DE102009059798A1 - Mittel zur Verbesserung der Stabilität gegenüber der auftretenden Strahlenbelastung sowie Resistenz gegenüber dem Einfluß von Luftfeuchtigkeit bei Strontiumoxyorthosilikat-Leuchtstoffen - Google Patents
Mittel zur Verbesserung der Stabilität gegenüber der auftretenden Strahlenbelastung sowie Resistenz gegenüber dem Einfluß von Luftfeuchtigkeit bei Strontiumoxyorthosilikat-Leuchtstoffen Download PDFInfo
- Publication number
- DE102009059798A1 DE102009059798A1 DE102009059798A DE102009059798A DE102009059798A1 DE 102009059798 A1 DE102009059798 A1 DE 102009059798A1 DE 102009059798 A DE102009059798 A DE 102009059798A DE 102009059798 A DE102009059798 A DE 102009059798A DE 102009059798 A1 DE102009059798 A1 DE 102009059798A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phosphors
- sio
- radiation
- strontium
- influence
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 title claims description 13
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 14
- 230000005284 excitation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 abstract description 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- -1 rare earth ions Chemical class 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004762 orthosilicates Chemical class 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 229910052605 nesosilicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017855 NH 4 F Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N (2r,3r,4s,5r)-2-[6-[[2-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-(2-methylphenyl)ethyl]amino]purin-9-yl]-5-(hydroxymethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(C(CNC=2C=3N=CN(C=3N=CN=2)[C@H]2[C@@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)C=2C(=CC=CC=2)C)=C1 BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010001497 Agitation Diseases 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- PSNPEOOEWZZFPJ-UHFFFAOYSA-N alumane;yttrium Chemical compound [AlH3].[Y] PSNPEOOEWZZFPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Chemical group 0.000 description 1
- 238000005090 crystal field Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/59—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/77342—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
- C09K11/77922—Silicates
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
- H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
Abstract
Die Erfindung betrifft leistungsfähige anorganische Leuchtstoffe auf der Basis von Silikatverbindungen mit verbesserter Stabilität gegenüber der auftretenden Strahlenbelastung sowie Resistenz gegenüber dem Einfluss von Luftfeuchtigkeit, die in der Lage sind, eine energiereichere Anregungsstrahlung, also beispielsweise UV-Strahlen oder blaues Licht, mit hoher Effizienz in eine länger welligere Strahlung, die vorzugsweise im sichtbaren Spektralbereich emittiert wird, umzuwandeln. Erfindungsgemäß werden den silikatischen Leuchtstoffen mit der allgemeine Formel Sr3-x-y-zCaxMII ySiO5:Euz ein molaren Anteil des Calciums x mit Werten zwischen 0 und 0,05 beigegeben ist. Die Leuchtstoffe werden in Lichtquellen in Form von farbigen oder weiß leuchtenden LEDs eingesetzt, in denen diese Leuchtstoffe, ggf. in Kombination mit weiteren Luminophoren, zur effektiven Umwandlung der von den LEDs ausgehenden ultravioletten oder blauen Primärstrahlung in eine länger welligere sekundäre Strahlung, insbesondere in weißes Licht Verwendung finden. Die Luminophore werden für die Herstellung von LED-Lampen mit höherer Leistungsaufnahme und verbesserter Lebensdauer eingesetzt.
Description
- [Technisches Gebiet]
- Die Erfindung betrifft leistungsfähige anorganische Leuchtstoffe auf der Basis von Silikatverbindungen, die in der Lage sind, eine energiereichere Anregungsstrahlung, also beispielsweise UV-Strahlen oder blaues Licht, mit hoher Effizienz in eine länger welligere Strahlung, die vorzugsweise im sichtbaren Spektralbereich emittiert wird, umzuwandeln.
- Die Leuchtstoffe werden in Lichtquellen in Form von farbigen oder weiß leuchtenden LEDs eingesetzt, in denen diese Leuchtstoffe, ggf. in Kombination mit weiteren Luminophoren, zur effektiven Umwandlung der von den LEDs ausgehenden ultravioletten oder blauen Primärstrahlung in eine länger welligere sekundäre Strahlung, insbesondere in weißes Licht Verwendung finden.
- Obwohl für diese Anwendungen bereits verschiedene Leuchtstoffe mit hohen Lumineszenzausbeuten wie z. B. Cerium dotierte Yttrium-Aluminium-Granate, Euaktivierte Erdalkaliorthosilikate und ebenso dotierte Nitride unterschiedlicher Zusammensetzung beschrieben sind, sind weitere Entwicklungsbemühungen zu verbesserte Materialien für LED-Anwendungen bekannt geworden. Dabei bestehen die Entwicklungstendenzen vor allem darin, Leuchtstoffe mit noch besserer Temperaturcharakteristik und mit einer höheren Stabilität gegenüber der auftretenden Strahlenbelastung sowie gegenüber dem Einfluss von Luftfeuchtigkeit und anderen Umweltfaktoren zu finden. Derartige Luminophore werden für die Herstellung von LED-Lampen mit höherer Leistungsaufnahme und verbesserter Lebensdauer benötigt.
- [Bekannter Stand der Technik]
- Für den Einsatz in farbig oder weiß leuchtenden LEDs sind europiumaktivierte Erdalkalioxyorthosilikate des allgemeinen Typs Sr3SiO5:Eu bekannt geworden. Derartige Leuchtstoffe wurden beispielsweise in
WO 2004/085570A1 WO 2006/081803A1 - Andererseits hat sich unter speziellen Einsatzbedingungen gezeigt, dass aus derartigen Leuchtstoffen hergestellte LEDs eine vergleichsweise geringe Lebensdauer aufweisen können. Es wird vermutet, dass eine mögliche Ursache für dieses nachteilige Verhalten in der relativ hohen Feuchtigkeitsempfindlichkeit der europium-dotierten Erdalkalioxyorthosilikate zu suchen ist. Durch eine derartige Instabilität könnte die technische Anwendbarkeit der beschriebenen Luminophore in bestimmten Bereichen verhindert oder doch zumindest in starkem Maße erschwert werden.
- [Aufgabe und Wesen der Erfindung]
- Es ist daher die Aufgabe der Erfindung, neue, chemisch modifizierte Oxyorthosilikat-Leuchtstoffe mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere mit einer deutlich erhöhten Beständigkeit gegenüber Luftfeuchtigkeit bereitzustellen, die als effiziente Strahlungswandler für den Einsatz in unterschiedlichen technische Anwendungen geeignet sind.
- Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch den Einsatz eines Mittels gelöst, dass darin besteht, im Leuchtstoffgrundgitter Sr3SiO5 ausgewählt geringe Mengen des Elementes Strontium (Sr) durch Calcium (Ca) zu ersetzen, ohne dass dabei die Stöchiometrie der Verbindung und deren Kristallstruktur verändert werden. Eine derartige Substitution führt zu einer signifikanten Erhöhung der Stabilität der entsprechenden europiumaktivierten Oxyorthosilikat-Luminophore gegenüber Luftfeuchtigkeit und anderen Umweltfaktoren und zu einer merklichen Verbesserung der Lebensdauer daraus hergestellter lichtemittierender Dioden (LED).
- Der positive Effekt der Calciumsubstitution ist auf die Einhaltung eines ausgewählten und engen Calciumkonzentrationsbereiches beschränkt. Wird dieser überschritten, führt der fortgesetzte Einbau von Calcium in die Sr3SiO5-Matrix dazu, dass die gewünschten Erdalkalioxyorthosilikate bei der zugrunde liegenden Leuchtstoffsynthese gar nicht mehr entstehen und dass stattdessen bei soweit erhöhten Calciumkonzentrationen nahezu ausschließlich die entsprechenden Orthosilikate der Zusammensetzung (Sr, Ca)2SiO4 gebildet werden.
- Bei den durch
WO 2006/081803 A1 - Mittel zur bei Strontiumoxyorthosilikat-Leuchtstoffen
- Die erfindungsgemäßen Strontiumoxyorthosilikat-Leuchtstoffe mit verbesserter Stabilität gegenüber der auftretenden Strahlenbelastung sowie Resistenz gegenüber dem Einfluss von Luftfeuchtigkeit können durch die allgemeine Formel Sr3-x-u-zCaxMII ySiO5:Euz beschrieben werden, wobei der molare Anteil des Calciums x Werte zwischen 0 und 0,05 annehmen kann, während für den molaren Anteil des Europiums z Werte im Bereich von ≤ 0,25 als typisch anzusehen sind. Die optimale Aktivatorkonzentration hängt von den konkreten Anwendungsbedingungen der Leuchtstoffe ab und kann leicht experimentell ermittelt werden.
- In der allgemeinen Formel steht MII für weitere zweiwertige Metallionen, die aus der Gruppe der Elemente Magnesium (Mg), Barium (Ba), Kupfer (Cu), Zink (Zn) und Mangan (Mn) gewählt sind, und die ggf. zusätzlich in das Leuchtstoffgrundgitter eingebaut werden können. Im Falle des Bariums ist ein vollständiger Ersatz des Strontiums möglich, der Mengenanteil der anderen zusätzlich zum Strontium eingebauten zweiwertigen Metallionen kann bis zu y = 0,5 betragen.
- Neben dem Europium (Eu) und ggf. zusätzlich zu diesem Dotierungselement kommen als Aktivatoren prinzipiell auch noch weitere zweiwertige Seltenerdionen wie beispielsweise die des Samariums (Sm) oder des Ytterbium (Yb) oder aber auch bestimmte dreiwertige Seltenerdionen wie beispielsweise Ceriumionen (Ce3+) in Betracht.
- Zum Zwecke der Optimierung der Lumineszenzeigenschaften und des Stabilitätsverhaltens können diese Leuchtstoffe noch weitere Abwandlungen in ihrer Zusammensetzung erfahren. So kann beispielsweise das Silizium (Si) durch Germanium (Ge) und/oder durch Aluminium (Al), Gallium (Ga), Bor (B) oder Phosphor (P) ersetzt werden, wobei in den zuletzt genannten Fällen gegebenenfalls geeignete Maßnahmen zur Wahrung des Ladungsausgleiches getroffen werden müssen. Diese können beispielsweise auch darin bestehen, zusätzlich weitere einwertige Kationen wie Lithium (Li), Natrium (Na) und Kalium (K) oder aber Anionen wie Fluor (F), Chlor (Cl), Brom (Br) oder Iod (J) in die Grundgitter einzubauen.
- [Ausführungsbeispiel]
- In einer bevorzugten Ausführungsform weisen die Leuchtstoffe mit verbesserter Stabilität gegenüber der auftretenden Strahlenbelastung sowie Resistenz gegenüber dem Einfluss von Luftfeuchtigkeit die Formel
Sr3-x-y-zCaxBaySiO5:Euz
0 < x ≤ 0,05, 0 ≤ y ≤ 0,5 und z ≤ 0,25 auf. - Die Leuchtstoffe emittieren bei Anregung mit energiereicher Strahlung in Abhängigkeit von ihrer konkreten chemischen Zusammensetzung im sichtbaren Teil des Spektrums, vorzugsweise im Bereich zwischen 560 und 620 nm. Die Anregbarkeit der Eu2+-Lumineszenz erstreckt sich dabei von 220 nm im UV- bis hin zu 550 nm im sichtbaren Bereich, was bedeutet, dass die erfinderischen Luminophore selbst mit grüner Anregungsstrahlung noch zu einer effizienten gelben bis orange- bzw. rotfarbenen Lumineszenz angeregt werden können. Weiterhin ist festzustellen, dass auch bei Bestrahlung der Leuchtstoffe mit erfindungsgemäß sehr geringem Ca-Anteil durch Elektronen-, Röntgen- oder Gammastahlen intensive und technisch nutzbare Lumineszenzprozesse auftreten.
- Auf Grund der verbesserten Lumineszenzeigenschaften können die Leuchtstoffe mit dem erfindungsgemäßen sehr geringen Ca-Anteil als Strahlungswandler zur Umwandlung von ionisierender Gamma-, Röntgen- oder Elektronenstrahlen, von ultravioletter, blauer oder grüner Strahlung in längerwelligeres, sichtbares Licht, dass vorzugsweise in gelben, orangenem und rotem Spektralbereich emittiert wird, verwendet werden. Dies bedeutet, dass sie in einer Vielzahl von technischen Geräten, beispielweise in Kathodenstrahlröhren und anderen Bilderzeugungssystemen (Scanning Laser Beam Systems), in Röntgenbildwandlern, in Leuchtstofflampen, farbig und weiß emittierenden LED, in Solarzellen oder Gewächshausfolien und -gläsern als Strahlungskonverter allein oder in Kombination mit anderen blau, grün, gelb und/oder rot emittierenden Leuchtstoffen eingesetzt werden können.
- Einzelheiten und Vorteile der Erfindung werden im Folgenden anhand von Ausführungsbeispielen mit Abbildungen und Tabellen näher erläutert. Dabei beschreiben die aufgeführten Abbildungen und Tabellen im Einzelnen:
-
1 die Röntgenbeugungsdiagramme unterschiedlich zusammengesetzter Sr3SiO5:Eu-Leuchtstoffe, -
2 die Emissionsspektren von Luminophore mit ausgewählt sehr geringem Ca-Anteil und von Vergleichsleuchtstoffen,
Tab. 1 die Gitterkonstanten und die aus den Beugungsdiagrammen errechneten Anteile der gebildeten unterschiedlichen kristallographischen Phasen,
Tab. 2 die optischen und Leistungsparameter beispielhafter Leuchtstoffe mit geringem Ca-Anteil und von Vergleichsmaterialien,
Tab. 3 die Untersuchungsergebnisse zur Feuchtestabilität der erfindungsgemäßen Oxyorthosilikat-Leuchtstoffen mit geringem Ca-Anteil und von silikatischen Mischphasen. - Die Herstellung dieser Leuchtstoffe erfolgt auf der Grundlage von ggf. mehrstufigen ausgeführten Hochtemperaturfestkörperreaktionen zwischen den bevorzugt als Ausgangsstoff verwendeten Erdalkalicarbonaten bzw. den entsprechenden Oxiden und hochdispersem SiO2, wobei der Reaktionsmischung zur Beförderung der Reaktivität und zur Steuerung der Korngrößenverteilung der resultierenden Luminophore zusätzlich noch bestimmte Mengen von Schmelzmitteln oder Mineralisierungszusätzen, wie beispielsweise NH4Cl, NH4F oder bestimmte Alkali- bzw. Erdalkalifluoride hinzugesetzt werden können. Diese Ausgangstoffe werden intensiv vermischt und anschließend für 1 bis 48 h bei Temperaturen von 1300 bis 1700°C in einer inerten oder reduzierenden Atmosphäre geglüht. Dabei kann der Hauptglühprozess zum Zwecke der Optimierung der Leuchtstoffeigenschaften ggf. auch mehrere Glühstufen in unterschiedlichen Temperaturbereichen aufweisen. Nach Beendigung des Glühprozesses werden die Proben auf Raumtemperatur abgekühlt und geeigneten Nachbehandlungsverfahren unterzogen, die beispielsweise auf die Beseitigung von Schmelzmittelresten, die Minimierung von Oberflächendefekten oder aber auf die Feineinstellung der Korngrößenverteilung zielen. Anstelle des hochdispersen Siliziumoxides kann alternativ auch Siliziumnitrid (Si3N4) als Reaktant für die Umsetzung mit den verwendeten Erdalkaliverbindungen eingesetzt werden.
- In diesem Zusammenhang sei zudem ausdrücklich darauf verwiesen, dass es dem Wesen der vorliegenden Erfindung entspricht, dass die Synthese der erfindungsgemäßen Leuchtstoffe nicht auf die zuvor beschriebenen Präparationsverfahren beschränkt bleibt.
- Detaillierte Angaben zur Herstellung der Leuchtstoffe mit geringem Ca-Anteil werden im Folgenden beschrieben.
- Ausführungsbeispiel 1
- Für die Präparation eines Leuchtstoffes mit geringem Ca-Anteil in der Zusammensetzung Sr2,9285Ca0,03Cu0,0015SiO5:Eu0,04 werden 432,4 g SrCO3, 3,0 g CaCO3, 0,12 g CuO, 7,04 g Eu2O3 und 60,94 g SiO2 als Ausgangstoffe verwendet, zu denen als Schmelzmittel 1,5 g NH4F hinzugegeben werden. Nach intensiver Homogenisierung wird das Ansatzgemisch in Korundtiegel überführt, die in einen Hochtemperaturofen positioniert werden. In diesem werden die Feststoffmischungen einem Glühregime unterzogen, das eine erste 3-stündige Haltestufe bei 1200°C und eine zweite 5-stündige bei 1550°C aufweist. Die Glühungen erfolgen bis zum Erreichen der 1550°C-Rampe in reinem Stickstoff und während der 1550°C-Phase in einem N2/H2-Gemisch, dass 20% Wasserstoff enthält. Die Nachbehandlung des abgekühlten Glühgutes schließt dessen Vermahlung, die Durchführung von Waschprozessen sowie das Trocknen und Sieben des Endproduktes ein.
- Ausführungsbeispiel 2
- Zur Herstellung eines Erdalkalioxyorthosilikat-Leuchtstoffes der erfinderischen Zusammensetzung Sr2,91Ca0,04Ba0,01SiO5:Eu0,04werden 429,6 g SrCO3, 1,97 g BaCO3, 4,01 g CaCO3, 7,04 g Eu2O3, 60,9 g SiO2 und 0,54 g NH4Cl intensiv vermischt und anschließend für 6 Stunden bei einer Temperatur von 1380°C in einer N2/H2-Atmosphäre mit einem Wasserstoffanteil von 20% geglüht. Nach Beendigung des Glühprozesses wird das Glühgut durch Vermahlen homogenisiert und dann erneut einer zweistündigen thermischen Behandlung bei 1350°C in einer reduzierenden N2/H2-Atmosphäre mit einer Wasserstoffkonzentration von mindestens 5% unterzogen. Die abschließende Nachbehandlung der synthetisierten Leuchtstoffprobe erfolgt in der in Beispiel 1 beschriebenen Art und Weise.
- Die
1 zeigt die Röntgenbeugungsdiagramme von europiumaktivierten Strontiumoxyorthosilikat-Leuchtstoffen, die sich im Anteil des zugesetzten Calciums voneinander unterscheiden. Das Beugungsdiagramm1 betrifft das Vergleichsmaterial Sr2,95Ba0,01Eu0,04SiO5. Das Beugungsdiagramm2 gilt für dem Sr3SiO5-Leuchtstoff Sr2,95Ba0,01Ca0,02Eu0,04SiO5. Im Beugungsdiagramm3 ist der Sr3SiO5-Leuchtstoff Sr2,8Ba0,01Ca0,15Eu0,04SiO5 aufgezeigt, wobei die Pfeile in der Darstellung die für die Sr2SiO4-Fremdphasenstruktur charakteristischen Reflexe markieren. - Die
2 zeigt die Emissionsspektren von Luminophoren mit ausgewählt geringem Calcium-Anteil und von Referenzstoffen. Das Referenzmaterial Sr2,95Ba0,01Eu0,04SiO5 hat das Spektrum1 . Das Spektrum des Sr3SiO5-Leuchtstoffs Sr2,95Ba0,01Ca0,02Eu0,04SiO5 ist mit2 und das Spektrum des Sr3SiO5-Leuchtstoffs Sr2,8Ba0,01Ca0,15Eu0,04SiO5 ist mit3 gekennzeichnet. - Sowohl im Falle des reinen Sr3SiO5 als auch eines Sr3-x-y-zCaxBa0,01SiO5-Grundgitters mit einem molaren Calciumanteil von x = 0,05 wurden in den Diffraktogrammen ausschließlich die aus der Literatur bekannten Beugungsreflexe des Sr3SiO5-Strukturtyps gefunden, wobei die Beugungswinkel des Calcium substituierten Materials erwartungsgemäß eine geringfügige Verschiebung gegenüber denen der reinen Sr3SiO5-Phase aufweisen. In Gegensatz dazu zeigt das Diffraktogramm desjenigen Materials auf, dass bei der Herstellung eines Sr3-x-y-zCaxBa0,01SiO5:Euz-Leuchtstoffs mit einen Calciumanteil von x = 0,1 neben den Reflexen für die Sr3SiO5-Phase mit hoher Intensität auch solche erhalten wurde, die für die Orthosilikatverbindungen vom Typ Sr2SiO4 charakteristisch sind.
- In der Tab. 1 wurden die Gitterkonstanten und die aus den Beugungsdiagrammen errechneten Anteile der unterschiedlichen kristallographischen Phasen einer in Analogie zu der im Beispiel 1 angegebenen Präparationsvorschrift synthetisierten Verbindungsreihe zusammengestellt, bei der steigende Mengen von Calcium in die Sr3SiO5-Matrix eingebaut wurden. Wie der Tab. 1 zu entnehmen ist, führt die Erhöhung des Calciumzusatzes zunächst einmal prinzipiell zu einer Verringerung der Gitterkonstanten der Sr3SiO5-Phasen, wobei sich die entsprechenden Werte für die Luminophore mit dem erfindungsgemäßen molaren Calciumanteil von x < 0,05 nur wenig voneinander unterscheiden. Größere Abweichungen von den bekannten Literaturwerten und den Gitterkonstanten der Referenzmaterialien treten erst bei Calciumgehalten von x > 0,05 auf.
- Allerdings ist die Wirkung erhöhter Calciumkonzentrationen nicht auf die weitere Verringerung der Gitterkonstanten beschränkt. Wie die in der Tab. 1 aufgeführten Daten für die prozentuale Phasenzusammensetzung der bei erhöhtem Calciumzusatz resultierenden Materialien zeigen, werden bei steigendem Calciumanteil zunehmend anstelle der Oxyorthosilikate von Strukturtyp Sr3SiO5 Gemische aus Sr3SiO5- und Sr2SiO4-Phasen gebildet, wobei der Anteil der Orthosilikatphase an der Gesamtmischung bei einem Calciumanteil von x = 0.1 bereits 42% beträgt.
- Aus der Tab. 1 ist darüber hinaus ersichtlich, dass auch die Oxyorthosilikat-Leuchtstoffe mit erfindungsgemäß geringem Calciumgehalt ebenso wie die Calcium freien Referenzmaterialien geringe Spuren der entsprechenden Orthosilikat-Fremdphasen aufweisen. Dieses Phänomen ist bekannt und kann auf eine partielle Phasenumwandlung beim Abkühlen der entsprechenden Glühprodukte zurückgeführt werden, die bei der Hochtemperatursynthese der Leuchtstoffe nur mit unvertretbar hohem Aufwand ausgeschlossen werden könnte. Es kann aber als erwiesen gelten, dass die Leistungsfähigkeit der Oxyorthosilikat-Luminophore durch diesen äußerst geringen Fremdphasenanteil nicht beeinflusst wird.
- Vorteilhaft kann festgestellt werden, dass sowohl die Lumineszenzeffizienzen der erfinderischen Leuchtstoffe als auch deren Temperaturabhängigkeiten nicht hinter denen handelsüblicher Sr3SiO5:Eu-Leuchtstoffe zurückbleiben. Wie die in der Tab. 2 zusammengestellten Ergebnissen entsprechender Messungen belegen, können auf der Grundlage der in Beispiel 1 und 2 beschriebenen Präparationsmethoden Leuchtstoffe mit vergleichbaren oder höheren Lumineszenzausbeuten hergestellt werden.
- Bei den Leuchtstoffen ist mit zunehmendem Calciumgehalt zunächst eine leichte Verschiebung der Emissionsmaxima zu größeren Wellenlängen festzustellen. Dies könnte dem wachsenden Kristallfeld infolge der Verringerung der Gitterkonstanten geschuldet sein. Zusammen mit den kristallographischen Befunden sind auch diese Verschiebungen in den optischen Parametern der Luminophore ein sicheres Indiz dafür, dass die zugesetzten erfindungsgemäßen Calciummengen in dem beschriebenen Konzentrationsbereich auch tatsächlich in das Sr3SiO5-Gitter eingebaut wurden.
- Calciumzugaben, die den Bereich von x = 0,05 überschreiten, führen dagegen zu silikatischen Mischphasen, deren Lumineszenzeigenschaften durch verminderte Effizienten, verbreiterte Emissionsspektren und reduzierte Temperaturstabilitäten gekennzeichnet sind. Dies wird auch aus der
2 deutlich, in der die Emissionsspektren der Leuchtstoffe mit dem erfindungsgemäßen geringen CA-Anteil mit denen von Referenzmaterialien und Calcium reichen Mischphasen verglichen wurden. Zur Beurteilung der Feuchtestabilität der Materialien wurden die entsprechenden Leuchtstoffproben für einen Zeitraum von 7 Tagen bei einer Temperatur von 85°C und 85% Luftfeuchte in einer Klimakammer gelagert. Danach wurden die Luminophore bei 150°C getrocknet und anschließend einer vergleichenden Messung der Lumineszenzausbeute unterzogen. Beispielhafte Ergebnisse derartiger Untersuchungen sind in der Tab. 3 zusammengestellt. Aus den Daten in Tab. 3 ist ersichtlich, dass sowohl handelsübliches Sr3SiO5:Eu als auch der zu Referenzzwecken hergestellte (Sr2,95Ba0,01Eu0,04)SiO5-Leuchtstoff nach dem Absolvieren der beschriebenen Anwässerungsprozedur nur noch etwa 70% ihrer ursprünglichen Lumineszenzeffizienz besitzen. - Überraschenderweise weisen aber die europiumdotierten Oxyorthosilikat-Leuchtstoffe des Typs Sr3SiO5:Eu, bei denen erfindungsgemäß ein ausgewählt kleiner Anteil des Strontiums durch Calcium ersetzt wurde, ohne dadurch die Ausbildung der Sr3SiO5-Struktur zu beeinträchtigen, deutlich verbesserte Feuchtigkeitsresistenzen auf. Nach siebentägiger Lagerung in einer 85°C/85%H-Atmosphäre werden vorteilhafterweise noch Lumineszenzausbeuten von > 90%, bei optimierten Proben von > 95% gefunden.
-
-
-
- ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
- Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
- Zitierte Patentliteratur
-
- WO 2004/085570 A1 [0004]
- WO 2006/081803 A1 [0004, 0009]
- Zitierte Nicht-Patentliteratur
-
- Park, Joung Kyu, et al., in Appl. Phys. Lett. 84 (2004), 1647–49 [0004]
- Jee, Soon-Duc, et al., in J. Mater. Sci. 41 (2006), 3139–41 [0004]
Claims (3)
- Mittel zur Verbesserung der Stabilität gegenüber der auftretenden Strahlenbelastung sowie Resistenz gegenüber dem Einfluss von Luftfeuchtigkeit bei Strontiumoxyorthosilikat-Leuchtstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass den silikatischen Leuchtstoffen mit der allgemeine Formel Sr3-x-y-zCaxMII ySiO5:Euz ein molaren Anteil des Calciums x mit Werten zwischen 0 und 0,05 beigegeben wird.
- Mittel zur Verbesserung der Stabilität gegenüber der auftretenden Strahlenbelastung sowie Resistenz gegenüber dem Einfluss von Luftfeuchtigkeit bei Strontiumoxyorthosilikat--Leuchtstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel der molare Anteil des Europiums z Werte im Bereich von ≤ 0,25 beträgt, MII für weitere zweiwertige Metallionen steht, die aus der Gruppe der Elemente Magnesium (Mg), Barium (Ba), Kupfer (Cu), Zink (Zn) und Mangan (Mn) gewählt sind, und die gegebenenfalls zusätzlich in das Leuchtstoffgrundgitter eingebaut werden können und dass der Mengenanteil der anderen zusätzlich zum Strontium eingebauten zweiwertigen Metallionen bis zu y = 0,5 betragen kann.
- Mittel zur Verbesserung der Stabilität gegenüber der auftretenden Strahlenbelastung sowie Resistenz gegenüber dem Einfluss von Luftfeuchtigkeit bei Strontiumoxyorthosilikat-Leuchtstoffen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass im Falle des Bariums ist ein vollständiger Ersatz des Strontiums möglich ist.
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102009059798A DE102009059798A1 (de) | 2009-12-21 | 2009-12-21 | Mittel zur Verbesserung der Stabilität gegenüber der auftretenden Strahlenbelastung sowie Resistenz gegenüber dem Einfluß von Luftfeuchtigkeit bei Strontiumoxyorthosilikat-Leuchtstoffen |
| KR1020100039545A KR101802996B1 (ko) | 2009-12-21 | 2010-04-28 | 스트론튬 옥시오소실리케이트 형광체 유형에서 방사 부하에 대한 안정성 및 대기 습도의 영향에 대한 내성을 향상시키기 위한 수단 |
| PCT/KR2010/005836 WO2011078464A1 (en) | 2009-12-21 | 2010-08-30 | Strontium oxyorthosilicate phosphors having improved stability under a radiation load and resistance to atmospheric humidity |
| EP10839661.5A EP2516586B1 (de) | 2009-12-21 | 2010-08-30 | Strontium-oxyorthosilicat-phosphore von erhöhter stabilität unter strahlungsbelastung und festigkeit gegen atmosphärische feuchtigkeit |
| CN201080058589.0A CN102686699B (zh) | 2009-12-21 | 2010-08-30 | 具有在辐射载荷下的改进的稳定性和对大气湿度的耐受性的氧正硅酸锶磷光体 |
| JP2012545834A JP5706441B2 (ja) | 2009-12-21 | 2010-08-30 | 放射線負荷に対する安定性及び大気湿度に対する耐性が改善されたストロンチウムオキシオルトシリケート蛍光体 |
| US12/879,361 US8173042B2 (en) | 2009-12-21 | 2010-09-10 | Strontium oxyorthosilicate phosphors having improved stability under a radiation load and resistance to atmospheric humidity |
| TW099142381A TWI438263B (zh) | 2009-12-21 | 2010-12-06 | 具有增進輻射負載下穩定度及抗大氣濕度的氧正矽酸鍶磷光體 |
| EP10839706.8A EP2516584B1 (de) | 2009-12-21 | 2010-12-14 | Lichtemittierende vorrichtung mit strontium/barium-oxyorthosilicat-phosphoren |
| JP2012545843A JP5748769B2 (ja) | 2009-12-21 | 2010-12-14 | ストロンチウムオキシオルトシリケート型の蛍光体を有する発光装置 |
| CN201080058655.4A CN102666781B (zh) | 2009-12-21 | 2010-12-14 | 具有氧正硅酸锶型磷光体的发光装置 |
| PCT/KR2010/008922 WO2011078509A2 (en) | 2009-12-21 | 2010-12-14 | Light emitting device having strontium oxyorthosilicate type phosphors |
| US12/972,996 US8963173B2 (en) | 2009-12-21 | 2010-12-20 | Light emitting device having strontium oxyorthosilicate type phosphors |
| TW099144790A TWI456030B (zh) | 2009-12-21 | 2010-12-20 | 具有氧矽酸鍶型磷光體的發光元件 |
| US13/434,529 US8440106B2 (en) | 2009-12-21 | 2012-03-29 | Strontium oxyorthosilicate phosphors having improved stability under a radiation load and resistance to atmospheric humidity |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102009059798A DE102009059798A1 (de) | 2009-12-21 | 2009-12-21 | Mittel zur Verbesserung der Stabilität gegenüber der auftretenden Strahlenbelastung sowie Resistenz gegenüber dem Einfluß von Luftfeuchtigkeit bei Strontiumoxyorthosilikat-Leuchtstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE102009059798A1 true DE102009059798A1 (de) | 2011-06-22 |
Family
ID=44149758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE102009059798A Ceased DE102009059798A1 (de) | 2009-12-21 | 2009-12-21 | Mittel zur Verbesserung der Stabilität gegenüber der auftretenden Strahlenbelastung sowie Resistenz gegenüber dem Einfluß von Luftfeuchtigkeit bei Strontiumoxyorthosilikat-Leuchtstoffen |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8173042B2 (de) |
| EP (1) | EP2516586B1 (de) |
| JP (1) | JP5706441B2 (de) |
| KR (1) | KR101802996B1 (de) |
| CN (1) | CN102686699B (de) |
| DE (1) | DE102009059798A1 (de) |
| TW (1) | TWI438263B (de) |
| WO (1) | WO2011078464A1 (de) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100665299B1 (ko) * | 2004-06-10 | 2007-01-04 | 서울반도체 주식회사 | 발광물질 |
| KR101258227B1 (ko) | 2006-08-29 | 2013-04-25 | 서울반도체 주식회사 | 발광 소자 |
| JP5748769B2 (ja) * | 2009-12-21 | 2015-07-15 | ソウル セミコンダクター カンパニー リミテッド | ストロンチウムオキシオルトシリケート型の蛍光体を有する発光装置 |
| TWI421328B (zh) * | 2011-09-06 | 2014-01-01 | Ind Tech Res Inst | 螢光材料與白光發光裝置 |
| CN102618262A (zh) * | 2012-03-15 | 2012-08-01 | 上海师范大学 | 一种紫光激发的可调光荧光材料及其制备方法 |
| CN103013503A (zh) * | 2012-12-22 | 2013-04-03 | 广州有色金属研究院 | 一种硅酸盐荧光材料 |
| CA2944454A1 (en) | 2014-04-01 | 2015-10-08 | The Research Foundation For The State University Of New York | Electrode materials for group ii cation-based batteries |
| WO2017159175A1 (ja) * | 2016-03-14 | 2017-09-21 | 三井金属鉱業株式会社 | 蛍光体 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10259946A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Tews, Walter, Dipl.-Chem. Dr.rer.nat.habil. | Leuchtstoffe zur Konversion der ultravioletten oder blauen Emission eines lichtemittierenden Elementes in sichtbare weiße Strahlung mit sehr hoher Farbwiedergabe |
| WO2004085570A1 (en) | 2003-03-28 | 2004-10-07 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Strontium silicate-based phosphor, fabrication method thereof, and led using the phosphor |
| DE102005005263A1 (de) * | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Patent-Treuhand-Gesellschaft für elektrische Glühlampen mbH | Gelb emittierender Leuchtstoff und Lichtquelle mit derartigem Leuchtstoff |
| DE69836085T2 (de) * | 1998-01-12 | 2007-02-15 | Southbourne Investments Ltd., St. Helier | Szintillationsmaterial und szintillationswellenleiter |
| DE102008021666A1 (de) * | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Ledon Lighting Jennersdorf Gmbh | Lichtemittierende Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer lichtemittierenden Vorrichtung |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100923804B1 (ko) | 2001-09-03 | 2009-10-27 | 파나소닉 주식회사 | 반도체발광소자, 발광장치 및 반도체발광소자의 제조방법 |
| JP4222059B2 (ja) * | 2002-09-24 | 2009-02-12 | 日亜化学工業株式会社 | 発光装置 |
| DE10259945A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-01 | Tews, Walter, Dipl.-Chem. Dr.rer.nat.habil. | Leuchtstoffe mit verlängerter Fluoreszenzlebensdauer |
| KR100511562B1 (ko) | 2003-01-29 | 2005-09-02 | 한국화학연구원 | 백색 발광 다이오드 및 능동 발광형 액정 디스플레이에 적용되는 스트론튬실리케이트계 황색 형광체와 이의 제조방법 |
| KR100665299B1 (ko) * | 2004-06-10 | 2007-01-04 | 서울반도체 주식회사 | 발광물질 |
| KR100665298B1 (ko) * | 2004-06-10 | 2007-01-04 | 서울반도체 주식회사 | 발광장치 |
| US7601276B2 (en) * | 2004-08-04 | 2009-10-13 | Intematix Corporation | Two-phase silicate-based yellow phosphor |
| WO2006131795A1 (en) | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Acol Technologies Sa | Wavelenght shifting compositions |
| CN100571478C (zh) * | 2005-06-30 | 2009-12-16 | 皇家飞利浦电子股份有限公司 | 包括黄绿发光材料的照明系统 |
| CN1900215A (zh) * | 2005-07-19 | 2007-01-24 | 吕宗昕 | 荧光材料及其制备方法 |
| KR100927154B1 (ko) * | 2005-08-03 | 2009-11-18 | 인터매틱스 코포레이션 | 실리케이트계 오렌지 형광체 |
| US8277687B2 (en) * | 2005-08-10 | 2012-10-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Phosphor and light-emitting device using same |
| JP5118837B2 (ja) | 2005-10-25 | 2013-01-16 | インテマティックス・コーポレーション | シリケート系オレンジ色蛍光体 |
| KR100809639B1 (ko) | 2006-02-20 | 2008-03-05 | 특허법인 맥 | 혼합 형광체 및 이를 이용한 백색 발광 장치 |
| KR101258227B1 (ko) | 2006-08-29 | 2013-04-25 | 서울반도체 주식회사 | 발광 소자 |
| JP2008081631A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Sharp Corp | 発光装置 |
| JP2008111080A (ja) * | 2006-10-31 | 2008-05-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | 蛍光体表面処理方法、蛍光体、蛍光体含有組成物、発光装置、画像表示装置、および照明装置 |
| US7648650B2 (en) * | 2006-11-10 | 2010-01-19 | Intematix Corporation | Aluminum-silicate based orange-red phosphors with mixed divalent and trivalent cations |
| CN101271939B (zh) * | 2007-03-23 | 2010-12-15 | 光宝科技股份有限公司 | 具有开回路控制的发光装置及其制造方法 |
| TWI338957B (en) * | 2007-03-23 | 2011-03-11 | Lite On Technology Corp | Light-emitting device with open-loop control and manufacturing method thereof |
| TWI347687B (en) * | 2007-07-13 | 2011-08-21 | Lite On Technology Corp | Light-emitting device with open-loop control |
| JP5578597B2 (ja) | 2007-09-03 | 2014-08-27 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 蛍光体及びその製造方法、並びにそれを用いた発光装置 |
| KR20090093202A (ko) * | 2008-02-28 | 2009-09-02 | 한국과학기술원 | 백색 발광 다이오드 및 그의 제조방법 |
| JP4618330B2 (ja) * | 2008-05-21 | 2011-01-26 | ソニー株式会社 | 蛍光体とその製造方法、及び、蛍光体を用いた発光デバイス並びに表示デバイス |
| US20110062469A1 (en) | 2009-09-17 | 2011-03-17 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Molded lens incorporating a window element |
| US8395312B2 (en) | 2010-04-19 | 2013-03-12 | Bridgelux, Inc. | Phosphor converted light source having an additional LED to provide long wavelength light |
-
2009
- 2009-12-21 DE DE102009059798A patent/DE102009059798A1/de not_active Ceased
-
2010
- 2010-04-28 KR KR1020100039545A patent/KR101802996B1/ko active IP Right Grant
- 2010-08-30 JP JP2012545834A patent/JP5706441B2/ja active Active
- 2010-08-30 EP EP10839661.5A patent/EP2516586B1/de active Active
- 2010-08-30 WO PCT/KR2010/005836 patent/WO2011078464A1/en active Application Filing
- 2010-08-30 CN CN201080058589.0A patent/CN102686699B/zh active Active
- 2010-09-10 US US12/879,361 patent/US8173042B2/en active Active
- 2010-12-06 TW TW099142381A patent/TWI438263B/zh not_active IP Right Cessation
-
2012
- 2012-03-29 US US13/434,529 patent/US8440106B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69836085T2 (de) * | 1998-01-12 | 2007-02-15 | Southbourne Investments Ltd., St. Helier | Szintillationsmaterial und szintillationswellenleiter |
| DE10259946A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Tews, Walter, Dipl.-Chem. Dr.rer.nat.habil. | Leuchtstoffe zur Konversion der ultravioletten oder blauen Emission eines lichtemittierenden Elementes in sichtbare weiße Strahlung mit sehr hoher Farbwiedergabe |
| WO2004085570A1 (en) | 2003-03-28 | 2004-10-07 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Strontium silicate-based phosphor, fabrication method thereof, and led using the phosphor |
| DE102005005263A1 (de) * | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Patent-Treuhand-Gesellschaft für elektrische Glühlampen mbH | Gelb emittierender Leuchtstoff und Lichtquelle mit derartigem Leuchtstoff |
| WO2006081803A1 (de) | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Patent-Treuhand-Gesellschaft für elektrische Glühlampen mbH | Gelb emittierender leuchtstoff und lichtquelle mit derartigem leuchtstoff |
| DE102008021666A1 (de) * | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Ledon Lighting Jennersdorf Gmbh | Lichtemittierende Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer lichtemittierenden Vorrichtung |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Jee, Soon-Duc, et al., in J. Mater. Sci. 41 (2006), 3139-41 |
| Park, Joung Kyu, et al., in Appl. Phys. Lett. 84 (2004), 1647-49 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2011078464A1 (en) | 2011-06-30 |
| EP2516586B1 (de) | 2016-05-11 |
| US8440106B2 (en) | 2013-05-14 |
| EP2516586A1 (de) | 2012-10-31 |
| JP2013515129A (ja) | 2013-05-02 |
| CN102686699B (zh) | 2015-10-07 |
| US20110147662A1 (en) | 2011-06-23 |
| US20120181481A1 (en) | 2012-07-19 |
| TWI438263B (zh) | 2014-05-21 |
| KR20110073186A (ko) | 2011-06-29 |
| EP2516586A4 (de) | 2013-08-21 |
| US8173042B2 (en) | 2012-05-08 |
| TW201129677A (en) | 2011-09-01 |
| JP5706441B2 (ja) | 2015-04-22 |
| KR101802996B1 (ko) | 2017-11-30 |
| CN102686699A (zh) | 2012-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE112005003868B4 (de) | Beleuchtungsvorrichtung und Bildanzeigevorrichtung | |
| DE112014005201B4 (de) | Leuchtvorrichtung und Leuchtdiode | |
| DE102014107972B4 (de) | Leuchtvorrichtung mit einem ersten Leuchtstoff und Filterpartikeln | |
| DE102009059798A1 (de) | Mittel zur Verbesserung der Stabilität gegenüber der auftretenden Strahlenbelastung sowie Resistenz gegenüber dem Einfluß von Luftfeuchtigkeit bei Strontiumoxyorthosilikat-Leuchtstoffen | |
| EP1922904B1 (de) | Carbidonitridosilikat-leuchtstoffe | |
| DE112007001645T5 (de) | Phosphor, Verfahren zu dessen Herstellung und Licht emittierender Apparat | |
| DE112011102173T5 (de) | Oxynitrid-Leuchtstoff, dessen Herstellungsverfahren und die mit derartigem Leuchtstoff hergestellte Lichtquelle zur Beleuchtung | |
| DE102009020569B4 (de) | Leuchtstoffe auf Basis Eu2+-(co-) dotierter Yttrium-Aluminium-Granat-Kristalle und deren Verwendung | |
| DE102010034322A1 (de) | Oberflächenmodifizierter Silikatleuchtstoffe | |
| DE112006002524T5 (de) | Silikat-Leuchtstoff zur Anregung mit UV- und langwelligem Licht und Herstellungsverfahren desselben | |
| DE112005002246T5 (de) | Fluoreszierendes Material auf Oxynitrid-Basis und Verfahren zur Herstellung hierfür | |
| DE112005002277T5 (de) | Fluoreszierendes Material auf Oxynitrid-Basis und Verfahren zur Herstellung hierfür | |
| WO2016207244A1 (de) | Leuchtstoff, verfahren zum herstellen eines leuchtstoffs und verwendung eines leuchtstoffs | |
| EP1670876A1 (de) | Hocheffizienter leuchtstoff | |
| DE102015015355A1 (de) | Mn-aktivierte Leuchtstoffe | |
| WO2009003971A1 (de) | Mangan-aktivierter metallnitridosilikat-leuchtstoff | |
| DE102009030205A1 (de) | Leuchtstoffe mit Eu(II)-dotierten silikatischen Luminophore | |
| DE102019121348A1 (de) | Leuchtstoff, verfahren zur herstellung eines leuchtstoffs und optoelektronisches bauelement | |
| DE112008000505T5 (de) | Verfahren zur Darstellung von grün emittierenden Borat-Leuchtstoffen | |
| DE102011014958B4 (de) | Gelblicht emittierende Fluorosulfidleuchtstoffe und deren Herstellungsverfahren, sowie eine diesen Leuchtstoff umfassende Weißlicht emittierende Diode | |
| DE112014006040B4 (de) | Leuchtstoff und lichtemittierende Vorrichtung | |
| DE112018003818T5 (de) | Beta-SiAlON-Wellenlängenumwandler und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE102021203336A1 (de) | Leuchtstoff, verfahren zur herstellung eines leuchtstoffs und strahlungsemittierendes bauelement | |
| WO2018041675A1 (de) | Leuchtstoff, verwendung eines leuchtstoffs und verfahren zur herstellung eines leuchtstoffs | |
| WO2014184003A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines leuchtstoffs, leuchtstoff und optoelektronisches bauelement |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R163 | Identified publications notified | ||
| R082 | Change of representative |
Representative=s name: SCHNICK & GARRELS PATENTANWAELTE, DE Representative=s name: SCHNICK & GARRELS PATENTANWAELTE PARTG MBB, DE |
|
| R081 | Change of applicant/patentee |
Owner name: SEOUL SEMICONDUCTOR CO., LTD., KR Free format text: FORMER OWNERS: LITEC-LP GMBH, 17489 GREIFSWALD, DE; SEOUL SEMICONDUCTOR CO., LTD., SEOUL/SOUL, KR Owner name: INTEMATIX-LITEC GMBH, DE Free format text: FORMER OWNERS: LITEC-LP GMBH, 17489 GREIFSWALD, DE; SEOUL SEMICONDUCTOR CO., LTD., SEOUL/SOUL, KR |
|
| R082 | Change of representative |
Representative=s name: SCHNICK & GARRELS PATENTANWAELTE, DE Representative=s name: SCHNICK & GARRELS PATENTANWAELTE PARTG MBB, DE |
|
| R012 | Request for examination validly filed | ||
| R016 | Response to examination communication | ||
| R002 | Refusal decision in examination/registration proceedings | ||
| R003 | Refusal decision now final |