DD227705A1 - Verfahren zur herstellung von substituierten 2-methylen-4-vinyl-thiazolidinen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten 2-Methylen-4-vinyl-thiazolidinen. Ziel der Erfindung ist die Synthese dieser Verbindungen nach einem einfachen Verfahren auf der Basis von leicht zugaenglichen Ausgangsprodukten. Erfindungsgemaess werden CH-acide Verbindungen nacheinander mit einer Base, einem Isothiocyanat und (Z)-1,4-Dichlor-but-2-en zur Reaktion gebracht. Substituierte 2-Methylen-4-vinyl-thiazolidine sind Zwischenprodukte fuer organische Synthesen, insbesondere fuer die Herstellung biologisch aktiver Substanzen.

Description

Titel der Erfindung

Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Methylen-4-vinyl-thiazolidinen

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur" Herstellung von neuen substituierten 2-Methylen-4-vinyl-thiazolidine^ der

allgemeinen !formel I, in der R eine Aroyl-, Hetaroyl-,

ρ Arylsulfonyl-, Ester-oder Hitri!gruppe und R Alkyl, Aryl

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oder eine der~für R genannten Gruppen bedeuten sowie R für Alkyl, Aryl oder Aroyl steht.

Substituierte 2-Methylen-4-vinyl-thiazolidine sind Zwischenprodukte für organische Synthesen. Sie können für die Herstellung biologisch aktiver Substanzen eine breite Anwendung finden.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Derartig substituierte 2-Methylen-4-vinyl-thiazolidine sind bisher noch nicht beschrieben worden'. Bekannt ist", daß zur Synthese von Thiazolidinen verschiedene Methoden existieren. Nach den bisher bekannten Verfahren sind die substituierten 2-Methylen-4—viny!-thiazolidine jedoch nicht erhältlich.

Ziel der. Erf inching;

Ziel der Erfindung ist die Herstellung dieser neuen Verbindungen auf der Basis -von leicht zugänglichen Ausgangsprodukten*

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, substituierte 2-Methylen-4-vinyl-thiazolidine nach einem einfachen Verfahren herzustellen.

Erfindungsgemäß werden substituierte Z-Metbylen-^vinyl-thiazolidine der allgemeinen Formel I hergestellt, indem CH-acide

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Verbindungen der allgemeinen Formel II, in der R und E dieselbe Bedeutung wie'in"Formel""I haben, nacheinander mit einer geeigneten Base -' vorzugsweise Natriumhydrid -,einem Isothiocyanat und (Z)-1,4-Dichlor-but-2-en in einem dipolaren'aprotischen Lösungsmittel,"z.B. Dimethylformamid oder Dimethylsulfo:xid, zur Reaktion gebracht werden· ' Es war überraschend und nicht zu erwarten, daß' die Verwendung des (Z)-1,4-Dichlor-buir-2-ens als Alkylierungsmittel zu den substituierten 2-iSethylen-^-vinyl-thiazö11dinen führt, da die Bildung, eines.Jh.eterocyelischen Siebenringes erfolgen, sollte.

Gleichung 1 veranschaulicht das erfindungsgemäße Verfahren, nach dem beispielsweise die Verbindungen der tabelle 1 darstellbar sind.

Ausführungsbeispiele

2-Cp-Toluensulfonyl-cyan-methylen)-3-phenyl-4-vinyl-thiazolidin... ....... .. .. -,..- .. .. .. -

Zu einer Lösung von 10 g p-foluensulfony!acetonitril In 80 ml absolutem"Dimethylformamid werden bei 0 ⁰C unter- Rühren portionsweise 2,4 g Fatriumhydrid zügegeben· Ohne weitere Eühlung" tropftrman anschließend langsam 6,8 g Phenylisothiocyanat zu. Dabei sollte die Temperatur 25 ⁰C nicht übersteigen.

Dann wird noch 2 Stan, bei Raumtemperatur gerührt. Nach dem Zutropfen von 6,3 g (Z)-1,4-Dichlor-but-2-en rührt man für weitere 2 Stdn., gießt dann in 500 ml Eiswasser, saugt den !Feststoff -ab und kristallisiert aus Ethanol um.

Beisj>iel_2:

2-(Dicyan-methylen)-3-Phenyl-4-vinyl-thiazolidin

Analog Beispiel 1 unter Verwendung von 3>3 S Malonsäuredinitril.

2-CSthoxycarbonyl-cyan-me.thylen)-3-phenyl-4-vinyl.-thia2!olidin

Analog Beispiel 1 unter Verwendung von 5,7 g Cyanessigsäureethylester.

Tabelle	1	E2	r3	Schmp·	Ausbeute
E1			(0C)	W-
	CIi	C6H5	169-171	20
O"co	CU	C6H5	173-176	26
	CS	C6E5	148-150	49
CH	COOC2H5	O6H5	149-151	45
CE	COOC2H5	C6H5	214-216	36
COOC2H5	CS	O6Ec-CO	183-186	31
ClT	-SO2 CS	°6H5	194-196	31
CH3-Q-

Aroyl steht, gekennzeichnet- dadurch, daß CH-acide Verbin-

Ί 2

düngen der allgemeinen Formel II, in der R und R dieselbe Bedeutung wie in Formel I haben, nacheinander mit einer geeigneten Base - vorzugsweise Natriumhydrid -, einem Isothiocyanat und (Z)-1,4-Dichlor-but-2-en in einem dipolaren aprotischen Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, zur Reaktion gebracht werden.

HierzuΊ Seite Formeln.

R¹-CH₂-R²

Il

2 ITaH

+ CI-CH₂-CH=CH-Ch₂-CI

Claims (2)

1. Erfindungsanspruch

   Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten 2-Methylen-4-vinyl-thiazolidinen der-allgemeinen Formel I, in der

   R eine Aroyl-, Hetaroyl-, Arylsulfonyl-, Ester- oder
2. 2 1

   Nitrilgruppe und R Alkyl, Aryl oder eine der für R genannten Gruppen bedeuten sowie R^ für Alkyl, Aryl oder