DE102004002208A1 - Zubereitungen auf Basis von Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymeren und deren Anwendung auf textilen Substraten - Google Patents

Zubereitungen auf Basis von Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymeren und deren Anwendung auf textilen Substraten Download PDF

Info

Publication number
DE102004002208A1
DE102004002208A1 DE200410002208 DE102004002208A DE102004002208A1 DE 102004002208 A1 DE102004002208 A1 DE 102004002208A1 DE 200410002208 DE200410002208 DE 200410002208 DE 102004002208 A DE102004002208 A DE 102004002208A DE 102004002208 A1 DE102004002208 A1 DE 102004002208A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
organopolysiloxane
polyammonium
blocks
integer
block copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE200410002208
Other languages
English (en)
Other versions
DE102004002208B4 (de
Inventor
Bernhard Sandner
Longying Dr. Jiang
Dirk Dr. Sielemann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rudolf GmbH
Original Assignee
Rudolf GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rudolf GmbH filed Critical Rudolf GmbH
Priority to DE200410002208 priority Critical patent/DE102004002208B4/de
Publication of DE102004002208A1 publication Critical patent/DE102004002208A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE102004002208B4 publication Critical patent/DE102004002208B4/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • D06P5/04—After-treatment with organic compounds
    • D06P5/08—After-treatment with organic compounds macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/6436—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing amino groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/5264—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • D06P1/5292—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only unsaturated carbon-to-carbon bonds containing Si-atoms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions

Abstract

Die Erfindung betrifft Zubereitungen auf Basis von Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymeren und deren Anwendung auf textilen Substraten. Insbesondere betrifft die Erfindung Zubereitungen, welche aus einem Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymer, gegebenenfalls einem Emulgator, gegebenenfalls einem Hydrotropikum und Wasser bestehen.

Description

  • Die Erfindung betrifft Zubereitungen auf Basis von Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymeren und deren Anwendung auf textilen Substraten.
  • Auf dem Textilsektor werden kationische Nachbehandlungsmittel schon seit geraumer Zeit eingesetzt, um die Kontakt- und Waschechtheiten von Direkt- und Reaktivfärbungen auf Zellulosefasern zu erhöhen. Bei den meisten bekannten Produkten handelt es sich um wässrige Lösungen polymerer Verbindungen, welche mit einer Vielzahl quaternärer Ammoniumgruppen funktionalisiert sind. Die dadurch bedingten kationischen Ladungen sorgen für eine hohe Affinität des Polymers zur Faser, welche aufgrund ihres negativen Zetapotentials als anionisch betrachtet werden kann, und fixieren über die Bildung eines wasserunlöslichen Elektroneutralsalzes anionischen Farbstoff sowie Farbstoffhydrolysat. In der Praxis wird eine Vielzahl strukturell unterschiedlicher Polymere eingesetzt. Wichtige Vertreter sind Polydimethyldiallylammoniumchlorid, quaternierte Polyalkylenamine und Amin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte.
  • Bei seiner Anwendung wird das Nachbehandlungsmittel zur Verbesserung der Farbechtheiten (nachfolgend vereinfacht als Nachbehandlungsmittel bezeichnet) üblicherweise im Anschluss an den Färbeprozess in einem separaten Arbeitsschritt auf das textile Substrat aufgetragen. Dabei kann die Applikation sowohl im Ausziehverfahren als auch durch Zwangsapplikation auf dem Foulard erfolgen.
  • Wird auf dem textilen Substrat zusätzlich eine Weichgriffmittelausrüstung gewünscht, so kann dies beim Foulardverfahren einstufig unter Mitverwendung von weichgriffgebenden Substanzen durchgeführt werden. Meist wird jedoch eine zweistufige Applikation bevorzugt, wobei in einer ersten Foulardpassage das Nachbehandlungsmittel und in einer zweiten Foulardpassage das Weichgriffmittel aufgetragen wird.
  • Beim Ausziehverfahren ist aufgrund der hohen Aufziehgeschwindigkeit des Nachbehandlungsmittels eine gleichzeitige Ausrüstung der Ware mit einem langsamer auf das textile Substrat ziehenden Weichgriffmittel nicht möglich. Das kationische Polymer erzeugt eine hohe positive Ladungsdichte auf der Faseroberfläche und verhindert dadurch die Auflage rung der gewöhnlich ebenfalls positiv geladenen Weichgriffmittel, welche somit in der wässrigen Behandlungsflotte verbleiben.
  • In der Praxis versucht man dieses Problem zu umgehen, indem man das Weichgriffmittel in einer ersten Behandlungsstufe vor dem Nachbehandlungsmittel appliziert. Ein Nachteil dieser Verfahrensweise ist jedoch neben schlechter Reproduzierbarkeit und der verlängerten Prozessdauer häufig eine durch Nebenreaktionen verursachte Verschlechterung des Weichgriffes. So blockieren beispielsweise Amin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte die für einen guten Weichgriff verantwortlichen Aminogruppen von aminofunktionellen Organopolysiloxanen, wodurch der gewünschte glatte und weiche Oberflächengriff unterdrückt wird.
  • Ein weiterer Nachteil dieser Verfahrensweise ist die Maskierung der Faseroberfläche und der unfixierten Farbstoffpartikel mit dem Weichgriffmittel, wodurch der Zugang des in der zweiten Stufe applizierten Nachbehandlungsmittels zum Farbstoff und damit die gewünschte Reaktion des Nachbehandlungsmittels mit dem zu fixierenden Farbstoff verhindert wird. Hieraus resultieren erhebliche Nachteile bei den Farbechtheitseigenschaften.
  • Es bestand daher ein Bedürfnis für eine Zubereitung, bei welcher ein Nachbehandlungsmittel und ein Weichgriffmittel zusammen in einer Form vorliegen, welche auch in einem einstufigen Applikationsprozess im Ausziehverfahren auf den modernen Jetfärbemaschinen verwendet werden kann. Dabei soll durch die Kombination der beiden Wirkkomponenten in einem Polymer gewährleistet sein, dass diese bei der Applikation gleichzeitig und gleichmäßig auf die Faser aufziehen. Auf diese Weise soll auf den textilen Substraten neben optimaler Farbstofffixierung ein guter Weichgriff mit guter Hydrophilie und geringer Vergilbungsneigung erreicht werden.
  • Aminofunktionelle Organopolysiloxane werden für die Behandlung textiler Substrate häufig in Form von wässrigen Emulsionen eingesetzt, um diesen einen weichen Griff zu verleihen.
  • Häufig werden Organopolysiloxane verwendet, welche in der Polymerkette lateral oder terminal mit Aminoethylaminopropyl- oder Aminopropylresten modifiziert sind. Diese aminofunktionellen Organopolysiloxane werden durch Protonierung mit schwachen Säuren und mit Hilfe von Emulgatoren zu wässrigen Mikroemulsionen formuliert.
  • Nachteile dieser Emulsionen sind die geringe Stabilität unter alkalischen Anwendungsbedingungen, eine schlechte Beständigkeit gegenüber Scherbeanspruchungen, eine ausgeprägte Vergilbungstendenz unter Temperaturbeanspruchung sowie ein starkes Schäumen während der Anwendung auf modernen Veredelungsmaschinen.
  • Viele textile Veredlungsprozesse erfordern die Anwendung hoher pH-Werte in den wässrigen Behandlungsbädern. So ist bei der Vorbehandlung, dem Bleichen und Färben cellulosischer Substrate stets die Verwendung hoher Mengen von Alkalien notwendig. Wird nach solchen Verfahrensschritten nicht ausreichend neutralisiert und sorgfältig ausgewaschen, so kann es in der nachfolgenden Behandlung mit z. B. Weichgriffmitteln auf Basis aminofunktioneller Organopolysiloxane zur Destabilisierung der Mikroemulsionen und damit zu erheblichen Abscheidungen des wasserunlöslichen Organopolysiloxanes im Behandlungsaggregat kommen. Diese Abscheidungen können sich dann direkt in Form von Flecken auf dem Textilgut niederschlagen, welche sich nur schwer oder gar nicht mehr entfernen lassen.
  • Die Destabilisierung der Emulsionen unter alkalischen Bedingungen ist auf eine Deprotonierung der aminofunktionellen Gruppen des Organopolysiloxanes zurückzuführen. Ohne die kationischen Ladungen am Organopolysiloxan kommt es zur Koaleszenz der Mikroemulsionspartikel und damit zur Bildung von unerwünschten Siliconöltropfen in der Behandlungsflotte.
  • Aminofunktionelle Organopolysiloxane zeigen bei Anwendung auf Ausrüstungsmaschinen, welche hohe Scherkräfte auf die Behandlungsflotte ausüben, häufig ungenügende Stabilität der Zubereitung und verursachen damit ähnlich negative Folgen, wie sie beispielsweise durch einen starken Anstieg des pH-Wertes verursacht werden. Insbesondere auf den modernen voll- oder teilgefluteten Düsenfärbeapparaten treten während der Umpumpvorgänge hohe Scherbeanspruchungen auf, weshalb beispielsweise während einer Anwendung im Ausziehverfahren wiederum Emulsionsspaltung mit den unerwünschten Silikonablagerungen auf dem Textilsubstrat auftreten kann.
  • Ein weiterer Nachteil der Weichgriffmittel auf Basis aminofunktioneller Organopolysiloxane ist die starke Neigung zur Vergilbung, welche bei den behandelten, weißen und hellfarbigen textilen Substraten bei Trocknungstemperaturen über 120°C auftreten kann.
  • Weichgriffmittel auf Basis aminofunktioneller Organopolysiloxane enthalten meist größere Mengen an nichtionogenen Emulgatoren, wodurch die Schaumtendenz der Anwendungsflotten stark ansteigt. Hierdurch wird die universelle Anwendbarkeit auf den schnell laufenden Textilausrüstungsmaschinen, wie beispielsweise den Düsenfärbeapparaten eingeschränkt, weil der in diesen Apparaten durch die starke Mechanik erzeugte Schaum den Transport der zu behandelnden Ware in der Maschine, sowie den Stoffaustausch zwischen Behandlungsflotte und textilem Substrat erheblich behindert.
  • Um diese Nachteile zu vermeiden, werden in der Praxis häufig Mikroemulsionen von Organopolysiloxanen verwendet, welche quaternäre Ammoniumgruppen tragen. Diese Zubereitungen sind unter alkalischen Bedingungen stabil.
    •
  • Je nach Herstellungsmethode erhält man quaternäre Ammoniumgruppen tragende Organopolysiloxane, bei welchen die quaternären Funktionen seitlich (lateral), endständig (terminal) oder polymerrückenintern positioniert sind. Mischformen dieser unterschiedlichen Struktureinheiten innerhalb eines Polymers können ebenfalls hergestellt werden und sind als Handelsprodukt bekannt.
  • In der DE-OS 1493384 wird die Herstellung eines lateral mit quaternären Aminogruppen modifizierten Organopolysiloxans beschrieben. Ausgehend von einem Methylwasserstoffpolysiloxan mit lateralen Si-H-Einheiten wird durch Hydrosilylierung mit Allylglycidylether ein epoxyfunktionelles Organopolysiloxan erhalten, welches anschließend mit Dimethylamin umgesetzt wird. In einem letzten Schritt wird das so erhaltene aminofunktionelle Organopolysiloxan durch Protonierung oder Quaternierung mit Methyljodid in die quaternäre Ammoniumverbindung überführt. So hergestellte Zubereitungen werden für die Hydrophobierung von Glas- oder Aluminiumoberflächen empfohlen.
  • Ein anderer Syntheseweg zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit lateralen angeordneten quaternären Ammoniumgruppen ist in der DE-OS 19652524 beschrieben. Dabei werden Organopolysiloxane, modifiziert mit lateralen Aminoethylaminopropylgruppen durch Alkylierung mit Toluol-4-sulfonsäuremethylester in Gegenwart von Emulgatoren und Wasser in Mikroemulsionen überführt, welche als Weichgriffmittel zur Ausrüstung von Textilien geeignet sind.
  • Die Herstellung terminal modifizierter Organopolysiloxane ist aus US 4,891,166 bekannt. Dabei wird ein Organopolysiloxan mit endständigen Epoxygruppen in Gegenwart von Säure mit einem tertiären Amin umgesetzt. Unter Ringöffnung entstehen so lineare Organopolysiloxane mit terminal angeordneten quaternären Ammoniumgruppen. Die so hergestellten Zubereitungen werden für die Verwendung in Haarbehandlungsmitteln und Kosmetika empfohlen.
  • Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung quaternär modifizierter Organopolysiloxane ist in der US 4,833,225 sowie der DE-OS 3705121 beschrieben. Die quaternären Ammoniumgruppen sind dabei aufgrund des Herstellungsverfahrens ausschließlich polymerrückenintern positioniert. Die Herstellung erfolgt beispielsweise durch platinkatalysierte Addition von Allylglycidether an α,ω-Wasserstoffdimethylpolysiloxan und anschließende Umsetzung des so erhaltenen α,ω-Diepoxypolysiloxanes mit einem ditertiären Alkyldiamin unter sauren Bedingungen. Als Anwendung ist Haarpflege vorgesehen.
  • Ähnliche Polymere werden in WO 02/10256 beschrieben. Es handelt sich dabei um mono- oder polyquaternär modifizierte Polysiloxane, in welchen zwei Polysiloxaneinheiten über Alkylenamin- oder Alkylenammoniumeinheiten miteinander verbunden sind. Die Herstellung erfolgt durch Alkylierung von tertiäre Aminogruppen enthaltenden, monofunktionellen Polysiloxanen mit reaktiven, monofunktionellen Halogen- oder Epoxygruppen enthaltenden Polysiloxanen. Letztere werden durch Hydrosilylierung monofunktioneller Methylwasserstoffpolysiloxanen mit halogenierten Alkenen, ungesättigten Halogencarbonsäureestern und epoxyfunktionellen Alkenen erhalten. Verwendung finden diese Polysiloxanverbindungen in kosmetischen Formulierungen, in Oberflächenbehandlungsmitteln und als Weichgriffmittel für Textilien.
  • In WO 02/10257 werden Polyammonium-Polysiloxan-Verbindungen beschrieben, welche zusätzliche Polyalkylenoxid-Struktureinheiten besitzen. Die Herstellung erfolgt durch Alkylierung von tertiäre Aminogruppen enthaltenden Polysiloxanen mit Halogencarbonsäureestern. Diese werden aus den entsprechenden Halogencarbonsäuren und Polyalkylenoxid-Verbindungen hergestellt. Auch diese Polysiloxanverbindungen finden in kosmetischen Formulierungen, in Oberflächenbehandlungsmitteln und als Ausrüstungsmittel für Textilien Verwendung.
  • In WO 02/18528 werden Zubereitungen beschrieben, welche lineare, polyquaternär modifizierte Organopolysiloxane enthalten. Diese Zubereitungen finden Verwendung in der Haushaltswäsche, wo sie den damit behandelten Textilien einen weichen Griff, Knitterarmut, Elastizität, vorteilhafte Bügel- und Parfümierungseigenschaften sowie Dimensions- und Formstabilität verleihen.
  • DE-OS 10036533 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von polyquaternären Organopolysiloxanen und deren Verwendung als waschbeständige hydrophile Weichmacher für Textilien. Die Synthese erfolgt durch Umsetzung von α,ω-Diepoxypolysiloxanen mit einer Mi schung aus einem tertiären Amin und einem ditertiären Diamin. Die so erhaltenen Organopolysiloxane besitzen polymerrückeninterne Diammoniumgruppen.
  • Die aus den zitierten Schriften bekannten, quaternäre Ammoniumgruppen enthaltenden Polysiloxane können zwar als Weichgriffmittel auf textilen Substraten eingesetzt werden, zeigen jedoch aufgrund ihrer stets sehr niedrigen kationischen Ladungsdichte nur eine mäßige Farbechtheitsverbesserung bei Direkt- oder Reaktivfärbungen.
  • Quaternierte Polyalkylenamine sind in DE-A1 19849190, DE-A1 2521960, DE-A1 2629922 und DE-A1 2838878 beschrieben. Die Herstellung erfolgt üblicherweise durch Umsetzung von ditertiären Aminen mit Alkylendihalogeniden. So wird beispielsweise in DE-A1 2629922 ein Diamin und ein Alkylendihalogenid in Gegenwart von Methanol während 60 bis 100 Stunden unter Rückflussbedingungen umgesetzt. Charakteristisch für die Synthese dieser Verbindungen sind die sehr langen Umsetzungszeiten. Die so erhaltenen quaternierten Polyalkylenamine finden hauptsächlich als Haarbehandlungsmittel Verwendung.
  • In US 6,025,322 werden polykationische Verbindungen beschrieben, welche durch Umsetzung von Piperazinderivaten mit Dihalogeniden, Epihalohydrinen oder Bisepoxyverbindungen hergestellt werden. Die so hergestellten Polymere werden als Nachbehandlungsmittel für gefärbte Textilien zur Verbesserung der Farbechtheiten eingesetzt.
  • So hergestellte und als Handelsprodukte erhältliche, quaternierte Polyalkylenamine bewirken zwar eine befriedigende Farbechtheitsverbesserung, sind aber zum Weichmachen von textilen Substraten nicht geeignet.
  • In unerwarteter Weise haben die Erfinder nun festgestellt, dass die nachteiligen Effekte der jeweils bekannten Textilhilfsmittel vermieden werden können, wenn man die anspruchsgemäßen Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymere (B) einsetzt.
  • Zu deren Herstellung werden im allgemeinen Polysiloxanblöcke mit aminofunktionellen Gruppen mit Alkylendihalogeniden teilweise- oder vollständig quaterniert und anschließend die verbleibenden Halogengruppen unter Kettenverlängerung mit tertiären Alkylendiaminen und/oder sekundären Monoaminen umgesetzt. Man erhält auf diese Weise ein Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymer, welches einen guten Weichgriff und eine gute Farbstofffixierung erzielt.
  • Die Herstellung des Organopolysiloxanblocks (S) erfolgt analog WO 02/10256-A1, Beispiel 1, Teil 1a) unter Verwendung eines Polydimethylsiloxanes mit terminalen Epoxigruppen, hergestellt analog DE-A1 3705121, Beispiel 1.
  • Die Herstellung des Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymers (B) erfolgt analog zu DE-A1 19849190 (einziges Beispiel), DE-A1 2521960 (Beispiele für die Herstellung der Polymeren der Formel I, Beispiel 2), DE-A1 2629922 (Herstellungsbeispiele, Beispiel 1) und DE-A1 2838878 (Herstellungsbeispiel 1). Dabei werden die oben beschriebenen Organopolysiloxanverbindungen mit Alkylendihalogeniden und ditertiären Dialkylendiaminen und/oder sekundären Monoaminen umgesetzt, wobei sich während dieser Umsetzung der Polyammoniumblock (Q) bildet.
  • Durch die anspruchgemäßen Organopolysiloxan-Polyammmonium-Blockcopolymere (B) ist gewährleistet, dass die Applikation einstufig im Ausziehverfahren auf den modernen Jetfärbemaschinen durchgeführt werden kann und ein gleichmäßiges Aufziehen auf die Faser erzielt. Die Anwendungsflotten zeigen eine hohe Stabilität in einem breiten pH-Wertbereich (insbesondere zwischen pH 7 und 12) sowie nur eine geringe Schaumtendenz auf schnell laufenden Textilveredelungsmaschinen, wie z. B. den modernen Jetfärbeapparaten.
  • Die mit den erfindungsgemäßen Zubereitungen behandelten textilen Substrate weisen neben den guten Weichgriff- und Farbechtheitseigenschaften eine hohe Vergilbungsresistenz bei hellen Farbtönen auf. Weiterhin zeichnen sich die behandelten Textilien, insbesondere Bade- und Handtücher sowie Unterwäsche und Sportbekleidung durch hohe Saugfähigkeiten aus.
  • Der erste Gegenstand der Erfindung sind wässrige Zubereitungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, an
    • (1) 5 bis 80 Gewichtsprozent eines linearen oder verzweigten Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymers (B), bestehend aus – 1 – 20, bevorzugt 1 – 10, insbesondere aus 1 – 5 wiederkehrenden Organopolysiloxanblöcken (S) und – 1 – 20, bevorzugt 1 – 10, insbesondere aus 1 – 5 wiederkehrenden Polyammoniumblöcken (Q), wobei die Blöcke (S) und (Q) alternierend angeordnet sind, die Organopolysiloxanblöcke (S) die Bedeutung
      Figure 00080001
      worin die Reste R1, R2 und R4, unabhängig voneinander, im Falle des Vorliegens als Endgruppen des Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymers (B) die Struktur
      Figure 00080002
      aufweisen, R1 und R2 gegebenenfalls auch Trimethylsiloxygruppen sind und worin ferner diese Reste R1, R2 und R4, unabhängig voneinander, im Falle des Vorliegens als Brücke von den Organopolysiloxanblöcken (S) zu den Polyammoniumblöcken (Q) die Struktur
      Figure 00080003
      Figure 00090001
      R6 = einer der bei R5 definierten Reste oder
      Figure 00090002
      R7 und R8 gleiche oder verschiedene, lineare oder verzweigte, vorzugsweise lineare Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine Methylgruppe sind, a eine ganze Zahl von 5 – 200, vorzugsweise 15 – 100, b eine ganze Zahl von 0 – 5, vorzugsweise 0 – 2, c die ganze Zahl 2 oder 3, vorzugsweise 2, d eine ganze Zahl von 1 – 18, vorzugsweise 1 – 4, e eine ganze Zahl von 1 – 10, vorzugsweise 1, ist und wobei die mit den Indices a und b versehenen Einheiten statistisch verteilt sind, die Polyammoniumblöcke (Q) die Bedeutung
      Figure 00100001
      haben, worin f und g ganze Zahlen von 0 – 50, vorzugsweise 1 – 20 bedeuten, wobei die Summe von f und g mindestens 1 ist und wobei die mit den Indices f und g versehenen Einheiten statistisch und/oder alternierend angeordnet sind und worin der Rest R16 im Falle des Vorliegens als Endgruppe des Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymers (B), die Struktur
      Figure 00100002
      und worin ferner dieser Rest R16 im Falle des Vorliegens als Brücke von den Organopolysiloxanblöcken (S) zu den Polyammoniumblöcken (Q) die Struktur R16 = -R21- aufweist, R9, R10, R13, R17, R18 und R21 gleiche oder verschiedene Reste der Bedeutung
      Figure 00110001
      oder -(CH2)p-NH-CO-NH-(CH2)r- sind, R22 und R23 ein Wasserstoffatom oder gleiche oder verschiedene, lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten, h, k und m jeweils eine ganze Zahl von 0 – 18, vorzugsweise 0 – 6, besonders bevorzugt 0 – 4 sind, wobei die Summe von h, k und m höchstens 18, vorzugsweise 4, ist, n, p und r jeweils die ganze Zahl 2 oder 3 sind, R11, R12, R14, R15, R19 und R20 gleich oder verschieden sind und für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei eine Methylgruppe bevorzugt ist, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe stehen, (X1)– , (X2)– und (X3)– jeweils unabhängig voneinander Br– und/oder Cl– sind und X unabhängig voneinander -Br oder -Cl ist, wobei der Gesamtstickstoffgehalt des Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymers (B) 2,0 bis 7,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3,0 bis 6,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymers (B) beträgt und gegebenenfalls vorhandene, tertiäre Stickstoffatome protoniert sein können,
    • (2) 0 bis 30 Gewichtsprozent eines Emulgators,
    • (3) 0 bis 25 Gewichtsprozent eines Hydrotropikums und
    • (4) 20 bis 95 Gewichtsprozent Wasser.
  • Sämtliche Gewichtsangaben der Komponenten (1) bis (4) der erfindungsgemäßen Zubereitungen beziehen sich auf die Gesamtzusammensetzung der erfindungsgemäßen Zubereitung. Als bevorzugte Bereiche sind für die Komponente (1) ein Bereich von 10 – 40, insbesondere von 15 – 30 Gewichtsprozent zu nennen. Sofern die Komponente (2) zugesetzt wird, liegt deren Konzentration bevorzugt im Bereich von 0,1 – 20, insbesondere von 0,3 – 10 Gewichtsprozent. Sofern die Komponente (3) zugesetzt wird, liegt deren Konzentration bevorzugt im Bereich von 1 – 20, insbesondere von 2 – 15 Gewichtsprozent. Der bevorzugte Bereich der Komponente (4) liegt bei 40 – 90, insbesondere jedoch zwischen 50 – 80 Gewichtsprozent.
  • Die Herstellung der Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymeren (B) (Komponente (1)) erfolgt nach Methoden, welche dem Fachmann bekannt sind. So können beispielsweise durch Equilibrierung von terminal oder lateral aminofunktionellen Organopolysiloxanen in Gegenwart bekannter Equilibrierungskatalysatoren die erfindungsgemäßen Organopolysiloxanblöcke (S) synthetisiert werden.
  • In weiteren Reaktionsschritten werden die so erhaltenen Organopolysiloxanblöcke (S), welche in terminaler und/oder lateraler Position aminofunktionelle Gruppen tragen, zunächst mit Alkylendihalogeniden teilweise oder vollstandig quaterniert und die so erhaltenen, terminal und/oder lateral an den Organopolysiloxanrücken gebundenen Halogengruppen mit tertiären Alkylendiaminen und/oder sekundären Monoaminen umgesetzt, wobei unter Kettenverlängerung die Polyammoniumblöcke (Q) entstehen.
  • Als optional einzusetzende Emulgatoren (Komponente (2)) können solche auf kationischer, nichtionogener oder amphoterer Basis oder Mischungen dieser Verbindungen Verwendung finden. Vorzugsweise werden Ethoxilierungsprodukte aliphatischer Alkohole mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen verwendet, die bis zu 50 Mol Ethylenoxid angelagert enthalten. Die Alkohole können bevorzugt 8 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten; sie können gesättigt, linear oder vorzugsweise verzweigt sein und können allein oder in Mischung zur Anwendung gelangen.
  • Von besonderem Vorteil hinsichtlich niedriger Schaumentwicklung in den Anwendungsflotten sind Alkohole der erwähnten Zusammensetzung, wenn deren Alkylenoxidrest aus Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid in statistischer Verteilung und vorzugsweise in blockartiger Verteilung aufgebaut ist.
  • Nichtionogene Emulgatoren aus der Gruppe der ethoxilierten, verzweigten aliphatischen Alkohole haben sich aufgrund ihrer günstigen Gesamteigenschaften ganz besonders bewährt. Deshalb werden z.B. Ethoxilate des 2,6,8-Trimethyl-4-nonanols, des Isodecylalkoholes oder des Isotridecylalkoholes mit jeweils 2 bis 50 Mol, insbesondere 3 bis 15 Mol angelagertem Ethylenoxid für die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt.
  • Ein besonderer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist darin zu sehen, dass in vielen Fällen kein Emulgator mitverwendet wird. Bevorzugt sind daher solche Zubereitungen, die frei von Emulgatoren sind.
  • Die optional einzusetzende Komponente (3), ein Hydrotropikum, kann üblicherweise aus der Gruppe der polyfunktionellen Alkohole ausgewählt werden. So können Dialkohole mit 2 – 10, bevorzugt 2 – 6, insbesondere jedoch 2 – 4 Kohlenstoffatomen pro Molekül eingesetzt werden. Gut geeignet sind auch deren Mono- und Diether sowie die Mono- und Diester dieser Dialkohole. Als besonders bevorzugt zu verwendende Beispiele für die Komponente (3) sind Butyldiglykol, 1,2-Propylenglykol und Dipropylenglykol zu nennen.
  • Die anspruchsgemäßen Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymere (B) besitzen in Abhängigkeit von der Anzahl der im Polymermolekül befindlichen hydrophilen, funktionellen Gruppen im allgemeinen bereits eine gute Wasserlöslichkeit. Sofern diese im Einzelfall ungenügend sein sollte, kann es notwendig sein, Zubereitungen aus den Komponenten (1) bis (4) unter Verrühren bei 70°C in Gegenwart geringer Mengen von organischen Säuren (zum Beispiel Essigsäure oder Milchsäure) herzustellen, um das Polymer in die aus wässrigem Medium anwendbare Form einer Emulsion zu bringen.
  • Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Zubereitungen gemäß Anspruch 1 als Nachbehandlungsmittel zur Verbesserung des Weichgriffs und der Farbechtheiten, insbesondere der Kontakt- und Waschechtheiten von Direkt- und Reaktivfärbungen auf zellulosischen Substraten.
  • Bei der Anwendung wird das Nachbehandlungsmittel zwecksmäßig im Anschluss an den Färbeprozess in einem separaten Arbeitsschritt auf das Substrat aufgetragen. Dabei kann die Applikation sowohl gemäß dem Trocken-in-Nass- als auch gemäß dem Nass-in-Nassverfahren durch Zwangsapplikation auf dem Foulard erfolgen.
  • Eine besonders bevorzugte und vorteilhafte Anwendung der erfindungsgemäßen Zubereitungen erfolgt im Ausziehverfahren durch Behandeln des Substrates mit der Anwendungsflotte. Während dieses Vorganges zieht das anspruchsgemäße Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymer (B) bevorzugt unter schwach sauren Bedingungen aus der Anwendungsflotte auf das zu behandelnde Substrat gleichmäßig auf. Anschließend erfolgt eine Vortrocknung durch Abschleudern oder Abquetschen auf dem Foulard und eine abschließende Trocknungspassage.
  • Die Konzentration der erfindungsgemäßen Zubereitungen in den Anwendungsflotten wird so gewählt, dass die Substrate nach ihrer Behandlung zwischen 0,2 und 2,0 Gewichtsprozent der anspruchsgemäßen Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymere (B), bezogen auf das Gewicht des Substrates enthalten.
    •
  • Die Erfindung wird mit den nachfolgenden Beispielen näher erläutert. Bei den für die Poly merketten angegebenen Indices, die in den Formeln der Zubereitungsbeispiele erscheinen, handelt es sich jeweils um Durchschnittswerte. Die Zubereitungsbeispiele werden durch einfaches Verrühren der Einzelkomponenten bei Raumtemperatur hergestellt.
  • Zubereitungsbeispiel 1 (nicht erfindungsgemäß)
  • Analog zu US 4,891,166 , Beispiel 1 werden 20 Gramm eines Organopolysiloxanes mit terminal positionierten und quaternierten Aminogruppen der allgemeinen Formel
    Figure 00140001
    hergestellt und anschließend mit 5 Gramm Isotridecylalkohol mit 6 Ethylenoxidgruppen, 5 Gramm Isodecylalkohol mit 7 Ethylenoxidgruppen und 7 Gramm Butyldiglykol in 63 Gramm Wasser bei 30°C verrührt. Man erhält 100 Gramm einer Mikroemulsion mit einem Gesamtstickstoffgehalt von 0,22 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der Zubereitung.
  • Zubereitungsbeispiel 2 (nicht erfindungsgemäß)
  • Analog zu dem Beispiel der DE-A1 19849190 werden 16 Gramm einer Verbindung der allgemeinen Formel
    Figure 00150001
    unter Verwendung von 1-Brom-3-chlorpropan und N,N,N',N'-Tetramethylpropylendiamin in 84 Gramm Wasser hergestellt.
  • Zubereitungsbeispiel 3 (erfindungsgemäß)
  • Die Herstellung des Organopolysiloxanblocks (S) erfolgt analog WO 02/10256-A1, Beispiel 1, Teil 1a) unter Verwendung eines Polydimethylsiloxanes mit terminalen Epoxigruppen und einer durchschnittlichen Kettenlänge von 20 Einheiten, hergestellt analog DE-A1 3705121, Beispiel 1.
  • Das Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymer (B) wird analog zu dem Beispiel der DE-A1 19849190 unter Verwendung des Organopolysiloxanblocks (S), 1,6-Dibromhexan und N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin synthetisiert, wobei sich während der Umsetzung der Polyammoniumblock (Q) bildet.
    Figure 00150002
    Figure 00160001
    f, g = 16, wobei die mit den Indices f und g versehenen Einheiten alternierend angeordnet sind.
  • Eine Zubereitung wird aus 28 Gramm des so hergestellten Polyammonium-Organopolysiloxan-Blockcopolymers (B) (Komponente (1)) durch Verrühren mit 14 Gramm Butyldiglykol (Komponente (3)) und 56 Gramm Wasser (Komponente (4)), welches mit 2 Gramm Essigsäure 60 % versetzt ist, hergestellt. Der Gesamtstickstoffgehalt beträgt 5,4 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung von Komponente (1).
  • Zubereitungsbeispiel 4 (erfindungsgemäß)
  • Die Herstellung des Organopolysiloxanblocks (S) erfolgt analog WO 02/10256-A1, Beispiel 1, Teil 1a) unter Verwendung eines Polydimethylsiloxanes mit terminalen Epoxigruppen und einer durchschnittlichen Kettenlänge von 50 Einheiten, hergestellt analog DE -A1 3705121, Beispiel 1.
  • Das Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymer (B) wird analog zu dem Beispiel der DE-A1 19849190 unter Verwendung des Organopolysiloxanblocks (S), 1-Brom-3-chlorpropan und N,N,N',N'-Tetramethylpropylendiamin synthetisiert, wobei sich während der Umsetzung der Polyammoniumblock (Q) bildet.
  • Figure 00160002
  • Figure 00170001
  • Eine Zubereitung wird aus 28 Gramm des so hergestellten Polyammonium-Organopolysiloxan-Blockcopolymers (B) (Komponente (1)) durch Verrühren mit 1 Gramm Isotridecylalkohol mit 6 Ethylenoxidgruppen (Komponente (2)), 5 Gramm Butyldiglykol (Komponente (3)) in 64 Gramm Wasser (Komponente (4)), welches mit 2 Gramm Essigsäure 60 % versetzt ist, hergestellt. Der Gesamtstickstoffgehalt beträgt 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung von Komponente (1).
  • Zubereitungsbeispiel 5 (erfindungsgemäß)
  • Die Herstellung des Organopolysiloxanblocks (S) erfolgt analog WO 02/10256-A1, Beispiel 1, Teil 1a) unter Verwendung eines Polydimethylsiloxanes mit terminalen und lateralen Epoxigruppen und einer durchschnittlichen Kettenlänge von 60 Einheiten, hergestellt analog DE-A1 3705121, Beispiel 1.
  • Das Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymer (B) wird analog zu dem Beispiel der DE-A1 19849190 unter Verwendung des Organopolysiloxanblocks (S), 1-Brom-3-chlorpropan und N,N,N',N'-Tetramethylpropylendiamin synthetisiert, wobei sich während der Umsetzung der Polyammoniumblock (Q) bildet.
  • Figure 00170002
  • Eine Zubereitung wird aus 28 Gramm des so hergestellten Polyammonium-Organopolysiloxan-Blockcopolymers (B) (Komponente (1)) durch Verrühren mit 5 Gramm Butyldiglykol (Komponente (3)) in 65 Gramm Wasser (Komponente (4)), welches mit 2 Gramm Essigsäure 60 % versetzt ist, hergestellt. Der Gesamtstickstoffgehalt beträgt 5,1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung von Komponente (1).
  • Anwendungsbeispiele
  • Die Ausrüstungen mit den Produkten der Zubereitungsbeispiele 1 – 5 erfolgten im Ausziehverfahren und im Foulardverfahren.
  • I. Bewertung der Farbechtheiten, des Weichgriffs und der Hydrophilie im Ausziehverfahren
  • Für die Bewertung der Farbechtheiten, des Weichgriffs und der Hydrophilie wurden Testgewebe (Baumwollmaschenware 200 g/m2) gemäß der nachfolgend beschriebenen Rezepturen erst gefärbt und anschließend im Ausziehverfahren nachbehandelt. Färbung mit substantivem Farbstoff
    Laborfärbeapparat: Labortaumelbecherfärbeapparat
    Substrat: Baumwoll-Nessel, abgekocht und auf Farbweiß vorgebleicht
    Färbebad: – 2 % vom Warengewicht Sirius Light Blue BRR (C.I. 34140) – 20 g/l Natriumsulfat wasserfrei – 2 g/l handelsübliches Netzmittel
    Flottenverhältnis: 1 : 25
    Färbebedingungen: – mit 10 °C pro Minute auf 98 °C aufheizen, – 60 Minuten bei dieser Temperatur halten, – 10 Minuten spülen.
    Färbung mit Reaktivfarbstoffen
    Laborfärbeapparat: Labortaumelbecherfärbeapparat
    Substrat: Baumwoll-Trikot, abgekocht und auf Farbweiß vorgebleicht
    Färbebad: – 4 % vom Warengewicht Procion Red HE-7B (C.I. 15620) – 2 % vom Warengewicht Procion Yellow HE-4R (C.I. ReactiveYellow 84) – 70 g/l Natriumsulfat wasserfrei – 25 g/l Soda wasserfrei – 1 g/l handelsübliches Netzmittel
    Flottenverhältnis: 1 : 25
  • Färbebedingungen: – mit 10 °C pro Minute auf 80 °C aufheizen, – 60 Minuten bei dieser Temperatur halten, – 10 Minuten spülen.
  • Ausrüstung im Ausziehverfahren
    Laborausrüstungsapparat: Labortaumelbecherfärbeapparat
    Ausrüstungsflotte: Die Einsatzmengen der jeweiligen Produkte der Zubereitungsbeispiele 1 – 5 können der Tabelle 1 entnommen werden. Die Ausrüstungsflotte enthält 4 g/l Na2SO4. Der pH-Wert wird auf 5 – 6 eingestellt.
    Flottenverhältnis: 1 : 15
    Ausrüstungsbedingungen: – 20 Minuten bei 20°C behandeln, – 2 Minuten kalt spülen, – abschleudern, – bei 80°C im Wärmeschrank trocknen.
  • Tabelle 1- Einsatzmengen im Ausziehverfahren
  • Die jeweiligen Einsatzmengen der Produkte der Zubereitungsbeispiele 1 – 5 in den Anwendungsbeispielen 1 – 6 richtet sich nach dem Warengewicht und sind in der Tabelle 1 in Gewichtsprozent vom Warengewicht angegeben.
    Figure 00190001
  • Farbechtheitsbewertung – Ausziehverfahren
  • Tabelle 2 – Waschechtheit – Ausziehverfahren
    Figure 00200001
  • Tabelle 3 – Waschechtheit – Ausziehverfahren
    Figure 00200002
  • Tabelle 4 – Wasserechtheit – Ausziehverfahren
    Figure 00210001
  • Tabelle 5 – Wasserechtheit – Ausziehverfahren
    Figure 00210002
  • Tabelle 6 – Schweißechtheit – Ausziehverfahren
    Figure 00220001
  • Tabelle 7 – Schweißechtheit – Ausziehverfahren
    Figure 00220002
  • Griffbeurteilung
  • Die Beurteilung des Griffcharakters der behandelten, mit substantivem Farbstoff gefärbten Testgewebe unterliegt individuell unterschiedlichen, subjektiven Kriterien. Um trotzdem zu aussagekräftigen Ergebnissen zu kommen, ist eine Beurteilung durch mindestens 5 Testper sonen erforderlich. Die Auswertung der Ergebnisse erfolgte nach statistischen Methoden, wobei die Notenstufe 1 den weichsten, angenehmsten Griff, die Notenstufe 6 den härtesten, am wenigsten oberflächenglatten und unangenehmsten Griff darstellt.
  • Tabelle 8 – Griffbeurteilung – Ausziehverfahren
    Figure 00230001
  • Hydrophilie – Ausziehverfahren
  • Die Beurteilung der Hydrophilie erfolgte auf dem behandelten, mit substantivem Farbstoff gefärbten Testgewebe gemäß des TEGEWA-Tropftestes (Melliand Textilberichte 68 (1987), 581 – 583).
  • Tabelle 9 – Hydrophilie – Ausziehverfahren
    Figure 00230002
  • II. Bewertung der Farbechtheiten, des Weichgriffs und der Hydrophilie im Foulardverfahren
  • Für die Bewertung der Farbechtheiten, des Weichgriffs und der Hydrophilie wurden Testgewebe (Baumwollmaschenware 200 g/m2) gemäß der oben beschriebenen Rezepturen erst gefärbt und anschließend im Foulardverfahren nachbehandelt. Ausrüstung im Foulardverfahren
    Laborausrüstungsapparat: Laborfoulard
    Ausrüstungsflotte: Die Einsatzmengen der jeweiligen Produkte der Zubereitungsbeispiele 1 – 5 können der Tabelle 10 entnommen werden. Der pH-Wert der Ausrüstungsflotte wird auf 5 – 6 eingestellt.
    Flottenverhältnis: 1 : 15
    Ausrüstungsbedingungen: – Flottenaufnahme 80% – bei 150 °C 5 min in einem Schubladentrocknen trocknen
  • Tabelle 10 – Einsatzmengen im Foulardverfahren
  • Die jeweiligen Einsatzmengen der Produkte der Zubereitungsbeispiele 1 – 5 in den Anwendungsbeispielen 7 – 12 werden in Gramm pro Liter Ausrüstungsflotte angegeben.
  • Figure 00240001
  • Farbechtheitsbewertung – Foulardverfahren
  • Diese ist tabellarisch nicht separat aufgeführt, da die erfindungsgemäß erzielten Ergebnisse mit denen der im Ausziehverfahren behandelten Testgewebe identisch oder graduell besser sind. Dies trifft sowohl auf die Färbungen mit den Reaktiv- als auch Substantivfarbstoffen zu.
  • Tabelle 11 – Griffbeurteilung – Foulardverfahren
    Figure 00250001
  • Hydrophilie – Foulardverfahren
  • Die Beurteilung der Hydrophilie erfolgte auf dem behandelten, mit substantivem Farbstoff gefärbten Testgewebe gemäß des TEGEWA-Tropftestes (Melliand Textilberichte 68 (1987), 581 – 583).
  • Tabelle 12 – Hydrophilie – Foulardverfahren
    Figure 00250002
  • Vergilbung auf weißen Waren – Foulardverfahren
  • Abschnitte einer gebleichten, nicht optisch aufgehellten Baumwoll-Modal-Maschenware wurden mit den Ausrüstungsflotten gemäß den Anwendungsbeispielen 7 – 12 auf einem Laborfoulard mit einer Nassaufnahme von 80 % imprägniert, 2 Minuten bei 120°C getrocknet und anschließend 2 Minuten bei 170 °C thermofixiert. Anschließend wurde der Weißgrad der Muster nach Ganz auf dem Weißgradmeßgerät "texflash 2000" der Firma "datacolor international" (Schweiz) gemessen.
  • Tabelle 13 – Vergilbung
    Figure 00260001
  • Alkalistabilität der im Foulardverfahren eingesetzten Ausrüstungsflotten
  • Die Ausrüstungsflotten gemäß den Anwendungsbeispielen 7 – 12 wurden in einem 1000 ml Becherglas vorgelegt und mit Natriumhydroxidlösung (w(NaOH) = 10 %) auf einen pH-Wert von 12 eingestellt. Anschließend wurde die Flotte zwanzig Minuten mit einem Flügelrührer bei zweitausend Umdrehungen pro Minute gerührt. Nach dem Ablauf dieser Zeit wurde der Rührer abgestellt und die Flüssigkeitsoberfläche nach 1 Stunde hinsichtlich Abscheidungen beurteilt.
  • 4 – Alkalistabilität
    Figure 00270001

Claims (4)

  1. Wässrige Zubereitungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, an (1) 5 bis 80 Gewichtsprozent eines linearen oder verzweigten Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymers (B), bestehend aus – 1 – 20 wiederkehrenden Organopolysiloxanblöcken (S) und – 1 – 20 wiederkehrenden Polyammoniumblöcken (Q), wobei die Blöcke (S) und (Q) alternierend angeordnet sind, die Organopolysiloxanblöcke (S) die Bedeutung
    Figure 00280001
    worin die Reste R1, R2 und R4 im Falle des Vorliegens als Endgruppen des Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymers (B) die Struktur
    Figure 00280002
    aufweisen, R1 und R2 gegebenenfalls auch Trimethylsiloxygruppen sind und worin ferner diese Reste R1, R2 und R4 im Falle des Vorliegens als Brücke von den Organopolysiloxanblöcken (S) zu den Polyammoniumblöcken (Q) die Struktur
    Figure 00290001
    R6 = einer der bei R5 definierten Reste oder
    Figure 00300001
    R7 und R8 gleiche oder verschiedene, lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, a eine ganze Zahl von 5 – 200, b eine ganze Zahl von 0 – 5, c die ganze Zahl 2 oder 3, d eine ganze Zahl von 1 – 18, e eine ganze Zahl von 1 – 10 ist und wobei die mit den Indices a und b versehenen Einheiten statistisch verteilt sind, die Polyammoniumblöcke (Q) die Bedeutung
    Figure 00300002
    haben, worin f und g ganze Zahlen von 0 – 50 bedeuten, wobei die Summe von f und g mindestens 1 ist und wobei die mit den Indices f und g versehenen Einheiten statistisch und/oder alternierend angeordnet sind und worin der Rest R16 im Falle des Vorliegens als Endgruppe des Organopolysiloxan-Poly-ammonium-Blockcopolymers (B), die Struktur
    Figure 00310001
    und worin ferner dieser Rest R16 im Falle des Vorliegens als Brücke von den Organopolysiloxanblöcken (S) zu den Polyammoniumblöcken (Q) die Struktur R16 = -R21- aufweist, R9, R10, R13, R17, R18 und R21 gleiche oder verschiedene Reste der Bedeutung
    Figure 00310002
    R22 und R23 ein Wasserstoffatom oder gleiche oder verschiedene, lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten, h, k und m jeweils eine ganze Zahl von 0 – 18 sind, wobei die Summe von h, k und m höchstens 18 ist, n, p und r jeweils die ganze Zahl 2 oder 3 sind, R11, R12, R14, R15, R19 und R20 gleich oder verschieden sind und für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe stehen, (X1)– , (X2)– und (X3)– jeweils unabhängig voneinander Br und/oder Cl sind und X unabhängig voneinander -Br oder -Cl ist, wobei der Gesamtstickstoffgehalt des Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymers (B) 2,0 bis 7,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymers (B) beträgt und gegebenenfalls vorhandene, tertiäre Stickstoffatome protoniert sein können, (2) 0 bis 30 Gewichtsprozent eines Emulgators, (3) 0 bis 25 Gewichtsprozent eines Hydrotropikums und (4) 20 bis 95 Gewichtsprozent Wasser.
  2. Verwendung der Zubereitungen gemäß Anspruch 1 als Nachbehandlungsmittel zur Verbesserung des Weichgriffes sowie der Farbechtheiten, insbesondere der Kontakt- und Waschechtheiten von Direkt- und Reaktivfärbungen auf zellulosischen Substraten.
  3. Verwendung gemäß Anspruch 2 im Ausziehverfahren.
  4. Verwendung gemäß Anspruch 2 im Zwangsapplikationsverfahren.
DE200410002208 2004-01-15 2004-01-15 Zubereitungen auf Basis von Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymeren und deren Anwendung auf textilen Substraten Expired - Fee Related DE102004002208B4 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200410002208 DE102004002208B4 (de) 2004-01-15 2004-01-15 Zubereitungen auf Basis von Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymeren und deren Anwendung auf textilen Substraten

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200410002208 DE102004002208B4 (de) 2004-01-15 2004-01-15 Zubereitungen auf Basis von Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymeren und deren Anwendung auf textilen Substraten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE102004002208A1 true DE102004002208A1 (de) 2005-08-18
DE102004002208B4 DE102004002208B4 (de) 2011-03-17

Family

ID=34800786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE200410002208 Expired - Fee Related DE102004002208B4 (de) 2004-01-15 2004-01-15 Zubereitungen auf Basis von Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymeren und deren Anwendung auf textilen Substraten

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102004002208B4 (de)

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7563856B2 (en) * 2002-11-04 2009-07-21 Momentive Performance Materials Gmbh Linear polyamino and/or polyammonium polysiloxane copolymers II
WO2011032797A1 (de) * 2009-09-15 2011-03-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige polysiloxane mit quaternären ammoniumgruppen und deren verwendung
WO2018226656A1 (en) 2017-06-05 2018-12-13 Momentive Performance Materials Inc. Aqueous compositions for the treatment of hair
WO2018226548A1 (en) 2017-06-05 2018-12-13 Momentive Performance Materials Inc. Hair treatment comprising polyorganosiloxanes with polyhydroxyaromatic moieties
US10617617B1 (en) 2018-12-04 2020-04-14 Momentive Performance Materials Inc. Polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrious amino acid based substrates, especially hair
WO2020104687A1 (en) 2018-11-24 2020-05-28 Momentive Performance Materials Gmbh Use of polyhydroxyaromatic compounds for the treatment of fibrous amino acid based substrates
WO2020117516A1 (en) 2018-12-04 2020-06-11 Momentive Performance Materials Inc. Use of polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrous amino acid based substrates, especially hair
US10712850B2 (en) 2017-01-03 2020-07-14 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and a display or touch panel and methods for forming the same
US11009983B2 (en) 2017-01-03 2021-05-18 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and a display or touch panel and methods for forming the same
US11016590B2 (en) 2017-01-03 2021-05-25 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and display or touch panel and methods for forming the same
US11292343B2 (en) 2016-07-05 2022-04-05 Corning Incorporated Cold-formed glass article and assembly process thereof
US11332011B2 (en) 2017-07-18 2022-05-17 Corning Incorporated Cold forming of complexly curved glass articles
US11331886B2 (en) 2016-06-28 2022-05-17 Corning Incorporated Laminating thin strengthened glass to curved molded plastic surface for decorative and display cover application
US11384001B2 (en) 2016-10-25 2022-07-12 Corning Incorporated Cold-form glass lamination to a display
US11459268B2 (en) 2017-09-12 2022-10-04 Corning Incorporated Tactile elements for deadfronted glass and methods of making the same
US11518146B2 (en) 2018-07-16 2022-12-06 Corning Incorporated Method of forming a vehicle interior system
US11550148B2 (en) 2017-11-30 2023-01-10 Corning Incorporated Vacuum mold apparatus, systems, and methods for forming curved mirrors
US11597672B2 (en) 2016-03-09 2023-03-07 Corning Incorporated Cold forming of complexly curved glass articles
US11660963B2 (en) 2017-09-13 2023-05-30 Corning Incorporated Curved vehicle displays
US11685685B2 (en) 2019-07-31 2023-06-27 Corning Incorporated Method and system for cold-forming glass
US11685684B2 (en) 2017-05-15 2023-06-27 Corning Incorporated Contoured glass articles and methods of making the same
CN116396464A (zh) * 2023-05-10 2023-07-07 杭州美高华颐化工有限公司 一种异佛尔酮二异氰酸酯封端嵌段硅油的制备方法
US11718071B2 (en) 2018-03-13 2023-08-08 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a crack resistant curved cover glass and methods for forming the same
US11745588B2 (en) 2017-10-10 2023-09-05 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass with improved reliability and methods for forming the same
US11768369B2 (en) 2017-11-21 2023-09-26 Corning Incorporated Aspheric mirror for head-up display system and methods for forming the same
US11767250B2 (en) 2017-11-30 2023-09-26 Corning Incorporated Systems and methods for vacuum-forming aspheric mirrors
US11772491B2 (en) 2017-09-13 2023-10-03 Corning Incorporated Light guide-based deadfront for display, related methods and vehicle interior systems
US11772361B2 (en) 2020-04-02 2023-10-03 Corning Incorporated Curved glass constructions and methods for forming same
CN117248378A (zh) * 2023-09-20 2023-12-19 广东创新精细化工实业有限公司 增深硅油乳液及其制备方法和在硫化黑深色面料中的应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1006729A (en) * 1963-04-22 1965-10-06 Ici Ltd Production of organo-silicon compounds
DE3340708A1 (de) * 1982-11-10 1984-05-10 Oreal Polyquaternaere polysiloxan-polymere, ein verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende, kosmetische mittel
WO2002010501A1 (de) * 2000-07-27 2002-02-07 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur behandlung von organischen fasern mit aminofunktionellen organosiliciumverbindungen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1006729A (en) * 1963-04-22 1965-10-06 Ici Ltd Production of organo-silicon compounds
DE3340708A1 (de) * 1982-11-10 1984-05-10 Oreal Polyquaternaere polysiloxan-polymere, ein verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende, kosmetische mittel
WO2002010501A1 (de) * 2000-07-27 2002-02-07 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur behandlung von organischen fasern mit aminofunktionellen organosiliciumverbindungen

Cited By (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7563856B2 (en) * 2002-11-04 2009-07-21 Momentive Performance Materials Gmbh Linear polyamino and/or polyammonium polysiloxane copolymers II
WO2011032797A1 (de) * 2009-09-15 2011-03-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige polysiloxane mit quaternären ammoniumgruppen und deren verwendung
US8916511B2 (en) 2009-09-15 2014-12-23 Evonik Degussa Gmbh Polysiloxanes having quaternary ammonium groups and use thereof
US11597672B2 (en) 2016-03-09 2023-03-07 Corning Incorporated Cold forming of complexly curved glass articles
US11331886B2 (en) 2016-06-28 2022-05-17 Corning Incorporated Laminating thin strengthened glass to curved molded plastic surface for decorative and display cover application
US11338556B2 (en) 2016-06-28 2022-05-24 Corning Incorporated Laminating thin strengthened glass to curved molded plastic surface for decorative and display cover application
US11850942B2 (en) 2016-07-05 2023-12-26 Corning Incorporated Cold-formed glass article and assembly process thereof
US11292343B2 (en) 2016-07-05 2022-04-05 Corning Incorporated Cold-formed glass article and assembly process thereof
US11607958B2 (en) 2016-07-05 2023-03-21 Corning Incorporated Cold-formed glass article and assembly process thereof
US11384001B2 (en) 2016-10-25 2022-07-12 Corning Incorporated Cold-form glass lamination to a display
US11899865B2 (en) 2017-01-03 2024-02-13 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and a display or touch panel and methods for forming the same
US11586306B2 (en) 2017-01-03 2023-02-21 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and display or touch panel and methods for forming the same
US11016590B2 (en) 2017-01-03 2021-05-25 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and display or touch panel and methods for forming the same
US11768549B2 (en) 2017-01-03 2023-09-26 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and display or touch panel and methods for forming the same
US11009983B2 (en) 2017-01-03 2021-05-18 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and a display or touch panel and methods for forming the same
US10712850B2 (en) 2017-01-03 2020-07-14 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and a display or touch panel and methods for forming the same
US11685684B2 (en) 2017-05-15 2023-06-27 Corning Incorporated Contoured glass articles and methods of making the same
US10982051B2 (en) 2017-06-05 2021-04-20 Momentive Performance Materials Inc. Aqueous compositions for hair treatment comprising polyorganosiloxanes with polyhydroxyaromatic moieties
WO2018226548A1 (en) 2017-06-05 2018-12-13 Momentive Performance Materials Inc. Hair treatment comprising polyorganosiloxanes with polyhydroxyaromatic moieties
US11179312B2 (en) 2017-06-05 2021-11-23 Momentive Performance Materials Inc. Aqueous compositions for the treatment of hair
WO2018226656A1 (en) 2017-06-05 2018-12-13 Momentive Performance Materials Inc. Aqueous compositions for the treatment of hair
US11332011B2 (en) 2017-07-18 2022-05-17 Corning Incorporated Cold forming of complexly curved glass articles
US11459268B2 (en) 2017-09-12 2022-10-04 Corning Incorporated Tactile elements for deadfronted glass and methods of making the same
US11713276B2 (en) 2017-09-12 2023-08-01 Corning Incorporated Tactile elements for deadfronted glass and methods of making the same
US11919396B2 (en) 2017-09-13 2024-03-05 Corning Incorporated Curved vehicle displays
US11772491B2 (en) 2017-09-13 2023-10-03 Corning Incorporated Light guide-based deadfront for display, related methods and vehicle interior systems
US11660963B2 (en) 2017-09-13 2023-05-30 Corning Incorporated Curved vehicle displays
US11745588B2 (en) 2017-10-10 2023-09-05 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass with improved reliability and methods for forming the same
US11768369B2 (en) 2017-11-21 2023-09-26 Corning Incorporated Aspheric mirror for head-up display system and methods for forming the same
US11767250B2 (en) 2017-11-30 2023-09-26 Corning Incorporated Systems and methods for vacuum-forming aspheric mirrors
US11550148B2 (en) 2017-11-30 2023-01-10 Corning Incorporated Vacuum mold apparatus, systems, and methods for forming curved mirrors
US11718071B2 (en) 2018-03-13 2023-08-08 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a crack resistant curved cover glass and methods for forming the same
US11518146B2 (en) 2018-07-16 2022-12-06 Corning Incorporated Method of forming a vehicle interior system
WO2020104687A1 (en) 2018-11-24 2020-05-28 Momentive Performance Materials Gmbh Use of polyhydroxyaromatic compounds for the treatment of fibrous amino acid based substrates
US11090255B2 (en) 2018-12-04 2021-08-17 Momentive Performance Materials Inc. Use of polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrious amino acid based substrates, especially hair
WO2020117509A1 (en) 2018-12-04 2020-06-11 Momentive Performance Materials Inc. Polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrous amino acid based substrates, especially hair
WO2020117516A1 (en) 2018-12-04 2020-06-11 Momentive Performance Materials Inc. Use of polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrous amino acid based substrates, especially hair
US10617617B1 (en) 2018-12-04 2020-04-14 Momentive Performance Materials Inc. Polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrious amino acid based substrates, especially hair
US11685685B2 (en) 2019-07-31 2023-06-27 Corning Incorporated Method and system for cold-forming glass
US11772361B2 (en) 2020-04-02 2023-10-03 Corning Incorporated Curved glass constructions and methods for forming same
CN116396464A (zh) * 2023-05-10 2023-07-07 杭州美高华颐化工有限公司 一种异佛尔酮二异氰酸酯封端嵌段硅油的制备方法
CN116396464B (zh) * 2023-05-10 2024-04-16 杭州美高华颐化工有限公司 一种异佛尔酮二异氰酸酯封端嵌段硅油的制备方法
CN117248378A (zh) * 2023-09-20 2023-12-19 广东创新精细化工实业有限公司 增深硅油乳液及其制备方法和在硫化黑深色面料中的应用
CN117248378B (zh) * 2023-09-20 2024-04-16 广东创新精细化工实业有限公司 增深硅油乳液及其制备方法和在硫化黑深色面料中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
DE102004002208B4 (de) 2011-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102004002208B4 (de) Zubereitungen auf Basis von Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymeren und deren Anwendung auf textilen Substraten
DE69727576T2 (de) Textilbehandlungsmittel
DE69733519T2 (de) Blockcopolymere auf basis von silikonen und aminopolyalkylenoxiden
DE3519601C2 (de)
DE69914353T2 (de) Verfahren zum vermindern des zerknitterten aussehens
DE3924911C2 (de) Wäßrige Organosiloxanzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zur Behandlung von Textilien
EP0417047B1 (de) Mikroemulsionen von Aminopolysiloxanen
DE60221571T2 (de) Azetidiniummodifizierte polymere und zusammensetzung zur behandlung von textilen flächengebilden
DE10036533A1 (de) Verfahren zur Herstellung von polyquarternären Polysiloxanen und deren Verwendung als waschbeständige hydrophile Weichmacher
EP1560972B1 (de) Teilquaternierte, aminofunktionelle organopolysiloxane und deren verwendung in w ssrigen systemen
DE60313880T2 (de) Flüssige waschmittelzusammensetzungen mit silikonadditiven
DE3932276C2 (de) Textilbehandlungsmittel und dessen Verwendung
DE10259291B4 (de) Hochkonzentrierte, selbstemulgierende Zubereitungen, enthaltend Organopolysiloxane und Alkylammoniumverbindungen und deren Verwendung in wässrigen Systemen
DE10008930A1 (de) Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien und Wäschenachbehandlungsmittel
DE19652524C2 (de) Organopolysiloxane enthaltende Emulsionen, deren Herstellung und Verwendung in wäßrigen Systemen
EP2313550B1 (de) Verfahren zur schonenden nachbehandlung gefärbter textilien
EP2260140A1 (de) Verwendung von polyamino- und/oder polyammonium-polysiloxan-copolymer-verbindungen
CH689175GA3 (de) Erhoehung der Nassgleitfaehigkeit von Textilmaterial und Nassgleitmittel dafuer.
DE102005018315B4 (de) Wässrige Zubereitungen auf Basis von carboxyfunktionellen Organopolysiloxan-Polyammonium-Copolymeren und deren Verwendung auf cellulosischen Substraten
DE3933971C2 (de) Flüssige Weichspülzusammensetzung und deren Verwendung
EP0978586A2 (de) Wässrige Mikroemulsionen, enthaltend Organopolysiloxane
DE69938079T2 (de) Wässrige dispersionen, ihre herstellung und verwendung
DE10004321A1 (de) Quarternäre Ammonium- und tertiäre Aminogruppen enthaltende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
DE102005056864A1 (de) Zubereitungen auf Basis von ammonium- und polyethermodifizierten Organopolysiloxanen und deren Anwendung auf textilen Substraten
CN108532329A (zh) 一种一浴染色用柔软剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
R020 Patent grant now final

Effective date: 20110703

R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee