DE10023459A1 - Indium-Zinn-Oxid (ITO)-Schicht und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents

Indium-Zinn-Oxid (ITO)-Schicht und Verfahren zur Herstellung derselben

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Abstract

Verfahren zur Abscheidung von transparenten und leitfähigen Indium-Zinn-Oxid (ITO)-Schichten mit insbesondere niedrigem Widerstand von vorzugsweise unter 200 muOMEGAcm und geringer Oberflächenrauhigkeit von vorzugsweise weniger als 1 nm auf einem Substrat, wobei ein kombiniertes HF/DC-Sputtern eines Indium-Zinn-Oxid (ITO)-Targets verwendet wird, bei welchem dem Prozessgas beim Sputtern ein Ar/H¶2¶-Gemisch als Reaktionsgas zugegeben wird, sowie (ITO)-Schichten mit den oben angegebenen Eigenschaften.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Indium-Zinn-Oxid (ITO)-Schicht zur Verwendung als transparente, leitfähige Elektrode, insbesondere bei organischen LED-Displays, sowie ein Verfahren zur Abscheidung von transparenten und leit­ fähigen Indium-Zinn-Oxid (ITO)-Schichten auf einem Substrat.
Für flache Monitore und Bildschirme, wie sie beispielsweise bei tragbaren Com­ putern oder bei Displays für Mobiltelefone eingesetzt werden, wie z. B. Flüssig­ kristallanzeigen, organische LED-Displays, TFT-Bildschirme usw. werden trans­ parente und leitfähige Elektroden-Schichten benötigt. Üblicherweise werden da­ zu Indium-Zinn-Oxid-Schichten (ITO-Schichten) eingesetzt, die hinsichtlich Leit­ fähigkeit und Transmissions-Eigenschaften die Anforderungen am besten erfül­ len. Üblicherweise werden diese ITO-Schichten auf transparentem Substratma­ terial, wie insbesondere Glas, transparenten Kunststoffen, kombinierten Glas-/Kunst­ stoff-Laminaten usw. durch Sputter-Abscheidung (Kathodenzerstäubung) eines ITO-Targets aufgebracht.
Beispielsweise beschreiben Ishibashi et al. in "Low Resistivity Indium-Tin Oxide Transparent Conductive Films, I. Effect Of Introducing H2O Gas or H2-Gas Du­ ring Direct Current Magnetron Sputtering", J Vac. Sci. Technol. A 8(3) Mai/Juni 1990, ein Gleichstrom (DC)-Magnetron-Sputter-Verfahren, bei dem durch Zugabe von Wasserdampf oder Wasserstoff zum Prozessgas eine ITO-Schicht bei einer Abscheidetemperatur von weniger als 200°C abgeschieden werden kann, die ei­ nen spezifischen Widerstand von ca. 6 × 10-4 Ωcm aufweist. Die niedrige Abschei­ detemperatur bzw. Substrat-Temperatur von unter 200°C ist in diesem Zusam­ menhang deshalb wichtig, da bei einer höheren Abscheide- bzw. Substrattempe­ ratur zwar das Sputter-Verfahren einfacher zu den gewünschten Resultaten führt, aber sowohl die abgeschiedene Schicht als auch das Substrat beschädigt werden könnte. Dies ist insbesondere für Substrate, wie z. B. Kunststoffsubstra­ te, wie z. B. Polyethylentherephtalat (PET) wichtig, die bei höheren Temperatu­ ren zerstört werden würden.
Ein weiteres Verfahren zur Abscheidung von ITO-Schichten mit niedrigem Wi­ derstand wird von B. H. Lee et al. in "Effect Of Base Pressure in Sputter Deposi­ tion On Characteristics of Indium Tin Oxide Thin Film", Flat panel display Ma­ terials II, Sypmposium San Franciso, CA, USA, 8. bis 12. April 1996, Mat. Res. Soc. Symp. Proc. Vol. 424, 1997, beschrieben. Bei diesem Verfahren handelt es sich um ein kombiniertes Radiofrequenz (RF)- und DC-Magnetron-SputterVerfahren, bei dem mit gleichen Anteilen an DC-Sputtern und RF-Sputtern ein ITO-Target zerstäubt und eine Schicht mit einem spezifischen Widerstand von weniger als 1,5 × 10-4 Ωcm erzeugt wird. Als Prozessgas wurde hierbei Argon verwendet.
Obwohl die Schichten, die mit den obigen Verfahren erzeugt wurden, einen niedrigen spezifischen Widerstand aufweisen, besitzen sie jedoch den Nachteil, dass sie eine hohe Oberflächenrauhigkeit aufweisen. Insbesondere ist die Ober­ flächenstruktur derartiger ITO-Schichten durch eine Domänenstruktur mit Kör­ nern unterschiedlicher Kristallorientierung innerhalb der Domänen gekenn­ zeichnet, wobei einzelne Körner aus der Oberfläche herausragende Spitzen auf­ weisen (sog. Spikes). Die rauhe Oberfläche und die sog. ITO-Spikes führen dazu, dass sie bei der Verwendung der ITO-Schicht als Elektrode als Feldspitzen wir­ ken und somit die Lebensdauer beispielsweise von organischen LED-Zellen her­ absetzen, wenn derartige ITO-Schichten als Elektroden bei organischen LED- Displays verwendet werden. Ausserdem führt die erhöhte Oberflächenrauhigkeit zu einer verminderten Effizienz von derartigen organischen LED-Zellen. Ein weiterer Nachteil ist darin zu sehen, dass die ITO-Spikes bei der Herstellung von organischen LED-Displays dazu führen können, dass bei der Abscheidung der organischen Materialien auf der ITO-Schicht die Spitzen nicht mit dem organi­ schen Material bedeckt werden und anschliessend im Einsatz dann zu Kurz­ schlüssen führen können.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, ITO-Schichten und ein Ver­ fahren zur Abscheidung von ITO-Schichten bereitzustellen, bei dem ITO- Schichten erzeugt werden können, die eine geringe Oberflächenrauhigkeit, von vorzugsweise unter 1 nm, und einen geringen spezifischen Widerstand, von vor­ zugsweise weniger als 200 µΩcm, aufweisen, wobei die Abscheidetemperatur bzw. Temperatur des Substrats, auf dem die ITO-Schichten abgeschieden werden sol­ len, niedrig sein soll, insbesondere unter 250°C, vorzugsweise unter 200°C, liegen soll. Insbesondere sollen bei einem industriell einsetzbaren Verfahren bzw. ent­ sprechenden ITO-Schichten, d. h., unter Berücksichtigung einer einfachen und kostengünstigen Realisation, insbesondere die sog. ITO-Spikes vermieden wer­ den.
Diese Aufgabe wird gelöst mit dem Verfahren nach Anspruch 1, sowie der ITO- Schicht nach Anspruch 7. Vorteilhafte Ausgestaltungen sind Gegenstand der Un­ teransprüche.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Abscheidung von transparenten und leit­ fähigen Indium-Zinn-Oxid (ITO)-Schichten, bei denen die Schichten insbesonde­ re einen niedrigen spezifischen Widerstand und eine sehr glatte Oberfläche auf­ weisen, umfasst ein kombiniertes Hochfrequenz/Gleichstrom (HF/DC)-Sputter- Verfahren in einer Atmosphäre, die als Reaktionsgas ein Argon/Wasserstoff- Gemisch aufweist. Durch die Verwendung eines HF-Leistungsanteils im für den Fachmann bekannten Hochfrequenzbereich beim Sputtern wird für das gewählte Reaktivgas-Gemisch Argon/Wasserstoff eine Reaktivgas-Aktivierung im HF- Plasma erzielt, die sich positiv auf die Eigenschaften der abgeschiedenen ITO- Schicht auswirkt. Insbesondere wird die Oberflächenrauhigkeit und der spezifi­ sche Widerstand der Schicht deutlich verringert, wobei die Substrat-Temperatur auf einem niedrigen Wert von weniger als 250°C, vorzugsweise ≦ 200°C gehalten werden kann. Durch die geringere Oberflächenrauhigkeit kann bei Verwendung derartig abgeschiedener ITO-Schichten für organische LED-Zellen eine grössere Effizienz, grössere Ausbeute und höhere Lebensdauer für organische LED- Displays erzielt werden. Ausserdem führt die Verringerung des spezifischen Wi­ derstands dazu, dass für bestimmte Anwendungen bei einem festgesetzten Flä­ chenwiderstand für die ITO-Schicht eine geringere notwendige Schicht-Dicke gewählt werden kann, so dass ein geringerer Materialbedarf an Indium-Zinn- Oxid erforderlich wird.
Zum Sputtern werden üblicherweise bekannte ITO-Targets verwendet, die vor­ zugsweise 90% In2O3 und 10% SnO2 umfassen. Der HF-Leistungsanteil an der Gesamtleistung beim Sputtern, wird vorzugsweise auf mindestens 30%, insbe­ sondere 60% und mehr eingestellt, wobei bevorzugte Bereiche im Bereich von 40 bis 90% HF-Leistungsanteil, insbesondere 60 bis 80% HF-Leistungsanteile lie­ gen.
Das erfindungsgemäss dem Prozessgas zugegebene Ar/H2-Gemisch liegt vor­ zugsweise im Mischungsverhältnis von 80% Argon und 20% Wasserstoff vor. In vorteilhafter Weise wird ein derartiges Ar/H2-Gemisch einem üblicherweise aus Argon bestehenden Prozessgas in der Grössenordnung von 0,1-30%, insbeson­ dere 5-15%, bevorzugt jedoch im Bereich von 8-10% zugegeben.
Für die Abscheidung der ITO-Schichten kann weiterhin auch der Gesamtdruck des Prozessgases eine Rolle spielen. Hier hat sich gezeigt, dass insbesondere im Bereich eines Gesamtdrucks von 0,5 bis 5 µbar, vorzugsweise 1 bis 3 µbar und höchstvorzugsweise von 1,5 bis 2 µbar besonders gute Ergebnisse erzielt werden.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform, die insbesondere bei der Abscheidung von ITO-Schichten auf Kunststoffen gewählt wird, wird die Substrat-Temperatur bei der Abscheidung der ITO-Schicht auf max. 250°C, vorzugsweise jedoch 200°C gesetzt. Dies hat den Vorteil, dass weder das Substrat, noch die Schicht selbst durch eine zu hohe Temperatur beschädigt werden.
Obgleich das beschriebene Verfahren nicht auf die Anwendung von Magnetron- Sputter-Anlagen beschränkt ist, ist es jedoch bevorzugt, die Sputter-Abscheidung durch eine entsprechende Magnetron-Anordnung zu unterstützen.
Die erfindungsgemässen ITO-Schichten, die insbesondere mit dem oben be­ schriebenen Verfahren hergestellt werden, weisen eine glatte Oberfläche mit ei­ ner Oberflächenrauhigkeit von weniger als 1 nm auf und besitzen einen spezifi­ schen Widerstand, der unter 200 µΩcm liegt, und zwar insbesondere im Bereich von 140 bis 160 µΩcm.
Weitere Vorteile, Kennzeichen und Merkmale der Erfindung werden anhand der nachfolgenden detaillierten Beschreibung bevorzugter Ausführungsbeispiele deutlich. Dabei zeigen die Diagramme in
Fig. 1 die Abhängigkeit der Oberflächenrauhigkeit (RMS-Rauhigkeit) von ITO-Schichten vom HF-Leistungsanteil bei der Abscheidung mit einer Leistungsdichte von P = 2 W/cm2 und einer Substrat-Temperatur von Tsub = 200°C;
Fig. 2 die Abhängigkeit des spezifischen Widerstands ρ von ITO-Schichten vom HF-Leistungsanteil bei der Abscheidung mit einer Leistungsdich­ te von P = 2 W/cm2 und einer Substrat-Temperatur von Tsub = 200°C; und in
Fig. 3 rasterkraftmikroskopische (AFM)-Aufnahmen in 60 000facher Ver­ größerung von ITO-Schichten, die mit verschiedenem HF- Leistungsanteil bei einer Substrat-Temperatur von Tsub = 200°C abge­ schieden wurden.
a: ausschließlich DC-Sputtern,
b: 33% HF-Leistungsanteil beim HF/DC-Sputtern
c: 66% HF Leistungsanteil,
d: ausschließlich HF-Sputtern.
Fig. 1 zeigt die Abhängigkeit der Oberflächen-Rauhigkeit vom HF- Leistungsanteil bei der erfindungsgemässen Abscheidung von ITO-Schichten. Mit zunehmendem HF-Leistungsanteil beim kombinierten HF/DC-Sputtern wird eine zunehmend glattere Oberfläche erzielt. Insbesondere ab einem HF- Leistungsanteil von ca. 30% und mehr wird eine signifikante Reduzierung der Oberflächenrauhigkeit beobachtet. Ab einem HF-Leistungsanteil von ca. 65% tritt eine Sättigung bezüglich des Einflusses auf die Oberflächenrauhigkeit ein.
Fig. 2 zeigt die Abhängigkeit des spezifischen Widerstands p von ITO-Schichten, die mit einem zunehmenden HF-Leistungsanteil abgeschieden wurden. Auch hier ist zu erkennen, dass mit zunehmendem HF-Leistungsanteil der spezifische Wi­ derstand abnimmt. Eine besonders deutliche Reduzierung wird bis zu einem HF- Leistungsanteil von ca. 30% beobachtet, während ab diesem Punkt mit zuneh­ mendem HF-Leistungsanteil nur noch eine geringe kontinuierliche Abnahme des spezifischen Widerstands zu beobachten ist.
Fig. 3 zeigt den Einfluss des HF-Leistungsanteils beim kombinierten HF/DC- Sputtern auf Oberflächen von ITO-Schichten, die bei einer Substrat-Temperatur von 200°C abgeschieden werden.
Die in Fig. 3 dargestellten Abbildungen zeigen AFM-Aufnahmen von ITO- Schichten mit einer 60 000fachen Vergrösserung, die ausschließlich durch DC- Sputtern (a), mit kombiniertem HF/DC-Sputtern mit einem HF-Leistungsanteil von 33% (b), mit einem HF-Leistungsanteil von 66% (c) und durch ausschließli­ ches HF-Sputtern abgeschieden worden sind. Die AFM-Aufnahmen zeigen deut­ lich, dass mit zunehmendem HF-Leistungsanteil eine deutlich glattere Oberflä­ chenstruktur erzielt werden kann, wobei insbesondere bei einem HF- Leistungsanteil von 66% ein Optimum bezüglich der Oberflächenrauhigkeit fest­ zustellen ist.
Erfindungsgemäss wurde bei einem bevorzugten Ausführungsbeispiel eine ITO- Schicht auf Floatglas mit den folgenden Parametern abgeschieden:
Target: ITO-Mitsui (90% In2O3/10% SnO2)
Reinheit: 4N, Dichte < 98%
Gesamt-Sputter-Leistung: 860 W (570 W AF/290 W DC)
HF-Leistungsanteil: 66%
Prozessdruck: 1,5 µbar, Ar/H2-Anteil (80%/20%-Gemisch): 8%
Depositionstemperatur: 200°C
Magnetfeldstärke: 1200 G
Substrat: Floatglas
Schichtdicke: 72 nm
Bei einer ITO-Schicht, die mit den obigen Prozessparametern durch Magnetron- Sputtern abgeschieden worden ist, wurde mittels AFM (Rasterkraftmikroskop) eine RMS-Rauhigkeit von 0.623 nm bestimmt. Die RMS-Rauhigkeit (root mean square roughness) ist definiert als die Standardabweichung der Z-Werte (Höhenweite), die bei der Messung mit dem Rasterkraftmikroskop ermittelt wur­ den. Der spezifische Widerstand der Schicht betrug 152 µΩcm. Die Transmission bei 550 nm Wellenlänge betrug gegenüber der Referenz Luft 81%.
Diese Ergebnisse zeigen, dass mit dem oben beschriebenen Verfahren erfin­ dungsgemässe Schichten hergestellt werden können, die insbesondere bezüglich Oberflächenrauhigkeit und spezifischem Widerstand hervorragende Eigenschaf­ ten zur Verwendung in organischen LED-Displays aufweisen.

Claims (8)

1. Verfahren zur Abscheidung von transparenten und leitfähigen Indium- Zinn-Oxid (ITO)-Schichten mit insbesondere niedrigem Widerstand von vorzugsweise unter 200 µΩcm und geringer Oberflächenrauhigkeit von vor­ zugsweise weniger als 1 nm auf einem Substrat, gekennzeichnet durch kombiniertes HF/DC-Sputtern eines Indium-Zinn-Oxid (ITO)-Targets, wo­ bei dem Prozessgas beim Sputtern ein Ar/H2-Gemisch als Reaktionsgas zu­ gegeben wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der HF- Leistungsanteil an der Gesamtleistung beim Sputtern mindestens 30%, vorzugsweise 60% und mehr, insbesondere 40% bis 90%, bevorzugt 60 bis 80%, beträgt.
3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, dass das Mischungsverhältnis des Ar/H2-Gemisches 80 : 20 beträgt und der Anteil des Ar/H2-Gemisches am Prozessgas 0,1 bis 30%, insbeson­ dere 5 bis 15%, vorzugsweise 8 bis 10% beträgt.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, dass der Druck des Prozessgases beim Sputtern 0,5 bis 5 µbar, vorzugsweise 1 bis 3 µbar, insbesondere 1,5 bis 3 µbar, beträgt.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, dass zum Sputtern Magnetron-Sputtern eingesetzt wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, dass die Substrat-Temperatur bei der Abscheidung der ITO- Schicht 250°C, vorzugsweise 200°C, nicht übersteigt.
7. Indium-Zinn-Oxid (ITO)-Schicht zur Verwendung als transparente, leitfähi­ ge Elektrode, insbesondere bei organischen LED-Displays, auf einem Substrat, insbesondere hergestellt nach dem Verfahren nach einem der vor­ hergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht einen spezifischen Widerstand von weniger als 200 µΩcm und eine Oberflächen­ rauhigkeit von unter 1 nm aufweist.
8. ITO-Schicht nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der spezifische Widerstand 120 bis 180 µΩcm beträgt.
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