DE1020031B - Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Aminoaethanols - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Derivaten des AminoaethanolsInfo
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Description
DEUTSCHES
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Aminoäthanols der allgemeinen
Formel
Verfahren zur Herstellung
von Derivaten des Aminoäthanols
von Derivaten des Aminoäthanols
O —CH„ — CHo-NH
Anmelder:
C. H. Boehringer Sohn, Ingelheim/Rhein
C. H. Boehringer Sohn, Ingelheim/Rhein
worin X Halogen, Y eine Hydroxylgruppe, η eine ganze
Zahl von 1 bis 5 und m die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden diese Derivate des Aminoäthanols hergestellt, indem man ein
Phenol der allgemeinen Formel
Dr. Wilhelm Konz und Dr. Richard Sehring,
Ingelheim/Rhein,
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
OH
worin X, Y, η und m die obige Bedeutung besitzen,
mit Äthylenimin bei erhöhter Temperatur umsetzt. Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:
chlorhydrochinon mit Äthylenimin das (2,3,5,6-Tetrachlor-4-oxy-phenoxy)-äthylamin
der Formel
Cl Cl
HO-
>_ O — CHp — CHp — NHp
V-OH + CH2 — CH2
y_O — CH2- CH2- NH2
Die Reaktionstemperatur beträgt zweckmäßig über 500C. Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in einem
organischen Lösungsmittel, vorzugsweise Äthanol, bei dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels. Eine
bevorzugte Durchführungsform besteht darin, daß man das Äthylenimin in eine Lösung des halogenierten Phenols
bei erhöhter Temperatur einleitet.
Die auf diese Weise hergestellten Derivate des Aminoäthanols sind in Form ihrer freien Basen nicht destillierbare
Öle. Sie sind in organischen Lösungsmitteln löslich, in Wasser dagegen unlöslich. Die Salze dieser Basen
sind kristalline Verbindungen, die in Wasser mehr oder weniger löslich sind. Die Hydrochloride sind meistens
schwach hygroskopisch, während die Salze mit organischen Säuren, wie beispielsweise die Oxalate, sich auch
an feuchter Luft nicht verändern.
Wie aus der oben angegebenen allgemeinen Formel hervorgeht, können zur Umsetzung auch zweiwertige
Phenole verwendet werden. So entsteht z. B. aus Tetra-Cl Cl
das bei der Reaktion in Form eines inneren Salzes anfällt, das sowohl in Säuren als auch in Basen glatt
löslich ist.
Die erfindungsgemäß hergestellten Substanzen können vielseitig verwendet werden. Sie können z. B. in Form
von Lösungen, Suspensionen oder Streupulvern als Fungicide oder Herbicide angewandt werden. Weiterhin
sind sie wertvolle Desinfektions- und Heilmittel sowie diagnostische Mittel.
Es ist zwar bekannt, Äthylenimin mit Thiophenol umzusetzen, wobei unter Ringaufspaltung Derivate des
Aminomercaptans erhalten werden (vgl. A. Senear, M. Rapport, J. B. Koepfli; J. Biol. Chem., 167, S.229
[1947]). Diese Reaktion erfolgt schon in der Kälte schnell und glatt. Es war daher zu erwarten, daß auch mit
Phenol eine derartige Umsetzung möglich sein würde. Dies ist jedoch nicht der Fall, und die analoge Reaktion
mit Phenol und Äthylenimin ist, auch unter Erwärmen, nicht durchführbar. Auch andere substituierte Phenole
reagieren nicht in der gewünschten Weise; sie bilden vielmehr Äthyleniminiumsalze, die sich dann nicht
weiter umsetzen lassen. Auch die Chlorphenole bilden solche Salze, wenn man die Komponenten bei Zimmertemperatur
zusammenbringt. Es war daher überraschend und nicht vorauszusehen, daß ein- oder zweiwertige,
halogenierte Phenole mit Äthylenimin bei erhöhter Temperatur unter Bildung von Derivaten des
Aminoäthanols umgesetzt werden können.
709' 807/285
Ferner ist zwar aus Biochem. J., 45 (1949), S. 143ff.,
bekannt, Verbindungen der angegebenen Art dadurch herzustellen, daß halogeniertes 2-Phenoxy-äthyl-bromid
mit Ammoniak bzw. primären oder sekundären Aminen umgesetzt wird. Hierbei ist jedoch zu berücksichtigen,
daß man zunächst den halogenierten 2-Phenoxy-äthylalkohol herstellen und diesen anschließend in das Bromid
überführen muß. Somit werden drei Stufen benötigt, um zu den Verbindungen der angegebenen Art zu gelangen,
während diese nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in einer einzigen Stufe schnell und glatt
erhalten werden können.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Eine Lösung von 266 g Pentachlorphenol in 1 1 Äthanol wird unter Rückfluß erwärmt, und innerhalb
1 Stunde werden 43 g Äthylenimin eingeleitet. Das entstandene Pentachlorphenoxyäthylamin wird sodann
durch Einleiten von gasförmiger Salzsäure als Hydrochlorid aus der Lösung abgeschieden. Ausbeute 96%
der Theorie. F. des Hydrochlorids = 236° C (schwach hygroskopisch), F. des Oxalats = 220°C (nicht hygroskopisch).
Die freie Base wird auf folgende Weise erhalten: 345 g Pentachlorphenoxyäthylamin-hydrochlorid werden
in 11 Wasser aufgeschlämmt und mit einer Lösung von 44 g Natriumhydroxyd in 100 ecm Wasser versetzt. Es
wird gerührt, und die freie Base scheidet sich innerhalb 10 Minuten als dickes Öl ab. Dieses wird in Äther aufgenommen
und mit Pottasche getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Äthers erhält man die freie Base als
nichtflüchtiges gelbes Öl.
35 Beispiel 2
Eine Lösung von 198 g 2,4,5-Trichlorphenol in 1 1
Äthanol wird in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit 43 g Äthylenimin umgesetzt. Ausbeute
80% der Theorie. F. des 2,4,5-Trichlorphenoxyäthylamin-hydrochlorids
= 212° C.
Eine Lösung von 128 g p-Chlorphenol in 11 Äthanol
wird mit 43 g Äthylenimin in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise umgesetzt. Ausbeute: 45% der
Theorie. F. des p-Chlorphenoxyäthylamin-hydrochlorids
= 202° C.
Eine Lösung von 247 g Tetrachlorhydrochinon in 11 Äthanol wird in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben,
mit 43 g Äthylenimin umgesetzt. Ausbeute % der Theorie. F. des pZAS.o-Tetrachlor^-oxyphenoxy]-äthylamin-hydrochlorids
= 230° C.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Aminoäthanols der allgemeinen Formel
O-CH2-CH2
NH2
worin X Halogen, Y eine Hydroxylgruppe, η eine
ganze Zahl von 1 bis 5 und m die Zahl 0 oder 1 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Phenol
der allgemeinen Formel
sT>-0H
worin X, Y, η und m die oben angegebene Bedeutung
besitzen, mit Äthylenimin bei erhöhter Temperatur umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Umsetzung durch Einleiten von Äthylenimin in eine Lösung des halogenierten
Phenols durchführt.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in
organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Äthanol durchführt.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung beim
Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels durchführt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Biochemical J., 45, S. 143 bis 149 (1949).
Biochemical J., 45, S. 143 bis 149 (1949).
©709 807/285 11.57
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB31454A DE1020031B (de) | 1954-06-16 | 1954-06-16 | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Aminoaethanols |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEB31454A DE1020031B (de) | 1954-06-16 | 1954-06-16 | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Aminoaethanols |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1020031B true DE1020031B (de) | 1957-11-28 |
Family
ID=6963496
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB31454A Pending DE1020031B (de) | 1954-06-16 | 1954-06-16 | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Aminoaethanols |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1020031B (de) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3032406A (en) * | 1959-05-01 | 1962-05-01 | Monsanto Chemicals | Herbicidal method employing phenoxyalkylamines |
DE1160140B (de) * | 1962-03-21 | 1963-12-27 | Dow Chemical Co | Halophenol enthaltendes Konservierungsmittel |
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EP0429314A2 (de) * | 1989-11-24 | 1991-05-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Phenoxyalkylamin und Bakterizid für Landwirtschaft und Gartenbau |
-
1954
- 1954-06-16 DE DEB31454A patent/DE1020031B/de active Pending
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
None * |
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EP0429314A3 (en) * | 1989-11-24 | 1991-09-18 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Phenoxyalkylamine and agricultural and horticultural bactericide |
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