NL8104757A - Een- of twee-componentendiazotypiemateriaal. - Google Patents

Description

VO 238^

Een- of tvee-componentendiazotypiemateriaal.

De uitvinding betreft een diazotypiemateriaal met verbeterde lichtstabiliteit van de beeldkleurstoffen.

De beeldkleurstoffen van. diazotypiematerialen zijn door de bestraling in bet leesapparaat en door bet dupliceren van diazomateria-5 len op diazomaterialen aan een aanzienlijke· belasting onderworpen. Daarom is, naast de in standhouding van alle andere wezenlijke eigenschappen, zoals de gevoeligheid, het scheidend vermogen, de koppelingsactiviteit en de dupliceerbaarheid, de lichtstabiliteit van de kleurstoffen een wezenlijke parameter van efficiënt werkzame diazo systemen.

10 Het is in beperkte mate mogelijk om door geschikte sub stitutie aan. diazonium- en/of koppelaarcomponenten de bestandheid van de gevormde azokleurstoffen tegen uitbleken te verbeteren. Het effect daarvan is evenwel slechts gering, terwijl de synthese tamelijk omslachtig is.

Het is derhalve gunstiger gebleken om aan het diazo-15 systeem bepaalde verbindingen toe te voegen, die het uitbleken onder de omstandigheden die heersen in de lees- en belichtingsapparaten terugdringen. Daarbij moeten deze uitbleekremstoffen aan meerdere nevenvoorwaarden voldoen, zoals verenigbaar zijn met het systeem, een geschikt absorptie-maximum hebben (zoveel mogelijk in een korter golflengtegebied absorberen 20 dan de diazocomponenten), stabiel zijn bij het verwerkingsproces en goed toegankelijk zijn. Tot dusver werden als toevoegstoffen sterisch gehinderde fenolen (DE-PS 1.772.9S1), ethyleendiaminen (DS-AS 1.797.322) en 3-anilinopyrazoien (DD-WP G 03 c/221.629) toegepast. Het nadeel van deze verbindingen bestaat in de tamelijk geringe werking en voor een deel ook 25 in de omslachtige synthese die nodig is voor de bereiding van de verbindingen. Fosforzuuraniliden (DD-WP G 03 c/222.0ö2) kunnen tamelijk gemakkelijk worden bereid, maar hebben een ongunstige invloed op de dupliceerbaarheid. Aan alle tot dusver beschreven verbindingen is inherent, dat zij de lichtstabiliteit slechts gedurende een bepaalde tijd in stand 30 houden not zij zelf zijn ontleed.

Doel van de uitvinding is om de lichtstabiliteit van diazomaterialen aanzienlijk te verbeteren.

De tot dusver ter verhoging van de lichtstabiliteit ge- 8104757 2 hruikte verbindingen hebben het nadeel, dat. zij op de lange duur een te geringe werking vertonen.

Het doel van de uitvinding bestaat erin om toevoegstof-fen voor diazotypiematerialen te vinden, dié de heeldkleurstoffen zodanig 5 stabiliseren, dat ook bij lichtinwerking-.gedurende meerdere uren geen of slechts geringe.uithleekeffecten optreden. Daarbij dienen alle andere eigenschappen van-het materiaal .behouden te blijven. Dat. doel wordt volgens de uitvinding bereikt doordat het één^-Of twee-component endiazotypi e-' materiaal met uitblèekremstof .een 'of meerdere Cu(ll}-zouten van organi-10 ache carhonzuren bevat.

. Er kan gebruik worden gemaakt van. .Cu(. II)-zouten van organische carhonzuren,. zoals b.v. onvertakte verzadigde alifatische mono-carbonzuren (caprinezuur), vertakte verzadigde alifatische (methyl-ethyl-azijnzuur), onvertakte, onverzadigde alifatische (propiolzuur), vertakte 15 onverzadigde alifatische (inethacrylzuur), aromatische (salicylzuur), ar-alifatische (amandelzuur), cyclisch alifatische (cyclohemaancarbonzuur), heterocyclische (isonicotinezuur), verzadigde alifatische di carhonzuren (adipinezuur), onverzadigde alifatische (malexnezuur), aromatische (ft aal-zuur), hydromycarbonzuren (melkzuur), halogeencarbonzuren (α,β-dichloor-20 propionzuur), ketozuren (henzdruivenzuur)·en tricarhonzuren (citroenzuur). De Cu(ll)-zouten zijn synthetisch gemakkelijk toegankelijk (Gmelins Hand-buch der Organisehen Chemie, Bd.. Cu) en leiden bij gebruik als remstoffen tot een aanzienlijke stijging van de lichtechtheid van de diazomaterialen. Zij vertonen een goede verenigbaarheid met het systeem, zodat ten volle 25 is voldaan aan alle overige eisen welke aan een diazosysteem worden gesteld, zoals de dupliceerbaarheid, thermische stabiliteit en gevoeligheid.

De koperzouten worden ter bereiding van een diazotypie-giet oplos sing gemengd met een diazoniumzout, een. stabiliserend zuur en eventueel met een of meerdere koppelaars en vervolgens opgelost in een 30 polymeeroplossing. Deze gietoplossing wordt daarna op een drager aangebracht. Geschikte diazoniumzouten zijn onder andere 2-aminobenzeendiazo-nium-, k-aminobenzeendiazonium-, U-thiobenzeendiazoniumzouten en fenyleen-diamine. Als koppelaars zijn alle bekende koppelaars geschikt die op de o-plaats een hydroxylgroep bevatten, zoals b.v. 2-hydromy-3-naftamide, 35 2,3-dihydroxynaftaleen, resorcinol en β-naftol. Als bindmiddel kunnen worden gebruikt cellulosederivaten, vinylpolymeren, copolymeren van vinyl- 8104757 3 **v *.

chloride en vinylacetaat, polystyrenen, copolymer en van alkylacrylat en en acrylzuur en polyethyleenoxyden. Voorts kan het materiaal nog de gebruikelijke toevoegstoffen bevatten, zoals een stabiliserend zuur, ontwikkel-versnellers en weekmakers. Dragermaterialen voor de lichtgevoelige laag 5 kunnen polymere foelies zijn uit b.v. polyethyleentereftalaat, cellulose-triacetaat, verder papier, ‘transparant papier, glas en metaal.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van het volgende voorbeeld.

Voorbeeld —2 10 Een diazosysteem uit 4,5-10 mol diazoniumzout, 5,3 x -2 -2 -3 -1 10 mol koppelaar, 1,7-10 mol p-tolueensulfonzuur en 10 tot 10 mol 3

Cu(ll)-zouten van een organisch carbonzuur werd aangebracht in 1000 cm van een 10#* s celluloseacetaatoplossing. Deze oplossing werd uitgegoten 2 op 10 - 15 m polyethyleentereftal .aat-onderlaag, waarbij men een transpa-15 rante film verkreeg. De beeldkleurstof werd door ontwikkelen in basisch milieu gevormd en gedurende 15 uren aan een Xeno-proef onderworpen. De resultaten zijn weergegeven in de onderstaande tabel. Als diazoniumzout en werden de volgende verbindingen gebruikt: (I) 2,5-diêthoay-4-morfolino-benzeendiazcniumtetr achloorboraat 20 (II) 2,5-dibutoxy-4-morfolino-benzeendiazoniumtetrachloorzinkacetaat, als koppelaar: (1) 2-hydroxy-3-naftoêzuur-o-anisidide (2} 2-hydroxy-3-naftoêzuur-[2,4-dimethoxy-5-chloor anilide] (3) 2-hydroxy-3-naftcëzuur-[2-methyl-4-chlooranilide] 25 (4) 2-hydroxy-3-naftcezuur-[2-methyl-4-methoxyanilide] (5) 2-hydroxy-3-naftoezuur-[2-methyl-3-nitroanilide] (6) resorcinol (7) 0-naftol.

__ 8104757 k- S-i o 43 ra g S ^¾¾.¾¾ ¾¾.¾¾.¾¾¾¾ ϊί. V. H ^ ^¾.

0 .0· r- ON O O r- 0\ -4 *“ Ό CO CM t- 0 O w ΙΛ w 0\ ΙΛ 1Λ J CM IA CM -S' +4 -S' 0 & ^

&0 S3 0 -P O +3 W N

Ö 0 0 -P

o o M C! ^

000 ftX +3 M O

000 ^¾¾¾¾¾¾¾%¾%.¾¾. ^¾¾.¾¾.¾¾.¾¾ ΪΛ -¾¾.

Π Jj ti

p 3 O IA O O OO CO O O O IA CM O

+5+3 *— r- 1*· •H IA 0 d f- s ; & cd ---*·

H VO VO VO

Pt

Jj* r· r \fl t- W W Cl r~ T- VO LA τ~ τ- Ρ m § +3 3 0 CQ ·Η 0

0 0 HHHH HH HHH H

«0 OO HWHHHHH HHHH Η H

N ft £4 0 3

•t-i O

Ö o Η Η Η Η Η Η H ^ ^ 'd ^ ^ 0000000 OQOO O O, 3 3 33333 SSSS 3 3

<Ö CM CM CM CM CM CM CM CMCUCMCM CM CM

•H I I 1 I I I I 1111 II

0 0000000*0000 o o e{ r· r— τ— t— ► *— r- τ— r— t— r- t— O) ...*··· * ··· * *

<D

> NO CO IA CO t- CO CO ON CM CM CM co 1-

0 CO t- UO C— -4 'r·* *“ OC~C~t~ C— CM

^ Q λ η λ « λ λ Λ η λ ft * A

0,5 t\i W Ο 4 σ\ CM CM CMt- ’~t“ CM CM

-P

ra 0 -Ρ +3 Ρ 0 ,-¾ •Η 0 +5 0 ρ ö 5 2¾¾ u ο ® ö 0 0 5 ·Η Η ο 0 0 0 ft >ϊ 54 +3 fj OO +3 ft 0 0 3 ?Η 0 0 0 0 0ft po 0 Η

0 1 II II

G . , .—' .—,

H HHHH

H HHHH

3 3 3 3 3 £ +3 0 0 ÏSJ *> P Sj 0 Ρ Λ 0 0 0-0+3 Ü0 p ra 60 p cm 0 « k ·Η ·Η 0 >-

>0 0 +3 Ό +3 O

O O 0 0 p

Ö Ρ O «Η N 0 I

S U 0 «H 0 > 0 0 O H O 0 *“

<0 g 0 > O O

8104757 .....- 5

Vi 0 a 1 « « V. Η ^ Η ^ Η Η H -¾¾¾¾.

ai ^ t— ^ o o c\ ~ τ-νοσ\*- ·ί2 5 v cm ia co ir\ co on ir\ cm co m oj On

D

<D <73 60 C ai +3 O +3 m n C <u <u -P

0 o . u s Vi <u υ o a M g 3)§i K H W -¾¾.¾¾¾¾.¾¾ ^.¾¾

'□jjk CO O O O O C\ CO O CO <~ irvO

+3+3 ' S»1 6 —

Ss — ^ r-f NQ ^ <0 ^ 60 Pi ^ ^ _ O O C C H CU ^ ? Ci£.i23 -Cw

U

<a > è +3 3 3 pj'dö Μ H W W W η η Η H ,, |~j

OO H M f-i Μ Η H HHHH HiH

Ή t) ft 3 S « ·Η O

O o <

Hr+HHi—li-f ‘^{'λ'λ'ο η λ O O O O O Q OQQO 00 s s s s s s sss a & s Ό CM CM OJ 04 OJ OJ OJCMCMOO 'v10!1 •S 'o 'o 'o 'o 'o 'o 'o 'o 'o o 'o 'o S3 r- t- r <- <- r- r- r- — r- r- « ............

£ t— VO O VO O Ό O O O !A OO

S C— CM IA CM CA CM C\ On ON IA O O

¢., Q A · II « n >i " " " * * o a cnoj’-oj'-cM r· r— *— \o σ\ i- +3 “ * 3 d +3

t a II

£ H ld o H

Se aJ g >? C5 ^ <lï ü 3 S -Η H o <0 la o a ^ 3 i i ' ^ c . , u-1 H W Hl H Hl H W_ rj Ξ3 3 ^ O α O o +>3 3 3 3 a o 6J « tJ " 'Ö 2— S3 Ij ca* 3 a 60 S +i a ®

3 o o a o o -h a o o o *H

pp anöo o araa^aMa-p aj tj fj .η -H a r— u ·η o cn j ,Γί is t > — Saairfo Ss a a 3a 3 Vi O o 3 3 3 ϋ3ί-ι?·ιθ3ο·Ρ 3 3 O V fcj a I ovoo os 2 ‘p u U 3 ·Η U U SiSi S? nl· 33 o a <u o a· oase o « 2¾ <JCJ g 3 > > O S «J O O S® S3 8104757 • " ............. 6 Η

O

*P

‘ 11¾¾ ^ ·65. ^¾¾.¾¾¾¾¾¾.

0 .jj N— 1— T*~ r~ v— r— dj _4* LA ΙΛ ΙΛ ΙΛ UN ΙΛ ΙΛ Ö fa 0 4) *d ω a

«β +5 O +a to N

a 0 0 43 o o fa a h 0 0) o S4* £ 1¾ Λ 2 3 1¾¾ ^s. -¾¾ ^¾¾¾¾¾¾¾¾¾ p ^ ^ co t- ON t- o o co co +3+3 r- t- T- Ol CV1 r- T- •4 1Λ ® D «“ g -— H MU) H P, _ O Q, N ^ ^ ^ SO T— r- T- T» »— t— 1—

Stó ‘w ' ^- WW*—'W

0 > § 43 , .3 c

Η Η O

H§B h h h hhhhh

NP, Η H H HHHHH

W «5 g •H O .

«a a a Ê4

Η Η H HHHHH

O O O O O O O O

g g s aaass

"Ö CU CU CU CU CU CU CU CU

•H I II I I I I I

(U o o o o o o o o r< r- T— t— r— r- r- 1

H

O · · ♦

> r- ^ LTS O LA O CO

.(U o OJ CO CM CV IA CO OJ

0 t% A A A A A A A

0,0 CO · t— r- T-T— ’T— -r-T—

-P

03 +D

o) S -y S g s •Η O +3 43 43

a a a +3 43 43 a 43 O

a %, a a a a a a 0 43 8 a a aa^a-rj 0 o o 0 h ?4 0 43 a Ο Η h h a+3pyo a λ a a 43 ·η >3 a « a 0 a a η α p, η ·η a 1 1 1 2 1 2 ^ -- -- ·

ö H H* ”h HHHHH

Η Η H HHHHH

'a 'a 'a - 'a ^ Ί2 'p 'p 0 0 0 uooOo I & fa h -- « a

a a p a N

43 a a 0 a b 3 3 S3 0 n - 0 0 a * a ^ p a 420 43¾ a 43 0 a a 42 a ,a to p ,0 « b·? a 0 0 so 43 ncjh 65 ο ·η no a a a aa rüwo-H a m a a a h a a 0 p a a 3 N a ·Η H 43 ΟΗ·Η Ο ·Η 3 Ο *H A a £*> Ü ;> a a 43 a μ 43+3-0 434365 4343 a a w p 0 a a 43 p a a a a a a a a 03 S P ^ H43 oh a 3h64 Sato as 0 0 a 0

a P a ·η 43 w ο ·Η a a ·η > a ο ·η η -Ο -P

aa oH00'HH0*HHa‘rjapa>j0 <30 g a g w ό a > -aao na +3 & a 43 8104757

Claims (3)

1. Een- of twee—componentendiazotypi emateriaal met uitbleekremstof fen, met het kenmerk, dat het materiaal als uitbleekremstof een of meerdere Cu(H)-zouten van organische carhonzuren bevat.

2. Een— of tgee-componentendiazotypiemateriaal met uitbleék-5 remstoffen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het materiaal als uitbleekremstof één of meerdere Cu(ll)-zouten van organische monocarbon-zuren bevat.

3. Een- of twee-componentendiazo typi emateriaal met uitbleekremstoffen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het materiaal als '10 uitbleekremstof êén of meerderr Cu(ll)-zouten van organische dicarbonzurai bevat. U. Een- of t-wee-componentendiazotypiemateriaal met uit- bleekremstoffen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het materiaal als uitbleekremstof êén of meerdere Cu(ll)-zouten van organische tri-15 carhonzuren bevat. v 4 8104757