DD216238A1 - Verfahren zur herstellung von thiabenzen-1-oxiden - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Thiabenzen-1-oxiden der allgemeinen Formel I, in der R hoch 1 Alkyl, Aryl oder Hetaryl bedeutet und R hoch 2 fuer Alkyl steht. Ziel der Erfindung ist die Herstellung dieser Verbindung aus leicht zugaenglichen Ausgangsprodukten. Erfindungsgemaess werden die Thiabenzen-1-oxide durch Umsetzung von 2-Acyl-3,3-bis(alkylthio)-acrylnitrilen mit Dimethylsulfoxoniummethylid hergestellt. Thiabenzen-1-oxide koennen als Zwischenprodukte fuer organische Synthesen verwendet werden.
Description
Titel der Erfindung . - .
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Thiabenzen-1-oxiden der allgemeinen Formel I, in der R Alkyl, Aryl oder Hetaryl bedeutet und R2 für Alkyl steht. Thiabenzen-1-oxide können als Zwischenprodukte für organische Synthesen verwendet werden.
Derartig substituierte Thiabenzen-1-oxide sind noch nicht beschrieben worden.
Die bisher bekannten Vertreter dieser Substanzklasse wie 4-Acyl-1-methylthiabenzen-1-oxide [y. TAMURA et al., J. Org. Chem. J^), 3519 (1974)]sind zum Beispiel durch Reaktion von 3~Ethoxymethylen-2,4-pentandion oder Ethoxymethylenmalonsäurediethylester mit Dimethylsulfoxoniummethylid synthetisierbar. Eine andere Methode basiert .# auf der Umsetzung von Acylacetylenen mit Dimethylsulfoxoniummethylid [a. G. HORTMANN, R. L. HARRIS, J. Am. Ghem. Soc. ^1, 2471 (1971)].
Ziel der Erfindung
,
Ziel der Erfindung ist die Herstellung dieser neuen Ver bindungen aus leicht zugänglichen Ausgangsprodukten, .
der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Thiabeiizen-1-oxide nach einem einfachen Verfahren herzustellen. . . '
Erfindungsgemäß werden Thiabenzen-1~oxi.de der allgemei- . i ' nen.Formel I hergestellt durch Umsetzung von 2-Acyl-3»<3-bis-(alkylthio)-acrylnitrilen der allgemeinen Formel II,
1 2 '
in der R und R die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, mit Dimethylsulfoxoniummethylid III«
Überraschend bei diesem Verfahren ist, daß Dimethylsulfoxoniummethylid bei Einwirkung auf 2~Acyl-3>3-bis(alkylthio)-aerylnitrile nicht nur Alkylmercaptan abspaltet, sondern durch intramolekulare Eliminierung von Wasser einen Heterocyclus ergibt.
Die 2-Acyl-3,3-bis(alkylthio)-acrylnitrile sind auf einfache Weise z.B# durch Umsetzung von Acylacetonitrilen \/ mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart einer Base und anschließende Alkylierung leicht zugänglich |_DDR-Pat. 119041].
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die Gleichung veranschaulicht, :
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sind beispielsweise die Verbindungen der Tabelle 1 darstellbar.
·) . ' ''
,
Ausführungsbeispiele ·
4-Gyan-1-methyl-3-methylthio-5-phenyl-thiabenzen-1-oxid
10 g gepulvertes Trimethylsulfoxoniumiodid in 50 ml absolutem Dime thylsulf oxid werden unter Rühren mit 1,16 g Natriumhydrid portionsweise versetzt. Man, arbeitet unter einer Inertgasatmosphäre» Nach 15 min läßt man eine Lösung
von 5 g 2;-Benzoyl-3,3-bis(methylthio)-acrylnitril in 40 ml Dimethylaulfoxid zutropfen. Ea wird noch 3 Stan, gerührt und dann in Eiawaaaer eingegoaaen. Den gebildeten Niederachlag aaugt man ab und kriatalliaiert aüa Ethanol urn.
4-0yan-i-methyl-3-2iethylthio-5-(fur-2-yl)-thiabenzen-1-oxid
Zu 10 g Trimethylsulfoxoniumiodid in 50 ml abaolutem Dimethylaulfoxid fügt man unter Rühren 1,16 g Natriumhydrid hinzu. Nach 15 min wird eine Löaung von 4,8 g 2-(Pur~2-oyl)-3,3-bis(methylthio)-acrylnitril in.40 ml Dimethylaulfoxid tropfenweiae zugegeben. Anachließend rührt man noch 3 Stdn.', gießt in Eiawaaser, saugt den Feststoff ab und kriatallisiert aua Ethanol um.
4-Cyan-1-methyl-3-methylthio-5-cyclohexyl-thiabenzen-1-oxid .
Analog Beiapiel 2 unter Verwendung von 5,1 g 2-Gyclohexylcarbonyl-3,3-l:):i-s(methylthio)-acrylnitril.
Tabelle 1 R1
Schmp. (0C)
Ausbeute
| C6H5 | GH3 ' | 212-214 | .5 | 73 |
| 4.-Br-C6H4 | CH3 | 236-238 | 57 | |
| 4-Gl-C6H4 | - GHo j | 261-264 | 61 | |
| 3,4-Gl2-G6H3 | CH3 | 250-252 | 67 | |
| CH3 | 229-232 | 72 | ||
| I I 0 | CH3 | 244-246 | 71 | |
| CH3 | 226-228 | ,5 | 44 | |
| IP- | ||||
| \H/ |
2-Acyl-3»3"*kia(alkylthio)-acrylnitrile der allgemeinen
1 2 Formel II, in der R und R die gleiche Bedeutung wie in
Formel I haben, mit Dimethylsulfoxoniummethylid III umgesetzt werden.
Hierzu 1 Seite Formeln.
Gleichung 1ί
R1 -00' ^SR2 Θ Θ/GH-
O=C ? + CH2-S ,
III
.-- CHoSH,
- H2O
Claims (1)
- ErfindungaanspruchVerfahren zur Herateilung von Thiabenzen-1-oxiden der all-Ί
gemeinen Formel I» in der R Alkyl, Aryl oder Hetaryl be-p
deutet und R für Alkyl steht, gekennzeichnet dadurch, daß
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD25227883A DD216238A1 (de) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | Verfahren zur herstellung von thiabenzen-1-oxiden |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD25227883A DD216238A1 (de) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | Verfahren zur herstellung von thiabenzen-1-oxiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD216238A1 true DD216238A1 (de) | 1984-12-05 |
Family
ID=5548411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD25227883A DD216238A1 (de) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | Verfahren zur herstellung von thiabenzen-1-oxiden |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD216238A1 (de) |
-
1983
- 1983-06-23 DD DD25227883A patent/DD216238A1/de not_active IP Right Cessation
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