DD296801A7

DD296801A7 - Verfahren zur herstellung von 4-dicyanomethylen-2-mehyl-6-p-dialkylaminostyryl-4h-pyranen

Info

Publication number: DD296801A7
Application number: DD28412285A
Authority: DD
Inventors: Norbert Hoefgen; Wilfried Thiel
Original assignee: Tu Dresden,Direktorat Fuer Forschung,De
Priority date: 1985-12-11
Filing date: 1985-12-11
Publication date: 1991-12-19

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von * die als Laserfarbstoffe von groszem Interesse sind. Ziel der Erfindung ist ein neues, einfaches Verfahren zur Herstellung der genannten Laserfarbstoffe. Das Wesen der Erfindung besteht darin, dasz 2-p-Dimethylaminostyryl-6-methyl-4H-pyran-4-one in Anwesenheit von Acetanhydrid mit Malansaeuredinitril kondensiert werden.

Description

Charakteristik dar bekannten technischen Lösungen

Bekanntlich wird 4-Dicyanomethylen-2-methyl-6-p-dimethylaminostyryl-4H-pyran (DCM) durch Kondensation von 4-Dicyanomethylon-2,6-dimethyl-4H-pyran mit p-Dimethylaminobenzaldehyd in Acetanhydrid und in Gegenwart von Phosphorsäure dargestellt (P. R. Hammond, Optics Communications 29,331 [1939]).

Diese Darstellung&weise ist problematisch, weil einerseits beide Methylgruppen des Pyrons mit dem Aldehyd in Reaktion treten können und andererseits infolge der langen Reaktionszeiten, die durch die Anwendung des wenig reaktiven Dimethylaminobenzaldehydes bedingt sind, zusätzlich Ringspaltungsreaktionen ablaufen können.

Für eine Anwendung im Laser kann nur reinste Substanz verwendet werden, so daß sich an die bisherige Umsetzung eine aufwendige Peinigung anschließt, bei der von nicht umgesetztem Ausgangsstoff bzw. von dem sich auf die Fluoreszenz sehr ungünstig auswirkenden Folgeprodukt, 4-Dicyanomethylen-2,6bis(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran, getrennt werden muß.

Die Ausbeute an reinem DCM liegt deshalb nicht höher als 10% d. Theorie. Dies ist um so unbefriedigender wenn man bedenkt, daß 4-Dicyanomethylen-2,6-dimethyl-4H-pyran eine über mehrere Stufen dargestellte teure Substtnz ist.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren zur Herstellung von 4-Dicyanomethylen-2-methyl-6-p-dialkylaminostyryl-4 H-pyranen zu entwickeln, das die aufgezeigten Mängel dor bisherigen Darstellungsweise umgeht und genannte Laserfarbstoffe in hoher Ausbeute und Reinheit zugänglich macht.

Wesen der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es, 4-Dicyanoinethylen-2-methyl-6-p-dialkylaminostyryl-4 H-p/rane der Formel Il in einem neuen, einfachen Verfahren aus anderen Ausgangsstoffen darzustellen.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß 2-p-Dimethylaminostyryl-6-methyl-4 H-pyran-4-one der Formel I in Anwesenheit von Acetanhydrid mit Malonsäuredinitril kondensiert worden. Diese erfindungsgemäße Umsetzung ist nach kurzer Zeit beendet und liefert beim Abkühlen in guter Ausbeute einen kristallinen Laserfarbstoff der Formel II, der leicht durch Umkristallisation weiter zu reinigen ist. Da die Verbindungen der Formel I viny'oge Carbonylverbindungen sind, die theoretisch an der Styrylgruppe reagieren seilten, sind die erreichten Ausbeuten als überraschend zu bewerten. Der entscheidende Vorteil dieses Verfahrens besteht aber darin, daß die Bildung der im Laserexperiment störenden Begleitfarbstoffe, der 4-Dicyanomethylen-2,6-bis(p-dialkylaminostyryl)-4H-pyrane, ausgeschlossen ist. Damit bietet das neue Verfahren entscheidende technologische und ökonomische Vorteile gegenüber dem bisherigen.

NCCH₁CN

NC_x/C N

II R=Alkyl

Ausführungsbeispiele

Bels.jlol 1

2,EDg (0,01 mol) 2-p-Dimethylaminostyryl-6-methyl-4 H-pyran-4-on, 0,66g (0,01 mol) Malonsäuredinitril und 25ml Methanhydrid werden 1 Std. am Rückfluß gekocht. Der nach dem Erkalten ausgefallene Feststoff wird abgesaugt und mit wenig Essigester gewaschen. Durch Einengen der Mutterlauge kann weitere Substanz gewonnen werden. Nach Umkristallisation in Essigsäurebutylester erhält man 1,3g (43%d.Th.).4-Dicyanomethylen-2-methyl-6-p-dimothylaminostyryl-4H-pyran (Formel II, R = Me) als rotviolette Nadeln vom Schmp. 216°C.

Beispiel 2

2,83g (0,01 mol) 2-p-Diethylaminostyryl-fi-methyl-4H-pyran-4-on, 0,66g (0.01 mol) Malonitril und 25ml Acetanhydrid werden 1 Std. gekocht. Nach Aufarbeitung analog Beispiel 1 erhält man 1,6g (48% d.Th.). 4-Dicyanomethylen-2-methyl-6-p-diothylaminostyryl-4H-pyran (Formel II, R = Et) in Form roter Kristalle vom Schmp. 205⁰C.

Claims

Verfahren zur Herstellung von A-Dicyanomethylen^-methyl-e-p-dialkylaminostyryl-AH-pyranen der Formel Ii, gekennzeichnet dadurch, daß 2-p-Dialkylaminstyryl-6-mothyl-4H-pyran-4-one der Formel I in Anwesenheit von Essigsäureanhydrid mit Malonsäuredinitril kondensiert werden.

yI Il

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfshren zur Herstellung von 4-Dicyanomethylen-2-methyl-6-p-dialkyluminostyryl-4H-pyrnnen, die als Laserfarbstoffe von großem Interesse sind (US-Patent 3.852.683).