DD206006A1

DD206006A1 - Strahlungsempfindliches material

Info

Publication number: DD206006A1
Application number: DD24265582A
Authority: DD
Inventors: Carmen Haessner; Heinz Mustroph; Joerg Marx; Joachim Epperlein
Original assignee: Wolfen Filmfab Veb
Priority date: 1982-08-20
Filing date: 1982-08-20
Publication date: 1984-01-11

Abstract

DIE AUFGABE EIN STRAHLUNGSEMPFINDLICHES MATERIAL ZUR OPTISCHEN AUFZEICHNUNG AUF DER BASIS EINES PERHALOGENIDSYSTEMS MIT LICHT ZU SYNTHETISIERENDEN FARBSTOFFVORSTUFEN, DIE BEI DER BILDAUFBAUREAKTION STABILE FARBSTOFFE MIT ABSORPTIONSMAXIMA UEBER 550NM LIEFERN, WIRD GELOEST, INDEM DAS STAHLUNGSEMPFINDLICHE MATERIAL, BESTEHEND AUS FARBSTOFFVORSTUFEN, PERHALOGENIDEN, BINDEMITTELN UND GEGEBENENFALLS WEITEREN FOTOGRAFISCHEN ZUSAETZEN ALS FARBSTOFFVORSTUFEN AZOFARBSTOFFE DER ALLGEMEINEN FORMELN I U. II IN DENEN, IN DER XS, -CH=CH-; R1, R2 WASSERSTOFF, ALKYL, CYANETHYL, ALKYLESTER; R3, R4 WASSERSTOFF, ALKYL, ALKOXY, HALOGEN, -N/R1/R2; R5 WASSERSTOFF, HALOGEN, ALKYL, ALKOXY, HALOGENALKOXY, NITRO, CYANO, RHODANO, PHENYL, ARYL, -N/R1/R2; HALOGENMETHYLSULFINYL, BEDEUTEN, ENTHAELT.

Description

Strahlungsempfindliches Material

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein strahlungseiapfindliches Material zur direkten optischen Aufzeichnung.

Charakteristik bekannter technischer Lösungen

Strahlungsespfindliche Materialien auf der Grundlage von Per" halogeniden and Farbstoffvorstufen sind bereits Gegenstand zahlreicher Patente und Veröffentlichungen (R,H. Spraqua, H.L. Fichter/ E. Wainer Phot »Sei.Eng, 5, 99.(1961), A.MacLachlan Ö.Phys. Ctem, 71, 718 (1967), R.A. Fotland Phot.Sei.Eng. 18, 33(1970), R.H. Spraque, H.L. Fichter Phot.Sei.Eng. 8, 95 (1964) R.H. Spraque, ü. Urbancik, G. Stewart Phot. Sei.Eng, 9, 133 (1965), R.H. Spraque, 3. Roscow Phot.Sei.Eng. 8, 91 (1964), OS 2 241 563, OS 2 055 872, OS 2 112 836). Hier werden als Farbstoffvorstufen Spiropyrane, Arylamine, Leukobasen der Di- bzw. Triphenylraethanfarbstoffe, Styryl- und Cyaninbasen, sowie indole verwendet. Diese sind nur durch aufwendige komplizierte und kostspielige Synthesen herstellbar. Ihre Farbstoffe sind bei Einwirkung von Licht und Wärme instabil, Desiweiieren werden auch PhenylazonaphtiTole, Aminoazobenzole, Azofarbstoffe aus CH-aziden Kupplern als bildfarbstoffaufbauende Verbindungen eingesetzt. Sie haben gegenüber den herköramlichen Farbstoffvorstufen den Vorteil einer unkomplizierteren

Λ Λ »Π

n ιΛ/ΛΛ .. Γ. Ο Π ft K

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Synthese , einer großen Vielfalt der möglichen Farbtöne und einer höheren Lichtechtheit. Nachteilig macht sich bemerkbar, daß bei normaler Verarbeitung (Belichtung, Fixierung) die langwdligste Absorption dieser Farbstoffe nur bis ca. 550 nra erfolgt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es» die Gebrauchseigenschaften von silberfreien Aufzeichnungsjnaterialien zu verbessern.

Darlegung des Wesens dar Erfindung

Die bekannten Materialien für optische Aufzeichnung haben im allgemeinen den Nachteil,, daß die erhaltenen Bildfarbstoffe gegenüber Licht und Wärme instabil, in der Herstellung aufwendig sindbzw. ihre Absorptionsmaxima unter 570 nm liegen. Deshalb ist es Aufgabe der Erfindung, Farbstoffvorstufen für Perhalogenidsysterae zu schaffen, die leicht herstellbar sind und im Ergebnis der Bildaufbaureaktion stabile Bildfarbstoffe mit Absorptionsraaxima über 550 nra liefern » Erfindungsgesnäß wird die Aufgabe gelöst, indem das strahlungsempfindliche silberfreie Material, bestehend aus Farbstoffvorstufen, Perhalogeniden , Bindemitteln und gegebenenfalls weiteren fotografischen Zusätzen, als Farbstoffvorstufen Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

H ²

\-n-n-/ Vn"" ¹

I ^K2

242655 7

in	der
X
R₁.	, R₂
^R3'	• ^R4

S, -CH=CH-.)

gleich oder verschieden , Wasserstoff, Alkyl mit bis 6 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert Cyanethyl, Alkylester;

gleich oder verschieden. Wasserstoff, Alkyl mit

1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6

R Kohlenstoffatomen, Halogen, N^ 1 ;

Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstof fat oraen, gegebenenfalls substituiert, Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatoraen, Halogenalkoxy ait I bis 6 Kohlenstoffatomen, Nitro, Cyano, Rhodano

Halogen, Phenyl, Aryl, N^l, Halogenethyl-

^R2 sulfinyl, Halogenaethylsulfonyl;

bedeuten, enthält«

Die Herstellung der Azofarbstoffe erfolgt dacch Diazotierung der heterocyclischen Amine und Kupplung mit verschieden substituierten Afflinobenzolen«

Die verwendeten Perhalogenide sind vorzugsweise Tetrabrorakohlen stoff, Iodofor®, Hexabromaceton und Tribroaethanol einzeln oder Im Gemisch. Zur Empfindlichkeitserhöhung können zusätzlich UV-Sensibilisatoren enthalten sein. Gebräuchliche Verbindungen sind z.B. Michlers Keton, p-N,N-Diraethylafliinobenzaldehyd und Phenthiazin. Außerdem können noch Zusätze, wie Weichmacher ( Diaethylformamid)verwendet werden.

Die Azofarbstoffe werden in Konzentrationen von 0,015 raol/1 bis 0,03 raol/1 zusammen mit der lichtempfindlichen Verbindung, den Zusätzen und einem Bindemittel auf die in der Fotografie üblichen Träger wie z.B. Polymer-Folie, Papier, Glas aufgebracht. Als Bindemittel sind Polymere, Polymerengemische und Copolymere geeignet.

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Vorzugsweise wird Polystyr öl verwendet. Die Dicke der Aufzeichnungsschicht ist variabel» liegt aber vorzugsweise unter IO ,um.

Die Verarbeitung des Materials geht folgendermaßen vor sich. Als erster Schritt wird die Belichtung mit einer Quecksilberdampf höchstdrucklampe durchgeführt . Ihre Dauer ist abhängig von der Empfindlichkeit der Schicht, die durch die eingesetzten Azofarbstoffe und die Zusätze bestimmt wird. Sie beträgt durchschnittlich 15 - 120 sek.

Durch die Belichtung zerfällt das Perhalogenid und es entsteht Halogenwasserstoffsäure. Diese bewirkt an den belichteten Stellen einen Farbumschlag des Azofarbstoffes und damit das Entstehen des Bildes· Die Bildprägung ist mit der Belichtung vollständig abgeschlossen*

Im zweiten Schritt muß das Bild fixiert werden. Dabei werden durch geeignete Lösungsmittel sowohl das nicht umgesetzte Perhalogenid als auch der nicht umgesetzte Azofarbstoff aus der Schicht entfernt. Bewährt hat sich bei Polystyrolsystemen ein Gemisch aus Benzin/Aceton/Essigsäursäthylester» Das Ergebnis sind blaue Bilder auf farblosem Hintergrund. Der Vorteil gegenüber herkömmlichen Perhalogenidmaterialien liegt in der langwelligen Absorption der Farbstoffe und in einer hohen Stabilität der fertigen Aufzeichnung gegenüber Licht und Wärme.

AusfÖhrungsbeispiele Beispiel 1

Ein lichtempfindliches Material wird hergestellt, indem folgende Zusammensetzung auf einen Polyäthylenterephtha latträger aufgetragen wird:

70 rag

100 rag Phenthiazin 100 mg ^CH^3 200 mg CBr₄

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100 rag Dimethylformamid

10 ml Polystyrol/Methylenchlorid/Dichloräthanlösung (7,5 %±g)

Die Schicht wird bei Raumtemperatur 10 min getrocknet und weist dann eine Schichtdicke von 5 - 8/Uta auf» Zur Belichtung wird eine Quecksilberdampfhöchstdrucklarape HBO 200 eingesetzt (Entfernung Probe - Lampe 20 cm).

Nach 120 sek. Belichtung wird eine optische Dichte von 1,0 erreicht (573 no, 610 nm).

Beispiel 2

Wie ia Beispiel 1 angegeben wird folgendes Material hergestellt und ausgetestet:

CH,0

70 mg

100 mg Phenthiazin · 100 mg CHI₃ 200 mg C8r₄ 100 rag Diaethylformamid

10 ml Polystyrol/Methylenchlorid/Dichloräthanlösung (7,5 %±g)

Nach 60 sek Belichtung beträgt die optische Dichte 1,4 (585 n®, 663 na).

Beispiel 3

Man stellt ein Material folgender Zusammensetzung entsprechend Beispiel 1 her

το.« g

SCN

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100 mg Phenthiazin 100 mg CHI₃ 200 mg CBr.

100 mg Dimethylformamid

10 ml Polystyrol/Methylenchlorid/Dichloräthan-Lösung (7,5 %ig)

Die optische Dichte nach 60 sek Belichtung beträgt 0,5 (5,88 nm, 618 nm).

Beispiel 4

Entsprechend Beispiel 1 wird das folgende lichtempfindliche Material hergestellt und verarbeitet:

100 mg Phenthiazin 2

100 mg CHl₃ 200 mg CB r.

100 mg Dimethylformamid

10 ml Polystyrol /Methylenchlorid/Dichloräthanlösung (7,5 %ig)

Die optische Dichte beträgt nach 90 sek Belichtung 1,2 (565 nm, 623 nm sch).

Beispiel 5

Analog der vorangegangenen Beispiele erfolgt die Herstellung und Verarbeitung der folgenden Zusammensetzung

H . _ 70 mg

CH.

2426 5 5

100 mg Phenthiazin 100 rag CHI₃ 200 rag ^C8r4 100 mg Dimethylformamid

10 ml Polystyrol/Methylenchlorid/Dichloräthan« lösung (7,5 %ig)

Nach 60 sek Belichtung beträgt die optische Dichte 1,15 (580 nm, 625 nra sch).

Beispiel 6

Folgendes lichtempfindliches Material wird, wie bereits angegeben,erzeugt und ausgetestet

^C2^H5

70 «ng

100 rag Phenthiazin 100 rag CHI₃ 200 ag ^CBr4 100 rag Dimethylformamid

10 ml Polystyrol/Methylenchlorid/Dichloräthan-Lösung (7,5 %±g)

Nach 30 sek Belichtung wird eine optische Dichte von 1,6 erreicht (570 nm, 624 nm sch),

Beispiel 7

Man stellt wie bekannt das folgende Material her. Die Verarbeitung entspricht den vorhergehenden Beispielen:

70 mg . N

LJ

"^C2^H5 100 ag Phenthiazin

242655 7

200 mg 100 ing

CBr^ CHI.

100 mg Dimethylformamid

10 ml Polystyrol/Methylenchlorid/Dichlorathanlösung (7,5 %±g)

Mach 90 sek Belichtung ist die erreichte optische Dichte :>l,4(570 nm, 613 nra)

In Tabelle 1 sind Farbstoffe zusammengestellt, die ebenfalls entsprechend Beispiel 1 eingesetzt werden können.

Tabelle 1:

\-N(CH₃)₂

	X	vor Belichtung	526	549	(mn) nach Belichtung
	-	416	512	558
o-	-	487	510	590
	-	426	509	591 I
	N(CH₃)J 541	518	665 I
	NH₂	527	641
	OCH₃	SOCF, j 538	610 I
	CH₃	Γ NO₂ 550	600 j
	H		599 !
	OCF₃	SO₂CF₃	598 !
	CF₃	588 i
	588 j
586 I
582

Claims

Erfindungsanspruch

R,

in der

R₁* R₂

' ^R

S,-CH=CH- ;

gleich oder verschieden, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert, Cyanethyl-, Alkylester;

gleich oder verschieden, Wasserstoff, Alkyl sit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen, Alkoxy slit I bis 6 Kohlenstoffatomen» Halogen
R

¹Z

Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert, Alkoxy rait 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Nitro, Cyano» Rhodano,

Phenyl, Aryl, N-^l" Halogenraethylsulfinyl, Haloaen-