (Pa) des aus dem Polypropylenharz stammenden Bestandteils" in "allen in einem
Bereich von 70-150 µs im freien Induktionsabfall (FID) gemessenen Bestandteilen"
kann aus der vorstehenden Formel (3) erhalten werden, d. h. durch Teilen des Zählers,
bzw. (VA × (1 - Pa)) der Harzmassen mit unterschiedlicher Zusammensetzung durch
den Nenner VC(Pa) in jeder Zusammensetzung.
T2C(Pa) in der vorstehenden Formel (2) (linke Seite) ist eine Relaxationszeit T2
(berechneter Wert) der Zusammensetzung, wenn angenommen wird, dass "sowohl der
aus dem Polypropylenharz stammende Bestandteil in der Zusammensetzung, gemessen
in einem Bereich von 70-150 µs im freien Induktionsabfall (FID), als auch der aus dem
Olefincopolymer stammende Bestandteil in einem speziellen Zustand sind". In der
rechten Seite der Formel ist PvA(Pa) ein aus dem Polypropylenharzbestandteil stammen
des Volumenverhältnis; ist T2A eine Relaxationszeit T2, basierend auf dem Polypropy
lenharzbestandteil; ist (1 - PvA(Pa)) ein aus dem Olefincopolymerbestandteil stammen
des Volumenverhältnis; und ist T2B eine auf dem Olefincopolymerbestandteil basierende
Relaxationszeit T2.
Unter den in der vorliegenden Erfindung verwendeten Olefinpolymeren ist ein
Olefincopolymer mit einer durch die folgende Formel (4) definierten elastischen
Erholung von 70 bis 100%, vorzugsweise 72 bis 100%, stärker bevorzugt 74 bis 100
noch stärker bevorzugt 76 bis 100%, insbesondere bevorzugt 78 bis 100% und am
stärksten bevorzugt 80 bis 100% im Hinblick auf die Stabilität von Klebrigkeit und
Verhindern, dass Klebstoff auf einem Gegenstand verbleibt, einer erhaltenen Haftfolie
bevorzugt.
Elastische Erholung S(%)
= Restverformungserholung nach Beanspruchung
× 100/Dehnungsverformung (4).
In der Formel (4) sind die Restverformungserholung nach Beanspruchung und die
Dehnungsverformung Werte, die aus einer Hysteresekurve von 100% Spannung einer
Harzmasse erhalten werden, die im Wesentlichen aus 70 Gew.-Teilen des Olefin
copolymers und 30 Gew.-Teilen eines Polypropylenharzes, ausgewählt aus folgenden (B)
und (C), besteht, mit der Maßgabe, dass mindestens eine Harzmasse die vorstehend defi
nierte Bedingung erfüllt:
- A) ein Propylen-Ethylen-Copolymer, das einen Schmelzindex von 3,0 ± 0,5 g/10 min bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg aufweist und eine Hauptpeakposition (Schmelzpunkt) von 145 ± 2°C im Kristallschmelzen, gemessen gemäß JIS K7121 unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (DSC), zeigt und eine Kristall schmelzwärme von 87 ± 5 J/g, gemessen gemäß JIS K7122 unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (DSC), zeigt, und
- B) ein Propylen-Ethylen-Copolymer, das einen Schmelzindex von 1,0 ± 0,6 g/10 min bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg aufweist und eine Hauptpeakposition (Schmelzpunkt) von 135 ± 2°C im Kristallschmelzen, gemessen gemäß JIS K7121 unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (DSC), zeigt und eine Kristall schmelzwärme von 60 ± 5 J/g, gemessen gemäß JIS K7122 unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (DSC), zeigt.
Die für die vorstehend erwähnte Messung unter Verwendung eines Differential
scanningkalorimeters verwendete Probe wird gemäß einem in "Punkt 3(2) Einstellung
des Zustandes der Teststücke: Wenn die Schmelztemperatur nach festgelegter Wärmebe
handlung gemessen wird" von JIS K7121 beschriebenen Verfahren hergestellt.
Die elastische Erholung (S) bedeutet das Verhältnis der Restverformungserholung
nach Beanspruchung zur Dehnungsverformung, die aus einer Hysteresekurve von 100%
Spannung erhalten wird. In Bezug auf die Hysteresekurve wird ein Teststück allmählich
unter Last bis zu einer festgelegten Länge gestreckt, um eine Kurve 1 zu erhalten, die
eine Beziehung zwischen Last (Querachse) und Dehnung (Längsachse) zeigt;
anschließend wird die Last verringert, um das Teststück zu schrumpfen, wobei eine
andere Kurve 2 erhalten wird, die zur Kurve 1 verschieden ist; und die Kurve 1 und die
Kurve 2 werden als Hysteresekurve bezeichnet, wobei in der Kurve 2 die Dehnung
(Längsachse) nicht 0 (null) ist, auch wenn die Last (Querachse) 0 (null) ist. Das Mess
verfahren der elastischen Erholung ist folgendes.
Unter Verwendung eines zu einem Dumbbell Nr. 1 geformten Teststücks (Meß
länge = 40 mm, Dicke = 0,5 mm), das JIS K6251 entspricht, und unter Verwendung
einer Testvorrichtung, Handelsname STROGRAPH R, hergestellt von Toyo Seiki Co.,
Ltd., wird die elastische Erholung mit einem Verfahren gemessen, das die Schritte
umfasst:
- a) Strecken des Teststücks mit einer Überkopfgeschwindigkeit von 200 mm/mm, bis die Streckverformung 100% erreicht (Meßlänge 80 mm),
- b) unmittelbares Umkehren des Überkopfs nach dem Strecken und Schrump fen des Teststücks bei einer Überkopfgeschwindigkeit von 200 mm/min. bis die Bean spruchung 0 (null) erreicht, wobei eine Kurve erhalten wird,
- c) Ablesen von Messwerten aus der Kurve, die einer Streckverformung bzw. Restverformungserholung entsprechen, und
- d) Wiederholen der vorstehend erwähnten Schritte in Bezug auf die weiteren zwei Teststücke und Betrachten eines arithmetischen Mittelwerts der erhaltenen Werte als Ergebnis der Messung.
Als in der vorliegenden Erfindung verwendetes Olefincopolymer ist im Hinblick
auf die Klebrigkeit einer erhaltenen Haftfolie ein solches Copolymer bevorzugt, das fol
gende Formel (5), vorzugsweise folgende Formel (6), stärker bevorzugt folgende Formel
(7) und insbesondere bevorzugt folgende Formel (8) erfüllt
Ua ≦ 1.5 × Sa × (Ta/100)3.3 (5)
Ua ≦ 1.2 × Sa × (Ta/100)3.3 (6)
Ua ≦ 1.3 × Sa × (Ta/ 100)3.3 (7)
Ua ≦ 1.2 × Sa × (Ta/ 100)3.3 (8).
In den vorstehenden Formeln (5) bis (8) bedeutet (i) Ua(MPa) ein gemäß JIS
K7230 gemessenes Biegemodul einer Harzmasse, die im Wesentlichen aus 50 Gew.-
Teilen des Olefincopolymers und 50 Gew.-Teilen eines Homopolypropylenharzes be
steht, wobei das Homopolypropylenharz ein Biegemodul (Sa) von 1400 ± 100 MPa, ge
messen gemäß JIS K7230, einen Schmelzindex von 12 ± 3 g/10 min. gemessen bei
230°C unter einer Last von 2,16 kg, und eine Peakposition (Schmelzpunkt) von 162 ±
2°C im Kristallschmelzen, gemessen gemäß JIS K7122 mit einem Differentialscanning
kalorimeter (DSC), aufweist und (ii) Ta den Gehalt des in der Harzmasse enthaltenen
Homopolypropylenharzes bedeutet, d. h. Ta = 50.
Ob ein bestimmtes Olefincopolymer die vorstehenden Formeln (5) bis (8) erfüllt
oder nicht, wird mit einem Verfahren bestimmt, das die Schritte umfasst:
- a) Verwenden eines Propylenhomopolymers als Homopolypropylenharz, das ein Biegemodul (Sa) von 1400 ± 100 MPa, gemessen gemäß JIS K7203, einen Schmelz index von 12 ± 3 g/ 10 min. gemessen bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg, und eine Peakposition (Schmelzpunkt) von 162 ± 2°C im Kristallschmelzen, gemessen gemäß JIS K7122 mit einem Differentialscanningkalorimeter (DSC), aufweist (das Homopolypropy lenharz kann ein im Handel erhältliches sein),
- b) Messen des Biegemoduls (Sa) des Propylenhomopolymers gemäß JIS K7203,
- c) Kneten von 50 Gew.-Teilen des Propylenhomopolymers, 50 Gew.-Teilen (Ta) des Olefincopolymers und 0,25 Gew.-Teilen IRGANOX 1010 (Antioxidationsmit tel), Handelsname und hergestellt von Ciba Specialty Chemicals, Co., bei 200°C für 2 Minuten mit einem geschlossenen Knetwerk des Chargentyps (zum Beispiel ein Knet werk, Handelsname PLASTI-CORDER PLV 151, hergestellt von Brabender OHG) unter einer Schneckenumdrehungsgeschwindigkeit von 10 Upm und danach zusätzlich Kneten für 5 Minuten unter 100 Upm zum Erhalt einer Harzmasse,
- d) Pressformen der Harzmasse bei 230°C gemäß JIS K6758 zum Erhalt von drei Arten von Platten,
- e) Messen des Biegemoduls (Ua) der Platten gemäß JIS K7203,
- f) Einsetzen des vorstehenden Sa-Werts und Ta-Werts in die rechte Seite der vorstehenden Formeln (5) bis (8) zum Erhalt der jeweiligen Werte der rechten Seite,
- g) Vergleichen der jeweiligen Werte der rechten Seite mit dem vorstehenden Ua-Wert, um zu prüfen, ob das Olefincopolymer die vorstehenden Formeln (5) bis (8) erfüllt oder nicht, und
- h) Feststellen, dass das Olefincopolymer dem in der vorliegenden Erfindung verwendeten entspricht, wenn es die vorstehenden Formeln (5) bis (8) erfüllt.
Wenn eine Harzmasse, die durch Kneten ähnlich zum vorstehend erwähnten
Schritt (3) von 30 Gew.-Teilen des vorstehend erwähnten Homopolypropylenharzes, 70
Gew.-Teilen (Ta) eines Olefincopolymers und 0,25 Gew.-Teilen des vorstehend er
wähnten Antioxidationsmittels erhalten wird, die vorstehende Formel (5) erfüllt, ist ein
solches Olefincopolymer bevorzugt.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Olefincopolymer kann unter Ver
wendung eines auf dem Fachgebiet bekannten Polymerisationskatalysators, wie einem
Ziegler-Natta-Katalysator oder einem Katalysator mit einer einzigen Reaktionsstelle
(zum Beispiel einem Metallocenkatalysator), hergestellt werden. Von diesen sind ein
Ziegler-Natta-Katalysator, wie eine Vanadiumverbindung der allgemeinen Formel
VO(OR)nX3-n, wobei R ein Kohlenwasserstoffrest ist, X ein Halogenatom ist und n eine
Zahl ist, die 0 ≦ n ≦ 3 erfüllt, und ein Katalysator mit einer einzigen Reaktionsstelle, wie
ein Metallocenkatalysator, im Hinblick auf gleichmäßige Zusammensetzungsverteilung
des erhaltenen Oleflncopolymers bevorzugt.
Zum Beispiel offenbaren JP-A-58-19309, JP-A-60-35005, JP-A-60-35006, JP-A-
60-35007, JP-A-60-35008, JP-A-61-130314, JP-A-3-163088, JP-A-4-268307, JP-A-9-
12790, JP-A-9-87313, JP-A-11-193309, JP-A-11-80233 und JP-W-10-508055 Metallo
cenkatalysatoren als Katalysator mit einer einzigen Reaktionsstelle und offenbaren zum
Beispiel JP-A-10-316710, JP-A-11-100394, JP-A-11-80228, JP-A-11-80227, JP-W-10-
513489, JP-A-10-338706 und JP-W-11-71420 Komplexkatalysatoren, die nicht auf ei
nem Metallocen basieren.
Von diesen werden allgemein Metallocenkatalysatoren verwendet. Im Hinblick
auf die Biegsamkeit des erhaltenen Olefincopolymers ist ein bevorzugter Metallocenka
talysator ein Übergangsmetallkomplex mit C1-symmetrischer Struktur, der mindestens
ein anionisches Cyclopentadiengerüst aufweist und dessen Metall zu einer der Gruppen 3
bis 12 des Periodensystems gehört. Als eines der Beispiele für ein geeignetes Verfahren
zur Herstellung eines Olefincopolymers mit hohem Molekulargewicht unter Verwendung
eines Metallocenkatalysators kann ein in JP-A-11-206054 offenbartes Verfahren aufge
führt werden.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Olefincopolymer kann in Kombi
nation mit anderen thermoplastischen Harzen zum Bilden einer thermoplastischen Harz
masse verwendet werden. Das thermoplastische Harz kann ein bekanntes sein. Beispiele
des thermoplastischen Harzes sind Polypropylenharze; Polyethylenharze, wie Polyethy
len hoher Dichte, Polyethylen mittlerer Dichte, Polyethylen geringer Dichte und lineares
Polyethylen geringer Dichte (LLDPE); Ethylen-Acrylsäure-Copolymerharze, Ethylen-
Essigsäurevinylester-Copolymerharze; Ethylen-Methacrylsäure-Copolymerharze; Poly
butenharze; Poly-4-methylpenten-1-Harze; Polystyrolharze; Polyesterharze; Polyamid
harze; Polyphenylenetherharze; Polyphenylenoxidharze; Polyacetalharze; und Polycar
bonatharze. Von diesen sind Polyolefinharze mit einer Polymerisationseinheit eines ali
phatischen Olefins mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen als Haupteinheit stärker bevor
zugt und kristalline Polyethylenharze und kristalline Polypropylenharze noch stärker be
vorzugt.
Als Index der Kristallinität in den vorstehend erwähnten kristallinen Polyethylen
harzen und kristallinen Polypropylenharzen werden physikalische Eigenschaften, wie
Schmelzpunkt und Kristallschmelzwärme, verwendet. Der Schmelzpunkt beträgt vor
zugsweise 80 bis 176°C und stärker bevorzugt 90 bis 176°C im Hinblick auf die Kleb
rigkeit einer erhaltenen Haftfolie bei hoher Temperatur und Verhindern, dass Klebstoff
auf einem Gegenstand verbleibt. Vom gleichen Standpunkt beträgt die Kristallschmelz
wärme vorzugsweise 30 bis 120 J/g und stärker bevorzugt 60 bis 120 J/g.
Im Hinblick auf Klebrigkeit der erhaltenen Haftfolie und Verhindern, dass Kleb
stoff auf einem Gegenstand verbleibt, erfüllt die Dehnung beim Bruch der vorstehend
erwähnten thermoplastischen Harzmasse, gemessen gemäß JIS K6251, vorzugsweise
folgende Formel (9), stärker bevorzugt folgende Formel (10), noch stärker bevorzugt
folgende Formel (11) und insbesondere bevorzugt folgende Formel (12).
EB ≧ EB - 30 (9)
EB ≧ EB - 20 (10)
EB ≧ EB - 10 (11)
EB ≧ EB (12)
EB ≧ EB - 20 (10)
EB ≧ EB - 10 (11)
EB ≧ EB (12)
In den vorstehenden Formeln ist EB die Dehnung beim Bruch (%) einer
thermoplastischen Harzmasse, die 70 Gew.-% des Oleflncopolymers und 30 Gew.-%
des thermoplastischen Harzes umfasst, und EB die Dehnung beim Bruch (%) einer
thermoplastischen Harzmasse, die 30 Gew.-% des Olefincopolymers und 70 Gew.-%
des thermoplastischen Harzes umfasst. Die Dehnung beim Bruch (%) wird bei einer
Zuggeschwindigkeit von 200 mm/min unter Verwendung eines zu einem Dumbbell Nr.
3 geformten Teststücks gemessen.
Wenn die Haftschicht die vorstehend erwähnte thermoplastische Harzmasse um
fasst, ist das Mischverhältnis des Olefincopolymers und des thermoplastischen Harzes
nicht besonders beschränkt. Das auf das Gewicht bezogene Mischverhältnis von Olefin
copolymer/thermoplastischem Harz beträgt vorzugsweise 95/5 bis 1/99, stärker bevor
zugt 90/10 bis 3/97 und insbesondere bevorzugt 80/20 bis 5/95, im Hinblick auf Bieg
samkeit und Wärmebeständigkeit der Haftschicht. Die Klebrigkeit der Haftschicht kann
durch das Mischverhältnis des thermoplastischen Harzes eingestellt werden. Die Kleb
rigkeit kann besonders erfolgreich eingestellt werden, wenn ein kristallines Polyolefin
harz als thermoplastisches Harz verwendet wird. Die Klebrigkeit nimmt mit einer Zu
nahme des Mischverhältnisses des kristallinen Polyolefinharzes ab, und dabei kann eine
Haftfolie mit schwacher Haftung erhalten werden.
Falls gewünscht kann das in der vorliegenden Erfindung verwendete Olefinco
polymer in Kombination mit einem bekannten Elastomer verwendet werden, das zu dem
Olefincopolymer verschieden ist. Beispiele des Elastomers sind ein Ethylen/α-Olefin-
Copolymerkautschuk; ein Ethylen/α-Olefin/Polyen-Copolymerkautschuk; Blockcopoly
mere, umfassend einen Polymerblock mit einer vinylaromatischen Verbindungseinheit
als Haupteinheit und einen anderen Polymerblock mit einer konjugierten Dienverbin
dungseinheit als Haupteinheit; und Hydrierungsprodukte davon.
Spezielle Beispiele des vorstehend erwähnten Elastomers sind Styrol-Butadien-
Styrol-Blockcopolymere (SBS), Styrol-Isopren-Styrol-Blockcopolymere (SIS), hydrierte
Styrol-Isopren-Styrol-Blockcopolymere (SEPS), hydrierte Styrol-Butadien-Styrol-Block
copolymere (SEBS), natürlicher Kautschuk, Polybutadien, flüssiges Polybutadien, Poly
acrylnitrilkautschuk, Acrylnitril-Butadien-Copolymerkautschuk, teilweise hydrierter Ac
rylnitril-Butadien-Copolymerkautschuk, Butylkautschuk, Chloroprenkautschuk, Fluor
kautschuk, chlorsulfoniertes Polyethylen, Siliconkautschuk, Urethankautschuk, Isobuty
len-Isopren-Copolymerkautschuk und halogenierter Isobutylen-Isopren-Copolymerkaut
schuk.
Falls gewünscht können sowohl das Olefincopolymer als auch die vorstehend
erwähnte thermoplastische Harzmasse, die das Olefincopolymer und das thermoplasti
sche Harz umfasst, die für die Haftschicht verwendet werden, einer Vernetzung, wie
Schwefelvernetzung, Peroxidvernetzung, Metallionvernetzung, Silanvernetzung und
Harzvernetzung gemäß einem herkömmlichen Verfahren unter Verwendung eines Ver
netzungsmittels, das ein allgemeines Verfahren bei Vernetzung von Kautschuk ist, ver
netzt werden. Beispiele des Vernetzungsmittels sind Schwefel, Phenolharze, Metalloxi
de, Metallhydroxide, Metallchloride, p-Chinondioxim und Bismaleinimid-Vernetzungs
mittel. Das Vernetzungsmittel kann in Kombination mit einem Vernetzungsbeschleuniger
zum Einstellen der Vernetzungsgeschwindigkeit verwendet werden. Beispiele des Ver
netzungsbeschleunigers sind Oxidationsmittel, wie Bleimennige und Dibenzothiazoylsul
fid. Das Vernetzungsmittel kann in Kombination mit einem Dispergiermittel, wie Me
talloxiden und Stearinsäure, verwendet werden. Beispiele der Metalloxide sind Zink
oxid, Magnesiumoxid, Bleioxid und Calciumoxid. Von diesen sind Zinkoxid und
Magnesiumoxid bevorzugt. Die vorstehend erwähnte thermoplastische Harzmasse, die
das Olefincopolymer und das thermoplastische Harz umfasst, kann einer dynamischen
Vernetzung in Gegenwart eines Vernetzungsmittels unterzogen werden.
Ein Verfahren zur Herstellung der vorstehend erwähnten thermoplastischen Harz
masse, die das Olefincopolymer und das thermoplastische Harz umfasst, ist nicht be
schränkt. Es kann ein Verfahren aufgeführt werden, dass den Schritt des Knetens der
jeweiligen Bestandteile mit einer herkömmlichen Knetvorrichtung, wie einer Kautschuk
mühle, einem Brabender-Mischer, Banbury-Mischer, Druckknetwerk und Doppelschne
ckenextruder, umfasst. Die Knetvorrichtung kann sowohl vom geschlossenen Typ als
auch offenen Typ sein und ist vorzugsweise eine Vorrichtung des geschlossenen Typs,
die mit einem Inertgas gespült werden kann. Die Knettemperatur beträgt üblicherweise
120 bis 250°C und vorzugsweise 140 bis 240°C. Die Knetdauer variiert abhängig von
den Arten und Mengen der verwendeten Bestandteile und der Knetvorrichtung und be
trägt üblicherweise etwa 3 bis etwa 10 Minuten, wenn eine Knetvorrichtung, wie ein
Druckknetwerk und ein Banbury-Mischer, verwendet wird. Im Knetschritt kann ein
Knetschritt mit einem Stadium, wobei die jeweiligen Bestandteile in einem Klumpen
geknetet werden, oder ein Knetschritt mit mehreren Stufen verwendet werden, wobei ein
Teil der jeweiligen Bestandteile geknetet wird und danach der Rest zugegeben wird, um
das Kneten fortzusetzen.
Falls gewünscht kann das in der vorliegenden Erfindung verwendete Olefinco
polymer in Kombination mit anderen Harzen, wie Kolophoniumharzen, Polyterpen
harzen, synthetischen Erdölharzen, Cumaronharzen, Phenolharzen, Xylolharzen, Styrol
harzen und Isoprenharzen, verwendet werden.
Die vorstehend erwähnten Kolophoniumharze schließen zum Beispiel natürliches
Kolophonium, polymerisiertes Kolophonium, teilweise hydriertes Kolophonium, voll
ständig hydriertes Kolophonium, veresterte Produkte dieser Kolophoniumarten (wie Gly
cerinester, Pentaerythritester, Ethylenglycolester und Methylester) und Kolophoniumde
rivate (wie Disproportionierungs-Kolophonium, mit Fumarsäure modifiziertes Kolopho
nium und mit Kalk modifiziertes Kolophonium) ein.
Die vorstehend erwähnten Polyterpenharze schließen zum Beispiel cyclische Ter
penhomopolymere, wie α-Pinen, β-Pinen und Dipenten; cyclische Terpencopolymere;
Copolymere des cyclischen Terpens und Phenolverbindungen, wie Phenol und Bisphenol
(zum Beispiel α-Pinen-Phenol-Harz, Dipenten-Phenol-Harz und Terpen-Bisphenol-
Harz); und aromatisch modifizierte Terpenharze, wie Copolymere des cyclischen Ter
pens und eines aromatischen Monomers, ein.
Die vorstehend erwähnten synthetischen Erdölharze schließen zum Beispiel Ho
mopolymere und Copolymere der C5-Fraktion, C6- bis C11-Fraktionen und anderer Ole
finfraktionen von naphthagecracktem Öl; hydrierte Produkte der Homopolymere und
Copolymere, d. h. aliphatische Erdölharze; aromatische Erdölharze; alicyclische Erdöl
harze und aliphatisch-alicyclische Copolymerharze ein. Die synthetischen Erdölharze
schließen weiter zum Beispiel Copolymererdölharze, wie Copolymer des vorstehenden
naphthagecrackten Öls und des vorstehenden Terpens und hydrierte Produkte davon ein.
Bevorzugte Beispiele der C5-Fraktion des vorstehenden naphthagecrackten Öls
sind Methylbutene, wie Isopren, Cyclopentadien, 1,3-Pentadien, 2-Methyl-1-buten und
2-Methyl-2-buten; Pentene, wie 1-Penten und 2-Penten; und Dicyclopentadien. Bevor
zugte Beispiele der C6- bis C11-Fraktionen sind Methylstyrole, wie Indol, Styrol, o-Vi
nyltoluol, m-Vinyltoluol, p-Vinyltoluol, α-Methylstyrol und β-Methylstyrol; Methylin
dol; Ethylindol; Vinylxylol und Propenylbenzol. Bevorzugte Beispiele der anderen Ole
finfraktionen sind Buten, Hexen, Hepten, Octen, Butadien und Octadien.
Die vorstehend erwähnten Phenolharze schließen zum Beispiel Alkylphenolharze,
Alkylphenol-Acetylen-Harze, erhalten durch Kondensation zwischen einem Alkylphenol
und Acetylen, und modifizierte Produkte solcher Harze ein. Nebenbei bemerkt ist es
möglich, entweder ein Novolakharz, erhalten durch Methylolierung von Phenol mit ei
nem sauren Katalysator, oder ein Resolharz, erhalten durch Methylolierung mit einem
alkalischen Katalysator, zu verwenden.
Die vorstehend erwähnten Xylolharze schließen zum Beispiel Xylol-Formalde
hyd-Harze, erhalten aus m-Xylol und Formaldehyd, und modifizierte Harze davon, er
halten durch Umsetzung mit einem dritten Bestandteil, ein.
Die vorstehend erwähnten Styrolharze schließen zum Beispiel Produkte von Sty
rol mit geringerem Molekulargewicht, Copolymerharze von α-Methylstyrol und Vinyl
toluol und Copolymerharze von Styrol, Acrylnitril und Indol ein.
Die vorstehend erwähnten Isoprenharze schließen zum Beispiel Dimere von Iso
pren, d. h. Harze, erhalten durch Copolymerisation einer C10-alicyclischen Verbindung
und einer C10-Kettenverbindung, ein.
Ebenfalls kann das in der vorliegenden Erfindung verwendete Olefincopolymer
falls erforderlich in Kombination mit Stabilisatoren, wie Alterungsbeständigkeitsmittel,
Antioxidationsmittel, Antiozonbildnern, UV-Absorptionsmittel und Mittel für Lichtecht
heit; Zusätzen, wie Antistatikmitteln, Gleitmitteln, internen Teilmitteln, Farbmitteln,
Dispergiermitteln, Antiblockiermitteln, Schmiermitteln und Antibeschlagsmitteln; Füll
stoffen, wie Glasfaser, Kohlenstofffaser, Metallfaser, Glaskügelchen, Asbest, Glimmer,
Calciumcarbonat, Kaliumtitanatwhisker, Talkum, Aramidfaser, Bariumsulfat, Glasflo
cken und Fluorharzen; und Mineralölweichmachern, wie Naphthenöl und Paraffinmine
ralöl, verwendet werden.
Zusätzlich kann das in der vorliegenden Erfindung verwendete Olefincopolymer
falls erforderlich in Kombination mit einem Flammverzögerungsmittel verwendet wer
den. Beispiele des Flammverzögerungsmittels sind anorganische Verbindungen, wie An
timonflammverzögerungsmittel, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Zinkborat,
Guanidinflammverzögerungsmittel und Zirkoniumflammverzögerungsmittel; Phosphate
und Phosphorverbindungen, wie Ammoniumpolyphosphat, Ethylenbistris(2-cyanoethyl)-
phosphoniumchlorid, Tris(tribromphenyl)phosphat und Tris(3-hydroxypropyl)phosphin
oxid; chlorhaltige Flammverzögerungsmittel, wie chloriertes Paraffin, chloriertes Poly
olefin und Perchlorcyclopentadecan; und bromhaltige Flammverzögerungsmittel, wie
Hexabrombenzol, Ethylenbisbromnorbornandicarboximid, Ethylenbistetrabromphthal
imid, Tetrabrombisphenol-A-Derivate, Tetrabrombisphenol S und Tetrabromdipenta
erythrit. Diese Flammverzögerungsmittel können jeweils allein oder in einem Gemisch
von zwei oder mehreren verwendet werden.
Zusätzlich kann das in der vorliegenden Erfindung verwendete Olefincopolymer
falls erforderlich ein geschäumter Gegenstand sein, der in Kombination mit einem
Schäumungsmittel erhalten wird. Beispiele des Schäumungsmittels sind anorganische
Schäumungsmittel, wie Natriumhydrogencarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat und
Ammoniumcarbonat; Nitrosoverbindungen, wie N,N'-Dinitrosopentamethylentetramin;
Azoverbindungen, wie Azocarbonamid und Azoisobutyronitril; und Sulfonylhydrazide,
wie Benzolsulfonylhydrazid, p,p'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid), Toluolsulfonylhydra
zid und Toluolsulfonylhydrazidderivate. Es ist möglich, das Schäumungsmittel in Kom
bination mit einem Schäumungscomittel, wie Salicylsäure, Harnstoff und Harnstoffderi
vaten, zu verwenden.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Olefincopolymer und thermo
plastische Harz können in Kombination mit einem Hochfrequenz-Verarbeitungscomittel,
wie einem polaren Polymer, verwendet werden. Als Hochfrequenz-Verarbeitungscomit
tel wird ein Copolymer von Ethylen und mindestens einem Comonomer veranschaulicht.
Beispiele eines solchen Comonomers sind Monocarbonsäuren, wie Acrylsäure, Meth
acrylsäure, Ethacrylsäure und Crotonsäure; Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure, Fumar
säure, Itaconsäure und Citraconsäure; Monoester der Dicarbonsäure; Methacrylate, wie
Methacrylsäuremethylester; Acrylate, wie Acrylsäuremethylester und Acrylsäureethyl
ester; Vinylester von gesättigten Carbonsäuren, wie Essigsäurevinylester und Propion
säurevinylester; und Ionomere dieser Säuren oder Ester.
Falls gewünscht kann das in der vorliegenden Erfindung verwendete Olefin
copolymer in Kombination mit einem Klebrigmacher verwendet werden. Beispiele des
Klebrigmachers sind natürliche Kolophoniumharze, wie Kolophonium und Dammar;
modifiziertes Kolophonium und Derivate davon; Terpenharze und modifizierte Produkte
davon; und Harze, wie aliphatische Kohlenwasserstoffharze, aromatische Kohlenwasser
stoffharze, Alkylphenolharze und Cumaronindolharze. Von diesen sind Terpene, wie
Terpenphenol und α-Polyterpen bevorzugt. Spezielle Beispiele der Terpene sind YS RE
SIN TO-105 und CLEARON, die Handelsnamen der kommerziellen Produkte von Ya
suhara Chemical Co., Ltd. sind, und ARKON, ESTER GUM und PENSEL, die Han
delsnamen der kommerziellen Produkte von Arakawa Chemical Industries, Ltd. sind.
Beispiele des für die Substratschicht verwendeten thermoplastischen Harzes sind
Polypropylenharze, wie kristallines Polypropylen, Propylenhomopolymere und statisti
sche und Blockcopolymere von Propylen und einer kleinen Menge eines α-Olefins; Po
lyethylenharze, wie Polyethylen geringer Dichte, Polyethylen mittlerer Dichte, Poly
ethylen hoher Dichte und lineares Polyethylen geringer Dichte; Poly-4-methylpenten;
Ethylen-α-Olefin-Copolymere; Propylen-α-Olefin-Copolymere mit einer α-Olefineinheit
als Haupteinheit; Ethylen-Acrylsäureethylester-Copolymere; Ethylen-Essigsäurevinyles
ter-Copolymere; Ethylen-Methacrylsäuremethylester-Copolymere; Ethylen-Acrylsäure-
n-butylester-Copolymere und eine Kombination davon. Von diesen sind Polyethylen
harze und Polypropylenharze, die gute Verträglichkeit mit dem in der vorliegenden Er
findung verwendeten Oleflncopolymer aufweisen, im Hinblick auf den Erhalt einer Haft
folie mit ausgezeichneten Haftungs- und Abzieheigenschaften bevorzugt. Als thermo
plastisches Harz für die Substratschicht ist die Verwendung eines Polymers mit ähnlicher
Art zum für die Haftschicht verwendeten Olefincopolymer im Hinblick auf den Erhalt
einer Haftfolie, deren Substratschicht und Haftschicht schwierig voneinander zu trennen
sind, und im Hinblick auf die Wiederverwendung der Haftfolie bevorzugt.
Die Substratschicht kann eine einzelne Schicht oder multiple Schicht mit mindes
tens zwei Schichten sein. Die Oberfläche der Substratschicht kann gemäß einer allge
mein bekannten Oberflächenbehandlung, wie Koronaentladungsbehandlung, Plasmabe
handlung, Flammbehandlung, Bestrahlungsbehandlung mit Elektronenstrahl und UV-
Bestrahlungsbehandlung, behandelt werden. Die Substratschicht kann eine farblose
transparente Schicht oder eine gefärbte oder bedruckte Schicht sein.
Die erfindungsgemäße Haftfolie kann eine Haftschicht auf einer Seite der Sub
stratschicht aufweisen oder kann zwei jeweilige Haftschichten auf beiden Seiten der Sub
stratschicht aufweisen.
Die erfindungsgemäße Haftfolie kann zum Beispiel gemäß einem Verfahren
hergestellt werden, umfassend einen Schritt der Coextrusion oder Extrusionsbeschich
tung der Substratschicht oder Haftschicht unter Verwendung einer Vorrichtung, wie ei
ner Vorrichtung zur Rohrfolienherstellung und einer Vorrichtung zur T-Düsen-Folien
herstellung, wobei das Verfahren Extrusionslaminierungsverfahren genannt wird.
Falls gewünscht kann die Substratschicht in uniaxialer oder biaxialer Richtung
orientiert werden. Ein bevorzugtes Verfahren zur uniaxialen Orientierung schließt zum
Beispiel ein herkömmlich verwendetes Walzenorientierungsverfahren ein. Ein Verfahren
zur biaxialen Orientierung schließt zum Beispiel ein hintereinanderfolgendes Orientie
rungsverfahren, umfassend das Durchführen einer uniaxialen Orientierung, gefolgt von
biaxialer Orientierung, und gleichzeitiges biaxiales Orientierungsverfahren, wie Rohr
orientierungsverfahren, ein.
Die Dicke der erfindungsgemäßen Haftfolie ist nicht besonders beschränkt und
beträgt vorzugsweise etwa 0,001 bis etwa 5 mm und stärker bevorzugt etwa 0,005 bis
etwa 2 mm. Jede Dicke der Substratschicht und der Haftschicht kann abhängig von der
Art des aufgebrachten Gegenstands und den für die Haftfolie erforderlichen physikali
schen Eigenschaften, wie zum Beispiel Haftfestigkeit, festgelegt werden.
Bei Herstellung einer Rolle einer Haftfolie durch kontinuierliches Aufwickeln der
erfindungsgemäßen Haftfolie ist es im Hinblick auf das leichte Abwickeln der Haftfolie
von der Rolle, mit anderen Worten im Hinblick auf die Selbstlöseeigenschaft der Haft
folie, möglich, ein Futter zwischen die Haftfolie zu legen, oder einen Antiblockierungs
zusatz auf der Rückseite der Substratschicht aufzutragen. Der Antiblockierungszusatz
schließt Siliconantiblockierungszusätze und Antiblockierungszusätze, die nicht auf einem
Silicon basieren, ein. Spezielle Beispiele der Siliconantiblockierungszusätze sind Anti
blockierungszusätze der wärmehärtbaren Silicone, Antiblockierungszusätze der photo
härtbaren Silicone, Antiblockierungszusätze von Copolymeren von Silicon und anderen
Polymeren und Antiblockierungszusätze von Gemischen von Silicon und anderen Poly
meren. Spezielle Beispiele der Antiblockierungszusätze, die nicht auf einem Silicon ba
sieren, sind jene, die langkettige Alkylpolymere, Polyolefine oder Fluorverbindungen als
Hauptbestandteil enthalten.
Falls gewünscht kann das für die Substratschicht verwendete thermoplastische
Harz in Kombination mit einem Zusatz, wie Ablösemittel zum Verleihen einer Funktion,
wie Gleiteigenschaft, an eine Oberfläche der Substratschicht verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Haftfolie kann geeigneterweise zum Beispiel auf elektroni
schen Fachgebieten, wie für einen Halbleiterwafer verwendetes Hintergrundband, Plätt
chenschneideband, eine Schutzfolie für Transport von elektronischen Teilen und Schutz
folie für bedruckte Platten; Kraftfahrzeugfachgebiet, einschließlich Fensterschutzfolie,
gehärtete Oberflächenbehandlungsfolie, Schutzfolie zum Schützen von Kraftfahrzeugen
bis zum Überreichen an den Kunden, Markierungsfolie für Hinweisverwendung, Mar
kierungsfolie zur Dekorationsverwendung und Schwammband zu Dämpfungs-, Schutz-,
Wärmeisolierungs- und Schalldämpfungsverwendungen; Fachgebiete von medizinischem
und hygienischem Material, einschließlich Klebepflaster und endermisches Pflaster; und
Gebäude- und Baufachgebieten, einschließlich einer Haft- oder Schutzfolie für elektri
sche Isolationsverwendung, Identifikationsverwendung, Leitungskonstruktionsverwen
dung, Fensterschutzverwendung, Alterungsverwendung, Verpackungsverwendung,
Packverwendung, berufliche Verwendung, Haushaltsverwendung, Fixierungsverwen
dung, Bündelungsverwendung und Reparaturverwendung, verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Haftfolie kann insbesondere geeignet zum Schützen von
Oberflächen von synthetischen Harzplatten, Edelstahlplatten (die zum Beispiel als Ge
bäudematerialien verwendet werden), Aluminiumblechen, dekorativem Sperrholz, Stahl
blechen, Glasplatten, elektrischen Haushaltsgeräten, Präzisionsinstrumenten oder Kraft
fahrzeugkarosserien bei Herstellung; zum Verhindern von Kratzern an Gegenständen die
gestapelt, gelagert oder transportiert werden; und zum Verhindern von Kratzern an Ge
genständen, die verarbeitet werden, wie Biegefertigstellung und Pressfertigstellung,
verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung wird im Einzelnen in Bezug auf die Beispiele erklärt,
die nur veranschaulichend und nicht einschränkend sind.
Die physikalischen Eigenschaften der Olefincopolymere wurden wie folgt gemes
sen.
Gemäß einer qualitativen IR-Analyse wurde eine Rollschwingung durch die Me
thylengruppe der Ethyleneinheit, durch die Methylgruppe der Propyleneinheit und durch
die Methylgruppe in der Ethylgruppe der 1-Buteneinheit bei 720 cm-1, 1154 cm-1 bzw.
770 cm-1 beobachtet. Basierend auf den Ergebnissen der Beobachtung wurde bestätigt,
dass das erhaltene Copolymer Ethylen-, Propylen- und 1-Buteneinheiten aufwies.
In Bezug auf die quantitative Analyse wurden unter Verwendung einer Vorrich
tung, Handelsname AC-250, hergestellt von Bruker Co., folgende Schritte (i) und (ii)
zum Feststellen der Zusammensetzung durchgeführt.
- a) Zuerst wird ein Zusammensetzungsverhältnis der Propyleneinheit zur 1- Buteneinheit aus einem Verhältnis der spektralen Intensität der Kohlenstoffatome durch die Methylgruppe in der Propyleneinheit zu der durch die Methylgruppe in der 1-Buten einheit berechnet, wobei beide Intensitäten in den 13C-NMR-Spektren zu finden sind.
- b) Zweitens wird ein Zusammensetzungsverhältnis der Ethylen-, Propylen- und 1-Buteneinheiten aus einem Verhältnis der spektralen Intensität der Wasserstoff atome durch die Methingruppe und Methylengruppe zu der durch die Methylgruppe be rechnet, wobei beide Intensitäten in den 1H-NMR-Spektren zu finden sind.
Die Messung wurde unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters,
Handelsname DSC 220C, hergestellt von Seiko Instruments Inc., bei Temperaturerhö
hungs- und -abnahmegeschwindigkeiten von 10°C/min durchgeführt.
Unter Verwendung einer Lösung, erhalten durch Lösen von etwa 5 mg einer
Probe in 5 ml o-Dichlorbenzol, wurde sie gemäß Gelpermeationschromatographie (GPC)
unter den nachstehend beschriebenen Bedingungen gemessen.
- a) Als GPC-Vorrichtung wurde eine Vorrichtung, Handelsname 150C/GPC, hergestellt von Waters Co., verwendet.
- b) Als Säule wurde eine Säule, Handelsname SODEX PACKED COLUMN A-80M, hergestellt von Showa Denko K. K., verwendet.
- c) 400 µl der vorstehend erwähnten Lösung wurden eingespritzt.
- d) Die Elutionstemperatur wurde auf 140°C eingestellt.
- e) Die Fließgeschwindigkeit der eluierten Lösung wurde auf 1,0 ml/min eingestellt.
- f) Als Nachweisgerät wurde ein Brechungsindex-Detektor verwendet.
- g) Als Standardreferenzmaterial des Molekulargewichts wurde Polystyrol mit Molekulargewichten von 68-8400000, hergestellt von Tosoh Corporation, verwendet.
- h) Aus dem Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) und Zahlenmittel des Molekulargewichts (Mn) der Probe, wobei jeder Mittelwert des Molekulargewichts als in Bezug auf das Molekulargewicht des vorstehend erwähnten Polystyrols berechne tes Molekulargewicht erhalten wurde, wurde eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) berechnet.
Sie wurde gemäß einem Verfahren gemessen, umfassend die Schritte:
- a) Lösen von 300 mg einer Probe in 100 ml Tetralin zum Erhalt einer Lö sung,
- b) Verdünnen der Lösung auf 1/2, 1/3 und 1/5,
- c) dreimaliges Messen der verdünnten Lösung in einem Ölbad bei konstanter Temperatur von 135°C (± 0,1°C) unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters zum Bestimmen der Viskosität, und
- d) Verwenden des Mittelwerts davon als Grenzviskosität [η].
Die physikalischen Eigenschaften der Haftfolien wurden wie folgt gemessen.
Sie wurde gemäß einem Verfahren gemessen, umfassend die Schritte:
- 1. Aufbringen der Haftfolie auf eine Acrylplatte,
- 2. Pressen mit einer mit Kautschuk bedeckten Walze mit 5 kg Gewicht,
- 3. 30 Minuten Stehenlassen bei 23°C,
- 4. Messen der zum Abziehen der Haftfolie von der Acrylplatte erforderli chen Kraft bei Bedingungen einer Abziehbreite von 25 mm, einem Abziehwinkel von 180° und einer Abziehgeschwindigkeit von 300 mm/min und Verwenden der Kraft als Abziehfestigkeit (g/25 mm) bei 23°C und
- 5. Wiederholen des vorstehend erwähnten Verfahrens, außer dass die Tem peraturen in den vorstehenden Schritten (3) und (4) auf -20°C geändert wurden, und Messen der Abziehfestigkeit (g/25 mm) bei -20°C.
Sie wurde gemäß einem Verfahren gemessen, umfassend die Schritte:
- 1. Aufbringen der Haftfolie auf eine Acrylplatte,
- 2. Pressen mit einer mit Kautschuk bedeckten Walze mit 5 kg Gewicht,
- 3. 75 Stunden Stehenlassen bei 40°C in einem Heißluftzirkulationsofen und
- 4. Herausnehmen aus dem Ofen,
- 5. Stehenlassen in einer Atmosphäre mit 23°C bis die Temperatur der Acryl platte sich auf 23°C verringert, und
- 6. Messen der zum Abziehen der Haftfolie von der Acrylplatte erforderli chen Kraft bei Bedingungen einer Abziehbreite von 25 mm, einem Abziehwinkel von 180° und einer Abziehgeschwindigkeit von 300 mm/min und Verwenden der Kraft als Veränderung der Abziehfestigkeit (g/25 mm) bei 23°C.
Nach Beenden der vorstehend erwähnten Messung der Veränderung der Abzieh
festigkeit wurde die Oberfläche der Acrylplatte optisch untersucht. Wenn ein durch
Klebstoff bewirkter Klebstoffrückstand (Wolke) nicht beobachtet wurde, wurde das mit o
bezeichnet, und wenn Klebstoffrückstand beobachtet wurde, wurde es mit x bezeichnet.
Propylen und 1-Buten wurden bei 34°C wie folgt unter Verwendung von Wasser
stoff als Mittel zum Einstellen des Molekulargewichts unter Zirkulieren von Kühlwasser
in einem außen an einem mit einem Rührer ausgestatteten 100-l-Edelstahl-Polymerisati
onsreaktor angebrachten Mantel copolymerisiert.
In den unteren Teil des Reaktors wurden 83 l/Std. Hexan (Lösungsmittel), 12
kg/Std. Propylen, 1,3 kg/Std. 1-Buten, 0,005 g/Std. Dimethylsilyl(tetramethylpentadien
yl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid der folgenden Formel, 0,260 g/Std.
Triphenylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat und 1,654 g/Std. Triisobutylaluminium
kontinuierlich eingebracht, während das Polymerisationsgemisch aus dem oberen Teil
des Reaktors mit einer Geschwindigkeit kontinuierlich entnommen wurde, bei der das
Polymerisationsreaktionsgemisch im Reaktor auf 100 l gehalten werden konnte.
Zu dem aus dem Reaktor entnommenen Polymerisationsreaktionsgemisch wurde
eine kleine Menge an Ethanol gegeben, um die Polymerisationsreaktion zu beenden, und
danach Monomerentfernung und Waschen mit Wasser durchgeführt. Anschließend
wurde das Lösungsmittel in einer großen Menge an Wasser unter Verwendung von
Dampf entfernt, wobei das Copolymer entnommen wurde, das einen Tag und eine Nacht
bei 80°C im Vakuum getrocknet wurde. Ein Propylen-1-Buten-Copolymer (nachstehend
als "Olefincopolymer A" bezeichnet) wurde mit einer Geschwindigkeit von 2,9 kd/Std.
erhalten. Die physikalischen Eigenschaften des Olefincopolymers A sind in Tabelle 1
gezeigt.
Eine Copolymerisation von Ethylen, Propylen und 1-Buten wurde wie in Be
zugsbeispiel 1 durchgeführt, außer dass 83 l/Std. Hexan (Lösungsmittel), 6,1 kg/Std.
Ethylen, 1,9 kg/Std. Propylen, 17,1 kg/Std. 1-Buten, 0,005 g/Std. Dimethylsilyl(tetra
methylpentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, 0,297 g/Std. Triphe
nylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat und 3,307 g/Std. Triisobutylaluminium in den
Reaktor in einem unteren Teil kontinuierlich eingebracht wurden und die Polymerisation
bei 53°C durchgeführt wurde, wobei ein Ethylen-Propylen-1-Buten-Copolymer
(nachstehend als "Olefincopolymer B" bezeichnet) mit einer Geschwindigkeit von 3,7
kg/Std. erhalten wurde. Die physikalischen Eigenschaften des Olefincopolymers sind in
Tabelle 1 gezeigt.
Eine Copolymerisation von Ethylen und Propylen wurde wie in Bezugsbeispiel 1
durchgeführt, außer dass 83 l/Std. Hexan (Lösungsmittel), 3,5 kg/Std. Ethylen, 17,3
kg/Std. Propylen, 2,22 g/Std. VO(OC2H5)2Cl und 7,79 g/Std. Ethylaluminiumsesqui
chlorid kontinuierlich in den Reaktor in einem unteren Teil eingebracht wurden und die
Polymerisation bei 38°C durchgeführt wurde, wobei ein Ethylen-Propylen-Copolymer
(nachstehend als "Olefincopolymer C" bezeichnet) mit einer Geschwindigkeit von 4,1
kg/Std. erhalten wurde. Die physikalischen Eigenschaften des Olefincopolymers C sind
in Tabelle 1 gezeigt.
Ein Olefincopolymer A zur Verwendung in einer Haftschicht und ein Polypropy
lenharz (MI bei 23°C unter 2,16 kg Last = 2,5 g/10 min. Handelsname EXCELLEN
EPX KS37G1, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) zur Verwendung als Sub
stratschicht wurden geformt, wobei jeweils Folien mit einer Dicke von 100 µm erhalten
wurden. Beide Folien wurden miteinander laminiert und das erhaltene Laminat in einem
Ofen auf 200°C erwärmt, um eine Schmelzhaftung durchzuführen, wobei eine Haftfolie
erhalten wurde. Die physikalischen Eigenschaften der Haftfolie sind in Tabelle 2
gezeigt.
70 Gew.-Teile des Olefincopolymers A und 30 Gew.-Teile eines Polypropylen
harzes (MI bei 230°C unter 2,16 kg Last = 1,6 g/10 min. Handelsname NOBLENE
S131, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) wurden 2 Minuten bei 200°C mit
einer Schneckenumdrehungsgeschwindigkeit von 10 Upm mit einer Knetvorrichtung,
Handelsname PLASTI-CORDER PLV TYP 151, hergestellt von Brabender OHG, vor
geknetet und zusätzlich 10 Minuten bei 200°C bei einer Schneckenumdrehungsgeschwin
digkeit von 80 Upm mit der Knetvorrichtung geknetet, wobei ein Klebstoff erhalten wur
de. Beispiel 1 wurde wiederholt, um eine Haftfolie zu erhalten, außer dass der vorste
hend erhaltene Klebstoff als Haftschicht verwendet wurde. Die physikalischen Ei
genschaften der Haftfolie sind in Tabelle 2 gezeigt.
Beispiel 1 wurde zu Erhalt einer Haftfolie wiederholt, außer dass das Olefincopo
lymer C als Haftschicht verwendet wurde, ein Polyethylenharz (MI bei 190°C unter
2,16 kg Last = 2 g/10 min. Handelsname SUMIKATHENE F200, hergestellt von
Sumitomo Chemical Co., Ltd.) als Substratschicht verwendet wurde und die Temperatur
des Ofens auf 180°C geändert wurde. Die physikalischen Eigenschaften der Haftfolie
sind in Tabelle 2 gezeigt.
70 Gew.-Teile des Olefincopolymers B und 30 Gew.-Teile EXCELLEN EPX
KS37G1 wurden 2 Minuten bei 200°C bei einer Schneckenumdrehungsgeschwindigkeit
von 10 Upm mit einer Knetvorrichtung, Handelsname PLASTI-CORDER PLV TYP
151, hergestellt von Brabender OHG, vorgeknetet und zusätzlich 10 Minuten bei 200°C
bei einer Schneckenumdrehungsgeschwindigkeit von 80 Upm mit der Knetvorrichtung
geknetet, wobei ein Klebstoff erhalten wurde. Der erhaltene Klebstoff zur Verwendung
als Klebschicht und ein Polyethylenharz (MFR bei 190°C unter 2,16 kg Last = 2 g/ 10
min. Handelsname SUMIKATHENE CE2575, hergestellt von Sumitomo Chemical Co.,
Ltd.) zur Verwendung als Substratschicht wurden zu einer laminierten Folie unter Ver
wendung einer Rohrfolienformvorrichtung, hergestellt von Placo Co., Ltd., unter fol
genden Bedingungen geformt, wobei eine Haftfolie erhalten wurde. Die gesamte Dicke
der Haftfolie und das Verhältnis "Dicke der Haftfolie/Dicke der Substratschicht" betru
gen 50 µm bzw. 1/4. Die physikalischen Eigenschaften der Haftfolie sind in Tabelle 2
gezeigt.
Der Klebstoff wurde bei 190°C mit einem Extruder mit ∅ = 50 mm und L/D =
28 extrudiert; das Harz zur Verwendung als Substratschicht wurde bei 190°C mit einem
Extruder mit ∅ = 50 mm und L/D = 28 extrudiert; beide Extrusionsprodukte wurden
einer mehrschichtigen Blasdüse mit einem Düsendurchmesser ∅ = 150 mm, Schnauzen
abstand = 1,2 mm und Düsentemperatur = 190°C zugeführt und ein Rohrfolienformen
bei einem Blasverhältnis = 1,8 und einer Ziehgeschwindigkeit = 10 m/min durchge
führt, um so die Haftschicht auf einer Oberflächenseite der Substratschicht zu laminie
ren.
Beispiel 4 wurde zum Erhalt einer Haftfolie wiederholt, außer dass 60 Gew.-
Teile des Olefincopolymers B und 40 Gew.-Teile EXCELLEN EPX KS37G1 verwendet
wurden. Die physikalischen Eigenschaften der Haftfolie sind in Tabelle 2 gezeigt.
Beispiel 4 wurde zum Erhalt einer Haftfolie wiederholt, außer dass 50 Gew.-
Teile des Olefincopolymers B und 50 Gew.-Teile EXCELLEN EPX KS37G1 verwendet
wurden. Die physikalischen Eigenschaften der Haftfolie sind in Tabelle 2 gezeigt.
Beispiel 1 wurde zum Erhalt einer Haftfolie wiederholt, außer dass ein Ethylen-
Octen-Copolymer ([η] = 1,0 dl/g, Mw/Mn = 2,3, Schmelzpunkt = 98°C und
Schmelzkalorie = 86 J/g; Handelsname AFFINITY PF1140, hergestellt von Dow Co.)
und SUMIKATHENE F200 für eine Haftschicht bzw. eine Substratschicht verwendet
wurden und die Temperatur des Ofens auf 180°C geändert wurde. Die physikalischen
Eigenschaften der Haftplatte sind in Tabelle 3 gezeigt.
Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde zum Erhalt eines Klebstoffs
durchgeführt, außer dass 70 Gew.-Teile eines Ethylen-Propylen-Copolymers ([η] = 1,7
dl/g, Mw/Mn = 3,6; Handelsname ESPRENE 201, hergestellt von Sumitomo Chemical
Co., Ltd.) und 30 Gew.-Teile SUMIKATHENE F200 verwendet wurden und das Kne
ten bei 180°C durchgeführt wurde. Unter Verwendung des Klebstoffs für eine Haft
schicht und SUMIKATHENE F200 für eine Substratschicht wurde das gleiche Verfah
ren wie in Beispiel 4 durchgeführt, wobei eine Haftfolie erhalten wurde. Die physikali
schen Eigenschaften der Haftfolie sind in Tabelle 3 gezeigt.
Claims (7)
1. Haftfolie, umfassend:
- a) eine Substratschicht, die ein thermoplastisches Harz umfasst, und
- b) eine Haftschicht, die ein Olefincopolymer umfasst, wobei das
Olefincopolymer Polymerisationseinheiten von mindestens zwei Olefinen,
ausgewählt aus Ethylen und α-Olefinen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen,
umfasst und das Olefincopolymer die Bedingungen erfüllt:
- a) das Olefincopolymer weist weder einen Peak der Kristallschmelzwärme von 1 J/g oder mehr noch einen Peak der Kristallisationswärme von 1 J/g oder mehr in einer Differentialscanningkalorimetrie gemäß JIS K7122 auf, und
- b) die Molekulargewichtsverteilung des Olefincopolymers Mw/Mn beträgt nicht mehr als 3.
2. Haftfolie nach Anspruch 1, in der die Grenzviskosität [η] des Olefincopolymers
0,5 bis 10 dl/g beträgt.
3. Haftfolie nach Anspruch 1, in der das Olefincopolymer die Bedingung erfüllt,
dass das durch folgende Formel (1) definierte X nicht geringer als 0,020 ist,
X = [A(T2M) - A(T2C)/[|(T2A - T2B)|] (1)
wobei
X = [A(T2M) - A(T2C)/[|(T2A - T2B)|] (1)
wobei
- 1. T2A eine Relaxationszeit T2 ist, erhalten aus einer Puls-NMR-Messung eines Polypropylenharzes, ausgewählt aus folgenden (A) bis (C);
- 2. T2B eine Relaxationszeit T2 ist, erhalten aus einer Puls-NMR-Messung des Olefincopolymers;
- 3. A(T2M) ein durch bestimmte Integration einer Kurve erhaltener Wert ist, die auf einer Regressionsgleichung dritter Ordnung im Bereich von Pa = 0 bis 1 basiert, wobei die Kurve dadurch erhalten wird, dass die jeweiligen Relaxations zeiten T2 des Olefincopolymers, des vorstehend definierten Polypropylenharzes und einer das Olefincopolymer und das Polypropylenharz umfassenden Harzmas se auf der Ordinate aufgetragen werden und das Gewichtsverhältnis (Pa) des Ole fincopolymers in der Harzmasse auf der Abszisse aufgetragen wird; und
- 4. A(T2C) ein durch bestimmte Integration einer Kurve erhaltener Wert ist,
die auf einer Regressionsgleichung dritter Ordnung im Bereich von Pa = 0 bis 1
basiert, wobei die Kurve dadurch erhalten wird, dass jeweilige Relaxationszeiten
T2, ausgedrückt durch T2C (Pa), das aus der folgenden Formel (2) unter
Verwendung von T2A und T2B bestimmt wird, auf der Ordinate aufgetragen
werden und ein Gewichtsverhältnis (Pa) des Olefincopolymers in der Harzmasse
auf der Abszisse aufgetragen wird:
- A) ein Propylenpolymer, das einen Schmelzindex von 12,0 ± 3,0 g/10 min bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg aufweist und das eine Haupt peakposition (Schmelzpunkt) von 160 ± 3°C im Kristallschmelzen, ge messen gemäß JIS K7121 unter Verwendung eines Differentialscanning kalorimeters (DSC), zeigt und eine Kristallschmelzwärme von 100 ± 5 J/g, gemessen gemäß JIS K7122 unter Verwendung eines Differential scanningkalorimeters (DSC), zeigt,
- B) ein Propylen-Ethylen-Copolymer, das einen Schmelzindex von 3,0 ± 0,5 g/10 min bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg aufweist und das eine Hauptpeakposition (Schmelzpunkt) von 145 ± 2°C im Kristallschmelzen, gemessen gemäß JIS K7121 unter Verwendung eines Differentialscan ningkalorimeters (DSC), zeigt und eine Kristallschmelzwärme von 87 ± 5 J/g, gemessen gemäß JIS K7122 unter Verwendung eines Differential scanningkalorimeters (DSC), zeigt, und
- C) ein Propylen-Ethylen-Copolymer, das einen Schmelzindex von 1,0 ± 0,6
g/10 min bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg aufweist und eine
Hauptpeakposition (Schmelzpunkt) von 135 ± 2°C im Kristallschmelzen,
gemessen gemäß JIS K7121 unter Verwendung eines Differentialscan
ningkalorimeters (DSC), zeigt und eine Kristallschmelzwärme von 60 ± 5
J/g, gemessen gemäß JIS K7122 unter Verwendung eines Differential
scanningkalorimeters (DSC), zeigt,
T2C(Pa) = 1/[PvA(Pa)/T2A + (1 - PvA(Pa))/T2B] (2)
PvA(Pa) = VA × (1 - Pa)/VC(Pa) (3)
wobei - 5. VA das Volumenverhältnis der Bestandteile, gemessen in einem Bereich von 70-150 µs im freien Induktionsabfall (FID), erhalten aus einer Puls-NMR- Messung des Polypropylenharzes, ist; und
- 6. VC (Pa) das Volumenverhältnis der Bestandteile, gemessen in einem Be reich von 70-150 µs im freien Induktionsabfall (FID) ist, erhalten aus einer Puls-NMR-Messung der Harzmassen mit unterschiedlicher Zusammensetzung.
4. Haftfolie nach Anspruch 3, wobei das Olefincopolymer die Bedingung erfüllt,
dass das durch die Formel (1) definierte X nicht mehr als 0,400 ist.
5. Haftfolie nach Anspruch 1, wobei das Olefincopolymer die Bedingung erfüllt,
dass die durch die folgende Formel (4) definierte elastische Erholung (S) 70 bis
100% beträgt,
elastische Erholung S(%) = Restverformungserholung nach Beanspruchung
× 100/Dehnungsverformung (4)
wobei die Restverformungserholung nach Beanspruchung und die Dehnungs verformung Werte sind, die aus einer Hysteresekurve einer Harzmasse, die 70 Gew.-Teile des Olefincopolymers und 30 Gew.-Teile eines Polypropylenharzes, ausgewählt aus folgenden (B) und (C), umfaßt, mit der Maßgabe, dass mindestens eine Harzmasse die vorstehend definierte Bedingung (4) erfüllt,
elastische Erholung S(%) = Restverformungserholung nach Beanspruchung
× 100/Dehnungsverformung (4)
wobei die Restverformungserholung nach Beanspruchung und die Dehnungs verformung Werte sind, die aus einer Hysteresekurve einer Harzmasse, die 70 Gew.-Teile des Olefincopolymers und 30 Gew.-Teile eines Polypropylenharzes, ausgewählt aus folgenden (B) und (C), umfaßt, mit der Maßgabe, dass mindestens eine Harzmasse die vorstehend definierte Bedingung (4) erfüllt,
- A) ein Propylen-Ethylen-Copolymer, das einen Schmelzindex von 3,0 ± 0,5 g/10 min bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg aufweist und eine Hauptpeakposition (Schmelzpunkt) von 145 ± 2°C im Kristallschmelzen, gemessen gemäß JIS K7121 unter Verwendung eines Differentialscan ningkalorimeters (DSC), zeigt und eine Kristallschmelzwärme von 87 ± 5 J/g, gemessen gemäß JIS K7122 unter Verwendung eines Differentialscan ningkalorimeters (DSC), zeigt, und
- B) ein Propylen-Ethylen-Copolymer, das einen Schmelzindex von 1,0 ± 0,6 g/10 min bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg aufweist und eine Hauptpeakposition (Schmelzpunkt) von 135 ± 2°C im Kristallschmelzen, gemessen gemäß JIS K7121 unter Verwendung eines Differentialscan ningkalorimeters (DSC), zeigt und eine Kristallschmelzwärme von 60 ± 5 J/g, gemessen gemäß JIS K7122 unter Verwendung eines Differential scanningkalorimeters (DSC), zeigt.
6. Haftfolie nach Anspruch 1, wobei die Haftschicht das Olefincopolymer nach
einem der Ansprüche 1 bis 5 und ein thermoplastisches Harz umfasst.
7. Haftfolie nach Anspruch 1, wobei die Haftschicht das nach einem der Ansprüche
1 bis 5 und ein kristallines Polyolefinharz umfasst.
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