CN110937989B - 一种乙酸的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种乙酸的合成方法，包括：提供含铱(Ⅳ)的水溶液，使用还原剂对所述含铱(Ⅳ)的水溶液进行还原处理，得到铱(Ⅲ)的水溶液，使用碱性化合物的水溶液对所述铱(Ⅲ)的水溶液进行沉淀处理和老化处理，得到氢氧化铱(Ⅲ)沉淀，将所述氢氧化铱(Ⅲ)沉淀溶于乙酸水溶液中，制得乙酸铱(Ⅲ)溶液；以及将所述乙酸铱(Ⅲ)溶液加入到含有甲醇和一氧化碳的反应体系中，进行甲醇的羰基化反应，制得乙酸，该方法具有较高的反应速率和乙酸的选择性。
Description
技术领域
本发明涉及合成领域，具体涉及一种乙酸的合成方法。
背景技术
铱和含铱化合物被广泛应用于多种化学反应中，尤其是作为催化剂在异构化反应、氢甲酰化反应及羰基化反应中得到大量使用。其中，使用铱系催化剂进行羰基化反应以制备羧酸的方法越来越受到重视。英国石油公司(British Petroleum，BP)研发了一种铱系催化剂体系，并成功应用于醋酸的工业化成产，称为Cativa工艺。该工艺采用新型高效铱基催化剂并结合使用新型促进剂，与铑系催化剂相比，价格低廉，副产物少，投资费用和操作费用降低，而生产能力得到大大提高。
尽管使用铱系催化剂体系合成醋酸的工艺近些年得到大量的研究和应用，但是关于铱系催化剂制备方法的研究并没有得到相应的重视。
铱系催化剂可以包括多种含铱化合物，例如IrCl3、IrI3、[Ir(CO)2I]2、[Ir(CO)2Cl]2或Ir(OAc)3，在这些含铱化合物优选为乙酸铱Ir(OAc)3，其结构式如式(1)所示。
现有技术中公开了一种羧酸铱的制备方法，其包括将至少一种铱的氯化物或溴化物与碱或碱土金属羧酸盐在含有羧酸的介质中反应生成含有羧酸铱的溶液。
现有技术中还公开了一种乙酸铱的制备方法，其包括使用碱性溶液从含铱化合物的水溶液中沉淀出氢氧化铱，分离沉淀的氢氧化铱并将其与乙酸或乙酸酐混合物反应，制得含有乙酸铱的溶液，之后分离出固体乙酸铱。但该方法制得的乙酸铱的收率较低且杂质含量较高。并且该方法在任选的真空下通过蒸发来实现固体乙酸铱的分离，但该操作不仅由于水溶液的蒸发需要非常长的时间而不利，而且产物有发生分解或改变的危险，另一方面。固体乙酸铱在应用到合成乙酸的反应体系中时还存在难以溶解的技术问题。
发明内容
鉴于上述现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种乙酸的合成方法，通过对含铱(Ⅳ)的水溶液进行还原处理，使得铱在后续的处理过程中以铱(Ⅲ)的形式存在，由此能够使最终产物更接近于标准乙酸铱(Ⅲ)，且产物的收率较高，进而有利于乙酸的合成。并且，通过将制得的乙酸铱(Ⅲ)溶液直接应用于甲醇的羰基化反应中，在简化了生产工艺的同时还具有较高的反应速率和乙酸的选择性。
本发明一方面提供一种乙酸的合成方法，包括：
提供含铱(Ⅳ)的水溶液，
使用还原剂对所述含铱(Ⅳ)的水溶液进行还原处理，得到铱(Ⅲ)的水溶液，
使用碱性化合物的水溶液对所述铱(Ⅲ)的水溶液进行沉淀处理和老化处理，得到氢氧化铱(Ⅲ)沉淀，
将所述氢氧化铱(Ⅲ)沉淀溶于乙酸水溶液中，制得乙酸铱(Ⅲ)溶液；以及
将所述乙酸铱(Ⅲ)溶液加入到含有甲醇和一氧化碳的反应体系中，进行甲醇的羰基化反应，制得乙酸。
根据本发明，铱(Ⅳ)是指四价铱离子，也可表示为Ir4+；铱(Ⅲ)是指三价铱离子，也可表示为Ir3+。含铱(Ⅳ)的水溶液是指含有四价铱离子，以及可能含有三阶铱离子但不含有一价铱离子的水溶液。铱(Ⅲ)的水溶液是指仅含有三价铱离子而不含有其他价态的铱离子的水溶液。
本申请的发明人经研究发现，乙酸铱(Ⅲ)通常作为低压羰基合成醋酸的催化剂加入到反应体系内，在羰基化过程中，三价的铱化合物和一价的铱化合物与HI、I-、CH3、H2O等物质发生氧化加成等一系列循环反应，从而完成催化作用。因此，三价的铱更有利于铱发挥催化活性。本发明通过使用还原剂对含铱(Ⅳ)的水溶液进行还原处理，得到铱(Ⅲ)的水溶液，使得铱在后续的过程中均以铱(Ⅲ)的形式存在，提高了乙酸铱(Ⅲ)的收率和纯度，进而有利于乙酸的合成。
同时根据本发明的方法，所制得的乙酸铱(Ⅲ)催化剂溶液可直接用于羰基化合成乙酸的反应中，不需要溶解活化，可直接用于生产，减少或避免副反应的发生。本发明提供的制备乙酸铱(Ⅲ)催化剂溶液的方法过程简单，产品收率高，更有利于工业应用。
根据本发明，优选在惰性气氛下进行上述步骤。
根据本发明，惰性气氛可以是不含氧的气体，例如氮气、氩气及其混合物，优选为纯度大于99.9％的氮气。
根据本发明，通过在惰性气氛下进行上述步骤，有利于提高乙酸铱(Ⅲ)的收率和纯度，进而有利于提高甲醇的羰基化反应的反应速率和乙酸的选择性。
在本发明的一个优选的实施方式中，所述含铱(Ⅳ)的水溶液中，铱(Ⅳ)的含量为0.01mol/L～1mol/L，优选为0.1mol/L～0.5mol/L。
根据本发明，当铱(Ⅳ)的含量在上述范围内时，有利于铱(Ⅳ)与还原剂充分接触从而充分还原为铱(Ⅲ)，进而在后续的沉淀步骤中获得较高的收率。
根据本发明，优选在常压或0.1MPa～1.0MPa的压力下，向上述含铱(Ⅳ)的水溶液中通入惰性气体以置换含铱(Ⅳ)的水溶液中的氧气。其中，惰性气体包括但不限于氮气、氩气及其混合物，优选为纯度大于99.9％的氮气。
根据本发明，含铱(Ⅳ)的水溶液可以是氯铱酸和/或可溶性氯铱酸盐的水溶液。其中，可溶性氯铱酸盐可以是氯铱酸钠、氯铱酸钾或氯铱酸铵。优选地，含铱(Ⅳ)的水溶液为氯铱酸和/或氯铱酸钠的水溶液。
在本发明的一个优选的实施方式中，所述还原剂选自抗坏血酸、亚硝酸钠和水合肼中的至少一种。
根据本发明，铱(Ⅳ)可以与抗坏血酸、亚硝酸钠及水合肼发生反应，得到三价铱的溶液，各自的反应方程式分别如下所示：
Ir4++NO2-→Ir3++NO3-
Ir4++H2NNH2→Ir3++N2
在本发明的一个优选的实施方式中，所述还原剂和所述铱(Ⅳ)的摩尔比为(1-8):1，优选为(4-6):1。
根据本发明，当还原剂和铱(Ⅳ)的摩尔比在上述范围内时，有利于以较少的还原剂用量将铱(Ⅳ)尽可能转化为铱(Ⅲ)。
在本发明的一个优选的实施方式中，所述还原处理的温度为80℃-100℃，优选地，时间为0.5h～5h。
根据本发明，还原处理的温度优选为95℃-100℃，时间优选为2h～3h，更优选在回流的条件下进行还原处理。
根据本发明，通过在上述工艺条件下进行还原处理，有利于使铱(Ⅳ)充分还原至铱(Ⅲ)，同时不会过度还原至铱(Ⅰ)。
在本发明的一个优选的实施方式中，所述碱性化合物为碱金属的氢氧化物中的至少一种；优选地，所述碱性化合物的水溶液的质量浓度为20％～30％。
根据本发明，所述碱金属的氢氧化物可以是氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷或氢氧化铯，优选为氢氧化钠或氢氧化钾。
根据本发明，通过将碱性化合物的水溶液的质量浓度限定在上述范围内，能够避免向铱(Ⅲ)的水溶液中引入较多的氧化性物质(例如水溶液中溶解的氧气)而导致铱(Ⅲ)的价态发生变化。
在本发明的一个优选的实施方式中，所述沉淀处理的温度为50℃-80℃，优选为60℃-70℃。
根据本发明，当沉淀处理的温度在上述范围内时，有利于铱(Ⅲ)充分沉淀为氢氧化铱(Ⅲ)沉淀，由此能够使最终产物更接近于标准乙酸铱(Ⅲ)，且产物的收率较高。
在本发明的一个优选的实施方式中，所述沉淀处理包括：在搅拌状态下，向所述含铱(Ⅲ)的水溶液中滴加碱性化合物的水溶液至pH值达到10～12，继续搅拌2h-5h。
根据本发明，随着碱性化合物的水溶液的加入，含铱(Ⅲ)的水溶液的pH值逐渐升高、颜色由棕红色逐渐加深，最终变为黑绿色，但该过程并不会立刻出现大量沉淀。终点pH值为10～12，优选11左右，当达到终点pH值时停止滴加碱性化合物的水溶液。之后继续搅拌2h-5h，以保证充分生成氢氧化铱(Ⅲ)沉淀。
在本发明的一个优选的实施方式中，所述老化处理的温度为20℃-30℃，时间为5h～24h，优选10h～15h。
根据本发明，通过上述老化处理可以保证生成更多的氢氧化铱(Ⅲ)沉淀，并且同时使沉淀的氢氧化铱(Ⅲ)晶粒长大，从而有利于减少氢氧化铱(Ⅲ)沉淀在后续的浓缩干燥步骤中的损失。
根据本发明，经过老化处理后，含铱(Ⅲ)的水溶液的pH值有所降低，这一现象表明在老化的过程中，含铱(Ⅲ)的水溶液中的铱(Ⅲ)与碱性化合物进一步发生了反应，同时伴随有大量黑色沉淀析出。
根据本发明，可以使用常规方法将氢氧化铱(Ⅲ)沉淀从溶液中分离出来，例如过滤或离心分离。
根据本发明，将氢氧化铱(Ⅲ)沉淀溶于乙酸水溶液这一溶解过程可以与常压下在烧瓶中进行，但是优选的是在略大于大气压的条件下，于密闭耐压容器中进行。由此，氢氧化铱(Ⅲ)沉淀更容易溶解到乙酸的水溶液中，同时得到的乙酸铱(Ⅲ)也更加稳定。
根据本发明，在100℃～130℃的温度下、优选为110℃～120℃的温度下进行上述溶解过程，该温度范围有利于氢氧化铱(Ⅲ)沉淀的溶解。
根据本发明，所述乙酸水溶液的浓度为80％～98％，优选为95％～96％。
根据本发明，使用上述乙酸水溶液而非冰醋酸来溶解氢氧化铱(Ⅲ)沉淀，是由于本申请的发明人在研究中发现，与冰醋酸相比乙酸水溶液更有利于氢氧化铱的溶解。
根据本发明，乙酸水溶液的用量为每升乙酸水溶液溶解0.01mol～0.5mol、优选0.051mol～0.1mol的氢氧化铱(Ⅲ)沉淀。
根据本发明，在将氢氧化铱(Ⅲ)沉淀溶于乙酸水溶液之前，可以在常压或0.1MPa～1.0MPa的压力下，向乙酸水溶液中通入0.1h～1h的惰性气体以置换乙酸水溶液中的氧气。其中，惰性气体包括但不限于氮气、氩气及其混合物，优选为纯度大于99.9％的氮气。
在本发明的一个优选的实施方式中，在所述羰基化反应中，铱(Ⅲ)在所述反应体系中的含量为500ppm～3000ppm；一氧化碳分压为0.5MPa～10MPa，优选为1MPa～5MPa。
根据本发明，所述甲醇的羰基化反应的温度为140℃～250℃，优选为170℃～210℃。
根据本发明，使用乙酸甲酯来提供所述甲醇。
根据本发明，所述反应体系还包括溶剂、助剂和助催化剂，所述溶液可以是水和或乙酸，所述助剂可以是碘甲烷，所述助催化剂可以是三氯化钌、三氯化锇、氧化钌、四氧化锇、碘化羰基钌、碘化羰基锇中的一种或多种。
根据本发明，所述反应体系中各物质的添加量没有特别限定，以能够实现羰基化反应为准。
根据本发明，羰基化反应可以以间歇的方式进行，也可以以连续的方式进行，优选为以连续的方式进行。
本发明所提供的乙酸的合成方法能够使当羰基化反应体系中含有20wt％MeOAc和6.20wt％H2O时，羰基化反应速率在19.7mol/(L·hr)以上；当羰基化反应体系中含有10wt％MeOAc和3.21wt％H2O时，羰基化反应速率在9.2mol/(L·hr)，且乙酸在产物中的选择性为98.9％以上。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明的保护范围并不限于下述说明。
在实施例1-3，
其中，通过电感耦合等离子体质谱(ICP)(型号安捷伦7500cx)测量产物乙酸铱(Ⅲ)中的铱的含量。
通过式(2)计算产物的收率。
产物收率＝(mt×w/mi)×100％ 式(2)
其中，mt-产物质量；w-乙酸铱(Ⅲ)粉末中的铱的含量；mi-含铱(Ⅳ)的水溶液中的铱的质量。
通过式(3)计算乙酸的选择性。
乙酸的选择性＝1-i％ 式(3)
其中，i％-羰基化反应液体产物中主要副产物丙酸的百分含量。
在实施例1中，通过元素分析仪(型号Vario EL)，测量产物乙酸铱(Ⅲ)中的碳氢比。
在实施例1-3中，通过气相色谱仪测量主要副产物丙酸的百分含量。
在实施例1-3中，通过下述方法表征羰基化反应速率：
本发明中所述的羰基化反应速率用每升反应液体每小时所生产的产物乙酸的物质的量表示，单位是mol/(L·hr)。
实施例1
A、乙酸铱(Ⅲ)溶液的制备
称取5g氯铱酸置于三口烧瓶中，加入50ml去离子水稀释。搅拌条件下向溶液中通入高纯氮气(气体流量为100ml/min)吹扫30min，得到含铱(Ⅳ)的水溶液。
之后，向含铱(Ⅳ)的水溶液中加入2.2g抗坏血酸，继续在搅拌条件下将溶液加热至98℃，并在该温度下回流3h，完成还原处理，并得到铱(Ⅲ)的水溶液。
然后，将铱(Ⅲ)的水溶液降温至60℃，并向铱(Ⅲ)的水溶液中滴加氢氧化钠溶液(质量浓度为30％)，滴加过程中监测铱(Ⅲ)的水溶液的pH值。当铱(Ⅲ)的水溶液的pH值增至11时，停止氢氧化钠溶液的滴加，并在此温度下继续搅拌2h，完成沉淀处理，之后停止加热，使含有氢氧化铱(Ⅲ)沉淀的固液混合物自然降温至室温，并老化过夜(即老化的时间为15h)，固液混合物自然分为透明溶液和黑色沉淀两部分，完成老化处理。之后将固液混合物过滤，得到氢氧化铱(Ⅲ)沉淀，并用200ml蒸馏水淋洗氢氧化铱(Ⅲ)沉淀3次。
之后，将氢氧化铱(Ⅲ)沉淀置于玻璃高压釜中，在搅拌的条件下，加入200ml的95％的醋酸水溶液。向高压釜中通入高纯氮气进行置换，气体流量为100ml/min。吹扫30min后，将高压釜密封并加热至115℃。持续搅拌加热10h后，将高压釜降温，取出釜内溶液及不溶物，将不溶物滤除，得到深墨绿色的乙酸铱(Ⅲ)溶液。
用ICP分析乙酸铱(Ⅲ)溶液中的铱含量为0.81wt％，经计算，乙酸铱(Ⅲ)的产率为82％。采用有机元素分析测得固体乙酸铱(Ⅲ)中的碳氢比为6.05，与标准乙酸铱(Ⅲ)(碳氢比为6.22)基本相符。
B、羰基化反应
将该催化剂溶液用于甲醇的羰基化反应体系中，具体地，
将乙酸(29.3wt％)、碘甲烷(8wt％)、乙酸甲酯(30wt％)、水(7.5wt％)、Ru(CO)4I2(0.7wt％)与上述乙酸铱(Ⅲ)溶液(24.5wt％，相当于铱含量为2000ppm)加入到300ml锆材高压釜中，形成甲醇的羰基化反应体系，该体系中铱含量为2000ppm。试压并缓慢置换氮气后通入0.6MPa的CO，在750转/分钟的搅拌下加热到185℃后继续通入CO到约2.5MPa开始反应。
在MeOAc含量为20wt％、水含量为6.17wt％时测得羰基化反应速率为24.6mol/(L·hr)。
当MeOAc降至10wt％并且H2O降至3.24wt％时，测得羰基化反应速率为11.9mol/(L·hr)。取反应后液体样品进行测试，乙酸在产物中的选择性为99.9％。
实施例2
A、乙酸铱(Ⅲ)溶液的制备
称取5g氯铱酸置于三口烧瓶中，加入50ml去离子水稀释。搅拌条件下向溶液中通入高纯氮气(气体流量为200ml/min)吹扫30min，得到含铱(Ⅳ)的水溶液。
之后，向含铱(Ⅳ)的水溶液中加入0.9g水合肼，继续在搅拌条件下将溶液加热至98℃，并在该温度下回流3h，完成还原处理，并得到铱(Ⅲ)的水溶液。
然后，将铱(Ⅲ)的水溶液降温至80℃，并向铱(Ⅲ)的水溶液中滴加氢氧化钠溶液(质量浓度为30％)，滴加过程中监测铱(Ⅲ)的水溶液的pH值。当铱(Ⅲ)的水溶液的pH值增至11时，停止氢氧化钠溶液的滴加，并在此温度下继续搅拌2h，完成沉淀处理。之后停止加热，使含有氢氧化铱(Ⅲ)沉淀的固液混合物自然降温至室温，并老化过夜(即老化的时间为10h)，固液混合物自然分为透明溶液和黑色沉淀两部分，完成老化处理。之后将固液混合物过滤，得到氢氧化铱(Ⅲ)沉淀，并用200ml蒸馏水淋洗氢氧化铱(Ⅲ)沉淀3次。
之后，将氢氧化铱(Ⅲ)沉淀置于玻璃高压釜中，在搅拌的条件下，加入200ml的80％的醋酸水溶液。向高压釜中通入高纯氮气进行置换，气体流量为100ml/min。吹扫30min后，将高压釜密封并加热至115℃。持续搅拌加热10h后，将高压釜降温，取出釜内溶液及不溶物，将不溶物滤除，得到深墨绿色的乙酸铱(Ⅲ)溶液。
用ICP分析乙酸铱(Ⅲ)溶液中的铱含量为0.78wt％，经计算，乙酸铱(Ⅲ)的产率为79％。
B、羰基化反应
按照实施例1的方法将该催化剂溶液用于甲醇的羰基化反应体系中，不同的是乙酸铱溶液的用量为13.5wt％(相当于铱含量为1000ppm)，反应温度为190℃。
当MeOAc含量为20wt％、水含量为6.26wt％时测得羰基化反应速率为19.7mol/(L·hr)。
当MeOAc降至10wt％并且H2O降至3.19wt％时，测得羰基化反应速率为9.2mol/(L·hr)。取反应后液体样品进行测试，乙酸在产物中的选择性为98.9％。
实施例3
A、乙酸铱(Ⅲ)溶液的制备
称取5g氯铱酸置于三口烧瓶中，加入50ml去离子水稀释。搅拌条件下向溶液中通入高纯氮气(气体流量为200ml/min)吹扫30min，得到含铱(Ⅳ)的水溶液。
之后，向含铱(Ⅳ)的水溶液中加入1.2g亚硝酸钠，继续在搅拌条件下将溶液加热至98℃，并在该温度下回流3h，完成还原处理，并得到铱(Ⅲ)的水溶液。
然后，将铱(Ⅲ)的水溶液降温至50℃，并向铱(Ⅲ)的水溶液中滴加氢氧化钠溶液(质量浓度为20％)，滴加过程中监测铱(Ⅲ)的水溶液的pH值。当铱(Ⅲ)的水溶液的pH值增至11时，停止氢氧化钠溶液的滴加，并在此温度下继续搅拌2h，完成沉淀处理。之后停止加热，使含有氢氧化铱(Ⅲ)沉淀的固液混合物自然降温至室温，并老化过夜(即老化的时间为15h)，固液混合物自然分为透明溶液和黑色沉淀两部分，完成老化处理。之后将固液混合物过滤，得到氢氧化铱(Ⅲ)沉淀，并用200ml蒸馏水淋洗氢氧化铱(Ⅲ)沉淀3次。
之后，将氢氧化铱(Ⅲ)沉淀置于玻璃高压釜中，在搅拌的条件下，加入200ml的98％的醋酸水溶液。向高压釜中通入高纯氮气进行置换，气体流量为100ml/min。吹扫30min后，将高压釜密封并加热至115℃。持续搅拌加热30h后，将高压釜降温，取出釜内溶液及不溶物，将不溶物滤除，得到深墨绿色的乙酸铱(Ⅲ)溶液。
用ICP分析乙酸铱(Ⅲ)溶液中的铱含量为0.78wt％，经计算，乙酸铱(Ⅲ)的产率为68.2％。
B、羰基化反应
按照实施例1的方法将该催化剂溶液用于甲醇的羰基化反应体系中，不同的是乙酸铱(Ⅲ)溶液用量为38.7wt％(相当于铱含量为3000ppm)。
当MeOAc含量为20wt％、水含量为6.20wt％时测得羰基化反应速率为22.5mol/(L·hr)。
当MeOAc降至10wt％并且H2O降至3.21wt％时，测得羰基化反应速率为11.8mol/(L·hr)。取反应后液体样品进行测试，乙酸在产物中的选择性为99.8％。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (14)
1.一种乙酸的合成方法，包括：
提供含铱(Ⅳ)的水溶液，
使用还原剂对所述含铱(Ⅳ)的水溶液进行还原处理，得到铱(Ⅲ)的水溶液，
使用碱性化合物的水溶液对所述铱(Ⅲ)的水溶液进行沉淀处理和老化处理，得到氢氧化铱(Ⅲ)沉淀，
将所述氢氧化铱(Ⅲ)沉淀溶于乙酸水溶液中，制得乙酸铱(Ⅲ)溶液；以及
将所述乙酸铱(Ⅲ)溶液加入到含有甲醇和一氧化碳的反应体系中，进行甲醇的羰基化反应，制得乙酸；
在所述羰基化反应中，铱(Ⅲ)在所述反应体系中的含量为500ppm~3000ppm；一氧化碳分压为0.5MPa~10MPa；
所述老化处理的温度为20℃~30℃，时间为5h~24h；
所述反应体系还包括溶剂、助剂和助催化剂，所述溶剂为水和/或乙酸，所述助剂为碘甲烷，所述助催化剂为碘化羰基钌。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述含铱(Ⅳ)的水溶液中，铱(Ⅳ)的含量为0.01mol/L~1mol/L。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述含铱(Ⅳ)的水溶液中，铱(Ⅳ)的含量为0.1mol/L~0.5mol/L。
4.根据权利要求1-3中的任一项所述的合成方法，其特征在于，所述还原剂选自抗坏血酸、亚硝酸钠和水合肼中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述还原剂和所述铱(Ⅳ)的摩尔比为(1-8):1。
6.根据权利要求1-3中的任一项所述的合成方法，其特征在于，所述还原处理的温度为80℃-100℃。
7.根据权利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述还原处理的时间为0.5h~5h。
8.根据权利要求1-3中的任一项所述的合成方法，其特征在于，所述碱性化合物为碱金属的氢氧化物中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的合成方法，其特征在于，所述碱性化合物的水溶液的质量浓度为20%~30%。
10.根据权利要求1-3中的任一项所述的合成方法，其特征在于，所述沉淀处理的温度为50℃-80℃。
11.根据权利要求10所述的合成方法，其特征在于，所述沉淀处理的温度为60℃-70℃。
12.根据权利要求1-3中的任一项所述的合成方法，其特征在于，所述沉淀处理包括：在搅拌状态下，向所述含铱(Ⅲ)的水溶液中滴加碱性化合物的水溶液至pH值达到10~12，继续搅拌2h-5h。
13.根据权利要求1-3中的任一项所述的合成方法，其特征在于，所述老化处理的时间为10h~15h。
14.根据权利要求1-3中的任一项所述的合成方法，其特征在于，在所述羰基化反应中，一氧化碳分压为1MPa~5MPa。
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