DE102005024116A1

DE102005024116A1 - Verfahren zur Herstellung von Iridiumacetat

Info

Publication number: DE102005024116A1
Application number: DE102005024116A
Authority: DE
Inventors: Ralf Dr. Karch; Bernd Dr. Kayser; Andreas Dr. Rivas-Nass; Jürgen Bodo Widmer; Roland Dr. Winde; Eileen WÖRNER
Original assignee: Umicore AG and Co KG
Current assignee: Umicore AG and Co KG
Priority date: 2005-05-25
Filing date: 2005-05-25
Publication date: 2006-11-30
Also published as: CN101213165B; CN101213165A

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Iridiumacetat, umfassend die Schritte: (a) Umsetzen einer Iridium-Verbindung mit einer alkalischen Verbindung in einem protischen Lösungsmittel unter Erhalt eines Iridium-haltigen Niederschlags, wobei die Umsetzung in Gegenwart mindestens einer Komponente (i), ausgewählt aus Oxalsäure, einem Salz von Oxalsäure, Ameisensäure und einem Salz von Ameisensäure, durchgeführt wird, (b) Umsetzen des Niederschlags in Gegenwart von (i) mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Oxalsäure, einem Salz von Oxalsäure, Ameisensäure und einem Salz von Ameisensäure, und (ii) CH¶3¶CO¶2¶H und/oder CH¶3¶(CO)O(CO)CH¶3¶ zu einer Iridiumacetat enthaltenden Lösung. Die Erfindung betrifft auch das nach dem Verfahren erhältliche Iridiumacetat als Feststoff oder in Lösung, den durch Schritt (a) erhältlichen Iridium-haltigen Niederschlag und Verwendungen des erfindungsgemäßen Iridium-haltigen Niederschlags sowie des erfindungsgemäßen Iridiumacetats.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Iridiumacetat und das nach dem Verfahren erhältliche Iridiumacetat. Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Herstellung eines Iridium-haltigen Niederschlags und Verwendungen des Niederschlags und des Iridiumacetats (als Feststoff oder in Lösung).

Eine verbreitete Anwendung von Iridium und Verbindungen oder Komplexen von Iridium ist die Verwendung als Katalysator für verschiedene chemische Reaktionen, wie Isomerisierungsreaktionen, Hydroformylierungsreaktionen oder Carbonylierungsreaktionen. In jüngster Zeit haben insbesondere durch Iridium oder dessen Verbindungen katalysierte Carbonylierungsreaktionen an Bedeutung gewonnen. Ein Beispiel ist die durch Iridium katalysierte Carbonylierung von Methanol (mit Kohlenmonoxid) zu Essigsäure oder einem reaktiven Derivat davon, die als Cativa-Verfahren bezeichnet wird. Als hierfür geeignete Iridiumverbindung wurde unter anderem grünes Iridiumacetat beschrieben (EP-A-0 849 248).

In der Vergangenheit wurden bereits Verfahren zur Herstellung von Iridiumcarboxylaten beschrieben. Aus WO-A-96/23757 ist beispielsweise ein Verfahren bekannt, bei dem mindestens eine Chlorid- oder Bromidverbindung von Iridium mit einem Alkalimetall- oder Erdalkalimetallcarboxylat in einem Medium umgesetzt wird, das eine Carbonsäure enthält, um eine Iridiumcarboxylat enthaltende Lösung zu ergeben. Um die Lösung für katalytische Zwecke verwenden zu können, werden bei diesem Verfahren die als Nebenprodukte der Umsetzung erhaltenen Alkalimetall- und Erdalkalimetallchloride und -bromide mit Hilfe von Ionenaustauschersäulen abgetrennt, wobei die Abtrennung der Alkalimetall- oder Erdalkalimetallionen mit Hilfe eines Kationenaustauscherharzes und die Abtrennung der Chlorid- oder Bromidionen mit Hilfe eines Anionenaustauscherharzes erfolgt. Das Verfahren hat jedoch den Nachteil, dass die zur Abtrennung der für katalytische Zwecke störenden Chlorid- und Bromidionen erforderlichen Ionenaustauschermaterialien teuer sind. Außerdem ist das Verfahren aufgrund der beanspruchten Zeit für den zweifachen Ionenaustausch und der notwendigen Regeneration der Säulenmaterialien sehr zeitintensiv. Durch den Ionenaustausch kann es außerdem zu Ausbeuteverlusten kommen.

Aus EP-A-1 046 629 ist ein Verfahren zur Herstellung von Iridiumacetat bekannt, wobei aus einer wässrigen Lösung einer Iridiumchloroverbindung mit einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallhydroxids, -carbonats oder -hydrogencarbonats Iridiumhydroxid gefällt, das gefällte Iridiumhydroxid abgetrennt und mit Essigsäure oder einem Essigsäureanhydrid-Gemisch zu einer Iridiumacetat enthaltenden Lösung umgesetzt und das Iridiumacetat als Feststoff aus der Lösung isoliert wird. Um chloridarmes Iridiumacetat zu erhalten, wird das Iridiumhydroxid vor der Umsetzung mit Essigsäure bevorzugt umgefällt. Hierzu wird das Iridiumhydroxid mit Salpetersäure oder mit einem Gemisch aus Salpetersäure und Wasserstoffperoxid gelöst, und aus der erzeugten Lösung wird durch Zugabe einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallhydroxids, -carbonats oder -hydrogencarbonats erneut Iridiumhydroxid gefällt. Das aus der dunkelgrünen Lösung isolierte Iridiumacetat wird als dunkelgrüner, glänzender Feststoff beschrieben. Das Verfahren erfordert jedoch die Isolierung des zunächst in wässriger Lösung erhaltenen Iridiumacetats als Feststoff, die typischerweise durch Eindampfen gegebenenfalls unter Vakuum durchgeführt wird. Dieser Isolierschritt ist nicht nur deswegen mit Nachteilen behaftet, weil das Eindampfen der wässrigen Lösung sehr lange dauert (und sich deshalb nachteilig auf den Preis des Produktes auswirkt), sondern auch die Gefahr der Zersetzung oder Veränderung des Produkts birgt. Außerdem lassen die beschrieben Ausbeuten Raum für Verbesserungen. Im Rahmen der Untersuchungen zur vorliegenden Erfindung hat sich außerdem herausgestellt, dass das in EP-A-1 046 629 ohne Angabe von genauen Werten als "chloridarm" beschriebene Iridiumacetat auch nach Durchführung der in dieser Druckschrift empfohlenen Umfällung zur Reduzierung des Chloridgehaltes immer noch Mengen an Chloridverunreinigungen aufweist, die vor allem im Hinblick auf eine gewünschte Verwendung für katalytische Zwecke verbesserungswürdig sind.

Vor diesem Hintergrund war es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein kostengünstiges Verfahren zur Herstellung von Iridiumacetat zur Verfügung zu stellen, wobei Iridiumacetat in hoher Ausbeute und in großer Reinheit erhalten werden kann.

Diese Aufgabe wurde durch den überraschenden Befund gelöst, dass Iridiumacetat in hoher Ausbeute und mit großer Reinheit erhalten werden kann, wenn das wie in den Ansprüchen definierte Verfahren in Gegenwart mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Oxalsäure, einem Salz von Oxalsäure, Ameisensäure und einem Salz von Ameisensäure (nachfolgend wird auf Oxalsäure, einem Salz von Oxalsäure, Ameisensäure und einem Salz von Ameisensäure kurz als "Komponente (i)" Bezug genommen), durchgeführt wird.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Herstellung von Iridiumacetat (nachfolgend kurz als "Verfahren 1" bezeichnet), umfassend die Schritte:

(a) Umsetzen einer Iridium-Verbindung mit einer alkalischen Verbindung in einem protischen Lösungsmittel unter Erhalt eines Iridium-haltigen Niederschlags, wobei die Umsetzung in Gegenwart mindestens einer Verbindung ausgewählt aus, Oxalsäure, einem Salz von Oxalsäure, Ameisensäure und einem Salz von Ameisensäure, durchgeführt wird, und
(b) Umsetzen des Niederschlags, gegebenenfalls nach Abtrennung, in Gegenwart von (i) mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Oxalsäure, einem Salz von Oxalsäure, Ameisensäure und einem Salz von Ameisensäure und (ii) CH₃CO₂H und/oder CH₃(CO)O(CO)CH₃ (nachfolgend kurz als Komponente (ii) bezeichnet) zu einer Iridiumacetat enthaltenden Lösung, und
(c) gegebenenfalls Isolieren des Iridiumacetats als Feststoff aus der Lösung.

Die Erfindung betrifft auch das gemäß "Verfahren 1" erhältliche Iridiumacetat als Lösung (nachfolgend als "Lösung 1" bezeichnet) oder, falls Schritt (c) durchgeführt wird, als Feststoff, sowie eine Lösung (nachfolgend als "Lösung 2" bezeichnet), umfassend (A) Iridiumacetat, (B) mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Komponente (i), (C) mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Komponente (ii), und (D) gegebenenfalls ein protisches Lösungsmittel.

Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Herstellung eines Iridium-haltigen Niederschlags, umfassend Schritt (a), wie vorstehend definiert (nachstehend kurz als "Verfahren 2" bezeichnet), sowie den gemäß "Verfahren 2" erhältlichen Iridium-haltigen Niederschlag.

Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung des nach dem erfindungsgemäßen "Verfahren 1" erhältlichen Iridiumacetats (als "Lösung 1" oder, falls Schritt (c) durchgeführt wird, als Feststoff) oder der "Lösung 2", wie vorstehend definiert, oder des nach dem erfindungsgemäßen "Verfahren 2" erhältlichen Iridium-haltigen Niederschlags, wie vorstehend definiert, als Katalysator oder Katalysatorvorstufe in homogen oder heterogen katalysierten Reaktionen, ausgewählt aus Carbonylierungen, Hydroformylierungen, Kupplungsreaktionen, Oxidationen, Hydrierungen, Hydrosilylierungen und Isomerisierungen, sowie die Verwendung in der Galvanotechnik.

In der vorliegenden Erfindung ist der Begriff "mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus" so zu verstehen, dass eine Verbindung der genannten Möglichkeiten anwesend sein muss und mehr als eine Verbindung der genannten Möglichkeiten, das heißt beispielsweise ein Gemisch aus zwei oder drei oder mehr der genannten Möglichkeiten, anwesend sein kann.

Unter dem Begriff "Ammonium" wird in der vorliegenden Erfindung ein quartäres Ammoniumion der Formel [NR¹R²R³R⁴]⁺ verstanden, wobei die Reste R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig ausgewählt sind aus einem Wasserstoffatom und einem Niederalkylrest (bevorzugt ein C₁ bis C₆ Alkylrest), der geradkettig, verzweigt oder zyklisch sein kann. Vorzugsweise stellt mindestens einer der Reste R¹ bis R⁴ ein Wasserstoffatom dar und besonders bevorzugt stellen alle Reste R¹ bis R⁴ ein Wasserstoffatom dar.

Unter einem "protischen Lösungsmittel" wird in der vorliegenden Erfindung ein Lösungsmittel verstanden, das Protonen enthält oder freisetzen kann und/oder Wasserstoff-Brückenbindungen ausbilden kann. Beispiele für in der vorliegen Erfindung verwendbare protische Lösungsmittel sind Wasser und Alkohole, z.B. C₁-C₆-Alkanole (bevorzugt Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, sec-Butanol, tert-Butanol) sowie Gemische aus zwei oder mehreren dieser Lösungsmittel. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung bevorzugte protische Lösungsmittel sind Wasser und ein Gemisch aus Wasser und einem C₁-C₆-Alkanol (bevorzugt Methanol). Die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf diese speziellen Lösungsmittel beschränkt. Geeignete Mischungsverhältnisse können vom Fachmann leicht ermittelt werden.

Unter "Inertgas" wird in der vorliegenden Erfindung eine gasförmige Atmosphäre verstanden, die sich inert sowohl gegenüber den jeweiligen Ausgangsverbindungen, dem jeweiligen Reaktionsgemisch oder den jeweiligen Reaktionsprodukten verhält, d.h. diese weder chemisch noch physikalisch verändert. Insbesondere ist das verwendete Inertgas bevorzugt im wesentlichen frei von Sauerstoff. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignete Inertgase schließen beispielsweise Stickstoff, Argon oder andere Edelgase, sowie Gemische daraus ein, sind aber nicht darauf beschränkt. Im wesentlichen frei von Sauerstoff bedeutet hierbei, dass die gegebenenfalls in der Inertgasatmosphäre vorhandene Menge an Sauerstoff in einer Größenordnung liegt, die den Ablauf der Reaktion, die Ausbeute und Reinheit der Zwischen- und Endprodukte nicht nachteilig beeinflusst. Die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung noch tolerierbare Menge an Sauerstoff in der vorliegenden Inertgasatmosphäre beträgt etwa 2 Vol.-%. Typischerweise ist die Menge an Sauerstoff in der vorliegenden Inertgasatmosphäre kleiner als etwa 1000 ppm, stärker bevorzugt kleiner als etwa 500 ppm (ausgedrückt als ideale Volumenanteile, d.h. Molanteile). Dies ist beispielsweise durch Verwendung von industriellen Schutzgasen mit einer Reinheit von etwa 99,99 Vol.-% erreichbar. Die enthaltene Menge an Sauerstoff im verwendeten Schutzgas kann beispielsweise weniger als etwa 100 ppm betragen, ist jedoch nicht hierauf beschränkt.

Im folgenden werden Schritt (a) und Schritt (b) beschrieben. Da das erfindungsgemäße "Verfahren 1" das erfindungsgemäße "Verfahren 2" umfasst, soll hier jede Bezugnahme auf Schritt (a) sowohl für "Verfahren 2" als auch für "Verfahren 1" gelten, es sei denn es ist ausdrücklich anders angegeben.

Schritt (a)

Schritt (a) umfasst die Umsetzen einer Iridiumverbindung mit einer alkalischen Verbindung in einem protischen Lösungsmittel unter Erhalt eines Iridium-haltigen Niederschlags. Erfindungsgemäß wird die Umsetzung in Gegenwart mindestens einer Verbindung ausgewählt aus Oxalsäure, einem Salz von Oxalsäure, Ameisensäure und einem Salz von Ameisensäure (Komponente (i)) durchgeführt.

Die Oxalsäuresalze und Ameisensäuresalze sind nicht besonders eingeschränkt. Grundsätzlich kann jedes beliebige Salz der Oxalsäure und Ameisensäure verwendet werden. Üblicherweise wird das Salz jedoch so ausgewählt, dass es unter den gewählten Reaktionsbedingungen in dem protischen Lösungsmittel löslich ist.

Geeignete Oxalsäuresalze schließen beispielsweise die Ammoniumsalze, Alkalisalze (d.h. Lithium, Natrium-, Kalium- und Cäsiumsalze) und Erdalkalisalze (d.h. Magnesium-, Calcium-, Barium und Strontiumsalze) der Oxalsäure ein, sind jedoch nicht auf diese beschränkt. Bevorzugte Beispiele schließen das Natriumsalz, das Magnesiumsalz und Ammoniumsalze der Oxalsäure ein.

Geeignete Ameisensäuresalze schließen beispielsweise die Ammonium-, Alkali- (d.h. Lithium-, Natrium-, Kalium- und Cäsiumsalze) und Erdalkalisalze (d.h. Magnesium-, Calcium-, Barium- und Strontiumsalze) der Ameisensäure ein. Bevorzugte Beispiele schließen das Natriumsalz, das Calciumsalz und Ammoniumsalze der Ameisensäure ein.

Zur Durchführung von Schritt (a) kann entweder eine einzige Verbindung, ausgewählt aus Komponente (i), oder ein Gemisch aus mehreren Verbindungen, ausgewählt aus Komponente (i), verwendet werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird Schritt (a) in Gegenwart von Oxalsäure und/oder Ammoniumoxalat durchgeführt.

Die als Ausgangsmaterial verwendete Iridiumverbindung ist nicht besonders eingeschränkt. Dementsprechend ist der Begriff "Iridiumverbindung", wie hier verwendet, breit auszulegen und schließt sowohl stöchiometrische und nicht-stöchiometrische Verbindungen des Iridiums ein. Bei den Iridiumverbindungen kann es sich auch um komplexartige Verbindungen des Iridiums handeln.

In der Praxis hat es sich bewährt, als Ausgangsmaterial eine Iridiumverbindung einzusetzen, die sich in dem zur Umsetzung verwendeten protischen Lösungsmittel lösen lässt.

Die Oxidationsstufe des Iridiums in der Iridiumverbindung ist nicht eingeschränkt. Bevorzugt liegt das Iridium in der Oxidationsstufe (0), (+I), (+III) oder (+IV), vorzugsweise (+III) oder (+IV), besonders bevorzugt in der Oxidationsstufe (+IV) vor. Es ist auch möglich, dass die als Ausgangsmaterial verwendete Iridiumverbindung sowohl Iridium in einer ersten Oxidationsstufe als auch Iridium in einer zweiten (von der ersten verschiedenen) Oxidationsstufe, beispielsweise Iridium in der Oxidationsstufe (+III) als auch in der Oxidationsstufe (+IV), enthält. Als Beispiele für derartige Iridiumverbindungen lassen sich Iridium(III)/Iridium(IV)-Mischhalogenide sowie deren Hydrate anführen.

Aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten ist die Verwendung von gut zugänglichen, z.B. im Handel erhältlichen, und kostengünstigen Iridiumverbindungen bevorzugt.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Iridiumverbindung aus Iridium-Halogen-(d.h. Chlor-, Brom-, oder Iod-, bevorzugt Chlor)-Verbindungen ausgewählt, einschließlich aber nicht beschränkt auf Iridium(III)chlorid, Iridium(III)bromid, Iridium(III)iodid, Iridium(III)chlorid-Hydrat, Iridium(III)bromid-Hydrat, Iridium(III)iodid-Hydrat, Iridium(IV)chlorid, Iridium(IV)bromid, Iridium(IV)iodid, Iridium(IV)chlorid-Hydrat, Iridium(IV)bromid-Hydrat, Iridium(IV)iodid-Hydrat, Iridium(III)/Iridium(IV)chlorid, Iridium(III)/Iridium(IV)bromid, Iridium(III)/Iridium(IV)iodid, Iridium(III)/Iridium(IV)chlorid-Hydrat, Iridium(III)/Iridium(IV)bromid-Hydrat, Iridium(III)/Iridium(IV)iodid-Hydrat, Hexachloroiridium(III)säure und deren Ammonium-, Alkali-(bevorzugt: Natrium- und Kalium-) und Erdalkali-(bevorzugt: Magnesium- und Calcium-)salze, Hexabromoiridium(III)säure und deren Ammonium-, Alkali-(bevorzugt: Natrium- und Kalium-) und Erdalkali-(bevorzugt: Magnesium- und Calcium-)salze, Hexachloroiridium(IV)säure und deren Ammonium-, Alkali-(bevorzugt: Natrium- und Kalium-) und Erdalkali-(bevorzugt: Magnesium- und Calcium-)salze, Hexabromoiridium(IV)säure und deren Ammonium-, Alkali-(bevorzugt: Natrium- und Kalium-) und Erdalkali-(bevorzugt: Magnesium- und Calcium-)salze. Weiterhin eignen sich Aminchlorokomplexe der Formel [IrCl_n(NH₃)_6-n]^(3-n)+, die gegebenenfalls ein oder mehrere Gegenionen zum Ladungsausgleich (z.B. Alkali-, Erdalkali-, oder Chloridionen) aufweisen und wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt, oder Verbindungen wie [Ir(CO)₂Cl]₂, Ir₄(CO)₁₂ oder Ir(acac)₃.

Im Hinblick auf die Löslichkeit in dem verwendeten protischen Lösungsmittel und unter wirtschaftlichen Gesichtspunkten ist die Verwendung von Hexachloroiridium(III)säure und deren Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalzen, Hexachloroiridium(IV)säure und deren Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalzen, sowie von Iridium(III)/Iridium(IV)-Mischhalogeniden und deren Hydratformen bevorzugt. Die Verwendung von Na₂IrCl₆, K₂IrCl₆, (NH₄)₂IrCl₆, H₂IrCl₆, Na₃IrCl₆, K₃IrCl₆, (NH₄)₃IrCl₆, H₃IrCl₆ und Iridium(+III)/Iridium(+IV)chlorid(-Hydrat) ist besonders bevorzugt.

Es kann auch ein Gemisch aus zwei oder mehr verschiedenen Iridiumverbindungen verwendet werden.

Beispiele für in Schritt (a) der vorliegenden Erfindung verwendbare protische Lösungsmittel sind Wasser und Alkohole, z.B. C₁-C₆-Alkanole (bevorzugt Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, sec-Butanol, tert-Butanol), sowie Gemische aus zwei oder mehreren dieser Lösungsmittel. Bevorzugt wird als protisches Lösungsmittel Wasser oder ein Gemisch aus Wasser und einem C₁-C₆-Alkanol (bevorzugt Methanol) verwendet.

Die alkalische Verbindung wird aus Substanzen ausgewählt, deren Lösungen in Gegenwart des verwendeten protischen Lösungsmittel eine alkalische Reaktion zeigen. Beispiele für in der vorliegenden Erfindung geeignete alkalische Verbindungen sind Hydroxide von Ammonium, Alkalimetallen (d.h. Li, Na, K, Cs) oder Erdalkalimetallen (d.h. Mg, Ca, Ba, Sr), Carbonate und Hydrogencarbonate von Ammonium, Alkalimetallen (d.h. Li, Na, K, Cs) oder Erdalkalimetallen (d.h. Mg, Ca, Ba, Sr) oder Amine der Formel NR¹R²R³, wobei die Reste R¹, R² und R³ unabhängig voneinander aus einem Wasserstoffatom und C₁-C₆-Alkylresten ausgewählt sind (wie Ammoniak, Triethylamin und Trimethylamin). Als alkalische Verbindung wird bevorzugt ein Alkalimetallhydroxid, besonders bevorzugt Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und am stärksten bevorzugt Kaliumhydroxid verwendet. Es kann auch ein Gemisch aus zwei oder mehreren alkalischen Verbindungen verwendet werden.

Die alkalische Verbindung kann als solche oder in einem oder mehreren protischen Lösungsmittel(n), wie vorstehend definiert, gelöst verwendet werden. Vorzugsweise liegt die alkalische Verbindung zumindest teilweise gelöst in dem protischen Lösungsmittel(gemisch) vor.

Für die Erzeugung eines Niederschlags hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die alkalische Verbindung als Lösung in einem protischen Lösungsmittel (bevorzugt: Wasser) mit einer Konzentration von mindestens 1 Gew.-%, bevorzugt mindestens 5 Gew.-%, stärker bevorzugt in einer Konzentration von 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das verwendete protische Lösungsmittel, zu verwenden.

Die alkalische Verbindung wird vorzugsweise in einer deutlich überstöchiometrischen Menge, bezogen auf Iridium, eingesetzt. Das Verhältnis der alkalischen Verbindung (in Mol, bezogen auf eine einbasige alkalische Verbindung) zu Iridium (Mol) kann beispielsweise mehr als 2, bevorzugt 3 bis 20, besonders bevorzugt 7 bis 14 betragen. Eine geeignete Menge der Iridiumverbindung ist z.B. 0,5 bis 15 Gew.%, bevorzugt 1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 1,5 bis 5 Gew.%, bezogen auf die eingesetzte Ausgangslösung.

Die Verbindung, ausgewählt aus Komponente (i), wird vorzugsweise in mindestens etwa äquimolarer Menge (z.B. mindestens 0,8 Moläquivalente, stärker bevorzugt mindestens 1,0 Moläquivalente, noch stärker bevorzugt 1,05 bis 1,5 Moläquivalente, bezogen auf Iridium) verwendet. Wenn ein Gemisch von Verbindungen der Komponente (i) verwendet wird, beziehen sich die angegebenen Mengen auf die Gesamtzahl der Mole an ausgewählten Verbindungen.

Schritt (a) wird bevorzugt unter einer Atmosphäre von Inertgas durchgeführt. Dementsprechend werden in einer bevorzugten Ausführungsform sowohl die verwendete Reaktionsapparatur als auch die eingesetzten Reaktanden in an sich bekannter Weise durch Spülen mit Inertgas sauerstofffrei gemacht.

Zum Erhalt eines gut filtrierbaren Iridium-haltigen Niederschlags wird Schritt (a) vorzugsweise bei einem pH-Wert von etwa 6 bis etwa 10, vorzugsweise etwa 7 bis etwa 9, besonders bevorzugt bei etwa 7,5 durchgeführt

Es hat sich ebenfalls als vorteilhaft erwiesen, Schritt (a) unter Erwärmen, beispielsweise auf 50 bis 120°C, insbesondere 60 bis 110°C, stärker bevorzugt 70 bis 95°C durchzuführen. Falls Schritt (a) unter Erwärmen durchgeführt wird, ist es bevorzugt, das Reaktionsgemisch vor der Durchführung von Schritt (b) auf Raumtemperatur abzukühlen oder abkühlen zu lassen.

Die Reihenfolge der Zugabe der Iridiumverbindung, der alkalischen Verbindung und mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Komponente (i), und dem protischen Lösungsmittel kann beliebig erfolgen. Beispielsweise kann zunächst das protische Lösungsmittel vorgelegt und die Iridiumverbindung, die alkalische Verbindung und die Verbindung, ausgewählt aus Komponente (i), können in beliebiger Reihenfolge oder gleichzeitig zugegeben werden.

Obwohl die Reihenfolge der Zugabe der Iridiumverbindung und der alkalischen Verbindung beliebig erfolgen kann, kann es vorteilhaft sein, wenn zunächst ein Gemisch (bevorzugt: Lösung), umfassend die Iridiumverbindung und mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Komponente (i), in dem protischen Lösungsmittel hergestellt wird.

Dementsprechend umfasst Schritt (a) in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die Unterschritte (a1) und (a2). In der vorliegenden Erfindung sind alle Bezugnahmen auf Schritt (a) auch als Bezugnahmen auf die bevorzugte Ausführungsform, umfassend die Unterschritte (a1) und (a2), zu verstehen, es sei denn es ist anders angegeben.

Unterschritt (a1)

Unterschritt (a1) umfasst das Herstellen eines Gemisches (bevorzugt: Lösung), umfassend die Iridiumverbindung und mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Komponente (i), und dem protischen Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Erwärmen.

Die Reihenfolge der Zugabe kann in Unterschritt (a1) beliebig erfolgen. Beispielsweise kann zunächst ein Gemisch (bevorzugt: Lösung) umfassend die Iridiumverbindung und ein protisches Lösungsmittel, jeweils wie vorstehend definiert, hergestellt werden, zu dem mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Komponente (i), gegebenenfalls in einem protischen Lösungsmittel gelöst, zugegeben wird. Die umgekehrte Reihenfolge ist ebenfalls möglich. Die Zugabe kann unabhängig von der Reihenfolge unter den nachfolgend für Schritt (a) definierten Bedingungen erfolgen.

Unterschritt (a1) wird vorzugsweise unter Erwärmen, beispielsweise auf 50 bis 120°C, insbesondere 60 bis 110°C, stärker bevorzugt 70 bis 95°C durchgeführt. Besonders bevorzugt wird die erhöhte Temperatur in Schritt (a1) für einen längeren Zeitraum aufrecht erhalten, beispielsweise für einen Zeitraum von mehreren Minuten, insbesondere mehr als 10 Minuten, bevorzugt mehr als 30 Minuten, noch stärker bevorzugt etwa 45 Minuten bis 3 Stunden.

Unterschritt (a1) wird bevorzugt unter einer Atmosphäre von Inertgas durchgeführt.

Unterschritt (a2)

Unterschritt (a2) umfasst die Umsetzung des in Schritt (a1) erhaltenen Gemisches (bevorzugt: Lösung) mit der alkalischen Verbindung (wie vorstehend definiert) bis zum Erhalt eines Iridium-haltigen Niederschlags, gegebenenfalls unter Erwärmen.

Die Reihenfolge der Zugabe in Unterschritt (a2) kann beliebig erfolgen. Beispielsweise kann das in Unterschritt (a1) erhaltene Gemisch (bevorzugt: Lösung) vorgelegt und hierzu die alkalische Verbindung, gegebenenfalls in einem protischen Lösungsmittel gelöst, gegeben werden, oder es kann umgekehrt zunächst ein Gemisch (bevorzugt: Lösung) umfassend die alkalische Verbindung und ein protisches Lösungsmittel, jeweils wie vorstehend definiert, hergestellt werden, zu dem das in Unterschritt (a1) erhaltene Gemisch zugegeben wird.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird in Unterschritt (a2) so verfahren, dass das in Unterschritt (a1) erhaltene Gemisch (bevorzugt: Lösung) vorgelegt wird und eine Lösung, umfassend die alkalische Verbindung und das protische Lösungsmittel, zugegeben wird.

Unterschritt (a2) wird vorzugsweise unter Erwärmen, beispielsweise auf etwa 50° bis etwa 120°C, vorzugsweise etwa 60° bis etwa 110°C, stärker bevorzugt etwa 80° bis etwa 95°C durchgeführt. Besonders bevorzugt wird die erhöhte Temperatur in Unterschritt (a2) für einen längeren Zeitraum aufrechterhalten, beispielsweise für einen Zeitraum von mehreren Stunden, insbesondere mehr als 10 Stunden, bevorzugt mehr als 15 Stunden, noch stärker bevorzugt mehr als 30 Stunden. Die Reaktionszeit ist nach oben hin nicht begrenzt, liegt aber typischerweise unter 100 Stunden, bevorzugt unter 90 Stunden, besonders bevorzugt unter 80 Stunden. Die Reaktionszeit beträgt am stärksten bevorzugt ungefähr 40 Stunden.

Unterschritt (a2) wird bevorzugt unter einer Atmosphäre von Inertgas durchgeführt.

Unabhängig von der Reihenfolge der Zugabe der Iridium-Verbindung, der alkalischen Verbindung und der Verbindung ausgewählt aus Komponente (i), erfolgt die Zugabe in Schritt (a) und Unterschritten (a1) und (a2) typischerweise unter Rühren. Unabhängig von der Reihenfolge der Zugabe kann die Zugabe beispielsweise durch Zugabe in einer einzigen Portion (d.h. möglichst schnell) oder durch Zutropfen bzw. Zugeben kleiner Mengen der zuzugebenden Substanz(en) über einen Zeitraum von wenigen Sekunden bis mehreren Stunden, z.B. während 10 Sekunden bis 3 Stunden, bevorzugt während 1 Minute bis 60 Minuten, erfolgen.

In einer Ausführungsform der Erfindung wird nach Beendigung von Schritt (a) (d.h. nach Erhalt eines Iridium-haltigen Niederschlags) und vor der Durchführung von Schritt (b) der pH-Wert des Reaktionsgemisches auf einen Wert von etwa 6 bis etwa 9, bevorzugt auf etwa 7 bis etwa 8,5 eingestellt. Die Einstellung des pH-Wertes kann durch Zugabe von entweder einer zusätzlichen Menge der alkalischen Verbindung, wie vorstehend definiert, oder durch Zugabe einer schwach sauren Verbindung, wie verdünnter Essigsäure oder Salzsäure sowie Gemischen daraus erfolgen. Um den Halogenidgehalt für eine spätere Verwendung als Katalysator gering zu halten wird die Einstellung des pH-Werts vorzugsweise nicht mit einer Säure durchgeführt, die zusätzlich Halogenidionen in das Reaktionsgemisch einführen kann. In der Praxis hat sich Essigsäure in einer Konzentration von etwa 0,5 bis 100 Gew.-%, bevorzugt 35 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 50 Gew.-% (in Wasser) als Mittel zum Einstellen des pH-Werts bewährt.

Schritt (a) kann einen oder mehrere fakultative Unterschritte umfassen, ausgewählt aus Abtrennen, Waschen und Umfällen des erhaltenen Iridiumhaltigen Niederschlags.

Die Durchführung des Abtrennens und Waschens des Iridium-haltigen Niederschlags kann sich insbesondere bei Verwendung von einer Halogenid-haltigen Iridiumverbindung vorteilhaft auf den Halogenidgehalt, sowohl des Iridium-haltigen Niederschlags als auch des daraus erhältlichen Iridiumacetats auswirken. Insbesondere bei einer späteren Verwendung als Katalysator oder Katalysatorbestandteil für homogen oder heterogen katalysierte Reaktionen sollte der Halogenidgehalt so gering wie möglich sein.

Geeignete Bedingungen für die optionale Abtrennung und das optionale Waschen des Niederschlags können vom Fachmann durch Routineversuche ermittelt werden. Die folgenden Bedingungen sind deshalb nicht als Einschränkung der Erfindung zu verstehen.

Die optionale Abtrennung des erhaltenen Niederschlags kann beispielsweise durch Filtration, Abnutschen, Sedimentation oder Zentrifugation erfolgen. Es kann sich als vorteilhaft erweisen, bei der Abtrennung des Niederschlags ein vollständiges Trocknen des Niederschlags zu vermeiden.

Der optionale Waschschritt des Niederschlags kann beispielsweise mit einer geeigneten Waschflüssigkeit erfolgen. Als Waschflüssigkeit kann jede Flüssigkeit verwendet werden, die sich gegenüber dem Niederschlag von Iridiumhydroxid inert verhält, d.h. mit diesem nicht reagiert oder diesen nicht auflöst. Geeignete Waschflüssigkeiten sind beispielsweise Wasser, Essigsäure, Salzsäure sowie Gemische daraus. Zur Vermeidung der Einführung von Halogenidionen in den Niederschlag werden als Waschflüssigkeit bevorzugt jedoch halogenidfreie Waschflüssigkeiten, wie Wasser und Essigsäure, sowie Gemisch daraus (z.B. 5 bis 20 Gew.-%ige Essigsäure, besonders bevorzugt 8 bis 12 Gew.-%ige Essigsäure) verwendet. In Fällen, bei denen es auf den Halogenidgehalt nicht ankommt, kann als Waschflüssigkeit aber auch eine Halogenid-haltige Waschflüssigkeit, wie mit Wasser verdünnte Salzsäure verwendet werden. Die Waschflüssigkeit kann gegebenenfalls leicht erwärmt werden, z.B. auf eine Temperatur zwischen 25 und 65°C, bevorzugt 40 bis 60°C (z.B. etwa 50°C).

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst Schritt (a) den Schritt des Abtrennens und Waschens des Iridium-haltigen Niederschlags. Besonders bevorzugt wird der Niederschlage solange wiederholt gewaschen, bis im Filtrat keine Halogenidionen (insbesondere Chloridionen) nachgewiesen werden können. Der Nachweis der Halogenidionen im Filtrat kann z.B. in dem Fachmann bekannter Weise mit Hilfe von Silberionen erfolgen. Der Nachweis von Chloridionen als Silberchloridniederschlag ist sehr empfindlich. Mit dem bloßen Auge lassen sich Chloridionen bis zu einer Menge von 50 ppm nachweisen, d.h. die Abwesenheit einer Trübung bei Zugabe von Silberionen lässt typischerweise auf einen Chloridgehalt von weniger als etwa 50 ppm schließen.

Eine Umfällung kann gegebenenfalls durch Auflösen des Iridium-haltigen Niederschlags in einem geeigneten Lösungsmittel und erneutem Ausfällen mit der alkalischen Verbindung (wie vorstehend beschrieben) erfolgen. Als Lösungsmittel können z.B. organische (z.B. Essigsäure) oder anorganische Säuren (z.B. Salzsäure, Salpetersäure) gegebenenfalls im Gemisch mit einem protischen Lösungsmittel wie vorstehend definiert verwendet werden. Wenn eine Umfällung erwünscht ist, kann diese ebenfalls in Gegenwart mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Komponente (i), durchgeführt werden. Dies ist bevorzugt. Der Umfällschritt kann gegebenenfalls einfach oder mehrfach (z.B. zweifach, dreifach) durchgeführt werden. Vorzugsweise erfolgt der (erfolgen die) Umfällschritt(e) unter einer Atmosphäre von Inertgas (wie vorstehend beschrieben).

Erfindungsgemäß werden in Schritt (a) Niederschläge erhalten, die sich überraschenderweise auch ohne Durchführung eines Umfällschritts durch hohe Reinheit auszeichnen, wie nachfolgend bezüglich des erhaltenen Niederschlags ausführlich beschrieben. Demgemäss wird in einer stärker bevorzugten Ausführungsform auf die Umfällung des Iridiumhaltigen Niederschlags verzichtet.

Die fakultativen Schritte der Abtrennung, des Waschen und der Umfällung des Niederschlags erfolgen bevorzugt unter einer Atmosphäre von Inertgas.

Der in Schritt (a) erhaltene Iridium-haltige Niederschlag kann in sehr guten Ausbeuten von typischerweise etwa 92 bis 95 % oder mehr, bezogen auf Iridium (d.h Mol Ir (Edukt)/Mol Ir (Produkt)), erhalten werden.

In einer Ausführungsform umfasst Schritt (a) einen Schritt des Alternlassens des Iridium-haltigen Niederschlags. Der Begriff des "Alterns" ist auf dem Fachgebiet bekannt und bedeutet die Veränderung der physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften eines Stoffes beim Lagern. Die Veränderungen können auf natürlichem Weg (z.B. durch Einwirken der Umgebungsbedingungen auf den Stoff) eintreten, oder künstlich erzeugt werden, z.B. durch Einwirken erhöhter Temperatur.

In der vorliegenden Erfindung ist das Alternlassen des Iridium-haltigen Niederschlags jedoch nicht bevorzugt. Vielmehr wird vorzugsweise für eine weitere Umsetzung (z.B. die Umsetzung in Schritt (b)) der frisch gefällte Iridium-haltige Niederschlag verwendet. Die Bezeichnung "frisch gefällt" ist dabei so zu verstehen, dass die Einwirkung von Bedingungen, die eine Veränderung der chemischen und physikalischen Eigenschaften des Niederschlags bewirken (d.h. ein Alternlassen des Niederschlags), vorzugsweise vermieden werden. Bei solchen Bedingungen kann es sich beispielsweise um eine oder mehrere Bedingungen ausgewählt aus Stehenlassen über einen längeren Zeitraum (z.B. mehrere Stunden, insbesondere mehr als 3 Stunden), Einwirkung von Sauerstoff (beispielsweise in Form von Luft), Entfernung des protischen Lösungsmittels, Entfernung von Hydratwasser und dergleichen handeln.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden ein oder mehrere Bedingungen vermieden die ausgewählt sind aus Stehenlassen für mehr als 3 Stunden (insbesondere für mehr als 2 Stunden, stärker bevorzugt für mehr als 1 Stunde, am stärksten bevorzugt für mehr als 30 Minuten) bei Raumtemperatur unter einer Inertgasatmosphäre, Einwirkung von Sauerstoff (z.B. in Form von Luft, insbesondere für mehr als 30 Minuten) und vollständiges Trocknen. In dieser bevorzugten Ausführungsform bezieht sich der Ausdruck frisch gefällt auf den unter dieser(diesen) Bedingung(en) erhaltenen Niederschlag.

In dieser Ausführungsform wird der in Schritt (a) erhaltene Niederschlag ggf. umgefällt, ggf. abgetrennt und ggf. gewaschen, wie vorstehend beschrieben, und unmittelbar für die gewünschte Verwendung, z.B. für die Umsetzung in Schritt (b) verwendet. Der Niederschlag wird vorzugsweise innerhalb einer Zeitspanne von weniger als drei Stunden, stärker bevorzugt innerhalb einer Zeitspanne von 2 Stunden, noch stärker bevorzugt innerhalb einer Zeitspanne von 1 Stunde und am stärksten bevorzugt innerhalb einer Zeitpanne von 30 Minuten für die gewünschte Verwendung verwendet, gerechnet ab dem Zeitpunkt der Abtrennung aus dem Reaktionsgemisch.

Schritt (b)

Schritt (b) umfasst die Umsetzung des in Schritt (a) erhaltenen Iridium-haltigen Niederschlags zu einer Iridiumacetat enthaltenden Lösung.

Erfindungsgemäß wird Schritt (b) in Gegenwart von mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Oxalsäure, einem Salz von Oxalsäure, Ameisensäure und einem Salz von Ameisensäure (d.h. Komponente (i)) und in Gegenwart von mindestens einer Verbindung ausgewählt aus (ii) CH₃CO₂H und/oder CH₃(CO)O(CO)CH₃ (d.h. Komponente (ii)) durchgeführt

Die Oxalsäuresalze und Ameisensäuresalze sind nicht besonders eingeschränkt. Grundsätzlich kann in Schritt (b) jedes beliebige Salz der Oxalsäure und der Ameisensäure verwendet werden. Üblicherweise wird das Salz jedoch so ausgewählt, dass es unter den gewählten Reaktionsbedingungen in dem Reaktionsgemisch löslich ist. Geeignete Beispiele für Salze der Oxalsäure und geeignete Beispiele für Salze der Ameisensäure schließen die für Schritt (a) veranschaulichten Verbindungen ein, sind jedoch nicht darauf beschränkt.

Bei der (den) in Schritt (b) verwendeten Verbindung(en) ausgewählt aus Komponente (i) kann es sich um dieselbe(n) Verbindung(en) handeln, wie in Schritt (a). Alternativ hierzu können in Schritt (a) und (b) unterschiedliche Verbindungen oder unterschiedliche Gemische aus Verbindungen ausgewählt aus Komponente (i) verwendet werden.

Schritt (b) wird bevorzugt in Gegenwart von Ameisensäure oder einem Salz davon durchgeführt.

Erfindungsgemäß wird Schritt (b) in Gegenwart mindestens einer Verbindung ausgewählt aus CH₃CO₂H und/oder CH₃(CO)O(CO)CH₃ (Komponente (ii)) durchgeführt. Vorzugsweise wird Schritt (b) in Gegenwart von CH₃CO₂H oder in Gegenwart eines Gemisches aus CH₃CO₂H und CH₃(CO)O(CO)CH₃, besonders bevorzugt in Gegenwart von CH₃CO₂H, durchgeführt.

Komponente (ii) kann für die Umsetzung in Schritt (b) in beliebiger Form bereitgestellt werden. Beispielsweise kann Komponente (ii) sowohl als solche als auch in Form eines Gemisches mit einem oder mehreren protischen Lösungsmittel vorliegen. In einer bevorzugten Ausführungsform wird Komponente (ii) als solche, d.h. ohne Zugabe eines protischen Lösungsmittels verwendet. Geeignete protische Lösungsmittel schließen die unter Schritt (a) erwähnten Beispiele ein, wobei Wasser als protisches Lösungsmittel bevorzugt ist. Das Mischungsverhältnis zwischen Komponente (ii) und dem protischen Lösungsmittel kann von 99:1 bis 1:99 reichen. Als Beispiel für ein derartiges Gemisch lässt sich z.B. ein Gemisch aus Eisessig und Wasser im Verhältnis von 10:90 bis 50:50, ausgedrückt als Volumenanteile, anführen. Falls Komponente (ii) als Gemisch mit einem protischen Lösungsmittel(gemisch) bereitgestellt wird, können die in Schritt (a) und (b) verwendeten protischen Lösungsmittel gleich oder verschieden sein. Vorzugsweise wird in beiden Schritten das gleiche protische Lösungsmittel(gemisch) verwendet. Bewährt hat sich die Verwendung von Komponente (ii) in Form eines Gemisches mit einem protischen Lösungsmittel ausgewählt aus Wasser und einem C₁-C₆-Alkanol, wie unter Schritt (a) definiert.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird Schritt (b) in Gegenwart von 100 Gew.-%iger bis 95 Gew.-%iger Essigsäure (in Wasser) durchgeführt.

In Schritt (b) wird die mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Komponente (i), vorzugsweise in mindestens etwa äquimolarer Menge (z.B. mindestens 0,8 Moläquivalente, stärker bevorzugt mindestens 1,0 Moläquivalente, noch stärker bevorzugt 1,05 bis 1,5 Moläquivalente, bezogen auf Iridium) verwendet. Wenn ein Gemisch von Verbindungen der Komponente (i) verwendet wird, beziehen sich die angegebenen Mengen auf die Gesamtzahl der Mole an ausgewählten Verbindungen.

In Schritt (b) wird die midestens eine Verbindung, ausgewählt aus Komponente (ii), bevorzugt in einem Molverhältnis von der Verbindung, ausgewählt aus Komponente (ii), zu Iridium verwendet, das deutlich überstöchiometrisch ist. Damit kann die mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Komponente (ii), sowohl als Reaktionspartner als auch als Lösungsmittel für das entstehende Iridiumacetat dienen.

Im Verlauf der Umsetzung in Schritt (b) wandelt sich das Reaktionsgemisch von einer Suspension des Iridium-haltigen Niederschlags in eine Lösung von Iridiumacetat um.

Dementsprechend wird die Reaktionszeit für Schritt (b) so gewählt, dass am Ende der Reaktionszeit eine im wesentlichen klare Lösung entsteht, die keine wesentlichen (bevorzugt keine sichtbaren) Mengen an Feststoff enthält. Bevorzugte Reaktionszeiten für Schritt (b) sind etwa 8 bis etwa 50 Stunden, bevorzugt etwa 10 bis etwa 25 Stunden, besonders bevorzugt etwa 12 bis etwa 17 Stunden.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird Schritt (b) unter Erwärmen, z.B. auf eine Temperatur im Bereich von etwa 80° bis 120 °C, besonders bevorzugt von etwa 90° bis 105 C durchgeführt.

Besonders bevorzugt ist es, Schritt (b) unter Erwärmen unter Rückfluss ablaufen zu lassen. Die genaue Temperatur wird hauptsächlich davon abhängen, welche Verbindung, ausgewählt aus Komponente (ii), verwendet wird. Typischerweise wird eine geeignete Temperatur mehr als etwa 100°C, z.B. etwa 101° bis etwa 112°C für 60 Gew.-%ige Essigsäure in Wasser, etwa 118°C für 100 Gew.-%ige Essigsäure (Eisessig) und etwa 139°C für 100 Gew.-% Essigsäureanhydrid, betragen.

Schritt (b) wird bevorzugt unter einer Atmosphäre von Inertgas durchgeführt.

Die in Schritt (b) erhaltene Lösung, umfassend Iridiumacetat, kann gegebenenfalls filtriert werden, um eventuell in der Lösung enthaltene unlösliche Rückstände abzutrennen. Üblicherweise sind auf dem Filter keine sichtbaren Rückstände sichtbar, was für die Vollständigkeit der Umsetzung in Schritt (b) spricht. Der optionale Filtrierschritt kann durch dem Fachmann bekannte Maßnahmen erfolgen, z.B. durch Abfiltrieren über verschiedene Filter (z.B. Blauband, oder Membran) oder/und Feinfiltration über verschiedene Filter (z.B. Nylonfilter mit Porengrößen von bevorzugt mehr als 5μm bis 20μm). Die Filtration kann auch unter Druck durchgeführt werden, beispielsweise bei Drücken zwischen 1 und 5 bar, bevorzugt bei etwa 2 bar. Die Filtration kann bei einer beliebigen Temperatur durchgeführt werden, z.B. bei einer Temperatur im Bereich von 20 bis 30°C. Die Filtration kann in Anwesenheit oder Abwesenheit von Filtrierhilfsmitteln, wie Flitter, Aktivkohle, Cellulose (z.B. Hyflow) durchgeführt werden. Die Filtration erfolgt vorzugsweise unter einer Atmosphäre von Inertgas.

Falls Schritt (b) unter Erwärmen durchgeführt wird, ist es bevorzugt, die Lösung vor der Durchführung optionaler Schritte, wie der Filtration oder Schritt (c) auf Raumtemperatur abzukühlen oder abkühlen zu lassen.

Schritt (c)

Falls gewünscht, kann das Iridiumacetat als Feststoff aus der Lösung isoliert werden. Die Abtrennung kann in an sich bekannter Weise erfolgen, z.B. durch Einengen des Reaktionsgemisches oder Abdestillieren der in dem Reaktionsgemisch enthaltenen flüchtigen Bestandteile gegebenenfalls unter Vakuum und/oder erhöhter Temperatur. Die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf diese veranschaulichten Isolierungsmethoden beschränkt. Schritt (C) kann unter einer Inertgasatmosphäre durchgeführt werden, dies ist jedoch weder erforderlich noch bevorzugt.

Iridiumhaltiger Niederschlag, wie nach "Verfahren 2" erhältlich

Der Begriff "Iridium-haltiger Niederschlag", wie hier verwendet, bezieht sich auf den in Schritt (a) aus der Iridiumverbindung durch Zugabe der alkalischen Verbindung (d.h. in Gegenwart von OH^–-Ionen) erhaltenen Iridium-haltigen Niederschlag und ist in diesem breiten Sinn zu verstehen.

Ohne Festlegung auf eine bestimmte Theorie wird angenommen, dass es sich bei dem Niederschlag um eine Iridium-Sauerstoffverbindung handelt, die neben dem Verbindungsbestandteilen der Iridiumatome einen oder mehrere Verbindungsbestandteile, ausgewählt aus Hydroxo-, Oxo- und Aquogruppen und Hydratbestandteilen aufweist, wobei die Iridiumatome in nur einer Oxidationsstufe (z.B. alle (+III) entsprechend Ir(III)-oxid-hydrat, oder alle (+IV) entsprechend Ir(IV)-oxid-hydrat) oder die Iridiumatome in voneinander verschiedenen Oxidationsstufen vorliegen können, z.B. ein Teil in der Oxidationsstufe (+III) und der Rest in der Oxidationsstufe (+IV). Der Fachmann auf dem Gebiet der Übergangsmetall-Sauerstoffverbindungen weiß, dass es sich bei derartigen Verbindungen typischerweise um nichtstöchiometrische Verbindungen handelt.

Der Begriff "Iridium-haltiger Niederschlag" bezieht sich in einer bevorzugten Ausführungsform auf den frisch gefällten Niederschlag, wie vorstehend beschrieben.

Der in Schritt (a) erhaltene Iridium-haltige Niederschlag zeichnet sich durch eine gute Filtrierbarkeit aus. Außerdem wurde überraschenderweise gefunden, dass bei der Durchführung von Schritt (a) in Gegenwart mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Komponente (i), ein Niederschlag erhalten werden kann, der sich durch eine sehr gute Löslichkeit beispielsweise in anorganischen Säuren, wie Mineralsäure (z.B. Salzsäure oder Salpetersäure) und organischen Säuren, wie Essigsäure (oder Essigsäureanhydrid) auszeichnet. Typischerweise lässt sich der Niederschlag vollständig (typischerweise mehr als 95 Gew.%) in den vorstehend genannten Säuren oder einem Gemisch daraus auflösen. Die Rolle, die die Anwesenheit von Komponente (i) dabei spielt, ist noch ungeklärt, jedoch scheint sie die gute Löslichkeit ursächlich zu ermöglichen. Die sehr gute Löslichkeit des erfindungsgemäßen Iridium-haltigen Niederschlags bedeutet auch eine Verbesserung der Ausbeute und damit der Produktivität des Verfahrens zur Herstellung von Iridiumacetat. Durch die Minimierung der unlöslichen Verunreinigungen wird auch die Reinheit und Stabilität des in Schritt (b) erhaltenen Iridiumacetats beträchtlich verbessert.

So ist überraschend festgestellt worden, dass im Gegensatz zu konventionellen Verfahren auf eine Umfällung des in Schritt (a) erhaltenen Iridium-haltigen Niederschlags durch Wiederauflösen in einem geeigneten Lösungsmittel (z.B. Eisessig, Essigsäureanhydrid, Essigsäure/Wasser-Gemische, Mineralsäuren, wie Salpetersäure, oder Salpetersäure mit einem Anteil an Wasserstoffperoxid) und erneutem Ausfällen mit einer alkalischen Verbindung in einem protischen Lösungsmittel verzichtet werden kann, ohne dass der Anteil an unerwünschten Verunreinigungen im Endprodukt zunimmt. Unerwünschte Verunreinigungen sind insbesondere Verunreinigungen durch Halogenidionen und Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumionen. Soll das erhaltene Iridiumacetat als Katalysator oder Katalysatorvorläufer verwendet werden, ist insbesondere die Anwesenheit von Halogenidionen (z.B. Chlorid, Bromid- oder Iodidionen, insbesondere Chloridionen) unerwünscht. Eine derartige Umfällung des Niederschlages kann jedoch gegebenenfalls durchgeführt werden, auch wenn dies nicht bevorzugt ist.

Der nach dem erfindungsgemäßen "Verfahren 2" unter Verwendung von Halogenid-haltigen Iridiumausgangsverbindungen erhältliche Niederschlag zeichnet sich durch einen besonders niedrigen Halogenidgehalt aus. Typischerweise liegt der Halogenidgehalt unter 1500 ppm, insbesondere unter 1000 ppm und bevorzugt unter 800 ppm. In besonders bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung, wie vorstehend beschrieben, werden typischerweise Halogenidgehalte von unter 200 ppm, insbesondere unter 100 ppm oder noch niedriger, z.B. unter 50 ppm erhalten. Die angegeben ppm Werte beziehen sich auf Iridium (ausgedrückt als Gewichtsteile). Die Bestimmung des Halogenidgehalts (in der Zwischenstufe und im Produkt) kann nach dem Fachmann bekannten Verfahren erfolgen. Eine bevorzugtes Bestimmungsverfahren ist die in den Beispielen verwendete sogenannte "Gesamtchloranalyse nach WICKBOLD".

Der Niederschlag zeichnet sich auch sonst durch eine sehr hohe Reinheit aus. Die Gehalte an anderen Verunreinigungen liegen in der gleichen Größenordnung wie die für Halogenidverunreinigungen erhaltenen Ergebnisse. Bei derartigen sonstigen Verunreinigungen kann es sich beispielsweise um in den verwendeten Ausgangsverbindungen enthaltene ionische Bestandteile, wie Ammonium-, Alkali- oder Erdalkaliionen handeln. Die Bestimmung der Gehalte an derartigen Verunreinigungen (in der Zwischenstufe und im Produkt) ist dem Fachmann bekannt und kann beispielsweise durch Ionenchromatographie erfolgen.

Überraschenderweise werden diese sehr hohen Reinheitsgrade auch dann erhalten, wenn, wie es in der vorliegenden Erfindung bevorzugt ist, auf aufwendige Maßnahmen zur Reduzierung von unerwünschten Verunreinigungen (insbesondere Halogenid), wie sie im Stand der Technik gelehrt werden (wie Umfällung des Iridiumhaltigen Niederschlags z.B. durch Auflösen in Salpetersäure oder einem Gemisch aus Salpetersäure und Wasserstoffperoxid und erneute Fällung durch Zugabe eines Alkalimetallhydroxids, -carbonats oder -hydrogencarbonats gemäß EP-A-1046629) verzichtet wird. Besonders überraschend ist die Tatsache, dass das gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in Abwesenheit eines Umfällschrittes erhältliche Iridiumhaltige Niederschlag noch weitaus niedrigere Halogenidgehalte aufweist als das nach dem Stand der Technik durch Umfällung erhältliche Iridiumhydroxid (hier werden Halogenidgehalte von etwa 6% erhalten, ausgedrückt als Gew% bezogen auf Ir.

Iridiumacetat wie nach "Verfahren 1" erhältlich

Durch das erfindungsgemäße Verfahren lässt sich Iridiumacetat in sehr guten Ausbeuten (etwa 95% oder mehr, bezogen auf Iridium (in Mol) und das Gesamtverfahren) herstellen.

Unter „Iridiumacetat" wird in der vorliegenden Erfindung eine Verbindung verstanden, die Iridiumatom(e) und Acetat aufweist und ist in diesem breiten Sinn zu verstehen.

Nach Ausführen der erfindungsgemäßen Schritte (a) und (b) wird eine Lösung enthaltend Iridiumacetat erhalten. Die vorliegende Erfindung betrifft auch die nach dem Verfahren erhältliche "Lösung 1" enthaltend Iridiumacetat, sowie eine "Lösung 2" umfassend (A) Iridiumacetat, (B) mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Komponente (i), (C) mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Komponente (ii) und gegebenenfalls (C) ein protisches Lösungsmittel(gemisch). Bei dem in "Lösung 2" enthaltenen Iridiumacetat handelt es sich vorzugsweise um das nach dem erfindungsgemäßen "Verfahren 1" erhältliche (gegebenenfalls aus dem Reaktionsgemisch abgetrennte und gegebenenfalls wieder aufgelöste) Iridiumacetat.

Wie vorstehend beschrieben kann Iridiumacetat falls erwünscht als Feststoff aus der Lösung isoliert werden. Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls das gemäß "Verfahren 1" erhältliche und als Feststoff isolierte Iridiumacetat.

"Lösung 2" ist hinsichtlich der Zusammensetzung nicht beschränkt. In einer bevorzugten Ausführungsform ist Iridiumacetat in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-%, Komponente (ii) (besonders bevorzugt CH₃CO₂H) in einer Menge von 20 bis 90 Gew.-%, Komponente (i) in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-% (besonders bevorzugt Ameisensäure) und ein protischen Lösungsmittel (besonders bevorzugt Wasser) in einer Menge von 5 bis 70 Gew.-% in "Lösung 2" enthalten. Das gemäß dem Verfahren der Erfindung erhältliche Iridiumacetat ist sowohl in Form von "Lösung 1" oder "Lösung 2" als auch in Form des isolierten Feststoffs gegenüber Luft stabil und kann über einen längeren Zeitraum (z.B. mehrere Monate bis 2 Jahre) ohne Veränderung der chemischen und physikalischen Eigenschaften gelagert werden.

Das nach dem erfindungsgemäßen "Verfahren 1" erhältliche Iridiumacetat zeichnet sich durch seinen geringen Gehalt an Verunreinigungen aus. Bei derartigen Verunreinigungen kann es sich beispielsweise um in den verwendeten Ausgangsverbindungen enthaltene ionische Bestandteile, wie Ammonium-, Alkali- oder Erdalkaliionen oder Halogenidionen handeln.

Insbesondere das gemäß einer bevorzugten Ausführungsform unter Verwendung von Halogenid-haltigen Iridiumausgangsverbindungen erhältliche Iridiumacetat (als "Lösung 1" oder in Form von "Lösung 2" oder als isolierter Feststoff) zeichnet sich durch einen sehr niedrigen Halogenidgehalt aus. Typischerweise liegt der Halogenidgehalt des erfindungsgemäßen Iridiumacetats unter 1500 ppm, insbesondere unter 1000 ppm und bevorzugt unter 800 ppm. In besonders bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung, wie vorstehend beschrieben, werden typischerweise Halogenidgehalte von unter 200 ppm, insbesondere unter 100 ppm oder noch niedriger, z.B. unter 50 ppm erhalten (alle ppm-Werte ausgedrückt als Gew.-ppm, bezogen auf Ir). Die Gehalte an anderen Verunreinigungen (insbesondere Ammonium-, Alkali- oder Erdalkaliionen) liegen in der gleichen Größenordnung wie die für Halogenid-verunreinigungen erhaltenen Ergebnisse.

Überraschenderweise werden diese sehr hohen Reinheitsgrade auch dann erhalten, wenn, wie es in der vorliegenden Erfindung bevorzugt ist, auf aufwendige Maßnahmen zur Reduzierung von unerwünschten Verunreinigungen (insbesondere Halogenid), wie sie im Stand der Technik gelehrt werden (wie Umfällung des Iridiumhaltigen Niederschlags z.B. durch Auflösen in Salpetersäure oder einem Gemisch aus Salpetersäure und Wasserstoffperoxid und erneute Fällung durch Zugabe eines Alkalimetallhydroxids, -carbonats oder -hydrogencarbonats gemäß EP-A-1046629) verzichtet wird. Besonders überraschend ist die Tatsache, dass das gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in Abwesenheit eines Umfällschrittes erhältliche Iridiumacetat noch niedrigere Halogenidgehalte aufweist als das nach dem Stand der Technik durch Umfällung der Iridiumhydroxidzwischenstufe des Standes der Technik erhältliche Iridiumacetat.

Das als Feststoff isolierte Iridiumacetat zeichnet sich darüber hinaus durch seine sehr gute Löslichkeit in Lösungsmitteln wie Wasser, CH₃CO₂H und Methanol sowie Gemischen aus einem oder mehreren dieser Lösungsmittel aus.

Das gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliche Iridiumacetat (als Feststoff und in Lösung) ist typischerweise blau-grün gefärbt, wohingegen der Stand der Technik übereinstimmend von "grünem Iridiumacetat" berichtet. In EP-A-01 046 629 wird in allen Beispielen eine dunkelgrüne Lösung oder Suspension von Iridiumacetat erhalten, aus welcher durch Eindampfen ein dunkelgrüner Feststoff erhalten wird. Die in Beispiel 1 van WO-A-96/23757 erhaltene Lösung von Iridiumacetat wird ebenfalls als "grün" beschrieben.

1 zeigt ein UV/Vis-Spektrum der in Vergleichsbeispiel 1 (gemäß EP-A-01 046 629) erhaltenen Verbindung.

2 zeigt ein UV/Vis-Spektrum von Iridiumacetat, wie nach der vorliegenden Erfindung erhältlich.

Wie ein Vergleich der in 1 und 2 abgebildeten Spektren zeigt, ist das Absoptionsmaximum (λ_max) des nach der vorliegenden Erfindung erhältlichen Iridiumacetats im Vergleich zu dem nach dem Verfahren von EP-A-01 046 629 erhaltenen Iridiumacetat in den kürzerwelligen Bereich verschoben.

Verwendungen

Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung des nach dem vorliegenden "Verfahren 1" erhältlichen Iridiumacetats (Feststoff oder "Lösung 1") oder der erfindungsgemäßen "Lösung 2" von Iridiumacetat oder des nach dem vorliegenden "Verfahren 2" erhältlichen Iridium-haltigen Niederschlags als Katalysator oder Katalysatorvorstufe in homogen oder heterogen katalysierten Reaktionen. Bei den katalysierten Reaktionen handelt es sich vorzugsweise um Reaktionen ausgewählt aus Carbonylierungen, Hydroformylierungen, Kupplungsreaktionen, Oxidationen, Hydrierungen, Hydrosilylierungen und Isomerisierungen, bevorzugt Carbonylierungen.

Zur Verwendung als Katalysator oder Katalysatorvorstufe in heterogen katalysierten Reaktionen wird das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliche Iridiumacetat auf ein für die katalysierte Reaktion inertes Trägermaterial aufgebracht. Je nach Anforderungen des jeweiligen Verfahrens handelt es sich bei den Trägermaterialien typischerweise um Aktivkohle, Aluminiumoxiden, Calciumcarbonat, Zeolithe, Siliciumdioxide oder Gemische daraus. Der heterogene Katalysator liegt üblicherweise in dreidimensionalen Formen wie Ringen, Kugeln, Granulaten, Formkörpern, Extrudaten oder Pulvern vor. Die Aufbringung auf das Trägermaterial kann durch dem Fachmann bekannte Verfahren erfolgen, z.B. durch Imprägnieren oder Beschichten des Trägermaterials mit einer Lösung von Iridiumacetat. Bei der Lösung von Iridiumacetat kann es sich entweder um die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhältliche Lösung 1 von Iridiumacetat handeln oder um eine Lösung 2 von nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichem Iridiumacetat, welches zunächst als Feststoff isoliert und anschließend in einem geeignetem Lösungsmittel (z.B. Wasser und/oder Essigsäure und/oder Methanol) gelöst wurde. Bevorzugt ist die Verwendung der nach dem Verfahren erhältlichen "Lösung 1" von Iridiumacetat.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform betrifft die Verwendung als Katalysator oder Katalysatorvorstufe in homogen katalysierten Reaktionen, insbesondere Carbonylierungsreaktionen. Bevorzugte Carbonylierungsreaktionen sind die Carbonylierung von Methanol zu Essigsäure.

Das erfindungsgemäß erhältliche Iridiumacetat (Feststoff oder Lösung) kann auch in der Galvanotechnik verwendet werden.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung und sollen nicht als Einschränkung verstanden werden. Unter "Wasser" wird in der vorliegenden Erfindung Wasser in entionisierter Form verstanden.
Messmethoden
UV/VIS-Spektren
Die Messung der UV/VIS-Spektren erfolgte bei Raumtemperatur unter Verwendung eines UV-Spektrometers "Jena Specord 200" (Wolfram-Lampe (VIS), Deuterium-Lampe (UV)) und 1-cm-Küvetten (Quarzglasküvetten "Soprasil" der Firma Helma) im Messbereich von 200 nm bis 1100 nm.
Bestimmung des Chloridegehalts
Die Bestimmung des Chloridgehalts erfolgte gemäß einem Verfahren, welches die Schritte beinhaltet: (1) Aufnehmen der Probe in einem geeigneten Lösungsmittel, (2) Verbrennen in einer Knallgasflamme, (3) Auffangen des Kondensats in Natronlauge und (4) Bestimmung des Chloridgehalts durch Ionenchromatographie (ICP). Dieses Verfahren ist unter der Bezeichnung "Gesamtchloranalyse nach WICKBOLD" bekannt.
Bestimmung des Gehalts an Alkaliionen und Iridium
Die Bestimmung des Iridiumgehalts sowie des Gehalts an ggf. enthaltenen Alkaliionen erfolgte in dem Fachmann bekannter Weise durch Ionenchromatographie (ICP).
Beispiel 1
Herstellung eines Iridium-haltigen Niederschlags (Schritt (a))

Apparatur: 1-L Standardrührapparatur (Kühler, KPG-Rührer, inert),

Unter Rühren wurden 50 g Iridium als ca. 4 Gew.-%ige Lösung von H₂IrCl₆mit 4,0 g Oxalsäure auf ca. 95°C geheizt und ca. 2 Stunden lang auf Temperatur gehalten. Nach Zugabe von KOH (10 Gew.-% in Wasser, ca. 10 eq. bez. auf Ir) binnen 20 Minuten ließ man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen. Die Rückstellung des pH-Wertes erfolgte mit Essigsäure (50 Gew.-% in Wasser) auf einen pH-Wert von ungefähr 7,5. Filtration über Blauband bei Raumtemperatur und anschließende Suspensionswäsche mit Essigsäure (10 Gew.-% in Wasser) und VE-Wasser bis zur Cl-Freiheit ergab das Produkt als kompakten scharzen Feststoff. Eine ionenchromatographische Analyse des Filtrats ergab einen Iridiumgehalt von < 1 %, d.h. die Ausbeute bezogen auf im Filterkuchen enthaltenes Iridium betrug > 99 %.
Beispiel 2
Herstellung von Iridiumacetat (Schritt (b))

Apparatur: 500mL Standardrührapparatur (Kühler, KPG-Rührer, inert),

Der in Beispiel 1 erhaltene Filterkuchen wurde mit 200 g Eisessig in die Apparatur überführt und mit 2 g Ameisensäure versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde unter Rühren auf Rückflusstemperatur aufgeheizt. Bei dieser Temperatur ließ man das Reaktionsgemisch 10 Stunden lang lösen. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur und Filtration über Blauband, wurde das Produkt als dunkle blaugrüne Lösung erhalten. Entfernt man das Lösemittel im Vakuum erhält man festes Ir-Acetat als dunkelgrüne Kristalle (Ausbeute: ca. 78-80%, bezogen auf Iridium)
Eine Analyse der Lösung ergab folgende Ergebnisse: Cl < 50 ppm, K < 50 ppm, Ir ca. 2,5-3 Gew.-%.
Im UV/VIS-Spektrum des Produkts ist ein Absorptionsmaximum bei λ_max = 668.4 nm ersichtlich (vgl. 2).
Vergleichsbeispiel 1

Apparatur: 100-mL Standardrührapparatur (Kühler, Rührwerk), Schutzgasatmosphäre

8,7 g einer ca. 23 Gew.-%igen Lösung von H₂IrCl₆ wurden im Vakuum bei 55°C eingeengt, bis ein zähes Öl entstand. Nach Abkühlen auf Raumtemperaturresultierte ein schwarzer Feststoff. Dieser wurde in 60 ml Wasser aufgenommen und auf 80 °C erhitzt. Es entstand eine dunkle Lösung, die mit 1n KOH-Lösung tropfenweise auf pH 7,3 eingestellt wird. Hierbei fiel ein schwarzer Niederschlag, der, noch heiß, über Blauband filtriert wurde. Der Filterkuchen wurde anschließend in 100 ml Portionen solange mit Wasser gewaschen, bis dieser Cl-frei war. Der Filterkuchen wurde trockengesaugt. Der entstandene Feststoff wurde mit 60 ml Eisessig suspendiert und 23 Stunden lang refluxiert. 2 Stunden vor Beendigung der Refluxzeit wurden weitere 15 ml Eisessig hinzugegeben. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurd die entstandene grüne Lösung über eine G4-Glasfritte feinfiltriert. Nach Einengen der Lösung im Vakuum entstanden 2,5 g eines grünen Feststoffes (Ausbeute: 65%, bezogen auf Iridium).
Eine ionenchromatographische Analyse des Produkts ergab einen Iridiumgehalt von 56,6 Gew.-% (bezogen auf den Feststoff) bzw. von ca. 2,0 Gew.-% (bezogen auf die Lösung). Der Chloridgehalt betrug 6 Gew.-% (bezogen auf die Lösung).
Im UV/VIS-Spektrum des Produkts ist ein Absorptionsmaximum bei λ_max = 682 nm ersichtlich (vgl. 1).

Claims

Verfahren zur Herstellung eines Iridium-haltigen Niederschlags, umfassend: (a) Umsetzen einer Iridium-Verbindung mit einer alkalischen Verbindung in einem protischen Lösungsmittel unter Erhalt eines Iridium-haltigen Niederschlags, wobei die Umsetzung in Gegenwart mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Oxalsäure, einem Salz von Oxalsäure, Ameisensäure und einem Salz von Ameisensäure, durchgeführt wird.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Iridium-Verbindung eine Iridium-Halogen-Verbindung ist.
Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei Schritt (a) das Abtrennen des erhaltenen Niederschlags aus dem Reaktionsgemisch umfasst.
Verfahren nach Anspruch 3, weiterhin umfassend das Waschen des abgetrennten Niederschlags.
Verfahren nach Anspruch 4, wobei das Waschen bis zur Abwesenheit von Halogenidionen in der Waschflüssigkeit erfolgt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Umsetzung in Schritt (a) unter Erwärmen erfolgt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die alkalische Verbindung ausgewählt ist aus Ammonium-, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxiden, -carbonaten und -hydrogencarbonaten und Aminen der Formel NR¹R²R³, wobei R¹, R² und R³ unabhängig voneinander aus einem Wasserstoffatom und C₁-C₆-Alkylresten ausgewählt sind, sowie Gemischen daraus.
Verfahren zur Herstellung von Iridiumacetat, umfassend die Schritte: (a) Umsetzen einer Iridium-Verbindung mit einer alkalischen Verbindung in einem protischen Lösungsmittel unter Erhalt eines Niederschlags gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, (b) Umsetzen des Iridium-haltigen Niederschlags in Gegenwart von (i) mindestens einer Komponente, ausgewählt aus Oxalsäure, einem Salz von Oxalsäure, Ameisensäure und einem Salz von Ameisensäure und (ii) mindestens einer Verbindung ausgewählt aus CH₃CO₂H und CH₃(CO)O(CO)CH₃ zu einer Iridiumacetat enthaltenden Lösung.
Verfahren gemäß Anspruch 8, weiterhin umfassend: (c) Isolieren des Iridiumacetats als Feststoff aus der Lösung.
Verfahren nach einem der Ansprüche 8 oder 9, wobei Schritt (b) unter Erwärmen durchgeführt wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei das Oxalsäuresalz und/oder das Ameisensäuresalz in Schritt (a) und (b) unabhängig voneinander aus Ammonium-, Alkali- und Erdalkalimetallsalzen ausgewählt ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei das in Schritt (a) und/oder (b) verwendete protische Lösungsmittel unabhängig voneinander aus Wasser, einem C₁-C₆-Alkanol sowie Gemischen daraus ausgewählt ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 12, wobei der in Schritt (b) verwendete Iridium-haltige Niederschlag ein frisch gefällter Niederschlag ist.
Iridiumacetat als Feststoff, erhältlich nach einem der Ansprüche 9 bis 13.
Lösung, enthaltend Iridiumacetat, erhältlich nach einem der Ansprüche 8 bis 13.
Lösung, umfassend (A) Iridiumacetat, (B) mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Oxalsäure, einem Salz von Oxalsäure, Ameisensäure und einem Salz von Ameisensäure, (C) mindestens einer Verbindung ausgewählt aus CH₃CO₂H und CH₃(CO)O(CO)CH₃ und (D) gegebenenfalls ein protisches Lösungsmittel.
Iridium-haltiger Niederschlag, erhältlich nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7.
Verwendung von Iridiumacetat gemäß Anspruch 14 oder einer Lösung nach Anspruch 15 oder 16 oder eines Niederschlags nach Anspruch 17 als Katalysator oder Katalysatorvorstufe in homogen oder heterogen katalysierten Reaktionen, ausgewählt aus Carbonylierungen, Hydroformylierungen, Kupplungsreaktionen, Oxidationen, Hydrierungen und Hydrosilylierungen.
Verwendung eines Feststoffs nach Anspruch 14 oder einer Lösung nach Anspruch 15 oder 16 oder eines Niederschlags nach Anspruch 17 in der Galvanotechnik.
Verwendung eines Feststoffs nach Anspruch 14 oder einer Lösung nach Anspruch 15 oder 16 oder eines Niederschlags nach Anspruch 17 zur Herstellung von Katalysatoren für die heterogenen Katalyse.