DD149994A5

DD149994A5 - Mittel mit herbizider,wuchsregulatorischer undentblaettender sowie fungizider wirkung

Info

Publication number: DD149994A5
Application number: DD80220211A
Authority: DD
Inventors: Hans-Rudolf Krueger; Friedrich Arndt; Dietrich Baumert; Reinhart Rusch
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1979-04-05
Filing date: 1980-04-03
Publication date: 1981-08-12
Also published as: ZA802033B; JPS55133368A; ATA180780A; FR2453165A1; DE2913977A1; BG32418A3; IE49980B1; ES490069A0; GR66675B; CH646161A5; BG32414A3; AU5715280A; IT1148809B; BR8001999A; RO79385A; PL121775B1; DK146380A; GB2047695B; IE800680L; GB2047695A

Abstract

Ziel der Erfindung ist ein Mittel, das eine bessere Unkrautbekaempfung ermoeglicht. Das neue Mittel enthaelt erfindungsgemaesz als Wirkstoff ein 1,2,3-Thiadiazol-5-carbon-saeureamid-derivat der allgemeinen Formel, worin beispielsweise bedeuten: R&ind1! Wasserstoff oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen und gegebenenfalls durch Halogen substituierten Alkylrest, R&ind2! Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten C&ind1!-C&ind18!-Alkylrest, C&ind2!-C&ind8!-Alkenylrest, C&ind2!-C&ind8!-Alkinylrest und andere; R&ind3! Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten C&ind2!-C&ind8!-Alkenylrest,C&ind1!-C&ind18!-Alkylrest,gegebenenfalls substituierten Aryl-C&ind1!-C&ind3!-alkylrest,in Mischung m.Traeger-und/oder Hilfsstoffen.

Description

Mittel mit herbizide.?j wuchsregulatorischer, entblätternder sowie fungizider Wirkung

Die Erfindung betrifft Mittel, die neue 1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäureamid-derivate mit herbizider, wuchsregulatorischer, entblätternder sowie fungizider Wirkung enthalten.

Charakteristik dor^be kannte η tec hnisc hen ..Lo_-S ungen

In der Pflanzenproduktion hat die Unkrautbekämpfung drei wesentliche Funktionen zu erfüllen: Sie muß die Erträge sichern, die Verwertbarkeit der Ernteprodukte ge-währlelasten und die Arbeits- und Produktionsbedingungen verbessern* Vielfach stellt die moderne Unkrautbekämpfung erst die Voraussetzung für die Vollmechanisierung einer Betriebssparte, oder sie schafft die Möglichkeit für die Einführung neuer Techniken* Veränderungen dieser Art haben starke Auswirkungen auf die landwirtschaftliche und gärtnerische Betriebswirtschaft, so daß allgemeine wie spezielle technische Fortschritte gerade auf dem Gebiet der Herbizide sehr gefragt sind, zumal die bekannten Mittel dieser Art die an sie gestellten Anforderungen nicht in vollem Umfang erfüllen können,, . ·

Ziel der vorliegenden Erfinduno; ist die Schaff uns eines Mit-

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tels, das eine Verbesserung der Unkrautbekämpfungstechnik ermöglicht.

Darlegung des Wesens der Erfindung;

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Verbindungen aufzufinden, die wuchsregulierende, entblätternde, herbizide und fungizide Eigenschaften aufweisen und die als Wirkstoffe in Mitteln zur Unkrautbekämpfung geeignet sind. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Mittel gelöst, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

It

C — CO- N — CO-R

in der

R_x. Wasserstoff oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen und gegebenenfalls durch Halogen substituierten Alkylrest,

Rp Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten CL-CLg-Alky!rest, einen gegebenenfalls substituierten G^-Cg-Alkenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten C₂^Cg-Alkinylrest, einen gegebenenfalls substituierten Aryl-C^-Cv-alkylrest,. einen gegebenenfalls ankondensierte aromatische oder cycloaliphatische Ringe enthaltenden Cy-Cg-cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen gegebenenfalls substituierten Cy-Cg-Cycloalkyl-CL-CU-alkylrest, einen gegebenenfalls' ein- oder mehrfach

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9 Ü 9 1

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durch CL-Cg-Alkyl und /oder Halogen und/oder CL-Cg und/oder die Nitrogruppe und/oder die Trifluormethyl- . gruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, R^ Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten CLG,* 3-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten C^-Cg-Alkenyl·- rest, einen gegebenenfalls substituierten Aryl-C^-C^-alkylrest, einen! gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls an/kondensierte aromatische oder cycloaliphatische Ringe enthaltenden C^-Cg-cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C^-Cg-Alkyl und/oder CL-Cg-Alkoxy und/oder die Nitrogruppe und/oder die Trifluormethy!gruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoff rest, eine C.-C^-Alkoxygruppe, eine C_o-C_c~Alk"Gnyl- oder Alkinyloxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aryloxygruppe, eine C^-C.-Alkylthiogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylthiogruppe oder eine Aminogruppe

in der R₂. und Rc gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, C^-Cg-Alkyl, Aryl oder ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch CL--Cg-Alkyl, Halogen, CL-Cv-Alkoxy, die Nitrogruppe und/oder die Trifluorinethylgruppe substituiertes Aryl bedeuten«

Die Verbindungen zeichnen sich überraschenderweise durch eine herausragende boden- und/oder blattherbiaide Wirkung gegen Samenunkräuter und ausdauernde Unkräuter aus und übertreffen hiermit bekannte konstitutionsanaloge Verbin-"

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düngen gleicher Wirkungsrichtung,

Die Wirkung ist zum Teil systeinisch. Besonders vorteilhaft bekämpfbar sind dikotyle und monokotyle Unkrautarten der Gattungen Digitalis, Trifolium,Portulaca, Papaver, Daucus, Kochia, Gypsophila, Lactuca, Solanum, Eschholtzia, Cheiranthus, Phacelia, Euphorbia, Linum, Convolvulus, Brassica, Datura, Cichorium, Ipomoea, Setaria, Agrostis, Phleum, Alopecurus, Phalaris, Dactylis, Festuca, Arrhenaterum, Lolium, Bronms, Avena, Allium, Cucumis, Medicago, Stellaria, ^üenecio, Matricaria, Lamium, Centaurea, Amaranthus, Galium, Chrysanthemum, Polygonum, Sorghum, Echinochloa, Digitaria Cyperus, Poa und andere.

Die Aufwandmengen für eine Unkrautbekämpfung betragen etwa 0,5 bis 5,0 kg Wirkstoff/ha.

Eine selektive Unkrautbekämpfung ist zum Beispiel in Kulturen von Getreide, Baumwolle, Sojabohnen und Plantagenkulturen möglich. Die größte Wirkung entfalten diese Wirkstoffe, wenn sie auf einen vorhandenen Unkrautbestand oder bereits vor dessen Auflaufen gespritzt werden. Die genannten Säkulturen können auch einige Tage nach der Spritzung gedrillt v/erden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch die natürliche Entwicklung der Pflanzen verändern zum Erreichen verschiedener landwirtschaftlich oder gärtnerisch nutzbarer Eigenschaften. Es ist verständlich, daß nicht jede Verbindung gleiche regulierende Wirkungen bei jeder Pflanzenart, Anwendung s art, Anwendungstermin oder Anwendungskonzentration hervorruft.

£ £. O 21

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Die Applikation der erfindungsgemäßen Verbindungen kann erfolgen auf Samen, Keimlinge vor oder nach dem Auflaufen, auf Wurzein, Stengel-, Blätter, Blüten, Früchte oder andere Pflanzenteile«

Im allgemeinen ist die Steuerung des natürlichen Wachstums visuell zu erkennen an Veränderungen von Größe, Form, Farbe oder Struktur der behandelten Pflanze oder ihrer Teile.

Als Beispiele werden folgende, durch die erfindungsgemäßen Verbindungen verursachbare Entwicklungsänderungen der Pflanzen genannt:

Vergrößerung des Blattes Hemmung des vertikalen Wachstums Hemmung der Würze!entwicklung

Anregung des Enospenaustriebes oder der Bestockungstriebe

Intensivierung der Bildung von Pflanzenfarbstoffen

Entblätterung .

Es wurde.·· außerdem gefunden, daß die gekennzeichnete Verbindung gegen verschiedene Schadpilze wirksam sind, zum Beispiel der Gattungen Botrytis, Cercospora, Erysiphe, Helminthosporium, Piricularia, Plasmoparpa,Tilletia und aridere.

Dies hat den Vorteil, daß gleichzeitig mit der Regulierung des Pflanzenwachstums eine Bekämpfung von pflanzenpathoge- nen Pilzen erreicht werden, kann, was von besonderer technischer Bedeutung ist.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein,

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in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden .Gegebenenfalls können andere Entblätterungs-, Pflanzenschutz oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach gewünschten Zweck zugesetzt werden.

Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsichtigt ist, können auch andere Biozide zugesetzt v/erden. Beispielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischlingspartner· Wirkstoffe aus der Gruppe der Triazine, Aminotriazole, Anilide, Diazine, Uracile, aliphatischen Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, substituierten Benzoesäuren und Aryloxycarbonsäuren, Hydrazide, Amide, Nitrile, Ester solcher Carbonsäuren, Carbamidsäure- und Thiocarbamidsäureester, Harnstoffe, 2,3»6-Trichlorbenzyloxypropanil, rhodanhaltige Mittel und andere Zusätze.

Unter anderen Zusätzen sind zum Beispiel auch nicht-phytotoxische Zusätze zu verstehen, die mit Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben können, wie unter anderem Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.

Zweckmäßigerweise werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln, angewandt.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, DimethylsUlfoxid,

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Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen«,

Als Trägerstoffθ eignen sich Mineralerdeny zum Beispiel Tonsil5 Silicagel, Talkum, Kaolin Attaalay, Kalkstein, Kieselsäure, und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle«,

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat_y Polyoxyethylen-alkylphendtether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fe>*ttalkohölsulfonate , "sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.

Der Anteil des bezieh>ungsweise der Wirkstoffe(s) in den vep-

schiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren» Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 5 bis 95 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 5 bis .95 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstdffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Geichtsprozenten oberflächenaktive Stoffe*

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit V/asser als Träger in .Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 5000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low«j-Volume~ und Ultra-low-Volume-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten,

In den durch die allgemeine Formel gekennzeichneten Verbindungen können zum Beispiel bedeuten;

R^ Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes CL-C^,-

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Alkyl, zum Beispiel Methyl, Ethyl, Propyl, Chlormethyl, Broinmethyl, Methylthiomethyl, Methoxymethyl und der Rest R₂ Wasserstoff, C^-C^g-Alkyl, zum Beispiel Methyl, Ethyl, Propyl, Isoprcpyl, η-Butyl, tert-Butyl, 2,2-Dimethyl-1-propyl, n-Heptyl, n-Nonyl, n-Undecyl, n-Octadecyl, 3-Methylbutyl, 4-Methyl-2-pentyl, Isobutyl, 3,3-Dimethylbutylj 2-r But>yl oder 3»3-Diinethyl-2-butyl, substituiertes C -C.g-Alkyl, zum Beispiel 2-Chlorethyl, 3-Chlorpropyl, 3-Brompropyl, 2-Bromethyl, 1-Phenoxy-2-propyl, 3-Dimethylaminopropyl, 2-Dimethylaminoethyl, 3-Diethylaminopropyl, ^TPetrahydrofurfuryl, Ethoxycarbonylmethyl, Öyanmethyl, 2,2-Dimethoxyethyl oder 2-Ethoxyethyl, C-j-Cg-Cycloalkyl-C^-C^-alkyl zum Beispiel Cyclohexylmethyl, ^-Cyancyclohexylmethyl, ^-Hydroxymethylcyclohexylmethyl, ^-Carboxylcyclohexylmethyl, 1-Hydroxycyclohexylmethyl, Cyclobeptylmethyl, Cyclooctylmethyl oder Cyclopropylmethyl, C^-Cg-Alkenyl oder -Alkinyl, zum Beispiel 2-Propenyl, 2-Butenyl, 2-Methyl-propanyl, 2-Propinyl oder 3-Ethyl-1-pentin -3-ylf Aryl-C.-C„-alkyl, zum Beispiel Benzyl, 4-Chlorbenzyl, 3-Chlor-benzyl, 2-Chlorbenzyl, 4-Fluorbenzyl, 3-Fluorbenzyl, 2-Pluorbenzyl, 4-Methylbenzyl, 3-Methylbenzyl, 2-Methylben^zyli 3»4-Methylendioxybenzyl, 2,4-Dichlorbenzyl, 3,4-DichTix— benzyl, 4-Methoxybenzyl, 3-Methoxybenzyl, 2-Methoxybenzyl, 2-Pyridy!methyl, 3-Pyridy!methyl, 4-Pyridy!methyl,&,<£- Dimethylbenzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, 1,2-Diphenylethyl, 2,2-Diphenylethyl, 4 Fluor-X-methylbenzyl, 3-Phenylpropyl oder 2-Furfuryl, Co-^-cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste, zum Beispiel Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, 2-Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 4-Methylcyclohexyl, 1,2,314-Tetrahydro-i-naphthyl, 1-Ethinylcyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl, aromatische Kohlenwasserstoff reste, zum Beispiel Phenyl, 3-Chlorphenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Methy!phenyl, 3-Methy!phenyl, 4-Methylphenyl, 1-Naphthyl,

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2-Methoxyphenyl, 3-^Qthoxyphenyl oder 4-Nitro~ phenyl.·

Unter den rait .R- bezeichneten Resten sind ?/eiterhin zum Beispiel zu verstehen als C.-C^g-Alkylreste, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, η-Butyl, 1-Ethylpropyl, tert-Butyl, n~ He'ptyl/ n-Nonyl,'n-Undecyl, n~Octadecyl, 3j3™Dimethylpropyl_f als substituierte CL-Cjg-Alkylreste Chlormethyl, Fluormethyl, Brommethyl, 2-Chlorethyl, 1-Chlorethyl, Dichlormethyl, Trichlorraethyl, 1-Bromethyl, Phenoxymethyl, (2_?4~Dichlorphenav) -methyl·, 1~Phenoxyethyl, 2-Phenoxyethyl, als Cp-Cg-Alkenylreste Vinyl, 2-Butenyl, 2-Methyl-2-propenyl, Propen~1-yl, 2-Phenylvinyl, als C--C_R~cycloaliphatisohe Kohlenwasserstoffreste Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, als aliphatisch-aromatische Kohlenwasserstoffreste Benzyl, 4—Chlorbenzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, als aromatische Kohlenwasserstoffreste Phenyl, 2-Chlorphenyl, 4~Chlor~ phenyl, 3-Chlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 2,4~Dichlorphenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 3-Nitrophenyl_$ 4-Nitrophenyl,2-Methoxyphenyl, 4-Hethoxj'phenyl, 1-Naphthyl, 2-Naphthyl oder 2-Furyl, als C^-Cg-Alkoxyreste Methoxy 5 Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, als C₀-Cg-Alkenyl- oder -Alkinyloxyreste 2~Propenj^rloxy, 2-Butenyloxy, 2-Propin5^rloxy, als Aryloxyreste Phenoxy, 4-Chlorphenoxy, als Arylthioreste Phenylthio, 4— Chlorphenylthio, als C^-C.-Al.kylthioreste Methylthio, Ethylthio, Propylthio und als Aminogruppen Methylamino, Dimethylamino, Ethylamino, Diethylamin, Anilino, N-Methylaniiino oder 4-Chloranilino.

Von den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch eine herausragende herbizide und wuchsregulatorische Wirkung insbesondere diejenigen 1,2,3-^hiadiaaol-»5-carbonsäurearaid-derivate dor allgemeinen Formel nach Anspruch 1 aus, worin

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I₁ Methyl

Rp Acetyl, Chloracetyl, Propionyl, Valeryl, Ginnamoyl, Cyclohexylcarbonyl, Dichlorphenoxyecetyl, Benzoyl, Halogenbenzoyl, Dichlorbenzoyl oder Methylbenzoyl

and R Benzyl, Halogenbenzyl, Cyclohexyl, Methyl-cyclohexyl oder Cyclohexylmethyl

bedeuten.

Die bisher nicht-literaturbekannten erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich zum Beispiel herstellen, in dem man

A) Metallverbindungen der allgemeinen Formel

^S 0

mit Acylhalogeniden der allgemeinen Formel

Ro-CO-X umsetzt oder

B) 1,2,3-Thiadiazol-5-ca:rbonsäureamide der allgemeinen Formel .

^ S '

NH-R₀Il ² O

. 10, 11. 1980 AP A 01 N/220 211 059 18

in Gegenwart von säurebindenden Mittel mit Acylhalogeni· den der allgemeinen Formel

R^₁ — OO "™ jL

reagieren läßt oder

C) 1,2,3~T'biadiasol-5~carbonsäureamide der allgemeinen Formel .

-R.

_C - NH - R₀ Ii 2

mit Säureanhydriden der allgemeinen Formel

CO - O - CO - R

gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie zum Beispiel Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure oder Pyridin, umsetzt oder

D)1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäureamide der allgemeinen Formel

CO - NH

mit

-¹²- 2 2 021 1

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Isopropeny!verbindungen der allgemeinen Formel

R- - CO - 0 - C - CH^

CH₂ ·

E) 1,2,3-Thiadiazol-5-carboximidchloride der allgemeinen Formel

N_ ^-C = N - R₀ mit

Carbonsäuren der allgemeinen Formel

R-CO- OH

in Gegenwart von säurebindenden Mitteln reagieren läßt oder F) Metallverbindungen der allgemeinen Formel

₀ B . mit

1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäurehalbgeniden der allgemeinen Formel

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N-

-C-

•S-

umsetzt oder

G) Amide der,allgemeinen Formel

- C - NH - R

Gegenwart von säurebindenden Mitteln mit 1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäu.rebalogeniden der allgemeinen Formel

C-X

reagieren läßt oder

H) Imidchloride der allgemeinen Formel

Cl

mit 1 _i2,3~Thiadia2iol-5-carbonsäuren

-R.

• C - OH

i!

ο .

-ι«- 2 2 021 1

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in Gegenwart von säurebindenden Mitteln reagieren läßt,

worin R., Rp und R~ die oben angeführte Bedeutung haben, X ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, und B ein einwertiges Metalläquivalent, vorzugsweise ein Natrium-, Kalium oder Lithiumatom, bedeuten.

Die Umsetzung der Reaktionspartner erfolgt zwischen 0 und

ο 120 G, im allgemeinen jedoch zwischen Raumtemperatur und

Rückflußtemperatur, des entsprechenden Reaktionsgemisches.

Zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen werden die Reaktanden in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt. Geeignete Reaktionsmedien sind gegenüber den Reaktanden inerte Lösungsmittel. Die Wahl der Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel richtet sich nach dem Einsatz der entsprechenden Acylhalogenide, der angewandten Säureakzeptoren und der Metallverbindungen.

Als Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel seien beispielsweise genannt: Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, aliphatisch^ und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Cycohexan, Benzol, Toluol und Xylol, Carbonsäurenitrile, wie Acetonitril, Ketone, wie Aceton.

Als Säureakzeptoren eignen sich organische Basen, wie zum Beispiel Triethylamin oder Ν,Ν-Dimethylanilin und Pyrxdinbasen oder anorganische Basen, wie Oxide, Hydroxide und Carbonate der Erdalkali.- und Alkalimetalle. Flüssige Basen, wie Pyridin, können gleichzeitig als Lösungsmittel eingesetzt werden.

—1 S— /§

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Die nach den oben genannten Verfahren hergestellten erfindungiögemäßen Verbindungen können nach den üblichen Verfahren aus dem Reaktipnsgernisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck oder durch Ausfällen mit Wasser»

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel färb- und geruchslose kristalline Körper oder färb- und geruchslose. Flüssigkeiten dar, die schwerlöslich in Wasser, mäßig löslich in*'aliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Petrolether'* und Cyclohexan, gut löslich in halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, aromatischen Kohlenwasserstoffenj wie Benzol, Toluol, Xylol, Ethern, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Carbonsäurenitrilen, wie Acetonitril, Ketonen, wie Aceton, Alkoholen, wie Methanol und Ethanol, Carbonsäureamiden, wie Dimethylformamid, SuIfoxiden, wie Dimethylsulfoxid, sind.

Als Lösungsmittel zur Umkristallisation bieten sich insbesondere Cyclohexan, Acetonitril und Diisopropylether an.

Die Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden«

Die Erfindung wird nachstehend an einigen Ausführungsbeispielen näher erläutert. Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemaßen.Verbindungen:

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Beispiel 1

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(N-acetyl-N-cyclohexylmethy1)-amid

16,8 g (0,07 Mol) 4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(cyclohexylmethyl)-amid werden in 35 ml (0,32 Mol) Essigsäure^isopropenylester suspendiert und mit 0,04 ml konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Anschließend wird 28 Stunden unter Rückfluß erhitzt, danach wird das zurückbleibende öl mit 50 ml Fentan zur Kristallisation gebracht,und aus Cyclohexan umkristallisiert.

Aasbeute: 14,7 g = 74,6 % der Theorie

Fp.: 73 bis 74 ⁰C - farblose Kristalle

Beispiel 2

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(N-benzoyl-N-cyclohexylmethyI)-amid

Bine Lösung von 23,9 g (0,1 Mol) 4-Methyl-i,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(cyclohexylmethyl)-amid in 200 ml Tetrahydrofuran wird 2 Stunden mit 2,4 g (0,1 Mol) Natriumhydrid auf Rückflußtemperatur gehalten. Dann werden bei 0 bis 10 ⁰C unter Kühlung 14,06 g (0,1 Mol) Benzoylchlorid zugesetzt. Nach einer Reaktionszeit von 2 Stunden wird die Lösung eingeengt und der resultierende Rückstand vorsichtig mit Wasser versetzt. Anschließend wird wiederholt mit Ether ausgeschüttelt. Die über Magnesiumsulfat getrockneten Etherextrakte werden eingeengt und die zurückbleibenden Kristalle aus Isopropylether umkrstallisiert.

Ausbeute: 13,0 g = 38 % der Theorie

-ι 7- 9 ? O 21 1

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. . AP A 01 F/220 211 57 059 18 '

Fp.: 89 bis 91 ⁰C - farblose Kristalle Beispiel, ,3

4-Methyl-1,2_s3--'bhiadiazol-5--carbonsäure (F-isobutyryl-N-cyclohexylmethyl)~amid

4»s7 ml (0,05 Mol) iso~Buttersäure.werden in 50 ml Tetrahydro»* furan mit 7*1 ml (0,05 Mol) Triethylamin zum Sieden gebrachte Dann werden bei Rückflußtemperatur 12_S9 g (0,05 Mol) 4-Methyl-1,2_t3~^friadiazol-5-(N--Qyclohexylmethylcarboximidchlorid), gelöst in 100 ml Tetrahydrofuran, zugetropft. Anschließend wird noch 15 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Danach läßt man abkühlen , filtriert den Niederschlag ab und engt die organische Phase ein. Das zurückbleibende Öl wird in Ether aufgenommen und mehrfach mit Wasser ausgeschüttelt. Die über Magnesiumsulfat getrocknete Btherphase wird eingeengt und das zurückbleibende Öl bei 40 C im Vakuum getrocknet.

Ausbeute: 11,Og= 71,2 % der Theorie n_D ²⁰j 1,5291 - farbloses Öl

In analoger V/eise lassen sich die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen herstellen.

Name der Verbindung Physikalische

Konstante

4~Methyl-1_?2_?3-thiadia3ol-5- . p_p#% bi

carbonsäure-(N-benzoyl-N- '* 97 C

benzyl)»amid

4-~Methyl-1_>2_i3~thiadiazol--5» p_Pe ^

carbonsäure-^il\^T-benzoyl-~N~(4- 44 C

fluorbenzyl)JLamid

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Name der Verbindung Physikalische Konstante

4-Methyl-1,2.3-thiadiazol-5-carbonsäure-LN-bqnzoyl-N-( 2-methylcyclohexyDJ -amid Fp.: 99 bis 102 ⁰C

4-Methyl~1 ^,ß-thiadiazol^-

carbonsäure-jTT-acetyl-N~(2-

fluorbenzyl^j-amid

n_D ²⁰: 1,5627

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-DT-acetyl-N-(4-fluorbenzylj] -amid n_D ²⁰: 1,5625

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-[N-acetyl-N-(4-chlorbenzyl)} -amid Pp.: 66 bis 68 ⁰C

4-Methyl-1,2/3-thiadiazol-5-carbonsäureiW-(4-chlorbenzoyl-)-N-cyclob.exylmethylj -amid Pp.: 115 bis 15

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-

carbonsäure-(N-propionyl-N-

cyclohexylmethyl)-amid Pp.: 64 bis 65 ⁰C

4-Methyl-1,2 _v3-thiadiazol-5-carbonsäure-[N-(4-fluorbenzoyl)-N-cyclohexylmethyiJ-amid Ppi: 110 bis 11 ⁰C

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-

carbonsäure-(N-chlorecetyl-U-

cyclohexylmethyD-i-amid Pp.: 111 bis 12 C

4-Methyl-1,2/3-thiadiazol-5-carbonsäure- \ß-(3-chlorbenzoyl)-N-cyclohe3q7lmethy3 -amid Pp.: 96 bis 97 ⁰C

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Fame der Verbindung

Physikalische Konstante

4-Methyl-1,2^3-thiadiazol-5-carbonsäiire-[N-(3-metbylbenzoyl)-W~cyclohexylmethylj -amid Pp. 73 bis 74 ⁰C

4-Methyl-1 /2p-thiadiazol-5-carbonsäure-(N-(4-methylbenzoyl)-N-cyclohexylmethyl} -amid Pp,: 71 bis 72.

4-Methyl-1,2,3r-thiaäiazol-5-carbonsäure-(N-valeryl-N-Oyclohexylmethyl)-amid

ο,

Pp.ϊ 46 bis 47 C

4-Methyl-1_f2t3-thiadiazol-5-'carbonsäure- |N-(2₉4~dichlorphenoxyacetyl)-N-cyclohexylmethy^ -amid

Pp.: 87 bis 89 ⁰C

4-Methyl-1,2.3-thiadiazol-5-carbonsäure-CN-benzoyl-N-cyclohexyl)-araid

Pp: 81 bis 83 ⁰C

4-Methyl~1_f2.3-thiadiazol-5-

carbonsäure-(N-acetyl~N-cyclo

hl)id

Pp.: 82 bis

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure- ^^T-(2~chlorbenzoyl)-N~cyclohexylmethy3 ~amid Pp,: 53 bis 55 C

y1,2.3-thiadiazol-5-carbOnsäure~(N~cinna)noyl-N-cyclohexylmethyl)--amid

n_D ²⁰: 1,5947

4-Methyl~1,2.3-thiadiazol-5-c arb ons äure-(N-cycloh exyIc arbonyl~N--03^rclohex3⁷line thyl)-amid *: 96 bis 97 ⁰C

2 2 021 1

10. 11. 1980

AP A 01 N/220 211

57 059 18

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

4-Methyl-1,2.3-thiadiazol-5-

carbonsäure-(ll-cyclohexylmethyl-

N~cyclopropylcarbonyl)-amid

: 1,5411

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäurep-cyclohexylmethyl-N-(2,6--dichlorbenzoyl3 -amid Pp.: 81 bis 83 ⁰C

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5- ·

.-carbonsäure-(N-cyclohe:xylmethyl-

-N-dichloracetyl)-amid

Fp.: 84 bis 86 °C

—carbonsäure-(N-crotonyl-N- -cycIohexylmethyl)-amid

n_D ²⁰: 1,5478

4-Methyl-1~, 2,3-thiadiazol-5- -carbonsäure-jN-cyclohexylmethyl- -N-(2-furoyl3 -amid

Pp.: 80 bis 81 ⁰C

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5- -carbonsäur e- (jT-cyc lohexy line thyl-

-N-(2,4-dichlorbenzoyl3 -amid Pp.: 87 bis 88 ⁰C

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5- -carbonsäure-LN-cyclohexylmethyl- -N-(2-trifluormethylbenzoyl)j -amid

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5- -carbonsäure- |N~cyclohexylmethyl- -N-(3,6-dichlor-2-methoxybenzoyl^ · -amid

4-B/Iethyl-1,2,3-thiadiazol-5- -carbonsäure- (Τί-cyc lohexy Ime thyl- -N-(3-trif luorme thyl benzoyl )]~amid Pp.: 63 bis 64 ⁰C Fp,: 76 bis 77 ⁰C Pp.: 92 bis 93 C

)21 1

10. .11.. 1980

AP A 01 N/220 211

57 059 18

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

4-4ffethyl-1,2_f3,-thiaäiazol-5- -carbonsäure-ßj-cyclohexylmethyl-

-N-(3-furoyl)j-amid

Fp.: 86 bis 88 ⁰C

4-Methyl-i,2.3-thiadiazo:L-5- ~c ar bonsäure- {N-cyclohexylinethyl- -H-»(2»5-dichlorbenzoyl)j -amid

4«Methyl~1,2,3-thiadiazol-5- -carbonsäure-{fi-cyclohexylmethyl- -^^T~(3i5~dichlorbenzoyl)3 -amid

Pp₀: 67 bis 69 ⁰C

Po.: 67 bis 69 ⁰C

4»Methyl-1,2,3.-thiadiazol-5- -carbonsäure-tN-cyclohexylraethyl- -N-(2-phenoxybenzoyl)] -amid

Fp.: 91 bis 93 C

Methyl1 _f2,3.-thiadiazol-5-carbonsäure-ßT-cyclohe:x7 lmc thyl- -N'-(4-methyl~1,2_?3"thiadiazol~5- -ylcarbonyl)^ -amid

Fp.: 64 bis 67 C

4-MethyJ.-1_?2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-Οτ-cyclohezylmethyl~F-(3,4- dichlorbenzoyl)] -amid

Pp,: 113 bis 114 ⁰C

4-Methy.l~1_f2,3-thiadiasol»5-carbonsäure~TN-acety1-N-(3-methylcyc1ohexyl)J -amid

Fp,ί 68 bis 70°C

Eines der Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen läßt sich zum Beispiel wie folgt herstellen:

-22- 2 2 021 1

10. 11. 1980

AP A 01 N/ 220 211

57 059 18

4-Methyl-1 ^^ chlorid

47,8 S (0,2 Mol) 4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(cyclohexylmethyl)-amid, gelöst in 100 ml Toluol, werden mit 41|6 g (0,2 MoI) Phosphorpentachlorid bei Raumtemperatur versetzt und anschließend,1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Daraufhin wird die Lösung eingeengt und das zurückbleibende öl mit Cyclohexan digeriert und aus Cyclohexan umkristallisiert.

Ausbeute: 40,0 g = 77,5 % der Theorie Pp.: 51 bis 52 ⁰C -farblose Kristalle

Die folgenden Beispiele dienen zur Erklärung der Wirkungsweise und der überlegenen Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen.

Beispiel 4

Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten erfind ungsgemäßen Verbindungen als wäßrige Emulsionen beziehungsweise Suspensionen in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha in 600 Liter Wasser/ha auf die Testpflanzen Sinapis (Si), Solanum (So), Beta vulgaris (Be), Gossypium (Go), Hordeum (Ho), Zea mays (Ze), Lolium (Lo) und Setaria (Se) im Vor- (V) und Nachauflaufverfahren (N) gespritzt. 3 Woche nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis bonitiert, wobei

0 s keine Wirkung

1 — 2 = wuchsregulatorische Effekte in Form von intensiver Färbung der Blätter, Retardation,

10. 11. 1980

AP A 01 N/220 211

57 059* 18

Wuchsdepression und Verkleinerung oder Vergrößerung der Blätter, geringe Wurzelentwicklung - 4 = Pflanzen sind nicht mehr, lebensfähig beziehungsweise verwelkt«

bedeuten.

Erfindungsgemäße Verbindungen Si So Be Go Ho Ze Lo Se

VN VNVN VN VNVN VN VN

yX ^^^ earbonsäure-CN-acetyl-N-cyclohexy lme X^d

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5- 44 33 3;422 21 21 31 24

carbonsäure-(N~benzoyl-N-cyclo-

hexylmethyl)-amid

^-Me-thyl-I.^.S-thiadiazol-S- 34 34 3424 30 20 21 24

carbonsaure-CN-isobutyryl-N-

cyclohexylmethyl)-amid . . ,"

4~Methyl-1,2.3-thiadiazol-5- 0 3 02 02 01 01 01 00 04

carbonsäure-(N-benzoyl-N-benzyl)~amid

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5- 01 0 1 01 0 0 000 0 00 0 1

carbonsäure- JN-benzoyl-N-(4- ^5

f luorbenzyl)] -amid

ο Ί** vn

VD O

4-Methyl-1,2p-thiadiazol-5- 01 0 1 01 01 0 1 01 01 0 1 ^ ^

carbonsäure-LN-benzoyl-N-(2- cx> ^

methylcyclohexyl)! -amid ru

ro ο

4-Methyl-1,2L3-thiadiazol-5- 04 0303 03 01 00 01 04

carbonaäure-lN-acetyl-N-(2-f luorbenayljj -amid

SrfindungsgemäJße Verbindungen Si So Be Ho : 3 Lo Se

Y N T N Y -N ν ι, V N ¥ Έ V N V Ή

4-Methyl~1,2,„3~thiadiazol-5- O 4 0303 0 3 01 01 02 04

carbonsäure- ^~ace( f lu.orbGi].r.ryl3 -amid

4-Me thy 1-1,2 ^-thiadiazole- 1 4 0 2,02 01 OO 0000 04

carbonsäure- [N-acetyi-N-(4- ^:' . .

chlorbensyl)3 -amid .

4-Methyl-1,2^3-thiadiazol-5- 03-00 OO OO 01 OO OO 03 carbonsäure-tN-(4-chlorbenso- , .

'yl)-N-cyGlohexylmethyll-ainid ι

"- -ro

4-Methyl~1,2,_3-thiadiazol-5- 3^331^04 3 1111124

carbonsäure-(N-propionyl-N-cyclohexylmethyl)-amid

4-Methyl-1_i20-thiadiazol-5- 0 2 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 ^ S

carbonsäure- i.N-(4-flu.orbenzo~ . ' Ό

yl)-N-cyclohexylmethyiJ-amid ' . S

-r-^wu^-i^^-.u^u.u^-^ 44 44 44 34 4 1 31 43 4 4 ^u" <l

carbonsäure-CN-chloracetyl-N- "(^

cyclohexylmethyl)-araid . ·, ο

• - ro

4-Methyl-1,2/3-thiadia2ol-5- 0 3 11 0 1 0 2 0 .0 0 0 0 1 1 2 ~*

carbonsäure-|TT~(3-chlorbenzoyl)- .

ϊΤ-cyclonexylmethylf -amid

Erfind ungsgemäße Verbindungen Si So Be Go Ho Ze Lo Se

Λ VN VN Y W . V K V N ' Y N VN VN

4-Methyl-1,2 ^thiadiazole- 04 13 0 102 10 00 1013

carbonsäure-Dr-(3~methylbenzo- .

yl-N-cyclohexylmethyl)]-amid

4-Methyl-1,2.3-thiadiazol-5- 13 13 01 01 0100.0 1 03

carbonsäure-{N-(4-methylbenzo-

yl)-N-cyclohexylmethylJ-amid .

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5- 44 4344 34 31 21 3244

carbonsäure-CN-valeryl-N-cy-

clohexylmethyl)-amid

4-Metbyl-1,2_v3-thiadiazol-5- 4 4 4 4 4 4 3 3 3 0 3 14 14 4

carbonsäure-lN-(2,4-dichlor- .

phenoxyacetyD-N-cyclobexyl-

y thy Γ} -amid ·

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5- 0 10 2 02 OO OO OO OO ° ² ο t> ^

carbonsäure-(lT-benzoyl-N- . vji -*

cyclohexyl)-amid vo o ^

co fei ^

4-Methyl-1,2.3-thiadiazol-5- 0111 01 01 1.1 01 0001 j^g

carbonsäure-CÜ-acetyl-N-

cyclohexyD-amid ro

4-Methyl-1,2_i3-thiadiazol-5- 01 01 12 0 1 00 010102

carbonsäure- |N~(2-chlorbenzo-

yl)-N-cyclohexy!methyl}-amid

Erfand ungsgemäße . Yerb ίήά inigen So

3e

VN YF ϊ I Y

Ho ' Ze Lo os

YN YK YN VN

4~Methyl-1_J2,3~tb.iadiazol-5-carbonsäure-ClT-cinnamoyl-II-

cyclohexylmethyD-amid

2. 3 33 3 4 22 1201 3 3.3 4

^Methyl-i^^-thiadiazol-^-

carbcnsäure-(N-cyclohexylca3?-

bonyl-N-cyclohexylmetbyi)-amiä 0*1 11 22

0100 10 01

4-Mefehyl~1,2,3-thiädia2ol-5-

carbonsäure-CN-cyclohexylmethyl-

N-cyclopropylcarbonyl)-amid

33 3

22 216012

eyl^^iÄiaol^ carbonsäure-LN-cyclobexy line thyl-N-(2,6-dichlorbenzoyl)J~amid 32 3 3 34 22

1112 34

4~Methyl^1,2,3-thiadiazol-5- 44 43 44 3. 4 42 3 2 4 3 4 4

oarbonsäure-(N--cj^rclohexylraethyl-N~dichloracetyl)~aniid

4-Methyl-1,2.3-thiadia_:30l-5~ carbonsäare-CN-crotonoyl-N--cyclohexylraethyl)-amid

4 3 23 34 31 20 41 3 3

4-Methyl-1₉23-thiadiazol-5- 2 4 33 24 03 03 20 30 32

carbonsäure-jN-cyclohexyImethyl-N-(2--furoyl)J -amid

Erfindungsgemäße Verbindungen Si So Be Go Ho Ze Lo Se ^

V N V NV Ν V N V N V N T N V N ^⁰

4-Methyl-1,2p-thiadiazol~5- 11 11 000000 0 0 00 00 S

carbonsäure- ytf-cyclohexylmethyl- . cx>

N-(2,4-dichlorbenzoyl3-amid Q₅.

4-Methyl-1,2_|3-1;hiadiazol-5- 00 00 0001 00 0 0 00 01 Ξ

carbonsäure-JN-cyclohexylmethyl-

N-(2-trifluormethylbenzoyl)J - ·

amid . ». .

y^^- 33 33 33 2 4 2 0 11 2 0 12

carbonsäure τ [N-cyclohexylme thy \-

N-(3,6-dichlor-2-metboxybenzoyl)l - ixj

amid cd

4*-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbon-

säure-OT-cyclohexylmethyl-N- 13 2201 0200 0000 01

-(3-trifluonnethylbenzoyl)l - '

amid ' . '

yJ^^

säure-TjT-Qyclohexylraethyl-N- 24 42 03 02 20 OO 01 20

(3-furoyl)i-amid .λ

OO ö! -λ

ro 00

4-Methyl-1,2,3-thiaaiazol-5-oarbon-r ^°

säure-LK-cyclohexylmethyl -N- 01 01 01 00 00 00 00 00 (v> (2,5-dichlorbenzoyl3-amid _^

o ' ο

Erf indung'sgemäße Verbindungen Si So Be Go Ho Ze Lo Se

VN VN-TN V" N . V N TH VN V Ή

j ,,35

säure-lN- cyclohexylniethyl -N- 21 42 20 OO 10 10 2 0 2 0 (3»5-clichlorbenzoyl)j -amid

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbon-

säure-fN- cyclohexy !methyl -N- 01 01 0100 00 00 00*00

(2~phenöxybenzoyl7j-amid ' '

/4-MetKyl-i ^^-thiadi

säura-yST-cyc Io hexylme thy 1-N- 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4

(t hiäi

bonyl}] -amid ' . ve

4-Me tby_l-1₁2 j 3-thiadiazol-5-carbon-

säure-il^;r-cyclohexylmethyl-N-(3,4-·

dichlorbenap7l)3-aniid · 44 44 44 44 4 4 33. 44 44

4-Methxl-1_?2,3-thiadiazol-5~carbon-

säure-Jjr--acetyl-N-(3--methylcyclo-

hexyl)] -amid 4444444444434444

Un behandelt 00 00 0000 00 00 000 0 ω

IV)O O

. -Λ

-30- 2 2 021

ίο. 11. iyso

AP A 01 N/220 57 059

Beispiel 5

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit dem genannten erfindungsgemäßen Mittel in einer Aufwandmenge von 1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Das Mittel wurde zu diesem Zweck als Suspension mit 5OO Litern Wasser/ ha gleichmäßig auf den Boden ausgebracht. Die Ergebnisse zeigen, daß das erfindungsgemäße Mittel wichtige Unkräuter vernichtete, während die wirtschaftlich bedeutenden Sojabohnen ungeschädigt aufliefen.

Erfindungsgemäße Verbindung

cd ο

CO

cd ο ο

fr

cd ö φ

(Q

r-i

Cd O r-i S3 O O Ö •H X! O

U aS -P φ W

cö

cd -ρ•ΗbO

cd ο

cd

co

cd

-P

cd

4*

XI

03

XJ O O

#-Methyl-1.2,3- thiadiazol-5- carbonsäure- (N-acetyl-N-cyclohexyl-

methyl) -amid

0 0000000000

Unbe-

handelt 10 10 10 10 10 V 10 10 10 10 10

0 ss totale Vernichtung 10 ss keine Schädigung

10. 11. 1980

AP A 01 N/220 211

57 05V 18

Beispiel 6

In einem Gewächshausversuch wurden Gurken vor dem Auflaufen mit Aufwandmengen von 0,3 kg, 1 kg beziehungsweise 3 kg/ha der genannten erfindungsgemaßen Verbindung behandelt. Dazu wurde der Wirkstoff als 20%iges Emulsionskonzentrat in wäßriger Emulsion mit einem Flüssigkeitsaufwand von 500 Litern .Spritzbrühe pro Hektar ausgebracht.

Drei Wochen nach der Behandlung wurde der wuchsregulatorische Effekt festgestellt durch Messung d§r Länge und Breite des ersten Laubblattes. Die Meßergebnisse wurden zu denen bei unbehandolten Kontrollpflanzen in Relation gesetzt. Wie aus den Meßergebnissen hervorgeht, trat durch die Behandlung mit der erfindungsgemäßen Verbindung eine starke Blattvergrößerung auf. Außerdem waren die behandelten Pflanzen intensiver grün.

Erfindungsgemäße , Wirkstoff Blattlänge Blattbreite Verbindung kg/ha in % in %

4-i/iethyl-1,2,3~thia- 0,3 110 107

diazol-5-carbonsäure- 1,0 124 130

(JM-acetyl-w-cyclohexyl- 3,0 133 151 * methyl)-amid

Unbehandelt - ' 100 100

Beispiel 7 :

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Plasmopara viticola an VJeinrebenpflanzen im Gewächshaus.

-³²" 2 2 021 1

i 10. 11. 1980

. AP A 01 N/220 211 57 059 18

Junge Weinrebenpflanzen mit etwa 5 bis 8 Blättern wurden mit den angegebenen'Konzentrationen tropfnaß gespritzt, nach Antrocknen des Spritzbelages mit einer wäßrigen Aufschwemmung von Sporangien des Pilzes (etwa 20. 000 pro ml) blattunterseits besprüht und sofort im Gewächshaus bei 22 bis 24 ⁰C und möglichst wasserdampfgesättigter Atmosphäre inkubiert.

Vom zweiten Tage an wurde die Luftfeuchtigkeit für 3 bis Tage auf Normalhöhe zurückgenommen (30 bis 70 % Sättigung) und dann für einen Tag auf WasserdampfSättigung gehalten. Anschließend wurde von jedem Blatt der prozentuale Anteil pilzbefallener Fläche notiert und der Duichschnitt je Behandlung zur Ermittlung der Fungizidwirkung wie folgt berechnet:

100 · Befall in Behandelt

100 - s % Wirkung

Befall in Unbehandelt

Die Substanzen waren als 2C%ige Spritzpulver formuliert.

Erfindungsgemäße Verbindung % Wirkung nach Behandlung mit % Wirkstoff 0,025 0,005

#-Methyl-1,2.3-thiadiazol-5- 100 95

carbonsäure-(N-benzoyl-N-

eyclohexylmethyl)-amid

4-Methyl-1,2,3-thiadiazpl-5- iqO 49

carbonsaure-(N-benzoyl-N-

benzyD-amid

10. 11. 1980

AP A 01 N/220 211

57 059 18

Erfindungsgemäße Verbindung % Wirkung nach Behandlung mit % Wirkstoff Ö 0,005

4-Methyl-1,2.3-thiadiazol-5-carbonsäure~[N~benzoyl-N-(2-methylcyclobexyl3 -amid 77

4~Methyl-1,2.3-thiadiazol~5-carbonsäure- |ji--acetyl--N-(2-f luorbenzyl)] -amid

4-Methy!L-1 ^p carbonsäure-^llT-ace f luorbenzyl)J -amid 73

4-Methyl-1 ^jj^ carbonsäure-[N-acetyl-N-(4-chlorbenzyljj.-amid 78

4-Methyl-1,2,3-thiadiaz;ol-5 carbonsäure-(N-chloracetyl-

N-cyclobexylmetbyl)-amid

4~Methyl-1,2,3-thiadiazol-5~ carbonsäure-CN-valeryl-N-cyclohexylmethyl)-amid 99

4~Methyl-1_Y2_T3~thiadiazol-5-carbonsäure~£iT-(2-chlorbenzoyl)-N-cyclobexylmetbyr( -amid

4~Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-cärbonsäure-(N-cinnamoyl-N-cyclobexylmetbyl)-amid · 75

4-Methyl-1,2.3-thiadiazol~5-carbonsäure-(N-cyclohe3Q^rlmethyl· .N-cyclopropylcarbonyI)-amid 70

-34- 2 2 021 1

10. 11. 1980

AP A 01 N/220 211

57 059

Erfindungsgemaße Verbindung % Wirkung nach Behand

lung mit % Wirkstoff 0,025 0,005

4MIethyl-1,2 ^-thiadiazole- 75

carbonsäure- [Ji-cyclohexylme thyl-N~(2,6-dichlorbenzoyl)J -amid

Beispiel 8

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Erysiphe cichoracearum an Kürbispflanzen im Gewächshaus.

Mit den angegebenen Wirkstoffkonzentrationen tropfnaß gespritzte Kürbisjungpflanzen wurden nach Antrocknen des Spritzbelages durch Aufstäuben trockener Mehltausporen von i'rysiphe cichoracearum inokuliert und bei 24 ⁰C inkubiert. Nach einer Woche wurde die befallene Mehltaufläche in % von der gesamten Blattfläche geschätzt. Die Fungizidwirkung berechnet man wie folgt:

100 · Befall in Behandelt

100 - _ , - % wirkung

Befall in Unbehandelt

Die Substanzen waren als 20#ige Spritzpulver formuliert,

10. 11. 1980

AP Δ 01 Ν/220 211

57 059 18

Erfindungsgemäße Verbindung % Wirkung nach Behandlung

mit % Wirkstoff 0,025 0,005

#-Methyl-1.,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(N-acetyl-N-cyclohexylmethyl)-amid 100

92

4-Methyl-1,2,3-~thiadiazol-5-c ar bonsäur e-~(N-benzoy 1-N-cyclohexylmethyl)~amid 70

4~Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(N-isobutyryl~N-cyclohexylmethyl)-amid 100

93

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(H~propionyl-N-cyclohexylmethyl)-amid 60

4-Methyl-1,2,3-thiadiazo.l-5-carbonsäure-(N-chloracetyl-N-cyclohexy lme thyl)'-amid 99

85

4-Methyl»1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(N-valeryl-N-cyclohexylmethyl)-amid 100

90

4-Methy1-1,2tß-thiadiazol-5-carbonsäure-iN-(2,4-dichlorphenoxyacetyl)-N~cyclohexylme thy 13 -amid

60

4-H'Jethyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(N-cyclohexylmethyl-N-cyclopropylcarbonyl)-amid 80

Alle Behandlungen wurden vertragen von den Kürbispflanzen«

-36- 2 2021 1

10. 11. 19'8O

AP A 01 N/220 211

57 059 18

Beispiel 9 "

Wirkung der Blattbehandlimg gegen, Piricularia oryzae an Reissämlingen im Gewächshaus.

Junge Keispflanzen wurden mit der in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentration tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzern sowie unbehandelte Kontrollpflanzen durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen (etwa 200 000/ml) des Blattfleckenerregers Piricularia oryzae inokuliert und feucht bei +25 bis +27 ⁰C im Gewächshaus inkubiert.

Nach 5 Tagen wurde festgestellt, wieviel Prozent der Blattfläche befallen war. Aus diesen Befallzahlen errechnete man die Fungizidwirkung wie folgt:

100 · Befall in Behandelt 100 - , ₌ % wirkung

Befall in Unbehandelt

Die Substanzen waren als 20%ige Spritzpulver formuliert.

Erfindungsgemäße Verbindung % Wirkung nach Behandlung

mit % Wirkstoff 0,1

^-Methyl-I^B-thiadiazol-J- 75

carbonsäure-(N-benzoyl-IT-cyclohexylmethyl)-amid

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5- 90

carbonsäure~(N-benzoyi-N-

benzyl)-amid

10» 11. 1980

AP A 01 N/ 220 211.

5? 059 18 ,

Erfind ung sgeinäße Verb ind ung

% Wirkung nach Behandlang mit % Wirkstoff 0,1

4.-Methyl~1_i2_?>-thiadiazol-5-carbonsäare-|N-bensoyl-N-(2-methylcyclohexyl] ~aniid

y-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(N-chloracetyl-N-cyclohexylmethyl)~amid

Von den Pflanzen wurden die Behandlungen vertragen.

Beispiel 10

Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Helrainthosporium spec, an Gerstec

Gerstensaatgut mit natürlichem Befall durch Helniinthosporium gramineum wurde unbehandelt beziehungsweise wie in der Tabelle angegeben behandelt,in Pflanzengefäße mit Erde gesät und bei Temperaturen unter +16 C der Keimung überlassen. Nach dem Auflaufen wurden die .Keimlinge täglich 12 Stunden mit Kunstlicht beleuchtet. Nach etwa 5 Wochen .wurden alle aufgelaufenen sowie die von Pilzen befallenen Pflanzen J^e Versuchsglied gezählt* Me Fungizidv/irkung errechnete man wie folgt:

-38- 2 2 021 1

10. 11. 1980 ^! •APA 01 N/220 211 57 059 18

100 · Befall in Behandelt

100 : ₌ % Wirkung

Befall in Unbehandelt

Die Verbindungen liegen als 20/Sige Spritzpulver vor.

Erfindungsgemäße Verbindungen % Wirkung mit g Wirkstoff/100 kg Saatgut 10 2 13,1 5,3 2,6

4 -Methyl-i^^-thiadiazol^- 100 70 carbonsäure-(N-acetyl-N-cy- ·

clohexylmethyl)-amid .

Vergleichsmittel

Methoxyethyl-Quecksilber- 96 86

silikat

Beispiel 11

Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Tilletia caries an Weizen.

Weizensaatgut wurde je kg mit 3 g Sporen des Steinbranderregers Tilletia caries kontaminiert. Unbehandelte beziehungsweise wie in der Tabelle angegeben behandelte Körner wurden mit ihrem bärtigen Ende in Petrischalen mit feuchtem Lehm gedrückt und bei Temperaturen unter +12 C 3 Tage inkubiert. Anschließend wurden die Körner entnommen und die Petrischalen mit den zurückbleibenden Steinbrandsporen weiter inkubiert bei ca. +12 ⁰C.

-39- 2 2 021 1

10. 11. 1980

AP A 01 N/220 211

57 059 18

Nach 10 Tagen wurden die Sporen auf Keimung untersucht. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:

100 . Keimprozent in Behandelt 100 - — : = % Wirkung

Keimprozent in Unbehandelt

Die Substanzen liegen als 20E&ige Spritzpulver vor.

Erfindungsgemäße Verbindung

% Wirkung von g Wirkst off/100 k₍ Saatgut

4-Methyl-1,2.3-thiadiazol-5-

carbonsäure-(N-chloracetyl-N-cyclohexylmethyD-amid

4-Methyl-1,2,3-thiadlazol-5-carbonsäure-(lT-valeryl-N-cyclohexylme thy1)-amid

75

4-Methyl-1 ^^thiadiazol^ carbonsäure- |iJ-(2,4-dichlorphenoxyacetyD-N-cyclohexylmethyr) amid

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-JN-(2-chlorbenzoyl)· N-cyclohexylmethyi] -amid

4-Jflethyl-1.,2.3-thiadiazoi-5-carbonsäure-CN-cinnamoyl-N-

cyclohexylmetbyl)-amid

80

-40-22021

10. 11. 1980

AP A 01 N/220 211

57 059 18

Erfindungsgemäße Verbindung % Wirkung von 20 g Wirkstoff/100 kg Saatgut

4-*Iethyl-1,2,3-thIadiazol-5- 82

carbonsäure-(N-cyclohexylcarbonyl-N-cyclohexylmethyl)-amid

4-4Uethyl-1,2,3-thiadiazol-5- 90

carbonsäure(N-cyclohexyimethyl-N-cyclopropylcarbonyl)-amid

Beispiel 12

Baümwollpflanzen im Stadium von 6 bis 7 voll entfalteten Laubblättern wurden mit den nachfolgend genannten Wirkstoffen als wäßrige Emulsionen beziehungsweise Suspensionen in einer Aufwandmenge von 500 Litern Wasser/ha besprüht (Wiederholung 4-fach,). Die Auszählung der abgefallenen Blätter 9 Tage nach der Applikation ist als Prozentsatz aller urirsprünglich vorhandenen Blätter in der Tabelle wiedergegeben.

Erfindungsgemäße Verbindung kg/ha % Entblätterung

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol- · 0*5 76,9

5-carbonsäure-(N-acetyl-N-cyclohexylmethyD-amid

Ver^leichsmittel

Tri-n-butyl-trithiophosphat 0,5 65,4

2 2 024 f

10. 11. 1980

AP A 01 N/220 211

57 05V 18

Beispiel 13

Bäumwollpflanzen'im Stadium 5 bis 6 entfalteter Laubblätter wurden mit den nachfolgend genannten Wirkstoffen als wäßrige Emulsionen beziehungsweise Suspensionen in einer^Aufwandmenge von 0,5 kg in 500 Liter Wasser/ha besprüht (Wiederholung 4fach). Die Auszählung der abgefallenen Blätter 14 Tage nach der Applikation ist als Prozentsatz aller zum BehandlungsZeitpunkt vorhandenen Blätter in der Tabelle wiedergegeben.

Erfindungsgemäße Verbindung kg/ha % Blattfall

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol- 0,5 81,0

5-carbonsäure-)N-chloracetyl)-amid

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol- 0,5 81,O

5~carbonsäure-(N-valeryl-

N-cyclohexylmethyl)-amid

4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-„ . 0,5 66,7

^-carbonsäure-CN-isobutyryl-N-cyclohexylciethyl)-amid

Claims

R,. Wasserstoff oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen und gegebenenfalls durch Halogen substituierten Alkylrest,

Rp Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten C_-.-C-g-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten C₂-Cg-Alkenylrest, oder einen gegebenenfalls substituierten Cg-Og-Alkinylrest, einen gegebenenfalls substituierten Aryl-C -G-,-alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls ankondensierte aromatische oder cycloaliphatische Ringe enthaltenden Co-Cg-cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen gegebenenfalls substituierten Co-Cg-Cycloalicyl-C.-Co-alkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C_-1-Cg-AIlCyI und/oder Halogen und/oder C,.-Cg-Alkoxy und/oder die öitrogruppe und/oder die Trifluormethylgruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoff res t ,

2G2f f

₄ 10. 11. 1980

AP A 01 N/220 211 37 059 18

Κ-* Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten CL-CLg-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Cg-Cg-Alkenylrest, einen gegebenenfalls substituierten Aryl-C^-CL-alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls ankondensierte aromatische oder cycloaliphatische Ringe enthaltenden Co-Cg-cycloalophatischen Kohlenwasserstoffrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch CL-Cg-Alkyl und/oder CL-Cg-Alkoucy und/ oder die Nitrogruppe und/oder die Trifluormethylgruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoff rest, eine CL-Cg-Alkoxygruppe, eine CU-Cg-Alkenyl- oder Alkinyloxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aryloxygruppe, eine C^-C^-Alkylthiogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylthiogruppe oder eine Aminogruppe

N -

in der R^ und R₁. gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, CL-Cg-Alkyl, Aryl oder ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C^-C^-Alkyl, Halogen, C^-Cv--Alkoxy, die Nitrogruppe und/oder die Trifluormethylgruppe substituiertes Aryl bedeuten, in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.