DE10006871C1 - Herstellung von Aluminium-hydroxyalkyl-phosphinaten - Google Patents

Herstellung von Aluminium-hydroxyalkyl-phosphinaten

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Abstract

Es wird ein Verfahren zur Herstellung von Aluminiumsalzen von Phosphinsäuren der allgemeinen Formel DOLLAR F1 durch Umsetzen von Hypophosphorigsäure, Phosphonigsäuren oder deren Alkalisalzen, sowie Dichlorphosphanen mit Aldehyden und Aluminiumsalzen in Gegenwart einer geringen Salzsäuremenge beschrieben.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Aluminium­ hydroxyalkyl-phosphinaten. Aus der US-PS 4.208.321 sind flammwidrige Polyamide be­ kannt, die Aluminiumsalze einer Reihe von Phosphinsäuren enthalten. Die Gewinnung der Aluminiumphosphinate in technischem Maßstab bereitet beträchtliche Schwierigkeiten. So müssen einmal die Phosphinsäuren selbst aufwendig hergestellt werden, zum anderen müssen die Phosphinsäuren zu Aluminiumsalzen umgesetzt werden. Aus der EP-A 0 699 708 ist be­ kannt, Aluminiumphosphinate durch Neutralisieren von Aluminiumhydroxyd-Suspensionen in Wasser mit Phosphinsäuren herzustellen. Da hierfür jedoch lange Reaktionszeiten notwen­ dig sind, ist dies für den technischen Einsatz zu aufwendig und teuer.
Es wurde nun gefunden, daß man auf einfache und wirtschaftliche Weise Aluminiumsalze von Hydroxyalkylphosphinsäuren der allgemeinen Formel
in der R = -CH3, -C2H5, -CH2OH, -CH(OH)CH3, -C2H4OH, -C3H6OH, -C4H8OH, -C6H5, -C6H4CH3 und R' = -H, -CH3 und -C2H5 bedeuten,
dadurch herstellen kann, daß man Lösungen von Hypophosphorigsäure oder Phosphonigsäu­ ren oder deren Alkalisalze, zusammen mit Aldehyden und Aluminiumsalzen in Gegenwart einer geringen Salzsäuremenge bei Temperaturen zwischen 80 und 150°C, gegebenenfalls in Druckgefäßen, zur Reaktion bringt und anschließend durch Anheben des pH-Wertes auf Werte über 4 die Aluminiumphosphinate ausfällt. Als Aluminiumkomponente eignen sich alle Aluminiumsalze, insbesondere aber Sulfate, Chloride, Formiate, Nitrate und Hydroxidchlori­ de. Anstelle der Phosphonigsäuren können auch die entsprechenden Dichlor-phosphane Ver­ wendungen finden. Man kann in diesem Falle so verfahren, daß man die Dichlor-phosphane unter Kühlen in eine wässrige Suspension von Aluminiumhydroxyd eintropft, die erforderli­ che Aldehydmenge zufügt und anschließend unter Rückfluß kocht, bzw. in einem Druckre­ aktor auf die gewünschte Temperatur bringt. Geeignete Phosphonigsäuren sind Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, i-Propyl- und Butyl-phosphonigsäuren sowie deren Dichlor-Derivate. Die Aluminiumphosphinate werden in der Weise isoliert, daß man das Wasser sowie die flüchtige Salzsäure durch Trocknen vollständig verdampft. Man kann auch so verfahren, daß man mit­ tels Basen wie Natronlauge, Kalilauge bzw. NH3-Lösung oder Kalkmilch bzw. Magnesium­ hydroxyd den pH-Wert auf die gewünschte Höhe bringt, so daß die Aluminiumphosphinate ausgefällt werden. Nachteilig ist hierbei jedoch, daß die Alkali- bzw. Erdalkalisalze durch wiederholtes Auswaschen entfernt werden müssen.
Beispiel 1
24 g Aluminiumtrichlorid-Hexahydrat und 2 ml konzentrierte Salzsäure werden in 39,6 g Hypophosphorigsäure (50%) gelöst und mit 35 g Formaldehyd-Lösung (37%) versetzt. Die Lösung wird 5-6 Stunden unter Rückfluß gekocht und zur Trockne eingedampft. Man sus­ pendiert 2 mal in 100 ml Wasser und dampft erneut zur Trockne ein.
Beispiel 2
In einer Suspension von 0,2 Mol Aluminiumhydroxyd in 50 ml Wasser fügt man 55 g Form­ aldehydlösung (37%) zu und tropft unter Kühlen und Rühren 68,8 g Methyl-di­ chlorphosphan zu. Anschließend kocht man 5 Stunden unter Rückfluß und dampft zur Trock­ ne ein. Der Trocknungsvorgang wird nach zweimaligem Suspendieren in je 100 ml Wasser wiederholt.
Beispiel 3
Zu einer wässrigen Lösung von Aluminiumhydroxidchlorid mit einem Gehalt von 2,7 g Alu­ minium werden 55 g Formaldehyd (37%) gegeben und unter Rühren und Kühlen 53,3 g Phe­ nyl-di-chlorphosphan zugetropft. Anschließend wird 3 Stunden unter Rückfluß gehalten und im Vakuum zur Trockne eingedampft, nochmals in 100 ml Wasser suspendiert und erneut eingedampft.
Beispiel 4
Zu einer Mischung von 39,6 g Hypophosphorigsäurelösung (50%), 55 g Formaldehydlösung (37%) und 2,5 ml konzentrierte Salzsäure wird eine Aluminiumhydroxidhloridlösung mit einem Aluminiumgehalt von 2,7 g gegeben und die Mischung 4 Stunden unter Rückfluß ge­ kocht. Nach mehrmaligem Trocknem und Wiederaufschlemmen in Wasser erhält man das Phosphinat als weißes feines Pulver.

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung von Aluminiumsalzen von Hydroxyalkylphosphinsäuren der allgemeinen Formel
in der R = -CH3, -C2H5, -CH2OH, -CH(OH)CH3, -C2H4OH, -C3H6OH, -C4H8OH, -C6H5, -C6H4CH3 und R' = -H, -CH3 und -C2H5 bedeuten,
dadurch gekennzeichnet, daß Hypophosphorigsäure, Alkylphosphonigsäuren, deren Alka­ lisalze oder Dichlorphosphane mit Aldehyden und Aluminiumsalzen in wässriger Lösung zur Reaktion gebracht werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion zwischen 80°C und 150°C gegebenenfalls in Druckreaktoren durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Anwesenheit einer geringen Salzsäuremenge durchgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminiumphosphinate durch Verdampfen der flüchtigen Säurebestandteile zum Ausfallen gebracht werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminiumphosphinate durch Anheben des pH-Wertes ausgefällt werden.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103435643A (zh) * 2013-08-08 2013-12-11 清远市普塞呋磷化学有限公司 一种单羟基二烷基次膦酸金属盐阻燃剂的制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE2915116A1 (de) * 1978-04-13 1979-10-25 Pennwalt Corp Flammwidrig gemachte polyester- und polyamidharze
US4208321A (en) * 1978-04-13 1980-06-17 Pennwalt Corporation Polyamide resins flame retarded by poly(metal phosphinate)s
EP0699708A2 (de) * 1994-08-31 1996-03-06 Hoechst Aktiengesellschaft Flammengeschützte Polyesterformmassen

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