DE102007037304B4 - Brennstoffzellensystem mit verminderter Korrosionsneigung während des Abschaltens sowie Verwendung des Brennstoffzellensystems in einem Fahrzeug - Google Patents
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Abstract
Brennstoffzellensystem (10), mit: einem Brennstoffzellenstapel (12), der eine Anodenseite (16) und eine Kathodenseite (14) aufweist; einem Kompressor (20) zur Lieferung einer Luftströmung an die Kathodenseite (14) des Brennstoffzellenstapels (12); einer Wasserstoffquelle (24) zur Lieferung von Wasserstoffgas an die Anodenseite (16) des Brennstoffzellenstapels (12); einem ersten Schalter (60) zum Verbinden von Leistung von dem Stapel (12) mit einer Primärlast (62); einem zweiten Schalter (68) zum Verbinden von Leistung von dem Stapel (12) mit einem Kurzschlusswiderstand (70); einer Rezirkulationsleitung (82) zum Rezirkulieren von Kathodenabgas an die Kathodenseite (14) des Stapels (12); einem Ablassventil (84) zum Ablassen von Wasserstoffgas aus der Wasserstoffquelle (24) in die Rezirkulationsleitung (82); und einer Steuereinheit (72) zur Steuerung des Systems (10) beim Start und beim Abschalten, wobei die Steuereinheit (72) eingerichtet ist, um den zweiten Schalter (68) gezielt zu schließen und Wasserstoffgas gezielt durch das Ablassventil (84) in die Rezirkulationsleitung (82) abzulassen, um sowohl einen Stapelkurzschlussprozess als auch einen Kathodenrezirkulationsprozess zu kombinieren und damit eine Kathodenkorrosion zu minimieren.
Description
- HINTERGRUND DER ERFINDUNG
- 1. Gebiet der Erfindung
- Diese Erfindung betrifft allgemein ein Brennstoffzellensystem, das einen Prozess zur Minimierung einer Korrosion in der Kathodenseite eines Brennstoffzellenstapels aufweist, und insbesondere ein Brennstoffzellensystem, das einen Prozess zur Minimierung einer Korrosion in der Kathodenseite eines Brennstoffzellenstapels aufweist, wobei der Prozess umfasst, dass eine Technik zum elektrischen Kurzschließen des Stapels und eine Kathodenrezirkulationstechnik beim Systemstart und bei der Systemabschaltung kombiniert werden.
- 2. Beschreibung des Standes der Technik
- Wasserstoff ist ein sehr attraktiver Brennstoff, da er rein ist und dazu verwendet werden kann, effizient Elektrizität in einer Brennstoffzelle zu erzeugen. Eine Wasserstoff-Brennstoffzelle ist eine elektrochemische Vorrichtung, die eine Anode und eine Kathode mit einem Elektrolyt dazwischen umfasst. Die Anode nimmt Wasserstoffgas auf, und die Kathode nimmt Sauerstoff oder Luft auf. Das Wasserstoffgas wird in der Anode typischerweise durch einen Katalysator aufgespalten, um freie Wasserstoffprotonen und Elektronen zu erzeugen. Die Wasserstoffprotonen gelangen durch den Elektrolyt an die Kathode. Die Wasserstoffprotonen reagieren mit dem Sauerstoff und den Elektronen typischerweise durch einen Katalysator in der Kathode, um Wasser zu erzeugen. Die Elektronen von der Anode können nicht durch den Elektrolyt gelangen und werden somit durch eine Last geführt, in der sie Arbeit verrichten, bevor sie an die Kathode geliefert werden. Die Arbeit dient dazu, das Fahrzeug zu betreiben.
- Protonenaustauschmembran-Brennstoffzellen (PEMFC) stellen eine populäre Brennstoffzelle für Fahrzeuge dar. Die PEMFC weist allgemein eine protonenleitende Festpolymerelektrolytmembran auf, wie eine Perfluorsulfonsäuremembran. Die Anode und Kathode weisen typischerweise fein geteilte katalytische Partikel, gewöhnlich Platin (Pt), auf, die auf Kohlenstoffpartikeln getragen und mit einem Ionomer gemischt sind. Die Kombination der Anode, der Kathode und der Membran definiert eine Membranelektrodenanordnung (MEA).
- Typischerweise werden mehrere Brennstoffzellen in einem Brennstoffzellenstapel kombiniert, um die gewünschte Leistung zu erzeugen. Beispielsweise kann ein typischer Brennstoffzellenstapel für ein Kraftfahrzeug vierhundert gestapelte Brennstoffzellen besitzen. Der Brennstoffzellenstapel nimmt ein Kathodenreaktandengas als eine Strömung aus Luft auf, die typischerweise durch den Stapel über einen Kompressor getrieben wird. Es wird nicht der gesamte Sauerstoff in der Luft von dem Stapel verbraucht, und ein Teil der Luft wird als ein Kathodenabgas ausgegeben, das Wasser als ein Stapelnebenprodukt enthalten kann. Der Brennstoffzellenstapel nimmt auch ein Anodenwasserstoffreaktandengas auf, das in die Anodenseite des Stapels strömt.
- Wenn ein Brennstoffzellensystem abgeschaltet wird, verbleibt nicht reagiertes Wasserstoffgas in der Anodenseite des Brennstoffzellenstapels. Dieses Wasserstoffgas kann durch die Membran diffundieren oder durch diese übertreten und mit dem Sauerstoff in der Kathodenseite reagieren. Wenn das Wasserstoffgas an die Kathodenseite diffundiert, wird der Gesamtdruck auf der Anodenseite des Stapels auf unter Umgebungsdruck reduziert. Diese Druckdifferenz zieht Luft aus der Umgebung in die Anodenseite des Stapels. Wenn die Luft in die Anodenseite des Stapels eintritt, erzeugt sie eine Luft/Wasserstoff-Front, die einen Kurzschluss in der Anodenseite erzeugt, was in einem seitlichen Strom von Wasserstoffionen von dem mit Wasserstoff gefluteten Abschnitt der Anodenseite zu dem mit Luft gefluteten Abschnitt der Anodenseite resultiert. Dieser hohe Ionenstrom in Kombination mit dem hohen Membranwiderstand in Membranebene erzeugt einen signifikanten Potentialabfall (~0,5 V) entlang der Membran. Dies erzeugt ein lokales hohes Potential zwischen der Kathodenseite gegenüberliegend dem luftgefüllten Abschnitt der Anodenseite und benachbart des Elektrolyten, das eine schnelle Kohlenstoffkorrosion antreibt und bewirkt, dass die Kohlenstoffschicht dünner wird. Dies reduziert den Träger für die Katalysatorpartikel, was die Leistungsfähigkeit der Brennstoffzelle reduziert.
- In der Technik ist es bekannt, das Wasserstoffgas aus der Anodenseite des Brennstoffzellenstapels bei Systemabschaltung zu spülen, indem Luft von dem Kompressor in die Anodenseite bei hohem Druck getrieben wird. Die Luftspülung erzeugt auch eine Luft/Wasserstoff-Front, die die Kathodenkohlenstoffkorrosion bewirkt, wie oben beschrieben ist. Somit ist es erwünscht, die Verweilzeit der Luft/Wasserstoff-Front auf so kurz wie möglich zu reduzieren, wobei die Frontverweilzeit als das Anodenströmungskanalvolumen dividiert durch die Luftspülströmungsrate definiert ist. Höhere Spülraten verringern die Frontverweilzeit für ein fixiertes Anodenströmungskanalvolumen.
- Es ist in der Technik wie beispielsweise aus der
US 6,635,370 B2 auch bekannt, eine Kathodenrezirkulation vorzusehen, um eine Kathodenkorrosion bei der Systemabschaltung zu reduzieren. Insbesondere ist es bekannt, eine Mischung aus Luft und einer kleinen Menge an Wasserstoff durch die Kathodenseite des Stapels bei der Systemabschaltung zu pumpen, so dass sich der Wasserstoff und der Sauerstoff in der Kathodenseite kombinieren, um die Menge an Sauerstoff und somit das Potential zu reduzieren, das die Kohlenstoffkorrosion bewirkt. - Es ist auch beispielsweise aus der
US 2004/0001980 A1 - Ferner ist es aus der
US 2005/0031917 A1 - ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
- Gemäß den Lehren der vorliegenden Erfindung wird daher ein Brennstoffzellensystem vorgeschlagen, das die Merkmale des Anspruchs 1 umfasst und einen Prozess zur Minimierung einer Korrosion in der Kathodenseite eines Brennstoffzellenstapels in dem System durch Kombinieren einer Kathodenrezirkulation und eines Kurzschließens des Stapels bei der Systemabschaltung und beim Systemstart verwendet. Ein Kompressor liefert eine Luftströmung an die Kathodenseite des Brennstoffzellenstapels, und eine Wasserstoffquelle liefert eine Wasserstoffgasströmung an die Anodenseite des Brennstoffzellenstapels. Ein erster Schalter verbindet Leistung von dem Stapel mit einer Primärlast, ein zweiter Schalter verbindet Leistung von dem Stapel mit einer Zubehörlast und ein dritter Schalter verbindet Leistung von dem Stapel mit einem Kurzschlusswiderstand. Ein Übertrittsventil liefert eine Luftströmung von dem Kompressor an die Anodenseite des Stapels. Eine Rezirkulationsleitung rezirkuliert Kathodenabgas an die Kathodenseite des Stapels, und ein Ablassventil lässt Wasserstoffgas in die Rezirkulationsleitung ab. Eine Steuereinheit steuert das Wasserstoffgas in der Rezirkulationsleitung, die Schalter und das Übertrittsventil in einer selektiven und aufeinanderfolgenden Weise, um die Kathodenrezirkulation und das Kurzschließen des Stapels vorzusehen.
- Zusätzliche Merkmale der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung und den angefügten Ansprüchen in Verbindung mit den begleitenden Zeichnungen offensichtlich.
- KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
-
1 ist ein schematisches Schaubild eines Brennstoffzellensystems zur Minimierung einer Kathodenkorrosion in der Kathodenseite eines Brennstoffzellenstapels gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. - DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER AUSFÜHRUNGSFORMEN
- Die folgende Beschreibung der Erfindung ist darauf gerichtet, um eine Korrosion in einer Kathodenseite eines Brennstoffzellenstapels durch Kombinieren eines Kathodenrezirkulationsprozesses und eines Prozesses zum Kurzschließen eines Stapels beim Systemstart und beim Systemabschalten zu minimieren.
-
1 ist ein schematisches Schaubild eines Brennstoffzellensystems10 , das einen Brennstoffzellenstapel12 aufweist, der eine Kathodenseite14 und eine Anodenseite16 besitzt. Ein Kompressor20 liefert Druckluft auf einer Kathodeneingangsleitung22 durch ein Steuerventil18 an die Kathodenseite14 des Brennstoffzellenstapels12 . Wasserstoffgas wird von einer Wasserstoffquelle24 , wie einem Druckgastank, auf einer Anodeneingangsleitung26 durch ein Steuerventil28 an die Anodenseite16 des Brennstoffzellenstapels12 geliefert. Ein Kathodenaustrag wird von dem Brennstoffzellenstapel12 auf einer Kathodenaustragsleitung34 durch ein Steuerventil36 ausgegeben. Ähnlicherweise wird ein Anodenaustrag von dem Brennstoffzellenstapel12 auf einer Anodenaustragsleitung38 durch ein Steuerventil40 ausgegeben. Bei einigen Brennstoffzellensystemkonstruktionen kann der Anodenaustrag auf der Leitung38 auf Leitung32 zurück an die Anodeneingangsleitung26 rezirkuliert werden. - Ein Kühlfluid wird durch den Brennstoffzellenstapel
12 und eine Kühlfluidleitung50 durch eine Pumpe52 gepumpt. Ein Wärmetauscher54 , wie ein geeigneter Kühler, kühlt das erhitzte Kühlfluid, das durch den Stapelbetrieb erhitzt ist. Die Drehzahl der Pumpe52 und somit die Pumpkapazität können selektiv erhöht oder verringert werden, um eine gewünschte Betriebstemperatur des Brennstoffzellenstapels vorzusehen, wie 80°C. Auch können die Größe des Wärmetauschers54 und die Drehzahl eines Gebläses (nicht gezeigt), das Luft durch den Wärmetauscher54 treiben kann, zu demselben Zweck gesteuert werden. Eine Steuereinheit72 steuert den Betrieb der verschiedenen Ventile, Pumpen und Schalter in dem System10 in Übereinstimmung mit der Beschreibung hier. - Im normalen Stapelbetrieb sind die Ventile
84 und90 geschlossen, die Pumpe80 ist ausgeschaltet, und die Ventile18 ,28 ,36 und40 sind offen, um die Luftströmung an die Kathodenseite14 des Stapels12 und das Wasserstoffgas an die Anodenseite des Stapels12 zu liefern. Auch ist ein Schalter60 geschlossen, um an einer externen Schaltung64 eine Ausgangsleistung von dem Brennstoffzellenstapel12 an eine Primärlast62 zu liefern, wie einen Fahrzeugantriebsstrang. Die Schalter66 und68 sind offen, um zu verhindern, dass Leistung von dem Brennstoffzellenstapel12 an eine Zubehörlast67 bzw. einen Kurzschlusswiderstand70 geliefert wird. - Wenn das System
10 abgeschaltet wird, wird der Schalter60 geöffnet und der Schalter66 wird unmittelbar geschlossen, so dass die Ausgangsleistung von dem Stapel12 an die Zubehörlast67 geliefert wird, um die Primärlast62 zu trennen, jedoch eine Leerlaufspannung zu vermeiden. Ferner werden die kathodenseitigen Steuerventile18 und36 geschlossen, und eine Kathodenrezirkulationspumpe80 wird eingeschaltet, um das verbleibende Gas in der Kathodenseite14 durch eine Rezirkulationsleitung82 an die Kathodeneingangsleitung22 zu rezirkulieren. Zusätzlich wird ein Ablassventil84 selektiv geöffnet und geschlossen, um eine geringe Konzentration von Wasserstoffgas von der Quelle24 in die Rezirkulationsleitung82 abzulassen. Bei einer Ausführungsform ist die Konzentration von Wasserstoffgas, das in die Leitung82 abgelassen wird, kleiner als 4 Prozent. Es existieren verschiedene Techniken zum Ablassen von Wasserstoff in die Kathodenseite eines Brennstoffzellenstapels bei Systemabschaltung, die in der Technik bekannt sind. - Die Anodenseite
16 wird geringfügig oberhalb des Umgebungsdrucks gehalten, indem eine kleine Menge an Wasserstoffgas in die Anodenseite16 durch das Steuerventil28 abgelassen wird. Die Konzentration von Sauerstoff in der Leitung82 und der Kathodenseite14 beginnt infolge der Wasserstoff-Sauerstoff-Reaktion abzunehmen, und die Elektrizität, die durch die Zusatzlast68 gezogen wird, bewirkt eine Abnahme des Kathodenpotentials. Wenn die Zellenspannungen in dem Stapel12 auf einen vorbestimmten Bereich reduziert sind, wie 0,2–0,8 V, wird der Schalter66 geöffnet und der Schalter68 wird geschlossen, um den Ausgang des Stapels12 über den Widerstand70 kurzzuschließen und damit die verbleibende Menge an Stapelausgangsleistung zu dissipieren. - Sobald die Zellenspannung unter das untere Ende des Bereiches, wie 0,2 V, abfällt, stoppt die Steuereinheit
72 die Rezirkulationspumpe80 und schließt das Wasserstoffablassventil84 . Die Steuereinheit72 öffnet dann ein Übertrittsventil90 , öffnet die anodenseitigen Steuerventile28 und40 und startet den Kompressor20 , um Luft zur Spülung des verbleibenden Wasserstoffgases aus der Anodenseite16 für eine kurze Zeitdauer mit einem hohen Durchfluss zu verwenden. Ein Rückschlagventil30 verhindert, dass Luft von dem Kompressor20 in die Quelle24 strömt. Der Kompressor20 wird dann gestoppt, und das Übertrittsventil90 wird geschlossen. Daher werden nach der Abschaltvorgehensweise sowohl die Kathodenseite14 als auch die Anodenseite16 des Stapels12 mit Luft gefüllt und die kathodenseitige Korrosion wird minimiert. - Bei der Startvorgehensweise wird, nachdem die Kathodenseite
14 und die Anodenseite16 mit Luft gefüllt sind und der Schalter68 immer noch von der Abschaltvorgehensweise geschlossen ist, die Rezirkulationspumpe80 eingeschaltet, und Wasserstoffgas wird in die Rezirkulationsleitung82 durch das Ablassventil84 mit einem geringen Durchfluss eingespritzt, um beispielsweise 1 bis 2% Wasserstoffgas, jedoch nicht mehr als 4% Wasserstoffgas in der Kathodenseite14 vorzusehen. Infolge der Wasserstoff-Sauerstoff-Reaktion in der Kathodenseite14 nimmt die Spannung des Stapels12 von Null zu einer negativen Spannung ab, da der Sauerstoff in der Kathodenseite14 abgereichert wird. - Wenn die Spannung der Zellen in dem Stapel
12 auf einen vorbestimmten Bereich abnimmt, wie –0,1 V bis –0,2 V, wird die Pumpe80 verlangsamt, um die Stapelspannung allmählich auf einen niedrigeren negativen Bereich zu verringern, wie –0,2 bis –0,4 V. Die Rezirkulationspumpe80 wird dann gestoppt, und das Ablassventil84 wird. geschlossen. Ferner wird das Steuerventil28 geöffnet, um Wasserstoffgas von der Quelle24 an die Anodenseite16 zu liefern. Zu diesem Zeitpunkt existiert nahezu kein Sauerstoff in der Kathodenseite14 , da der Sauerstoff durch das Wasserstoffgas aus dem Ablassventil84 verbraucht ist. Ferner wird der Sauerstoff in der Anodenseite16 auch durch das Wasserstoffgas, das sich von der Kathodenseite14 durch die Membran ausbreitet, und den Widerstand70 verbraucht, der Elektronen ableitet, die durch die Wasserstoff-Elektrooxidation in der Kathodenseite14 erzeugt werden. Daher erfolgt wenig bis keine Kohlenstoffkorrosion in der Kathodenseite14 infolge eines Spannungspotentials, wenn das frische Wasserstoffgas von der Quelle24 in die Anodenseite16 strömt. - Nach einigen wenigen Sekunden wird, wenn die Anodenseite
16 mit Wasserstoffgas gefüllt ist, der Schalter66 geschlossen, um die Zubehörlast68 mit der Schaltung64 zu verbinden, und der Schalter68 wird geöffnet, um den Widerstand70 von der Schaltung64 zu trennen. Während der Startvorgehensweise wird der Ausgang des Stapels12 von dem Widerstand70 auf die Zubehörlast67 geschaltet, um ein Durchbrennen des Widerstandes70 zu vermeiden, wenn eine große Menge an Strom erzeugt wird. Ferner vermeidet ein Schalten von der Zubehörlast67 zu der Primärlast62 einen Leerlaufspannungszustand, der den Stapel12 beschädigen könnte. Die kathodenseitigen Steuerventile18 und36 werden dann geöffnet und der Kompressor20 wird eingeschaltet, um Luft an die Kathodenseite14 zu liefern. Wenn der Stapel12 normal arbeitet, wird der Schalter66 geöffnet und der Schalter60 wird geschlossen, um den Stapel12 mit der Primärlast62 zu verbinden.
Claims (9)
- Brennstoffzellensystem (
10 ), mit: einem Brennstoffzellenstapel (12 ), der eine Anodenseite (16 ) und eine Kathodenseite (14 ) aufweist; einem Kompressor (20 ) zur Lieferung einer Luftströmung an die Kathodenseite (14 ) des Brennstoffzellenstapels (12 ); einer Wasserstoffquelle (24 ) zur Lieferung von Wasserstoffgas an die Anodenseite (16 ) des Brennstoffzellenstapels (12 ); einem ersten Schalter (60 ) zum Verbinden von Leistung von dem Stapel (12 ) mit einer Primärlast (62 ); einem zweiten Schalter (68 ) zum Verbinden von Leistung von dem Stapel (12 ) mit einem Kurzschlusswiderstand (70 ); einer Rezirkulationsleitung (82 ) zum Rezirkulieren von Kathodenabgas an die Kathodenseite (14 ) des Stapels (12 ); einem Ablassventil (84 ) zum Ablassen von Wasserstoffgas aus der Wasserstoffquelle (24 ) in die Rezirkulationsleitung (82 ); und einer Steuereinheit (72 ) zur Steuerung des Systems (10 ) beim Start und beim Abschalten, wobei die Steuereinheit (72 ) eingerichtet ist, um den zweiten Schalter (68 ) gezielt zu schließen und Wasserstoffgas gezielt durch das Ablassventil (84 ) in die Rezirkulationsleitung (82 ) abzulassen, um sowohl einen Stapelkurzschlussprozess als auch einen Kathodenrezirkulationsprozess zu kombinieren und damit eine Kathodenkorrosion zu minimieren. - Brennstoffzellensystem nach Anspruch 1, ferner mit: einem dritten Schalter (
66 ) zum Verbinden von Leistung von dem Stapel (12 ) mit einer Zubehörlast (67 ); und einem Übertrittsventil (90 ) zur Lieferung der Luftströmung von dem Kompressor (20 ) an die Anodenseite (16 ) des Stapels; wobei die Steuereinheit (72 ) eingerichtet ist, um: den ersten Schalter (60 ) zu öffnen und den dritten Schalter (66 ) zu schließen, um die erste Primärlast (62 ) zu trennen und einen Ausgang des Stapels (12 ) mit der Zubehörlast (67 ) zu koppeln, wenn die Stapelausgangsspannung einen ersten vorbestimmten Wert unterschreitet, das Kathodenabgas durch die Rezirkulationsleitung (82 ) zu rezirkulieren, eine vorbestimmte Konzentration an Wasserstoffgas in der Rezirkulationsleitung (82 ) einzustellen und das Übertrittsventil (90 ) zu verwenden, um die Anodenseite (16 ) des Stapels (12 ) mit Luft beim Abschalten zu spülen, und das Kathodenabgas durch die Rezirkulationsleitung (82 ) zu rezirkulieren, Wasserstoffgas in die Rezirkulationsleitung (82 ) abzulassen, bis die Stapelspannung einen zweiten vorbestimmten Wert unterschreitet, und den dritten Schalter (66 ) zu schließen, um den Stapel beim Start kurzzuschließen. - Brennstoffzellensystem nach Anspruch 2, wobei der erste vorbestimmte Wert 0,8 Volt beträgt.
- Brennstoffzellensystem nach Anspruch 2, wobei die vorbestimmte Konzentration von Wasserstoff kleiner als 4 Vol.-% ist.
- Brennstoffzellensystem nach Anspruch 2, wobei die Steuereinheit (
72 ) ferner eingerichtet ist, um während des Abschaltens eine Menge an Wasserstoffgas in die Anodenseite (16 ) abzulassen, die so klein ist, dass der Druck in der Anodenseite (16 ) geringfügig oberhalb des Umgebungsdruckes beibehalten wird. - Brennstoffzellensystem nach Anspruch 2, wobei die Steuereinheit (
72 ) ferner eingerichtet ist, um beim Abschalten den dritten Schalter (66 ) zu schließen, um den Stapel (12 ) mit der Zubehörlast (67 ) zu verbinden, und dann den zweiten Schalter (68 ) zu schließen, um den Kurzschlusswiderstand (70 ) mit dem Stapel (12 ) zu verbinden. - Brennstoffzellensystem nach Anspruch 2, wobei die Steuereinheit (
72 ) ferner eingerichtet ist, um beim Systemstart den dritten Schalter (66 ) zu schließen und den zweiten Schalter (68 ) zu öffnen, bevor der erste Schalter (60 ) geschlossen wird, um die Zubehörlast (67 ) mit dem Stapel (12 ) vor der Primärlast (62 ) zu verbinden. - Brennstoffzellensystem nach Anspruch 2, wobei der zweite vorbestimmte Wert 0,2 Volt beträgt.
- Verwendung des Brennstoffzellensystem (
10 ) nach Anspruch 2 an einem Fahrzeug.
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