DD152352A1 - Verfahren zur herstellung strahlenchemisch haertbarer reaktionsharzmassen - Google Patents

Abstract

Es wird ein Verfahren zur Herstellung von strahlenchemisch haertbaren Reaktionsharzmassen beschrieben, die fuer die Formteilfertigung Verwendung finden und mit ihren verbesserten Eigenschaften zeit- und energiesparende Verarbeitungstechnologien ermoeglichen. Dies wird dadurch erreicht, dass eine Kombination an sich bekannter Stabilisatoren, Sensibilisatoren, Reduktionsmittel und Photoinitiatoren hochreaktiven ungesaettigten Polyesterharzen zugesetzt werden, die gegebenenfalls in Verbindung mit ueblichen Glasverstaerkungsmaterialien zur Herstellung von Formteilen Verwendung finden. Die erfindungsgemaesse Kombination setzt sich beispielsweise aus den Komponenten A) organischen Bleiverbindungen im Gemisch mit einer Farbstoffmischung substituierter Fluorescine und Thiazine und B) Sulfinsaeurederivaten im Gemisch mit Trimethylaminohydrochlorid,phosphoriger Saeure und Benzoinchloraethylaether zusammen, wobei die Komponente A) zuerst und die Komponente B) erst kurz vor der Verarbeitung zugesetzt wird. Durch das erfindungsgemaesse Verfahren werden strahlenchemisch aushaertbare Reaktionsharzmassen erhalten, die bei ausreichender Lagerstabilitaet innerhalb kurzer Zeit bei Bestrahlung im Wellenlaengenbereich 280 bis 600 nm aushaerten und Produkte mit guten anwendungstechnischen Eigenschaften ergeben.

Description

Anmelder:

Kombinat VEB CHEMISCHE WERKE BUHA 4212 Schkopau

Bevollmächtigter Vertreter

Dipl.'-C-liem. Ortrud Heyer

Kombinat VEB CHEMISCHE WERKE BUNA 4212 Schkopau

Titel der Erfindung ... . -

Verfahren zur Herstellung strahlenchemisch härtbarer Reaktionsharzmassen

Anwendungsgebiet der Erfindung;

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung strahlenchemisch härtbarer Reaktionsharzmassen für Formkörper auf. Basis bekannter hochreaktiver ungesättigter Polyesterharze, die insbesondere in Verbindung mit 61asverstärkungsmaterialien zur Herstellung von Pormteilen eingesetzt werden, und nach den für ungesättigte Polyesterharze üblichen Methoden, wie Handauflegeverfahren, Hiederdruckpreßverfahren, Wickelverfahren und kontinuierliche Laminierverfahren, verarbeitet werden« '

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Es ist'allgemein bekannt, Reaktionsharzmassen auf Basis ungesättigter Polyesterharze durch Polykondensation bzw. Polyaddition ·<α , ρ «ungesättigter Dicarbonsäuren oder ihrer Anhydride, wie a«,Β* Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und gesättigte Dicarbonsäuren bzw. deren Anhydride j wie z_eBo Orthophthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, HET-Säure, Isophthalsäure, Terephthalsäure und Adipinsäure, mit zweiwertigen Glykolen, wie z.B. Äthylengly- kol, Propylenglykol 1,2, Butylenglykol 1,3, Heopentylglykol, Diäthylenglykol bzw. Alkylenoxideη herzustellen und nach dem Vermischen mit einem polymerisationsfähigen Monomeren, vorzugs?/eise Styrol, zu einem Formkörper auszuhärten. Eine technisch bekannte Lösung der Aushärtung von Reaktionsharzmassen auf Basis ungesättigter Polyesterharze ißt die strahlenchemisch initiierte Vernetzungsreaktion der flüssigen Reaktionsharzisaesen. In zahlreichen Veröffentlichungen und Patenten sind eine Vielzahl von Produkten bzw. Kombinationen ausgewiesen, die als Initiatoren für die strahlenchemisch initiierte Yernetzungsreaktion sowohl im UV-Bereich (280 bis 400 nm) als auch im sichtbaren Licht (400 bis 800" nm) vorgeschlagen werden* Von diesen Produkten bzw. Kombinationen haben technisch jedoch nur wenige Verwendung gefunden, da bestimmte notwendige Gebrauchseigenschaften, wie Strahlungsempfindliohkeit und Lagerstabilität bzw* deren technische Zugängllohkeit ihren ökonomischen Einsatz ausschließen. Die bekannten Photoinitiatoren lassen sich prinzipiell in zwei Gruppen einteilens

1. Benzoinderivate, a.B. Benzoinäther . . .. 2* Redoxsysteme, z.B. Keton-Amine", wie Benaophenon/ Triäthylamin, Ketale/Amin, ζ*Βο Benzilaimethylketal/Triäthanolamin

Zu der zweiten Gruppe der Photoinitiatoren gehört auch das System p-toluensulfon/Methylenblau, welches technisch zur Härtung von Acrylaten eingesetzt wird (Holographie)* -Durch das DD-WP 121329 wird ein Verfahren zur Herstellung von Gegenständen aus ungesättigten Polyesterharzen unter Nutzung der Photopolymerisation, insbesondere dickwandiger, Teile, aus unverstärkten oder verstärkten Harzen beschrieben» Als erfindungsgemäßer Photoinitiator wird ein Gemisch aus Benzoin-2-chloräthyläther, Paratoluylhydroxymethylsuifon und einem Farbstoff, Z₀B. Methylen·« blau oder Eosin vorgeschlagen. Die Härtung erfolgt dabei im Wellenlängenbereich von 200 bis 800 nra· Alle technisch eingesetzten Photoinitiatoren bzw, Initiatorkombinationen haben wesentliche Nachteile, die einer umfassenden technischen Verwendung bei der Rationalisierung der Herstellung von Formteilen aus verstärkten und unverstärkten Reaktionsharzmassen auf Basis ungesättigter Polyesterharze entgegenstehen«,

.Wesentlichster Fachteil der Photoinitiatoren auf Basis von Benzoinäthern ist die Tatsache, daß die Härtung derartiger benzoinätherenthaltenden Reaktionsharzmassen nur im UV-Bereich.erfolgen kann, wodurch insbesondere bei mit Glasfaserverstärkungsmaterialien verstärkten Pormteilen eine maximale Schichtstärke von 3 mm bei einseitiger Bestrahlung nicht überschritten werden kann« Auch die Anwendung der sehr energieintensiven Quecksilberhöchstdruckstrahler (spezifische .UV-Leistung 80 bis 120 W/cm leuchtstrecke) ermöglicht nur geringfügige Verbesserungen in der durchhärtbaren Schichtstärke. Wesentlichster Vorteil der Redoxsysterne besteht in der Möglichkeit, die Härtung sowohl im UV-Bereich als auch im

sichtbaren Licht durchzuführen,

Die bekannten technisch genutzten Initiatoren, wie Keton/ Amine, Bensilketale/Amine ermöglichen zwar die Aushärtung dickerer Schichten, jedoch ist die Reaktivität dieser Systeme für eine ökonomische Anwendung zu gering. Das im

· . - 4 -

DD-WP 121323 beschriebene Initiatorsystem, ParatoluolhydroxymethyIsulfon/Methylenblau bzw. Eosin zeigt auch bei der Härtung von Formteilen über 8 ram, sowohl bei der- Initiierung der Vernetzungsreaktion durch UY~Strahlen als auch mit sichtbarem Licht₅ eine ausreichende Reaktivität und ermöglicht kurse Bestrahlungsze'iten. lachteilig wirkt sich die zu geringe Lagerfähigkeit der mit diesem Initiatorsystem versetzten Reaktionsharzmassen auf Basis ungesättigter Polyesterharze von weniger als 30 Minuten auf die für die Polyesterharzverarbeitung üblichen Technologien aus, so daß dieses System ,technisch nicht genutzt.werden kann*

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, die Nachteile der bekannten Verfahren -zur Herstellung strahlenchemisch härtbarer Reaktionsharzinassen zu beseitigen, um so Voraussetzungen zu schaffen für die Hutzung der strahlenchemischen Polymerisation zur schnellen Aushärtung von Formmassen mit hoher Lagerstabilität, insbesondere zur Herstellung von glasfaserverstärkten Halbseugen und Fertigprodukten auf Basis von Reaktionsharzmassen aus ungesättigten Polyesterharzen _t um damit zu einer umfassenden Rationalisierung der Verarbeitungsprozesse und wesentlichen Steigerung der Arbeitsproduktivität der Verarbeitung von glasfaserverstärkten ungesättigten Polyesterharzen beizutragen bei gleichzeitiger Verbesserung der Arbeitsbedingungen der in der Verarbeitung beschäftigten Werktätigen«

Darlegung des Wesens der Erfindung

- Die technische Aufgabe der Erfindung:

Der Erfindung liegt die Aufgäbe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von strahlenchemisch härtbaren Reaktionsharzinassen für Formkörper, die gegebenenfalls Veretärkungsmaterialien und weitere übliche Zusatzstoffe enthalten., durch Zugabe von Kombi-

Reduktionsmitteln und Stabilisatoren, gelöst in organischen Lösungsmitteln, zu entwickeln, wodurch die im oben genannten Ziel gestellten Anforderungen erfüllt Vf er den.

« Merkmale der Erfindung:

Die technische Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß den hochreaktiven ungesättigten Polyesterharzen. Kombinationen aus den Komponenten

A) Ο»1 bis 1,0 Gew..-% organische Bleiverbindungen im Gemisch mit 0,01 bis 0,05 Gew.»% einer Mischung: von mindestens zwei farbstoffen des Typs substituierter Fluorescine und Thiazine sowie

B) 0,01 bis 4*0. Gew.-# eines Sulfinsäurederivates .im· Gemisch mit 0,05 bis 0,1. Gew.-% Trimethylaminehydrochlorid, 0,001 bis 0,01 Gew.-% phosphorige

Säure und 0,5 bis 2,0 Gew_e«-$ Benzoinchloräthyl«

äther oder Kombinationen aus den Komp*.A) 0,1 bis 1,0 Gew.-^ organische Bleiverbindungen, B) 0,01 biß 0,05 Gew.·*% einer Mischung von mindestens zwei Farbstoffen des Typs substituierter Fiuorescine. oder Thiazina, ein Gemisch mit 0,01 bis 2,0 Gew„-% eines Amins sowie 0,5 bis 2,0. Gew.·* % Benzoinchloräthyläther und C) 0,05 bis 2,0. Gew.-% eines Sulfinsäurederivates im Gemisch mit 0,05 bis 0,2 Ge\v.-% Trimethylaainohydrochlorid und 0,1 bis 0,5 Gew.«% phosphorige Saure so zugesetzt werden, daß zuerst die Komponenten a oder A und kurz vor dei' Verarbeitung b oder B und C in den gebräuchlichen Mengen

, von 1 bis 3 % zugemischt werden.

Die organischen Bleiverbindungen, wie z.B. BIeinaphthenat, werden in styrolischer Lösung eingesetzt.

Die Farbstoffmischungen, Triinethylaminohyd.rochiorid und die Sulfinsäurederivate werden in Polyalkylenglykolen, vorzugsweise Polypropylenglykol, gelöst und in den entsprechenden Gewichtsverhältnissen verwendet» Als Sulfinsäurederivate werden vorzugsweiee k -hydroxy- und/oder J^ .-substituierte Aminomethylensulfone, z.B. Para« toluensulfon, eingesetzt.

Die Amine, wie beispielsweise Diäthanolamin, Triäthanol« amin, Bu tylamin, Tr iät hy lainin, Dime thy lan il in u sw« we r~ öen im Verhältnis SuIfinsäurederivat/Amin von 1 ι 0,2 bis 1 ι 4 den Komponenten a oder B zugesetzt« Die erfindungsgemäßen Reaktionsharzmassen können in Verbindung mit Verstärkungsmaterialien zur Herstellung von Formtβilen eingesetzt werden, wobei die Reaktionsharzmassen auf Grund ihrer verbesserten Eigenschaften bei ausreichender Lagerstabilität innerhalb kurzer Zeit sowohl im UV-Licht als auch.im sichtbaren Licht im Wellenlängenbereich von 280 bis 600 nm aushärten« . .' Durch das schnelle Aushärten der Formteile, insbesondere glasfaserverstärkter Halbzeuge und Fertigprodukte, wird eine wesentliche Steigerung der Arbeitsproduktivität bei der Anwendung bzw« Verarbeitung der erfindungsgemäß hergestellten Reaktionsharzmassen und eine Rationalisierung des Verarbeitungsprozesses erreicht, wobei gleichzeitig Produkte mit hohen Gebrauchseigenschaften bzw« anwendungstechnischen Eigenschaften erhalten werden. Die beschriebenen positiven Wirkungen der erfindungsgemäß hergestellten Reaktionsharzmassen treten nur ein, wenn die angegebene Reihenfolge der Dosierung der Komponenten eingehalten wird. Der überraschende Effekt der Erfüllung der Anforderungen nach verbesserter Lagerfähigkeit und hoher Strahlenempfindlichkeit sowohl im UV-Bereich als auch "im- sichtbaren Licht durch das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung strahlenchemisch härtbarer Reaktionsharzmassen auf Basis ungesättigter Polyesterharze war unerwartet, da man nicht voraussehen konnte, daß durch Einsatz einer Kombination von T'hiasinfarbstoffen und sub-

stituierten Pluoreseinen als Sensibilisatoren synergistische Wirkungen auftreten, einerseits wird durch Methylen» blau die Lagerstabilität verbessert ohne die Reaktivität zu* verringern, andererseite wii'd durch substituierte Fluorescine die Reaktivität erhöht ohne daß eine Beeinträchtigung der lagerfähigkeit eintritt. Ebenfalls war nach dem bekannten Stand der Technik nicht vorauszusehen, daß Chloridionen die Lagerstabilität von ungesättigten Polyeaterharzformmassen bei Verwendung von SuIfinsaurederivaten als Photoinitiator verbesserten und daß phosphorige Säure zusätzlich stabilisierend wirkt und die Lagerstabilität wesentlich verbessert«, Gleichermaßen war nicht vorauszusehen, daß organische Bleisalze die Lagerstabilität positiv beeinflussen, zumal Cfu-Ionen, die als besonders wirksame..Stabilisatoren für Polyesterharzformmassen ausgewiesen werden, au.einer, gegenüber dem DD-WP 121329 weiteren Instabilität führten.

Durch Anwendung der erfindungsgemäßen Lösung ist es nunmehr möglich, durch Anwendung der strahlenchemisch.initiierten Härtungsreäktion, die für die Verarbeitung von Formmassen auf Basis von ungesättigten Polyesterharzen bekanntem Verarbeitungeverfahren wesentlich zeit- und energie sparender, also kostengünstiger zu gestalten, wobei gleichzeitig die Arbeitsbedingungen der in der polyesterformmaßseverarbeitenden Industrie beschäftigten Werktätigen auf Grund der geringen Styrolemission verbessert werden·

Beispiel 1;

'Auf eine verchromte Stahlplatte wurde eine Trennfolie (Polyesterfolie 36 ./mn) und darüber ein Stahlrahmen der Innenabmessungen 400 χ 400 χ 4 mm bzw, 400 χ 400 χ 8 mm bzw..4OO χ 400 χ 16 mm aufgelegt. Die vorgeschnittenen

Abschnitte dsr Glaofaserstapelbindermatte C-5-P26-LO-450x108 (450 g/m Flächengewicht) mit den Abmessungen 400 χ 400 nan werden in den Hahmen eingelegt und in üblicher Weise mit einer Polyesterformmasse nachfolgender Rezeptur, getränkt und so der Laminataufbau der Schichtstärken 4 mra (6 Lagen Matte), 8 mm (12 Lagen Matte) und 16 mm'*(24 Lagen Matte) realisiert. . Zur Erreichung einer gleichmäßigen Durchtränkung und einer reproduzierbaren Laminatdicke wurde das Laminatpaket (Chromplatte, Rahmen, Laminat, Abdeckplatte) 2 Minuten unter einer Niederdruckpresse. (spez„. Preßdruck 35 kp/om ) verdichtet und nach Abnahme der Abdeckplatte strahlenchemisch gehärtet. Zur Ermittlung der mechanischen Eigenschaften, wurden. Prüfstäbe.der Abmessungen 80 χ 10 χ 4 mm bzw, 80.χ 10 χ 8 mm bzw* 80 π 10 χ 16 mm aus den Platten herausgeschnitten und an diesen Prüfkörpern nach Klimatisierung (6 Sage bei 20 ⁰C) E-Modul (Biegeversuch), Biegefestigkeit und Schlagzähigkeit bestimmt» Die Werte sind in Anlage 1 ausgewiesen»

Als Strahler wurden verwendet!

UV-Strahler .UVS 1200 VEB Marva Berlin

(Effiissionsmaximum 366.nm)

Kochdruckstrahler HC 1063. VEB Narva Berlin (Emissionsmaximuia 400 - 600 nm) . Hochdruckstrahler HP 1000 VEB ITarva Berlin (Emissionsmasimum 400 - 600 nm) '

Sie Bestrahlungsdosis betrug jeweils 20 KW.min/m . Zusammensetzung der strahlenchemisch härtbaren Polyester«· formraassej . >

100 T eines Polyesterharzes aus 0,75 Mol Maleinsäureanhydrid

Of25 -Mol Phthalsäureanhydrid 0,7 Mol Diäthylenglykol. O₅3 Mol Butylenglykol 1,3

mit einer Säurezahl von 28 mg KOH/g, gelöst in Styrol (Gehalt 32 Gew.-$, "bezogen auf die Gesamtmischung) und mit Hydrochinon in üblicher Weise stabilisiert,, werden im Beispiel 1 a 2 Gew.-~% efner Stabilisator/Sensibilisatorkombination folgender Zusammensetzungs

L 7,94 T Blei-Naphthenat (16 % Blei-Gehalt) "80,06 T Styrol

10,00 ΐ 3,6 Dichlorfluorescin (10 %ig in Poly-

.. propylenglykol 400)

2,00 ! Methylenblau (3 %ig in Polypropylen_m .;· glykol 400)

100,00 T im Beispiel 1 b 1 % eines Stabilisators Komp. a

15,88 T Blei-Haphthenat (16 % Blei-Gehalt) 84,12 T Styrol

100,00 T und 1 % einer. Sensibilisatorraischung Komp« b

20,00 T 3,6 Dichlorfluorescin (10 %ig im 'PoIy-

.... propylenglykol 400) -

4,00 T' Methylenblau (3 %ig in Polypropylen-

...... glykol 400)

76,00 T Benzoinchloräthyläther

100,00 T

zugesetzt. Kurz vor der Verarbeitung wird im Beispiel 1 a 1 % des stabilisierten Photoinitiators· folgender Rezeptur augesetzts

Komp«, B 44«,00 T p-tolueneulfon-

77,36 T Polypropylenglykol 400 0,88 S Trimethylaminohydrochlorid ..'.-. (10 %±g in Polypropylenglykol 400) 1,76 T phosphorige Säure (10 %ig in Iso~

propanol) 76s00 T Benzoinchloräthyläther

200_s00 T

Im Beispiel 1 b hatte der Photoinitiator folgende Zusammensetzung, wobei auch hier ein Zusatz von 1 % erfolgte?

Eomp. C 44»00 T p-toluensulfon . 53,36 T Polypropylenglykol 400

Ο»88 T Trimethylaminohydrochlorid ... (10 %ig in Polypropylenglykol 400) 1,76 T phosphorige Säure (10 %ig in Isopropanol)

100,00 T ,

Die strahlenchemisch härtbaren Polyesterformmassen gemäß Beispiel 1a und 1 b.haben eine Lagerfähigkeit im Tageslicht von 72 Stunden. Die strahlenchemisch gehärteten Laminate sind vollständig durchgehärtet. Die Vferte sind in Anlage 1 ausgewiesen*

Beispiel 2% . . ..

Unter Verwendung des ungesättigten Polyesterharzes gemäß Beispiel 1 und der dort beschriebenen Methode zur Herstellung der Laminate wurde zum Nachweis des Einflusses der geänderten Zusammensetzung der Sensibilisatormischung folgende Rezeptur für die strahlenchemisch härtbare Polyesterformmasse angewandt:

Beispiel 2a

100 T UP-Hars gemäß Beispiel 1 ·. . .·.

2 T einer Stabilisator/Sensibilisatormischung folgender Zusammensetzungs

Komp.' A 7,94 T Blei-Naphthenat (16 %. Blei-Gehalt) 78,06 T Styrol ' .

10,00 T 3,6 Dichlorfluoresoin (10 %ig in . ... Polypropylenglykol 400) 4,00 ¹T Methylenblau (3 %ig in Polypropylenglykol 400)

100,00 T-

und 1 T des stabilisierten Photoinitiators kurz vor der Verarbeitung

Komp· B 44,00 T p-toluensulfon

77,36 T Polypropylenglykol 400 .:

Oj88 T Trimethylaminohydrochiorid (10 %±g ..., in Polypropylenglykol 400) 1,76 T phosphorige Säure (10 %ig in Iso-

propanol)

76,00-T Bensοinchioräthylather

200,00 T bzw« im Beispiel 2a:

1OQ T UP-Harz gemäß Beispiel 1 - .1 T Stabilisator folgender Zusammensetzung*

a 35,88 T Blei-Haphthenat (16 % Blei-Gehalt) 84,12 T Styrol

100,00 T

und 1 T der Sensibilisatormischung

Komp. b 20,00 T 3,6.Dichlorfluorescin (10 %±g in PoIy-

... propylenglykol 400) 8,00 T Methylenblau (3 %±ß in Polypropylen-

glykol 400) 72,00 T Benzoinchloräthyläther

100,00 T ' "

und kurz vor der Verarbeitung 1 T des stabilisierten Photoinitiators

Komp. ο 44,00"T p-toluenBulfon

53,36 T Polypropylenglykol 400 0,88 T irimethylaminohydrochlorid (10 folg im

Polypropylenglykol 400)

1,76 T phosphorige Säure (10 %lg in Isopropanol)

100,00 T

Die strahlenchemisch härtbaren Polyesterformmassen gemäß Beispiel 2 a und 2 b haben eine Lagerfähigkeit im Tageslicht von 96 Stunden» Die strahlenchemisch geharzte te η Laminate sind vollständig.durchgehärtet* Die Werte sind in Anlage 1 ausgewiesene

Beispiel 3

Unter Verwendung des UP-Harzes gemäß Beispiel 1 und der dort beschriebenen Methode zur Herstellung der Laminate wurde zum Nachweis des Einflusses von Aminen folgende Rezeptur für die strahlenchemisch härtbare Polyesterformmasse angewandt?

Beispiel 3a·

100 T UP-Jiarz gemäß Beispiel 1

2 T einer Stabilisator/Sensibilisatorkombination folgender Zusammensetzung: ·

Komp. A 7,94 T Blei-Haphthenat (16 % Blei-Gehalt) 70,06 T Styrol ......."..' 10,00 T 3,6 Dichlorfluorescin (10 %±g in PoIy-

propylenglykol 400)

2.00 T Methylenblau (3"%ig in Polypropylen-... glykol 400) 10,00 T Triäthanolamin

100,00 T

und 1 T des stabilisierten Photoinitiators kurz vor der Verarbeitung

Komp. B 44₉00 T p~toluensulfon

77,36 T Polypropylenglykol 0,88 T Trimethylaminohydrochlorid (10 %ig in

. . Polypropylenglykol 400)

1,76 T phoophorige Säure (10 %ig in Isopropanol)

76,00 T Benzoinchloräthyläther

200,00 ϊ b»w_e im Beispiel 3 a

100 T UP~Hara gemäß Beispiel 1 1.Ϊ Stabilisator folgender Zusammensetzung:

Komp, a 15,88 T Blei-Haphthenat (16 % Blei-Gehalt) 84,12 T Styrol

100,00 T und 1 T der Sensibilisatormischung.

Komp. b 2O₉OO I 3,6 Dichlorfluoresein (10 %ig in . . . Polypropylenglykol 400) 4,00 I Methylenblau (3 %ig in Polypropylen-

. .. . glykol 400) 20,00 T Triäthanolamin 56j00 T Benzoinchloräthyläther

100,00 T

und kurz vor der Verarbeitung 1 T des stabilisierten Photoinitiatore

Komp. ο 44,00 T p-toluensulfon ...

53,3.6 T Polypropylenglykol 400 ..

0,88 T Trimethylaminohydrochlorid (10 %lg in

. . Polypropylenglykol 400)

1,76 T phosphorige Säure (10 %±g in Issopropanol)

10OjOO T

Die strahlenchemisch härtbaren Polyesterformmassen ge~ maß Beispiel 3 a und 3 b haben eine Lagerfähigkeit im Tageslicht von 48 Stunden. Die strahlenchemisch gehärteten Laminate sind vollständig durchgehärtet. Die Werte sind in Anlage 1 ausge\?iesen« .

Rejaktionsharzinass.e auf Basis ÜP-Harz Strahlungsquelle· Strahlungsdosis

GÜB-Mat t eiilaminat ßlasanteilr

38 + 2 %

4- mm

A.

ÜP-Barz; folgender Zusam- , mensefzung::

75 Mol Maleinsäureanhydrid Phthalsäucreanhydrid Diäthylenglykol

Mol Mol

25

,7 ygy

0,3 Mol Butylenglykol 1,3 + 2 % Clh konventionel- 7500 250 Ie, Härtung 24 h RT _ f 4 h BO ⁰C

. 24 "h RT.

2 %

paste (50 %Y

Co-Eeschleuniger¹ (1 % Mtllh' >

Vergleichsbelspiel I ÜP-Harz folgender Zusarn-' Eisn-setzungi

0,75 Hol Maleinsäureanhydrid 0, 0_t O₉ UVS 1200 20 KW.min/m^g HP 1000"

25: ,7 ,3

Mol Phthalsäureanhydrid Mol Diäthylenglykol Mol Butylenglykol 1,3 Benzildimethylketal Dirnethylanilin NC 10&3 ο 20 K'.Y.min/m^.

4500	180	90
2000	100	TO
18.00	90	60

3« Tergleißhsbeispi'erl IT ÜP-Harzr folgender Zu-sammeirsetzung·:

0,75 Mol Maloinsätireanhydrld O₉ 25 Mol Plithalaäu'reanhydrid 0,-7 Mol Diäthylenglykol 0,3 Mol Butylenglykol 1,3 +2 % Benzoin-n-butyläther 1200

20 K\y.min/m-IF 1000 20 gJ

1063 20 KVT.rain/m

3500	1	60:	106
1600		TO	:' 55
1500		60	50

A s Ε-Modul /]W?a/ B = Biegefestigkeit /MPa/ .

σ - Schlagbiegefestigkeit /KJ/m /

Eeaktionsharzinasse auf Basis üP-Harz

ööP-Mat t (snlaminat-(ELasanfreil: 38- + 2 %

8 nun A

Ί& mrn A B

ndi.ciit: durchge· härtet.

t» ti

nicht", durchgehärtet.

tt

nicht durchgB-liärtot nicht:· durchgöhärtet

A *- E-KTodul /MPa/

B- = Biegefest.ig-kei.-fr /MPa/ _p

Q - Schlagbiegefestigkeit /kJ/m/

Tabelle 1

Reaktionsharzmasse auf Basis UP-Harz; .*

Strahlungsquelle Strahlungsdosis

CTP-Ma ttezclaminat Glasanteil:

3a + 2 %

	Erfindungsgemäße- strah lenchemisch härtbare	ÜYS 1200 o 20 KW"enrur/mf	4 mm. A	B	σ
4.	Reaktionsharzmasse: Beispiel 1a	FP 1000 ρ 20 Kl/TjflTttj/m^	6500	210	100
	1b	HC 10*63 ο 20 Ktf.inin/iar	5500	190	100
	Erfindungsgemäße strah- lc?n"chemisch härtbare SeaktioiiBharzmasse Beispiel 2a	UYS 1200 ρ 20 K¥7.min/in^· 1O1IUOO" Q 20 KW.min/m1-	5300	200	105
5.	2b	IC 1063 ο 20 KSir.min/m;^	6200 5600	210 1.9 Q	100 90
	Erfindungsgemäße:. strah lenchemisch härtbare	UYS 1200 0 20 KVT.min/m^	5500	210	100
6.	.Roaktionsharsmasse BeisOiel 3a 3b	m 1000 ρ 20 KW«min/m Ή0 1O"63 "^* ρ 20 Ei. min/m	6900	200	.95
R		6200 5200	230 190	105 100

A * Ε-Modul /MPa/

B - Biegefestigkeit /MPa/ ₂

C ~ Schlagbiegefestigkeit /kJ/m /

1 (Ports e t zung;)

Reaktionsharzmasse. ami' Basis

GUP-Matt enlamiriafc Glasanteil%. 38 + 2 %

8 mm

A B-

16 mm

A B

6300 220 105 5800 190 105 5500 210 105

6500 230 100 5800 200 100 5500 210 100

6000 220 105 6100 210· 100

5700 195 100 5800 200 100

560Ö 210 100 5800 . 200 100

TOOO 200 100 6900 200 100

6000 250 105 5900 220 100

5100 195 105 5300 . 210 100

A = E~Modul /LiPa/ B^: ==- Biegefestigkeit. /MPa/

C S=- Schlagbiegefestigkeit· /kJ/m. /

Claims (1)

1. ; - 15 -

   E rf i η dun g s a η sp ru ch ·.

   "Verfahren zur He rs-te llung strahlenchemisch, härtbarer Reaktionsharamassen für Formkörper auf Basis hochreakiiver ungesättigter Polyesterharze, die gegebenenfalls "yerstärkungsmaterialien und weitere übliche Zusatzstoffe enthalten, durch Zugabe von Kombinationen bekannter Stabilisatoren, Sensibilisatoren, Reduktionsmittel und Photoinitiatoren, gelöst in organischen lösungsmitteln, gekennzeichnet dadurch, daß Kombinationen aus den Komponenten

   A) 0,2 bis 2 Gew.-$ organische Bleiverbindungen im Gemisch mit

   0,01 bis 0,05 Gew.~% einer Mischung von mindestens zwei farbstoffen des Typs substituierter Fluoreseine

   und. Thiazine, sowie -

   0,01 bis 2,0 Gew.-% eines Amines und

   B) 0j05 bis 2,0 Gew.«% eines SuIfinsäurederivates im

   Gemisch mit .

   0,05 bis O₅2 Gew*-% Trimethylaminohydrochlorid 0,1 bis 0,5 Gew.-% phosphorige Säure und 0,5 bis 2 Gew.-% Benzoinchloräthyläther oder Kombinationen aus den Komponenten

   a) 0_s2 bis 2 % Gew.-% organische Bleiverbindungen

   b) 0,01 bis 0,05 Gew,~% einer Mischung von mindestens zwei Farbstoffen des Typs substituierter Fluorescine und Thiazine.im Gemisch mit 0,01 bis 2,0 Gew.-% eines Amins und 0,5 bis 2 Gew.-^.Bensoinchloräthyläther und

   c) 0j05 bis 2,0 Ge\v.-% eines SuIfinsäurederivates im Gemisch mit

   ~ 16 ~

   0,05 "bis. Oj 2 Gew,-% Trime thylaminohydrochlorid und Oj, 1 bis Oj 5 Gew« -% piiosphorige· Säure $ dem imgesäu~ tigten Polyesterharz so zugesetzt werden, daß zuerst die Komponente A oder a und kurz vor de2' Verarbeitung B oder b und c augemischt werden»

   Hierzu-J± Seiten f obsfett