DD154403A1

DD154403A1 - Ein-oder zweikomponentendiazotypiematerial

Info

Publication number: DD154403A1
Application number: DD22612380A
Authority: DD
Inventors: Regina Werndl; Joerg Marx; Detlef Rehorek; Joachim Epperlein
Original assignee: Regina Werndl; Joerg Marx; Detlef Rehorek; Joachim Epperlein
Priority date: 1980-12-16
Filing date: 1980-12-16
Publication date: 1982-03-17
Also published as: NL8104757A; GB2093205A; GB2093205B; BE891317A; CH646801A5; JPS57124342A; DE3136575A1; FR2497968A1

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial mit wesentlich verbesserter Lichtstabilitaet. Dies wird dadurch erreicht, dass dem Diazosystem Cu(II)-Salze organischer Carbonsaeuren als Ausbleichinhibitor zugesetzt werden. Diese Kupfersalze sind leicht zu synthetisieren und beeinflussen die sensitometrischen Eigenschaften in keiner Weise.

Description

VEB Filmfabrik Wolfen Wolfen, den 17. 11. 1980

PN 856 Wa/Hm

DC. Werndl Int.Cl.³/ G 03 C 1/60

Dr. Marx

Dr. Rehorek

Dr. Epperlein

2 2 6 1 2 3 -ι-

Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Diazotypiematerial mit verbesserter

Lichtstabilität der Bildfarbstoffe.

9.^.r.^,L^e.r.,f ?ΐ^Κ ^^e,L k^eHi ^ai?i ⁿM ^en technischen Lösungen Die Bildfarbstoffe von Diazotypiematerialien sind durch die Bestrahlung am Lesegerät und durch Dupliziervorgänge von Diazomaterialien auf Diazomaterialien einer erheblichen Belastung unterworfen. Deshalb ist außer der Aufrechterhaltung aller anderen wesentlichen Eigenschaften wie Empfindlichkeit, Auflösungsvermögen, Kupplungsaktivität und Duplizierfähigkeit, die Lichtstabilität der Bildfarbstoffe ein wesentlicher Parameter leistungsfähiger Diazosysteme.

Es ist in begrenztem Maße möglich, durch geeignete Substitution an Diazonium- und/oder Kupplerkomponente die Ausbleichbeständigkeit der gebildeten Azofarbstoffe zu verbessern. Dabei ist jedoch bei relativ hohem Syntheseaufwand der Wirkungsgrad gering.

Es hat sich deshalb als günstiger erwiesen, dem Diazosystem bestimmte Verbindungen zuzusetzen, die das Ausbleichen unter den Bedingungen der Lese- und Belichtungsgeräte zurückdrängen. Dabei müssen diese Ausbleichinhibitoren mehrere Nebenbedingungen erfüllen, wie Systemverträglichkeit, geeignetes Absorptionsmaximum (möglichst kurzwelliger absorbierend als die Diazokomponente), Stabilität im Verarbeitungsprozeß und gute

22 6 123

Zugänglichkeit. Bisher wurden als Zusätze sterisch gehinderte Phenole (DE-PS 1 772 981), Ethylendiamine (DE-AS 1 797 322) und 3-Anilinopyrazole (DD-VVP G 03 c/221 629) eingesetzt. Der Nachteil dieser Verbindungen besteht in der relativ geringen Wirkung und zum Teil in dem hohen Syntheseaufwand, der für die Darstellung der Substanzen notwendig ist. Phosphorsäureanilide (DD-WP G 03 c/222 062) lassen sich relativ leicht herstellen, verschlechtern aber die Duplizierfähigkeit. Allen bisher beschriebenen Verbindungen ist immanent, daß sie die Lichtstabilität nur bis zu einer Zeit aufrechterhalten bis sie selbst zerstört sind.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, die Lichtstabilität von Diazoraaterialien wesentlich zu verbessern.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die bisher zur Erhöhung der Lichtstabilität verwendeten Verbindungen haben den Nachteil, daß sie in ihrer Wirkung auf längere Zeit bezogen zu gering sind.

Es ist die Aufgabe der Erfindung, Zusätze zum Diazotypiematerial zu finden, die die Bildfarbstoffe so stabilisieren, daß auch bei Lichteinwirkung von mehreren Stunden keine oder nur geringe Ausbleicheffekte auftreten. Dabei sollen alle anderen Eigenschaften des Materials beibehalten werden. Die Aufgabe wird erf indungsgem.äß dadurch gelöst, indem das Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial mit Ausbleichinhibitor ein oder mehrere Cu(II)-salze organischer Carbonsäuren enthält.

Es können Cu(II)-salze organischer Carbonsäuren wie z.B. unverzweigt gesättigte aliphatische Monocarbonsäuren (Caprinsäure), verzweigt gesättigte aliphatische (Methyl-ethylessigsäure), unverzweigt ungesättigte'aliphatische (Propiolsäure), verzweigt ungesättigte aliphatische (Methacrylsäure) aromatische (Salicylsäure), araliphatisch (Mandelsäure),

.- 3 - 22 6 123

cyclisch aliphatische (Cyclohexancarbonsäure), heterocyclische (Isonicotinsäure), gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren (Adipinsäure) ungesättigte aliphatische (Maleinr¹ säure), aromatische (Phthalsäure), Hydroxycarbonsäuren (Milchsäure), Halogencarbonsäuren (oij/3-Dichlor-propionsäure), Ketosäuren (Brenztraubensäure) und Tricarbonsäuren (Zitronensäure) verwendet werden. Die Cu(II)-salze sind synthetisch leicht zugänglich (Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, Bd. Cu) und fuhren beim Einsatz als Inhibitoren zu einer beträchtlichen Steigerung der Lichtechtheit der Diazomaterialien. Sie zeigen eine gute Systemverträglichkeit, so daß alle anderen Forderungen an ein Diazosystem wie Duplizierfähigkeit, thermische Stabilität und Empfindlichkeit voll erfüllt werden.

Die Kupfersalze werden zur Herstellung einer Diazotypiegießlösung mit einem Diazoniumsalz, einer Stabilisatorsäure und gegebenenfalls mit einem oder mehreren Kupplern vermischt und anschließend in einer Polymerlösung gelöst. Diese Gießlösung wird dann auf einen Schichtträger aufgetragen. Geeignete Diazoniumsalze sind unter anderem 2-Aminobenzendiazonium-, 4-Aminobenzendiazonium-, 4-Thiobenzendiazoniumsalze und Phenylendiamine. Als Kuppler eignen sich alle bekannten, die in o-Stellung eine Hydroxygruppe enthalten, wie z.B. 2-Hydroxy-3-naphthamide, 2,3-Dihydroxynaphthaline, Resorcin oder ß-Naphthol. Als Bindemittel sind Cellulosederivate, Vinylpolymere, Copolymere des Vinylchlorids und Vinylacetats, Polystyrole, Mischpolymere aus Alkylacrylaten und Acrylsäure, Polyethylenoxide verwendbar. Weiterhin kann das Material noch die üblichen Zusätze wie Stabilisatorsäure, Entwicklungsbeschleuniger und Weichmacher enthalten. Trägermaterialien für die lichtempfindliche Schicht können Polymerfolien aus z.B. Polyethylenterephthalat, Cellulosetriacetat, Papier, Transparentpapier, Glas und Metall sein.

- ⁴- 22 5 123

Ausf Oh run c] s be is pi el

In 1000 ml einer 10 %igen Celluloseacetatlösung wird ein

-2 -2

Diazosystern aus 4,5 ♦ 10 mol Diazoniumsalz, 5,3 · 10

mol Kuppler, 1,7 · 10 mol p-Toluolsulfonsäure und 10 bis 10~ mol Cu(II)-salze einer organischen Carbonsäure gebracht. Dieses wird auf 10 - 15 m^ Polyethylentherephthalatunterlage vergossen, wobei man einen transparenten Film erhält. Der Bildfarbstoff wird durch Entwickeln im basischen Medium erzeugt und 15 h einem Xenotest unterworfen. Die Ergebnisse sind der Tabelle zu entnehmen. Als Diazoniumsalze wurden eingesetzt:

(I) 2,5-Diethoxy-4·-morpholino-benzen-diazoniumtetrachloroborat

(Π) 2,5-Dibutoxy-4-morpholino-benzen-diazoniumtetrachlorozinkat

als Kuppler

(1) 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-o-anisidid

(2) 2-Hydroxy-3-naphthpesäure~^"2,4-dimethoxy=5-chloranilid_7

(3) 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-^~2-methyl-4-chlorar.ilid_7

(4) 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-^~2-methyl-4-methoxyanilid_7

(5) 2-Hydroxy-3-napthoesäure-^"*2-methyl-3-nitroanilid_7

(6) Resorcin

(7) ß-Naphthol

Charakteristik	eingesetzte Substanz	Menge	Diazonium-	Kuppler	Ausbleichrate	ohne
der Carbonsäure	Name		komponen-		15 h Xenotest	Inhibitor
			te		mit Inhibitor
Monocarbonsäure		2,36 . 10'²mol
aliphatisch.	Cu(II)-propionat	2,13 . 10~²mol	I	(l)/(6)	0 %	24 %
gesättigt.		3,55 · 10"² _m0l	II	(1)	5%	51 %
unverzweigt		4,73 · 10" nol	II	(6)	0 %	29 %
C₁ - C₁₂		9,47 · 10~²mol	II	(7)	0 %	90 %
		2,13 · 10"²mol	II	(5)	8 %	50 %
		2,13 · 10"*²mol	II	(2)	3 %	51 %
		2,09 · 10"²mol	II	(3)	14 %	49 %
	Cu(II)-butyrat	1,72 · 10"²mol	I	(I)/(6)	0 %	24 %
	Cu(II)-capronat	1,72 . 10~²mol	II	(1)	0 %	51 %
		1,72 · 10"²mol	II	(6)	ο %	26 %
		2,73 · 10"²mol	II	(5)	15 %	43 %
	Cu(II)-acetat	2,21 « 10"²mol	I	(l)/(6)	2 %	42 %
	Cu(II)-laurat	II	(1)	10 %	47 %

Charakteristik der Carbonsäure	eingesetzt Name	θ Substanz Menge	3iazonium- komponen- te	Kuppler	Ausbleichrate mit Inhibitor	15 h Xenotest ohne Inhibitor
Monocarbonsäure aliphatisch, gesättigt, verzweigt ^C4 - ^C10	Cu(II)-pivalinat	3,77· 10"²mol 2,26· lO~²mol 1,50· 10"²rnol 2,26 · 10*"²mol 1,50· 10"²mol 2,26 · 10~²mol	HHHHHH HHHHH	(l)/(6) (1) (7) (2) (3) (4)	3% 0 % 0 % 0 % 0 % 9 %	27 % 51 % 30 % 50 % 39 % 34 %
Monocarbonsäure aliphatisch, ungesättigt, unverzweigt	Cu(II)-oleat	1,90 · lO"²mol 1,90 .lO~²mol 1,90 ·10"²πιο1	II II II	(1) (6) (3)	, 8 % 0 % 8 %	51 % 26 % 39 %
Monocarbonsäure aromatisch	Cu(II)-benzoat	6,55 ·10"³πιο1	II	(1)	11 %	51%
Monocarbonsäure araliphatisch	Cu(II)-phenyl- acetat	9,00 · 10~³inol 1,50 .10"²mol	I II	(l)/(6) (7)	5 % 0 %	24 % 90 %

Charakteristik der Carbonsäure	eingesetzte ί Name	Substanz Menge	Diazonium- komponen- te	Kuppler	Ausbleichrat ohne Inhibitor	e 15 h Xenotest mit Inhibitor
Monocarbonsäure aliphatisch, halogensubstituiert	Cu(II)-chloracetat	3,01 · lO~²mol	II	(1)	8 %	47 %
Dicarbonsäure aliphatisch, gesättigt	Cu(II)-malonat	1,24 ·10~²mol	II	(1)	17 %	51 %
Dicarbonsäure * aliphatisch, ungesättigt	Cu(II)-maleat	1,35 ·10"²πιο1	II	(1)	19 %	51 %
Dicarbonsäure aromatisch	Cu(II)-phthalat	1,20 'lO"²mol	II	(1)	17 %	51%
Tricarbonsäure	Cu(II)-zitrat	1,25 .10"²mol	II	(1)	20 Y₀	51 %
Ketosäure	Cu(II)-pyruvat	1,50 ·10~²ΐηο1	II	(1)	20 %.	51 %
Hydroxycarbonsäure	Cu(II)-laktate	1,81 .10""^mOl	II	(1)	13 %	51 %
Heterocarbonsäure	Cu(II)-isonicotat	1,23 ·10""²ιηο1	II	(1)	18 %	51 %

Claims

Erfindungsanspruch

1. Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial mit Ausbleichinhibitoren gekennzeichnet dadurch, daß es als Ausbleichinhibitor ein oder mehrere Cu(II)-Sslze organischer Carbonsäuren enthält.

2. Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial mit Ausbleichinhibitoren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als Ausbleichinhibitor ein oder mehrere Cu(II)-Salze organischer Monocarbonsäuren enthält.

3. Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial mit Ausbleich" inhibitoren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als Ausbleichinhibitor ein oder mehrere Cu(II)-Salze organischer Dicarbonsäuren enthält.

4· Ein» oder Zweikomponentendiazotypiematerial mit Ausbleichinhibitoren nach Punkt l,gekennzeinet dadurch, daß es als Ausbleichinhibitor ein oder mehrere Cu(II)-Salze organischer Tricarbonsäuren enthält.