DD254955A1 - Verfahren zur additivierung von erdoelfraktionen - Google Patents
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Abstract
Verfahren zur Additivierung von Erdoelfraktionen zur Verbesserung der Kaelteeigenschaften mittels modifizierter Ethylenvinylacetat-Copolymerer. Es werden 0,001 bis 0,1 Ma.-% eines A-B-A-Blockcopolymeren zugesetzt. Die (A)-Einheiten bestehen aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, deren Verhaeltnis von Ethylen zu Vinylacetat zwischen 65:35 Ma.-% und 75:25 Ma.-% schwankt. Die (B)-Einheiten bestehen aus Polystyren im Molmassenbereich von Mn3 000 bis 18 000. Das Verhaeltnis A:B liegt im Bereich 99,6:0,4 Ma.-% und 88:12 Ma.-%. Die Blockcopolymeren koennen mit weiteren Additiven, z. B. niedermolekularen Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren abgemischt werden.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Kälteeigenschaften von Erdölfraktionen, insbesondere Dieselkraftstoffe durch Einsatz eines modifizierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren.
Es ist bekannt, daß die in rohem Erdöl bzw. in Erdölfraktionen enthaltenen Paraffine bei der Abkühlung auskristallisieren, agglomerieren und schließlich die Förderung dieser Produkte völlig verhindern.
Es ist auch bekannt, daß eine Reihe von Modifizierungsmitteln vorgeschlagen wurden, die die Größe der sich abscheidenden Paraffine sowie deren Agglomerisationsgeschwindigkeit beeinflussen und dadurch das Erdöl bzw. die Erdölfraktionen auch bei tiefen Temperaturen noch fließ- und pumpfähig halten. Im überwiegenden Maße handelt es sich bei den bekannten Additiven um polymere Verbindungen bzw. um Kombinationen.
So ist aus der DE-PS 1 914756 bekannt, daß man die Wirkung der Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren als Additiv zur Verbesserung des Kälteverhaltens von Mitteldestillaten verbessern kann, wenn durch spezielle Reaktionsbedingungen die Kurzkettenverzweigung innerhalb der Polymethylensegmente (Ethyleneinheiten) möglichst klein gehalten werden.
Es ist auch bekannt, daß man die Wirkung der Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren steigern kann, wenn die in die Störstellen des n-Paraffin-Kristallgitters eingebauten Ethylen-Vinylacetat-Copolymermoleküle einen Abschirmeffekt für das weitere Anwachsen von η-Paraffinen aufweisen.
So ist aus der DD-PS 154869 bekannt, daß man den Abschirmeffekt erhöhen kann, wenn das Ethylen-Vinylacetat-Copolymere 3 bis 10 Langkettenverzweigungen pro 104 C-Atome besitzt. Es ist auch bekannt, sog. Block-Copolymerisate für diesen Verwendungszweck einzusetzen. So ist nach GB-PS 1 242535 bzw. US-PS 4156434 bekannt, Ethylen-Vinylacetat-Acryl-bzw.
Methacrylsäureester bzw. aus Blockcopolymerisate aus A-B-A-Einheiten einzusetzen, wobei (A)-Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit einfach hydrierten gesättigten aliphatischen Alkoholen und (B)-Copolymere aus Ethylen und Vinylacetat mit mittleren Molmassen von Mn = 1500 bis30000g/mol und Vinylacetatgehalten von 8 bis 25Ma.-% darstellen und aus einem Hetero-Copolymeren aus Ethylen, Vinylacetat, Estern der Acryl- oder Methacrylsäure (Mn = I 200 bis 37 000) bei gleichem Gewichtsprozenten der Monomeren Ethylen, Vinylacetat und Acrylester.
Aus der DE-OS 3150171 ist ein Verfahren zur Herstellung von Blockcopolymerisaten auf Basis von Ethylencopolymerisaten, sowie deren Verwendung als Additiv für Thermoplaste, Mineralöle oder als Schmelzhaftkleber, bekannt.
Die Blockcopolymerisate auf der Basis von Ethylencopolymerisaten, die als funktionell Gruppe mindestens eine Acrylsäureester-, Methacrylsäureester-, Keto-, Aldehyd-, Nitril-, Halogen-, Carbonsäureanhydrid-, Imino-, Epoxid- oder Isocyanatgruppe einpolymerisiert enthalten, werden in Lösung mit lebenden polymeren Anionen, erhalten aus ethylenisch ungesättigten anionisch polymerisierbaren Monomeren, unter Ausschluß von Luft und Feuchtigkeit umgesetzt.
Diese bekannten Copolymeren bzw. Terpolymeren weisen entweder eine statistische Verteilung auf, z.B. nach GB-PS 1 242535 oder die Blockcopolymere gemäß US-PS 4156434 bzw. DE-OS 3150171 sind kompliziert in ihrer Herstellung bzw. weisen nur noch zum Teil die für den Einbau in das n-Paraffinkristallgitter notwendigen Polymethylensequenzen auf.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, das Kälteverhalten von Erdölfraktionen, insbesondere Mitteldestillaten, durch Zusatz eines modifizierten Additivs mit verbessertem Abschirmeffekt, zu verbessern.
Es bestand die Aufgabe, das Kälteverhalten von Erdölfraktionen, vorzugsweise Mitteldestillaten, zu verbessern, wobei insbesondere die Verringerung der Agglomerisation der η-Paraffine durch die Erhöhung des Abschirmeffektes des eingesetzten Additivs erreicht werden sollte.
Erfindungsgemäß wurde diese Aufgabe gelöst durch Zusatz von 0,001 bis 0,1 Ma.-% eines A-B-A-Blockcopolymeren, wobei die (A)-Einheiten ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres mit einem Verhältnis von Ethylen zu Vinylacetat von 65:35 Ma.-% bis 75:25Ma.-% darstellen und die (B)-Einheiten Polystyren darstellen, mit einem Molmassenbereich (Zahlenmittel) von Mn = 3000 bis 18000. Dabei Hegt das Verhältnis von A:B im Bereich von 99,6:0,4Ma.-% bis 88:12Ma.-%.
Diese Blockcopolymeren können auch mit weiteren, handelsüblichen Additiven, beispielsweise Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit Vinylacetatgehalten von 25 bis 25 Ma.-% und mit Schmelzviskositäten von 100 bis 1 000 mm2 bei 413 K, versetzt werden. Als günstig haben sich dabei 10 bis30%-erwiesen.
Die A-B-A-Blockcopolymeren aus Ethylen-Vinylacetat/Polystyren/Ethylen-Vinylacetat lassen sich nach den bekannten Hochdrucktechniken herstellen.
Zur Herstellung der Blockcopolymeren werden in einem Autoklaven von 200ml Volumen Polystyren mit peroxidischen Endgruppen, Ethylen und Vinylacetat vorgelegt. Das Polystyren mit peroxidischen Endgruppen wirkt gleichzeitig als Initiator und ermöglicht dadurch die Herstellung von Ethylen-Vinylacetat/Polystyren/Ethylen-Vinylacetat-Einheiten.
Die Reaktionsbedingungen sind in der Tabelle 1 enthalten. Die Zusammensetzung des erhaltenen Copolymeren wird IR-spektroskopisch bestimmt. Der Gehalt an Styren wird bestimmt nach der Absorptionsbande bei 1 602cm"1 und der des Vinylacetates bei 607cm"1. Das Ethylen wird als Differenz berechnet.
| Tabelle 1 | Menge g | Nr. | Polystyren Mng/mol | Styren | akt. O2 Ma.-% | Ethylen g | Vinylacetat g | PMPa | TK | 22,0 27,7 34,9 | Reakt.zeit Min. |
| Nr. | 14,6 1,4 0,6 | 1 2 3 | 3 000 8600 1800 | 12,0 1,25 0,42 | 0,1 0,21 0,24 | 76,1 71 64,5 | 25,4 27,6 34,8 | 140 148 162 | 495 481 473 | 45 30 20 | |
| 1 2 3 | Ma.-% | Blockcopolymeres Gehalt an Vinylacetat Ma Ethylen Ma.-% | .-% | ||||||||
| 66,0 71,05 64,68 | |||||||||||
Es wurde ein Dieselkraftstoff mit einem Siedebereich von 473 bis 628 K, einem Stockpunkt von 261 Kund einem Cold Filter Plugging Point (CFPP) von 266K eingesetzt.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 2 dargestellt. .
| Gehalt an Additiv Ma.-% | Stockpunkt K | CFPP K | |
| EVA-CopolymeresfVergleichsprod.) 28,4 Ma.-% Vinylacetat Schmelzviskosität bei 413 K 542 mm2/s | 0,001 0,05 0,1 | 258 246 238 | 262 253 244 |
| Copolymer Nr. 1 | 0,001 0,05 0,1 | 248 240 232 | 256 247 238 |
| Copolymer Nr. 2 | 0,001 0,05 0,1 | 251 243 235 | 258 250 241 |
| Copolymer Nr. 3 | 0,001 0,05 0,1 | 253 245 237 | 260 252 243 |
Claims (3)
1. Verfahren zur Additivierung von Erdölfraktionen des Siedebereiches von 463 K bis 668 K zur Verbesserung der Kälteeigenschaften mittels modifizierter Ethylen-Vinylacetat-Copolymerer, gekennzeichnet dadurch, daß den Erdölfraktionen 0,001 bis 0,1 Ma.-% eines A-B-A Blockcopolymeren zugesetzt wird, wobei die Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres mit einem Verhältnis von Ethylen zu Vinylacetat von 65:35 Ma.-% bis 75:25 Ma.-% darstellen und die (BiEinheiten Polystyren darstellen, mit einem Molmassenbereich (Zahlenmittel) von Mn = 3000 bis 18000.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1 ,gekennzeichnet dadurch, daß das Verhältnis von A;ß im Bereich von 99,6:0,4Ma.-%bis88:T2Ma.-% liegt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, tiäß 10 bis 30% des Blockcopolymeren durch ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres mit Vinylacetat-Gehalten von 25 bis 35Ma.-% und Schmelzviskositäten von 100 bis 1 000mm2/s bei 413 K ersetzt werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD29776186A DD254955A1 (de) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | Verfahren zur additivierung von erdoelfraktionen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD29776186A DD254955A1 (de) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | Verfahren zur additivierung von erdoelfraktionen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD254955A1 true DD254955A1 (de) | 1988-03-16 |
Family
ID=5585080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD29776186A DD254955A1 (de) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | Verfahren zur additivierung von erdoelfraktionen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD254955A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006016588A1 (de) * | 2006-04-06 | 2007-10-18 | Rohmax Additives Gmbh | Kraftstoffzusammensetzungen umfassend nachwachsende Rohstoffe |
-
1986
- 1986-12-17 DD DD29776186A patent/DD254955A1/de not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006016588A1 (de) * | 2006-04-06 | 2007-10-18 | Rohmax Additives Gmbh | Kraftstoffzusammensetzungen umfassend nachwachsende Rohstoffe |
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Legal Events
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