HU185216B

HU185216B - Herbicide, defoliating, fungicide compositions and that of cont rolling growth of plants and process for producing amide derivatives of 1,2,3-thiadiazol-5-carboxylic acid

Info

Publication number: HU185216B
Application number: HU80819A
Authority: HU
Inventors: Hans-Rudolf Krueger; Friedrich Arndt; Dietrich Baumert; Reinhart Rusch
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1979-04-05
Filing date: 1980-04-03
Publication date: 1984-12-28
Also published as: AU535236B2; IE49980B1; CS220326B2; BE882628A; ES8200671A1; CH646161A5; IE800680L; AU5715280A; FR2453165B1; AR223705A1; GR66675B; FR2453165A1; GB2047695A; DK146380A; SU965355A3; NL8001477A; IL59737A0; PL121775B1; ES490069A0; BG32414A3

Description

szokásos vivőanyaggal, illetve higitószerrel együtt tartalmaz. A találmány tárgya a hatóanyag előállítására szolgáló eljárás is.

A találmány herbicid, növénynövekedést szabályozó, lombtalanító és fungicid hatású készítményekre és azok hatóanyagaiként is alkalmazható 1,2,3-tiadiazol-5-karbonsavamid-származékok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.

A növénytermesztésnél a gyomirtásnak három lényeges feladatot kell betöltenie: biztosítania kell a terméshozamot, szavatolnia kell a termék értékesíthetőségét és javítania kell a munka- és termelési feltételeket. A modern gyomirtás megkívánja a szakterület teljes gépesítését vagy megteremti új módszerek bevezetésének a feltételeit. Ilyen fajta változások nagy hatással vannak a mezőgazdasági és kertgazdasági üzemvitelre, így az általános és speciális technikai haladás iránt, különösen a gyomirtás területén nagy az érdeklődés, mivel az ismeri gyomirtó szerek a fennálló követelményeket nem tudják teljes mértékben teljesíteni.

A 0 004 187. számú európai és 4 177 054. számú USA-beli szabadalmi leírás olyan kártevöirtó szereket ismertet, melyek szerkezete és hatásterülete hasonló, azonban hatáserőssége elmarad a találmány szerinti készítményekétől.

A találmánnyal az a célunk, hogy olyan szert 3C teremtsünk meg és dolgozzunk ki, mely lehetővé teszi a gyomirlásmódszerek javítását. A feladatot olyan szer kidolgozásával oldottuk meg, mely hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet tartalmaz.

A képletben:

R, 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,

R₂ adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-8 szénatomos cikloalkilcsoportot, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített 4C fenil-(l 4 szénatomosj-alkil-csoportot képvisel, és

R, jelentése (űri!-, (1-4 szénalomos alkilj-tiadíazolil- vagy cinnamoil-csoporl, adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy halogén-fenoxicsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-5 szénalomos alkenilcsoport vagy 3 8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott cselben egy vagy két halogénatommal és/vagy 1-4 szénalomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal. fenoxicsoporttal vagy trifluor-metil-csoportlal he- 50 lyettesitett fenilcsoporl.

Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szerek kiemelkedő talaj- és/vagy levélherbicid hatást mutatnak magról szaporodó gyomnövények és évelő gyomnövények ellen és fe- 55 lülmúlják hasonló felépítésű ismert vegyületek hatóanyagként tartalmazó szerek ilyen irányú hatását.

A hatás részben s/isztémiás. Különösen előnyösen irt halók a találmány szerinti szerekkel az alábbi 60 egyszikű és kétszikű gyomnövények: Digitális. Trifolium, Portulaea, Papaver, Daiicus. Koehia, Gypsophilia, Lactuca, Solanum, Esehholtzia. Cheiranthus, Phacelia, Euphorbia, Linum, Convolvulus, Brassica, Datura, Cichorium, Ipomea. Setaria, ₃g

216

Agrostis, Phleum, Alopecurus, Phalaris, Dactylis, Festuca, Arrhenaterum, Lolium, Bromus, Avena, Allium, Cucumis, Medicago, Stellaria, Senecio, Matricaria, Lamium, Cenlaurea, Amaranthus, Ga⁵ lium, Chrysanthemum, Polygonum, Sorghum, Echinochloa, Úigitaria, Cyperus, Poa és mások.

Gyomirtásra az alkalmazott mennyiség a találmány szerinti szerekből körülbelül 0,5-5,0 kg hatóanyag/ha, ⁰ Szelektív gyomirtás a találmány szerinti szerekkel például gabona-, gyapot-, szójabab és ültetvénykultúrákban lehetséges. A legnagyobb hatást a találmány szerinti szerek akkor fejtik ki, amikor meglévő, kikelt gyomnövényekre permetezzük rá ⁵ azokat vagy már a kikelés előtt visszük rá azokat a talajra. A vetés az említett kultúrák esetében a permetezés után néhány nappal már kezdhető.

A találmány szerinti szerek a növények természetes fejlődését is megváltoztathatják és különböző mezőgazdaságilag vagy kertészetileg használható tulajdonságok eléréséhez vezethetnek. Magától értetődik természetesen, hogy nem mindegyik hatóanyagot tartalmazó szer fejti ki ugyanazt a szabályozó hatást az egyes növényfajtáknál. A hatás függ a növényfajtától, az alkalmazás módjától, a felhasználás idejétől vagy az alkalmazott koncentrációtól.

A találmány szerinti szerek alkalmasak magok, kikelés előtti vagy kikelés utáni csíranövények, gyökerek, szárak, levelek, virágok, gyümölcsök vagy más növényrészek kezelésére.

A természetes növekedés szabályozását általában a nagyság, alak, szín vagy szerkezet változásán vizuálisan állapíthatjuk meg a kezelt növényeknél vagy azok részeinél.

A találmány szerinti szerekkel például a következő fejlődésbeli változásokat idézhetjük elő a növényeknél:

megnagyobbodás a levelek méretében hosszirányú növekedés gátlása gyökérfejlődés gátlása rügy fejlődés és a bokrosodás elősegítése növényi színezőanyagok képzésének a gyorsítása levéltelenilés.

Ezenkívül azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyüleleket hatóanyagként tartalmazó szerek különböző káros gombák ellen is hatásosak. Ilyen gombák a Botrylis, Cercospora, Erysiphe, Helminthosporium, Piricularia, Plasmopara, Tilletiaés más fajták.

Ennek az az előnye, hogy a növénynövekedés szabályozásával egyidejűleg a növénypatogén gombák irtását is elvégezhetjük, amely technikai szempontokat figyelembe véve jelentős mértékű előny.

A találmány szerinti szereket önmagukban vagy más hatóanyagtartalmú szerekkel együtt használhatjuk. Adott esetben más lombtalanító-, növénynövekedést szabályozó- vagy kártevőirtó-szereket tehetünk a találmány szerinti szerekhez a kívánt célnak megfelelően.

Amennyiben a hatásmezöt tovább szándékozunk szélesíteni, más biocid szereket is adhatunk a találmány szerinti szerekhez. Hozzákeverésre alkalmas herbicid hatású szerekként például a következő csoportba tartozó hatóanyagokat keverhetjük a .185216 találmány szerinti szerekhez: triazinok, aminotriazolok, anilidek, diazinok, uracilok, alifás karbonsavak és halogénkarbonsavak, helyettesített bcnzoesavak és ariloxikarbonsavak. hidrazidok, amidok, nitrilek, ilyen karbonsavak észterei, karbaminsav- ⁵és tiokarbamidsavészterek, karbamidok, 2,3,6-triklórbenziloxipropanil, rodántartalmú szerek és más hozzá tétek.

Más hozzátéteken például nem fitotoxikus adalékokat kell érteni, amelyek a herbicid hatású anya- ¹⁰gokkal együtt szinergetikus hatásnövekedést adhatnak, így többek közölt nedvesílőszereket, emulgálorokat, oldószereket és olajos adalékokat.

A találmány szerinti eljárással előállítható (1) általános képletü hatóanyagokat vagy ezek elegyeit ¹⁵készítmények alakjában, így porok, szórható szerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók formájában alkalmazzuk, amelyek folyékony és/vagy szilárd vivőanyagokat, illetve hígítószereket és adott esetben nedvesítő-, tapadásjavító- ²⁰, emulgáló- és/vagy diszpergálószereket tartalmaznak.

Alkalmas folyékony vivőanyagok például a víz, alifás és aromás szénhidrogének, így benzol, toloul. xilol, ciklohexanon, izofolon, dimelilszulfoxid, di- 25 metilformamid, továbbá az ásványolajfrakciók.

Szilárd vivőanyagokként alkalmasak az ásványföldek, így például a tonszil, szilikagél, talkum, kaolin, attaclay, mészkő, kovasav és a növényi termékek, például a lisztek. ³θ

Felületaktív anyagokként például a kalciumligninszulfonátot, polioxielilén-alkilfenolétert, naftalinszulfonsavakat és ezek sóit, fenolszulfonsavakat és ezek sóit, formaldehidkondenzátumokat, zsiralkoholszulfátokat, valamint a helyettesített benzol- ³⁵szulfonsavakat és ezek sóit nevezzük meg.

A hatóanyag vagy hatóanyagok részaránya a különböző készítményekben tág határok közölt változhat. A találmány szerinti szerek például körülbelül 5-95 súly⁰,, hatóanyagot, körülbelül 95 5 ⁴⁰súly,, folyékony vagy szilárd vivőanyagot, valamint adott esetben 20„-ig terjedő mennyiségben felületaktív anyagot tartalmaznak.

A találmány szerinti szereket a szokásos módon alkalmazhatjuk, például vízzel, mint vivőanyaggal 45 permellé formájában körülbelül 100-5000 liter/ha mennyiségben, A szereket úgynevezett low-volume- és ultra-low-volume eljárásban szintén alkalmazhatjuk, de ugyancsak használhatjuk a szereket úgynevezett mikrogranulátumok formájában is.

Az (1) általános képletü vegyüietekben az egyes szubsztítuensek a következő jelentésüek lehetnek:

R, 1-4 szénatomos alkilcsoport, például metil-, etil-, propilcsoport.

R, például benz.il-, 4-klór-benzil-, 3-klór-benzil-,

2-klór-benzil-, 4-fluor-benzil-, 2-fluor-benziI-, 2,4diklór-benzil-, 1 -fenil-etil-, 2-fenil-etil-csoport vagy ciklopropil-, eiklopentil-. ciklohexil-, 2-metil-ciklohexil-, 3-meliI-ciklohexil-, 4-metil-ciklohexil-, cikloheptil- vagy ciklooktil-csoport.

R., jelentése például metil-, etil-, propd-, izopropil-. n-butil-, 1 -elil-propil-, tcrc-butil-csoport; klói metil-, lluor-metil-, bróm-melil-, 2-klór-ctil-, l-brómetil-. diklór-metil-,(2,4-diklór-fenoxi)-meiiIcsoport, vinil-, 2-butenil-, 2-melil-2-propenil-, proρι· i-1-il-csoporl, ciklopropil-, eiklopentil-, ciklohexi csoport. így fenil-. 2-klpr-fenil-, 4-klór-fenil-,

3-< lór-fenil-, 2,6-diklór-fenil-, 2,4-diklór-fenil-, 2m.til-fenil-. 3-metil-fenil-, 4-metil-fenil-, 2-metoxife .il- vagy 2 furil-csoport.

Λ találmány szerinti eljárással előállítható (I) általár os képletü l,2,3-tiadiazol-5-karbonsavamid-szárma?ékok közül kimagasló herbicid és növekedésszabályozó hatásuk miatt különösen említésre méltók azok a vegyületek, ahol

R, metilcsoport,

Rmetil-, klór-metil-, etil-, propil-, allil-, ciklohexil-, diklór-fenoxi-metil-, fénil-, halogén-fenil-, diklór-fenil- vagy metil-fenil-csoport, és

R₂ benzii-, haíogén-benzil-, ciklohexil- vagy metil-ciklohexil-csoport.

Az irodalomban eddig még le nem írt (I) általános képletü vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy

A) valamely (11) általános képletü fémvegyületet egy (III) általános képletü acilhalogeniddel reagállalunk, vagy

B) valamely (IV) általános képletü 1,2,3-tiadiazoi-5-karbonsavamidot savmegkölőszer jelenlétében egy (111) általános képletü acilhalogeniddel reakcióba hozunk, vagy

C) valamely (VII) általános képletü 1,2,3-tiadiazol-5-karboximid-kloridot egy (Vili) általános képletü karbonsavval valamely savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk.

A képletekben R,, R₂ és R₃ jelentése a fentiekben megadott, X halogénatom, előnyösen klóratom cs B valamely egyértékű fémekvivalens, előnyösen nátrium-, kálium- vagy lítiumalom.

A reakciópartnerek reakciója 0 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten, általában azonban a megfelelő reakcióelegy vísszafolyatási hőmérséklete és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten megy végbe.

Az (1) általános képletü vegyületek előállításánál a reakciópartnereket körülbelül móíegyenértéknyi mennyiségben alkalmazzuk. Alkalmas reakcióközegek a reakcióban részt vevő anyagokkal szemben közömbös oldószerek. Az oldó- illetve szuszpendálószerek megválasztása a megfelelő acilhalogenidek, az alkalmazott savmegkötőszerek és a fémvegyületck szerint történik.

Oldó-, illetve szuszpendálószerekként például a következő anyagok használhatók: éterek, így dietiléter, letrahidrofurán és dioxán, alifás és aromás szénhidrogének, így petroléter, ciklohexán, benzol, toktol és xilol, karbonsavnitrilek, így acetonitril, ketonok, így aeeton.

Savmegkötő szerekként alkalmasak a szerves bázisok, így például trietilamin vagy N,N-dimetiIanilin és piridinbázisok vagy szervetlen bázisok, így alkáliföldfém- és alkálifémoxidok, -hidroxidok és -karbonátok. Folyékony bázisok, így piridin, egyidejűleg oldószerként alkalmazhatók.

A találmány szerinti eljárással előállítható vegyúlelek szokásos módon és módszerekkel elkülöníthetők a reakcióelegytöl, például az alkalmazott oldószer normális vagy csökkentett nyomáson történő ledesztillálása vagy vízzel való kicsapás útján.

A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletü vegyületek rendszerint színtelen és szagtalan kristályos anyagok vagy színtelen és szagtalan folyadékok, amelyek nehezen oldhatók vízben, mérsékelten oldódnak alifás szénhidrogénekben, így petroléterben és ciklohexánban. jól ol- ® dódnak halogénezett szénhidrogénekben, így kloroformban és széntetrakloridban, továbbá aromás szénhidrogénekben, így benzolban, toluolban, xilolban, éterekben, így dietiléterben, tetrahidrofuránban és dioxánban, karbonsavnitrilekben, így aceto- ¹θ nitrilben, ketonokban, így acetonban, alkoholokban, így metanolban és etanolban, karbonsavamidokban, így dimetilformamidban, szulfoxidokban, így dimetil-szulfoxidban.

Átkristályositáshoz alkalmas oldószerek elsősor- ¹⁵bán a ciklohexán, acetonitril és a diizopropiléter.

Az (1) általános képletü vegyületek előállításánál felhasználásra kerülő kiindulási anyagok ismertek vagy önmagában ismert eljárásokkal elöá!lithatók.

A találmány szerinti szereket és azok hatóanyaga- ²⁰ként alkalmazott vegyületek előállítását a következőkben példákon mutatjuk be.

3. példa

4-metil-l ,2,3-tiadia:ol-5-karbonsav-( N-izohutirilN-ciklohexil-metil)-amid

4J ml (0,05 mól) izo-vajsavat 50 ml tetrahidrofuránban 7,1 ml (0,05 mól) trietilaminnal együtt forrásig melegítünk. Az elegyhez ezután visszafolyatási hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 12,9 g (0,05 mól) 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-(N-ciklohexilmetilkarboximid-klorid) 100 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Ezt követően az elegyet még 15 percig visszafolyatás közben melegítjük, ezután lehűlni hagyjuk, a csapadékot szűréssel elválasztjuk és a szerves fázist betöményitjük. A visszamaradó olajat éterben felvesszük és vízzel többször kirázzuk. Az éteres fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, utána betöményitjük és a visszamaradó olajat 40 ’C-on vákuumban szárítjuk.

Kitermelés: 11,0 g = az elméleti hozam 71,2%-a. nj : 1,5291 - színtelen olaj.

A találmány szerinti eljárással a következő vegyüleleket is előállíthatjuk:

Vegyület neve Fizikai állandók

/. példa 25

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(N-acetil-Nciklohexil-metil) -amid

16,8 g (0,07 mól) 4-metil-i,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(ciklohexilmetil)-amidot 35 ml (0,32 mól) ecet- ³⁰savizopropenilészterben szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz hozzáadunk 0,04 ml tömény kénsavat.

Ezt követően az elegyet 28 óra hosszal visszafolyatás közben melegítjük, majd a visszamaradó olajat 50 ml pentánnal kristályosodásra bírjuk, utána pe- ³⁵dig ciklohexánból átkristályosítjuk.

Kitermelés: 14,7 g = az elméleti kitermelés 74,6 %-a,

Op. 73-74 ’C - színtelen kristályok.

2. példa

4-metil-l ,2,3-tiadiazol-5-karhonxav(N-benzoil-Nciklohexil-metil)-amid

23,9 g (0,1 mól) 4-metil-l, 2, 3-tiadiazol-5-45 karbonsav-(ciklohexilmetil)-amid 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát 2,4 g (0,1 mól) nálriumhidriddel 2 óra hosszat visszafolyatási hőmérsékleten tartunk. Az oldathoz ezután 0-10 ’C-on hűtés közben 14,06 g (0,1 mól) benzoilkloridot adunk. Az 50 elegyet 2 óra hosszat reagálni hagyjuk, utána az oldatot betöményitjük és a keletkező maradékhoz óvatosan vizet adunk, majd éterrel ismételten kirázzuk. Az éteres kivonatokat magnéziumszulfát felett szárítjuk és betöményitjük, a visszamaradó 55 kristályokat pedig izopropiléterből átkristályosítjuk.

Kitermelés: 13,0 g =? az elméleti hozam 38,,-a.

Op. 89-91 ’C - színtelen kristályok.

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-(N-benzoil-Nbenzil)-amid

4-metil-l, 2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-benzoil-N-(4fiuorbenziljj-amid

4-metil-l,2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-benzoil-N-(2metilciklohexil)]-amid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-acetil-N-(2fluorbenzil)]-amid

4-metil-1.2,3-tiadiazol-5karbonsav-(N-ácetil-N-(4íluorbenzil)]-amid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-acetil-N(4klórbenzil)j-amid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-(4-klórbenzoi!)-N-ciklohexilmetil]amid

4-melil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-(N-propionil-Nciklohexilmetilj-amid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-(4-fluorbenzoil)-N-ciklohexiImetiI]aniid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-(N-klóracetil-Nciklohexilmetil,)-amid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-(3-klórbenzoil)-N-cik!ohexilmetil]aniid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5kai bonsav-[N-(3 metilben zoi 1)-N-ci k I ohex ilmet i I]amid

Op. 95-97 ’C

Op. 143-144 ’C

Op. 99-102 ’C πθ : 1,5627 n™: 1,5625

Op. 66-68 ’C

Op. 115-116’C

Op. 64-65 ’C

Op. 110-111 ’C

Op. 111-112 ’C

Op. 96-97 ’C

Op. 73-74 ’C

-185216

Vegyület neve Fizikai állandók

4-metil-1,2,S-tiadiazol-Skarbonsav-tN-^-metilbenzoil)-N-ciklohexilmetil]arnid

4-meti I-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-(N-valeril-Nciklohexilmetil)-amid 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-(2,4-diklórfenoxiacetil)-N-ciklohexilrtietilj-amid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-(N-benzoil-Nciklohexil)-amid 4-metil-1,2,3-tiadiazoI-5karbonsav-(N-acetil-Nciklohexil)-amid 4-nietil-l,2,3-tiadiazoI-5karbonsav-[N-(2-klórbenzoil)-N-eikloliexilmelil]amid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-(N-cinnamoilN-eikloliexilmelil)-amid 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-(N-ciklohexilkarbonil-N-ciklohexilmetil)-amid

4-metil-1,2,3-tiadiazoI-5karbonsav-(N-ciklohexilmetil-N-ciklopropilkarbonil)-ainid ·

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-ciklohexilmetil-N-(2,6-diklórbenzoil)]amid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-(N-ciklohexilmetil-N-diklóracetil)-amid 4-metil-1,2,3-liadiaz.ol-5karbonsav-(N-krotonil-NciklohexÍlmetil)-amid 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-ciklohexilmelil-N-(2-furoil)]-amid 4-inetil-l ,2.3-tiadiazol-5karbonsav-[N-ciklohexilmetil-N-(2,4-diklórbenzoil)]· amid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-ciklohexilmetil-N-(2-trifluormetilbenzoil)j-ainid

4-metil-l,2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-ciklohexilmetil-N-(3,6-diklór-2-metoxi benzöil)]-amíd 4-metil-1 ,2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-ciklohexilmctil-N-)3-trifluormeiilbcnzoiDJ-amid 4-melil-l,2,3-tiadiazoi-5karbonsav-[N-ciklobexiImelil-N-(3-furo.il)]-amid

Op. 71-72 ’C

Op. 46-47 ’C

Op. 87-89 ’C

Op. 81-83 ’C ¹⁵

Op. 82-83 ’C

Op. 53-55 ’C

11^:1,5947 ²⁵

Op. 96-97 ’C _3θ n™: 1,5411 '35

Op. 81-83 ’C

Op. 84-86 ’C ⁴⁰n²% 1,5478

Op. 80-81 ’C

Op. 87-88 ’C ⁵⁰

Op. 63-64 ’C ^H 55

Op. 76-77 ’C

Op. 92-93 C

Op. 86-88 ’C 65

Vegyület neve Fizikai állandók

4-metil-1,2.3-tiadiazoÍ-5-
karbonsav-[N-ciklohexil- melii-N-(2.5-diklórben- zoil)]-amid	Op. 67-69 ’C
4-melil-1,2,3-tiadiazoI-5karbonsav-[N-cikIohexilmetil-N-(3.5-diklórbenzoil)]-amid	Op. 67-69 ’C
4-metil-1,2,3-tia diazoI-5karbonsav-[N-ciklohexilmetil-N-(2-fenoxibenzoil)]-amid	Op, 91-93 ’C
4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-ciklohexilmetil-N-{ 4-metil-1,2,3-tiadiaz.ol-5-ilkarboní!)]-amid	Op. 64-67 ’C
4-metil-1.2,3-tiadiazol-5karbonsav-[N-ciklohexilmelil-N-(3,4-diklórbenzoil,]-amid	Op. 113-114 ’C
4-metil-1,2,3-tiadiazol-5- karbonsav-[N-acetil-N-(3- metilciklohexil)]-amid	Op. 68-70 ’C

Az (I) általános képletü vegyületek előállításánál felhasználásra kerülő kiindulási termékek egyikét például a következő módon állítjuk elő:

4-metil-l,2,3-tiadiazol-5-(N-ciklohexilmetilkarboximidklorid

47,8 g (0,2 mól) 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5karbonsav-(ciklohexilmetil)~amidot feloldunk 100 ml toluolban és az oldathoz szobahőmérsékleten hozzáadunk 41,6 g (0,2 mól) foszforpentakloridot és ezt követően az egészet visszafolyatás közben melegítjük 1 óra hosszat. Ezután az oldatot betöményiljiik és a visszamaradó olajat ciklohexánnal digeráljuk, majd eiklohexánból átkristályositjuk. Kitermelés 40,0 g = az elméleti hozam 77,5%-a.

Op. 51-52 ’C - színtelen kristályok.

A következő példák a találmány szerinti szerek hatásmódját és kiváló hatását mutatják be.

4. példa

Növényházban a táblázatban felsorolt, találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket vizes emulziók, illetve szuszpenziók alakjában 5 kg hatóanyag, ha mennyiségben 600 liter víz/ha vízben a következő kísérleti növényekre permeteztük rá: Sinapis (Sí), Solanum (So), Béta vulgáris (Be), Gossypium (Go), Hordeum (Ho), Zea rnays (Ze), Lolium (Lo) és Selaria (Se). A permetezést kikelés előtti (V) és kikelés utáni (N) eljárás során végeztük. A kezelés után 3 héttel meghatároztuk a kezelés eredményét, amelyet a következő skála szerint osztályoztuk:

= nincs hatás

1-2 = növekedésszabályozó hatások a levelek intenzív elszíneződésében jelentkeztek, késleltetés, növekcdéscsök kenés és a levelek kisebbedése vagy nagyobbodása, csekély gyükérfejlődés,

4 = a növények életképtelenekké váltak, illetve elhervadtak.

Az eredményeket táblázatosán összefoglaljuk.

Vegyüld neve

4-metii-1.2,3liadiazot-5karbonsnv-(Nacelil-N-ciklohexilmctil)amid

4-melil-l .2,3tiadiazol-5karbonsav(N-bcnzoil-Nciklohexilmelil)-amid

4-mctil-1,2,3tiadiazol-5karbonsav(N-izobulirilN-ciklohcxilmetilj-amid

4-metiI-l,2,3tiadiaz.ol-5karbonsav(N-benzoilN-benzil)amid

4-mctil-1,2,3tiadiaz.ol-5karbonsav[N-bcnzoil-N(4-fluorbcnzii)]-amid

4-mctil-1,2.3tiadiazol-5karbonsav[N-bcnzoil-N(2-metilciklohexil)]-amid

4-metil-1.2,3tiadiazol-5karbonsav[N-acctil-N(2-fluorbenzil)]-amid

4-metil-1,2.3tiadiazol-5karbonsav[N-acctil-N(4-fiuorbcnzil)]-amid

4-mctil-1,2.3tiadiazol-5karbonsav[N-acctil-N(4-klórbenzil)]-amid

4-mctil-1,2.3tiadiazol-5karbonsav[N-(4-kIórbcnzoil)-Nciklohcxilmetil]-amid

4-mctil-1.2,3liadiazol-5karbonsav(N-propionilN-ciklohcxilmctiO-amid

4-nietil-1,2.3liadiazol-5karbonsav[N-(4-fliiorbenzoil)-Nciklohcxilmetil|-amid

Si So Be Go llo Ze Lo Se

VNVNVNVNVNVNVNVN 444444 3 432224 3 44

4 3 3 3 4 2221213124

3434342430202124

302020101010004

1 0 I 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 I

0101010101010101

0403030301000104

4 0 3 0 3 0 3 0 ! 0 I 0 2 0 4

14020201000 0 00 0 4

30000000

3433140431111124

2 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2

Vegyüld neve

4-mctil-1.2,3liadiazol-5karbonsav(N-klóracctil-.

N-ciklohcxilmctil)-amid

4-metil-1,2.3tiadiazol-5karbonsav[N-(3-klórbenzoil)-Nciklohcxilmcti!]-amid

4-mctil-l.2,3tiadiaz.oI-5karbonsav[N-(3-mctilbcnzoil-Nciklohcxil mctil)]-amid

4-mctil-l .2,3liadiazol-5karbonsav[N-(4-inctilbcnzoil)-Nciklohcxilmetilj-amid

4-mctil-l.2,3tiadiazol-5karbonsav(N-valcril-Nciklohexilmclilt-amid

4-mctil-l,2,3liadiazol-5karbonsav[2,4-diklórlenoxiaccti!)N-ctklohexilmctil]-amid

4-mctil-1.2,3tiadiazol-5karbimsav[N-benznil-Nciklohcxiljamid

4-melil-1.2,3liadiazol-5karbonsav(N-acetil-Neiklohcxi!)amid

4-mctil-1.2.3tiadiazol-5karbonsav[N-(2-klórbenzilil l-Neiklohexilmctílj-amid

4-melil-1.2.3tiadiazol-5karbonsav(N-(2-klórbenzoill-Nciklohexilmelilj-amid

4-mctil-1.2.3I iád ia/ol-5kai bi'nsav(N-ciima tnoilN-cík loltexilmctil)-amid

Si So Be Go Ho Ze Lo Se

VNVNVNVNVNVNVNVN 4 4 4 4 4 4 3 4 4 1 3 14 3 4 1

031 10102000001 12

04130102 1000I0I3

13010101000103

444344343 1213244

4444443330314144

0102020000000002

I 101011 101000 í

010 1 120100010102

0, 101 120100010102

3 3 3 3 4 2 2 12 0 1 3 3 3 4

Vegyüld neve

Sí So He Go llo Zc Lo Se

VNVNVNVNVNVNVNVN

4-mctiI-1,2,3tiadia/ol-5karbonsav(N-eiklohcxilkarbonil-NeiklohexilmctiU-amid 4-melil-1.2,31 iadiazol-5karbonsav(N-ciklohexilmetil-N-eiklopropilkarbonil)-amid 4-mctil-1,2,3tiadiazol-5karbonsav[N-eiklohexiimelil-N-(2,6diklórbcnzoil)]-amid 4-mctil-1,2,3tiadiazol-5karbonsa'v(N-eiklobexilmelil-N-diklórned ihatni d

4-melil-1,2,3tiadiazol-5- .

karbonsav(N-krotonoilN-eiklohexilmetil)-atnid

4-metil-1,2,3tiadiazol-5karbonsav[N-eiklohexilmctiI-N-(2furoil)]-amid

4-melil-1,2.3tiadiazol-5karbonsav[N-eikiohexilmetil-N-(2.4diklórbcnzoil)J-amid

4-metil-l,2.3tiadiazol-5karbonsav[N-eiklohexilmetíl-N-(2trifluormctilbenzoil)]amid

4-mctil-l,2,3liadiazol-5karbonsav[N-eiklohexilmctil-N-(3,6dikIór-2metoxibenzoil)]-amid

4-mctil-1,2,3liadiazoI-5karbonsav[N-ciklohexilmctil-N-(3triHuormclilbenzoil)]amid

4-metil-1,2,3tiadiazol-5karbonsavIN-eiklohcxilη·>Ίί!-Ν-(3furvilfl-amid

011122 0 10 10 0 10 0 1

4433342221001234

3 334221 III 1234 ,§

444 3 443442324344

44432 3 343 120413 3

24332403032030 3 2

1 I 10 0 0 0 0 0.0 00000

0000000100000001

33333 3 24 2 0 1 12012

1322010200000001

2442030220000 1 2 0

Si

Vegyüld neve V N

4-mdil-1.2.3- 0 I liadíaz:)l-5karbonsav(N-eiklohexilmctil-N-(2.5diklórbenzoil)]-amid 4-mclil-1,2.3- 2 I liadiazol-5karbonsav[N-cikíohexilmetil-N-(3,5diklórbcnzoilfl-amid 4-metil-1.2.3tiadiazol-5karbonsav[N-eiklohexilme(il-N-(2fenoxibenzoi!)]-amíd 4-mdil-1.2.3liadiazol-5karbonsav[ N-ciklolicxilmelil-N-(4inetil-1,2.3liadia/ol-5ilkarbonil)]antid

4-metil-1.2.3liadiazol-5karbonsav[N-ciklohcxilmdil-N-(3.4diklórbenzoil)]-amid 4-mctil-1.2.3liadiazoI-5karbonsav[N-acetil-N(3-mctileikIohexil)|-amid Kezeld len

So Be Go llo Zc Lo Se VNVNVNVNVNVNVN

010100 00Ö0 0 0 0 0

10 2 0 2 0

0101010000000000

4444444444344 444

4444 4 44444334444

4444444444434444

000000000000000

5. példa

A felsorolt növényeket melegházban a találmány szerinti szerekkel permeteztük meg 1 kg hatóanyag/ha mennyiségben. Erre a célra a szereket 500 liter víz/ha szuszpenzió alakjában egyenletesen rávittük a talajra. Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti szerek a fontos gyomnövényeket elpusztították, míg a gazdaságilag jelentős szójababot nem károsították.

Hatóanyag neve

s i

Q

4-metil-1.2.3-tiadiazot-5-karbons.lv(N-acdíl-N-ciklohcxilmetíl)-amid Kezeletlen 10 = teljes pusztulás 10 nincs károsodás

10 10 10 10 10 10

10 10 10 .185716

6. példa

Növényházban a kikelés előtt uborkát kezeltünk 0,3 kg, I kg és 3 kg hatóanyagmennyiségnek megfelelő találmány szerinti szerrel egy hektárra vonatkoztatva. Erre a célra a hatóanyagot emulgálható ΣΟ/,ζ-οβ koncentrátumként vizes emulzió alakjában 500 liter/hektár permelléként alkalmaztuk.

A kezelés után úgy állapítottuk meg a növekedésszabályozó hatást, hogy megmértük az első lomblevél hosszát és szélességét. A mérési eredményeket összehasonlítottuk a kezeletlen növények hasonló leveleinek a méretével. Ahogy a mérési eredményekből kitűnik, a találmány szerinti szerekkel való kezelés eredményeként nagymérvű levélnagyobbodás érhető el. Ezen túlmenően a kezeli növények jóval zöldebbek, mint a kezeleiienek.

Vegyüld neve	Ható- anyag kg/ha	Levél- hossz “„-han	Lcvélszé- lesscg ,,-ban
4-mdil-l,2,3-tiadiazol-5-	0.3	110	107
karbonsav-! N-acctil-N-	1.0	124	130
ciklohexilmetil ,-amid	3.0	133	151
Kezeletlen	-	100	100

7. példa

Megelőző levétkezelés hatása Plasmopara vitticola ellen szőlőnövényeken növényházban

Körülbelül 5-8 leveles fiatal szőlőnövényeket a megadott koncentrációkban lecsepegésig permeteztünk haióanyagtartalmú találmány szerinti szerekkel, majd a permedé rászáradása után a növényeket a levelek alsó oldalán a gomba sporangium-szuszpenziójával (körülbelül 20000/ml) permeteztük meg és azonnal inkubáltuk növényházban azokat 22-24 ’C-on és lehetőleg vízgőzzel telített légkörben.

A második naptól kezdve a légnedvességet 3 -4 napig a normális értéken tartottuk (30-70'’„-os telítettség), utána pedig még egy napra telített légnedvességü teret létesítettünk. Ezt követően mindegyik levélen megállapítottuk a gombával megtámadott levélfelülelek százalékos hányadát és a következő egyenlet segítségével kiszámítottuk a fungicid hatást az átlag figyelembevételével:

100. meglámadottság a kezeknél ,, ,

100 - — . ,-------;—-· ,, = ,,-os halas meglamadotlsag a kezeletlennel

Az anyagokat 20%-os permetezőpor alakjában formáltuk. Az eredményeket a következőkben adjuk meg.

Vegyület neve	%-os hatás %-os hatóanyagéi való kezelés után
0,025	0.005
4-metil-1,2.3-liadiazol-5karbonsav-(N-benzoil-Nciklohcxilmclil ,-amid	100	95
4-mctil-1,2,3-liadi;i7ol-5- karbonsav-(N-bcnzoil-N- benzifi-amid	100	49
4-melil-1.2,3-1 iadiazol-5karbonsav-\|N-benzoil-N(2-mdileiklohexil)]-amid	77

Vegyüld neve	%-os hatás %-os hatóanyaj való kezelés után
0.025	0,005
4-mdil-l .2.3-tiadiazol-5-		97
karbonsav-(N-acclil-N(-2-
fluorbciizifil-amid 4-metil-l.2.3-liadiazol-5-		73
karbonsav-(N-acctil-N-(4- fluorbenzil,)-amid 4-mdil-l .2.3-liadiazol-5-		78
karbonsav-(N-acctil-N(4-klórbcnzil )]-amid 4-metil-1,2.3-tiadiazol-5-		97
karbonsav-(N-klóraeetilN-ciklohcxilmd ifi-amid 4-mdil-l. 2.3-tiadiazol-5-		99
karbonsav-(N-valeril-Nciklohcxilmdifi-aniid 4-mdil-l .2.3-tiadiazo!-5-	75
karbonsav-[N-(2-klór- bcnzoil-)-N-eiklohcxil- mctilj-amid 4-mdil-l ,2.3-tiadiazol-5-	75
karbonsav-(N-cintiamoilN-eiklohexilmdifi-amid 4-metil-1,2.3-liadia zol-5-	70 “
karbonsav-(N-ciklohcxil- mctil-N-ciklopropil- karbonifi-amid 4-inctiI-l,2.3-liadiazol-5-	75
karbonsav-N-ciklohcxil- mdil-N-(2.6-di klórbenzol! )]-amid	8. példa

Megelőző levélkezelés hatása Erysiphe cichoracearum ellen tökféléken növényházban

Fiatal töknövényeket a megadott koncentrációkban lecsepegésig permeteztünk hatóanyagtartalmú találmány szerinti szerekkel, majd a permetlé rászáradása után a növényeket az Erysiphe cichoracearum száraz lisztharmatspórákkal szórtuk be és 24 ’C-on inkubáltuk azokat. Egy hét múlva megállapítottuk becsüléssel a lisztharmattal megtámadott levélfelületek százalékos hányadát. A fungicid hatást a következő képlettel számítottuk ki:

100 ¹⁰⁰· meglámadottság a kezeknél _ y__oshatas meglámadottság a kezeletlennél °

Az anyagokat 20%-os permetezőpor alakjában formáltuk.

Vegyüld neve	,,-os hatás 0.025 és 0,005 hatóanyaggal való kezelés t
4-mdil-l. 2.3-tiadiazol-5- karbonsav-(N-acdil-N- ciklohexilmdifi-amid	I00	92
4-mdil-l,2.3-tiadiazol-5karbonsav-(N-betjzoil-Nciklohexilnidil ,-amid		70
4-mdil-l.2.3-tiadiazol-5knrbonsav-l N-izobutirilN-ciklohcxílnictifi-amid	100	93
4-melil-1.2.3-tiadi;izo!-5karhonsav-(N-propioni!N-eikloliexil tncl ifi-amid	85	60
4-mctil-1.2.3-iiadia7ol-5- karbonsav-( N-klóracetilN-viklohexilmdifi-amid	99	85
4-nidil-l.2.3-liadiazol-5karbonsa v-N-valerileiklo-hexílinetífi-amid	100	90

Vegyüld neve %-os halas 0,025 és 0,005%-os hatóanyaggal való kezelés után

4-mdil-1,2,3-liadiazol-5- 60 ka rbonsav-[N-(2.4-dtklórléno\iacctil)-N-eiktohexilmetil]-amid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5- 80 karbonsav-(N-ciklohexilmetil-N-ciklopropilkarbonil)-amid

A löknövények valamennyi kezelést jól tűrték.

9. példa

Megelőző levélkezelés hatása Piricularia oryzae ellen rizsnövényeken növényházban

Fiatal rizsnövényeket a megadott koncentrációkban lecsepegésig bepermeteztünk hatóanyagtartalmú találmány szerinti szerekkel, majd a per- ₂₀mellé rászáradása után a kezelt növényeket, valamint a kezeletlen-kontrolnövényeket a fekete levélfoltosodást előidéző Piricularia oryzae spóraszuszpenziójával (körülbelül 200000/ml) permeteztük meg és nedvesen 25-27 °C-on növényházban inku- ? háltuk azokat.

A kezelés után 5 nappal megállapítottuk, hogy a levélfelület hány százaléka fertőződött. Ezekből a számokból számítottuk ki a fungicid hatás a követő képlettel: _3Q

100. megtámadottság a kezeknél ,

100--------s—, , = %-os hatás megtamadotlsag a kezeletlennel

Az anyagokat 20%-os permetezőporként formáltuk. 35

Vegyüld neve

4-melibl,2.3-tiadiazol-5-karbonsÍiv-(N bcnzoi1-N-cikIohcxilmdil)-amid 4-niclil-l,2.3-liadiazol-5-karbonsav-(N henzoil-N-benzil)-ainid 4-nidil-l.2.3-liadiazol-5-karboiisav-[N benzoil-N-)2-metilciklohexil]-amid 4-metil-1,2.3-tiadiazoI-5-karbonsav-(N klöracdil-N-ciklohcxilnidil)-amid A növények a kezeléseket jól ti •„-os halas 0.1 ,,-os hatóanyaggal való kezelés után 75 íírték.

10. példa

Velömagkezelés hatása Helminthosporium spec.⁵⁰ellen árpán

Helminthosporium gramineummal megtámadott árpavetőmagot kezeletlenül, illetve az alábbi táblázatban megadott hatóanyagmennyiséggel kezelve földdel töltött cserepekbe vetettünk és⁵⁵+ 16 °C alatti hőmérsékleten csírázni hagytunk. Kikelés után a növényeket naponta 12 óra hosszat mesterséges fénnyel megvilágítottuk. Mintegy 5 hét múlva valamennyi kifejlődött és gombák által megtámadott növényt megszámláltunk kísérleti tagon- θθ ként. A fungicid hatást a következő egyenlettel számítottuk ki:

100. megtámadottság a kezeiméi 100--------—-— = %-os halas megtamadottsag a kezeletlennel gc

Az anyagokat 20%-os permetezőporként formál luk

Vegyüld neve

4-metil- 1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(Nacelil-N-ciklohexilmetil)-amid Összehasonlító szer metoxietil-higanyszilikát

2 13,1 5,3 2,6 g hatóanyag/100 kg vetőmag-gal elért %-os hatás

100 70

86 70

11. példa

Vetőmagkezelés hatása Tilletia caries ellen búzán Búzavetőmagot kg-ként a Tilletia caries búzakőiiszög 3 g mennyiségű spórájával szennyeztünk. Kezeletlen, illetve a táblázatban megadott mennyiségű hatóanyaggal kezelt szemeket szakállas végükkel nedves agyaggal töltött Petri-csészékbe nyomtunk és + 12 °C hőmérsékleten 3 napig inkubáltunk. Ezt követően a szemeket elvettük és a visszamaradó búzakőüszög-spórákat tovább inkubáltuk körülbelül + 12 °C-on, majd 10 nap elteltével megvizsgáltuk a csírázás mértékét. A fungicid hatást a következő módon számítottuk ki:

100 - , %-OS haíás csírázást % a kezeletlennel

A hatóanyagokat 20%-os permetezőporként formáltuk.

Vegyüld neve 20 g hatóanyag/100 kg vetőmag %-os hatása

4-metil-1.2,3-tiadiazol-5-karbon- 75 sav-tN-klóraeetil-N-ciklohexilmetil)-amid

4-metil-l,2,3-tiadíazol-5-karbon- 75 sav-(N-valeril-N-ciklohexilmetil)amid

4-mdil-1,2,3-liadiazol-5-karbon- 75 sav-[N-(2,4-diklór— fenoxiacetil)-N-ciklohexilmetiljamid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbon- 84 sa v-[N-( 2-k lórbenzoil )-N-ci k lohexilmetilj-amid

4-melil-1,2,3-tiadiazol-5-karbon- 80 sav-(N-cinnamoil-N-cikIohexilmetil)-amid

4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbon- 82 stiv-(N-ciklohexilkarbonii-NciklohcxilmctiO-amid

4-incli 1-1,2.3-tiadiazol-5-karbon- 90 sav-(N-cikIohexilmetil-N-ciklopropilkarbonil)-amid

12. példa

6-7 kifejlett lombleveles állapotban lévő gyapotnövényeket az alább megnevezett hatóanyagokkal permeteztünk meg vizes emulziók, illetve szuszpenziók alakjában 500 liter viz/ha mennyiségben (4 ismétlés). Az alkalmazás után 9 nappal megszámláltuk a leesett leveleket és az eredetileg meglévő levelek százalékában megadjuk az eredményeket.

Vegyület neve	kg/ha	/-OS levél veszteség
4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(Nacetil-N-ciklohexiimcttl)-amid Összehasonlító szer	0.5	76,9
trí-n-butil-lritiofoszfál	0,5	65,4

13. példa

5-6 kifejlett lombleveles állapotban lévő gyapolnövcnyeket az alább megnevezett hatóanyagokkal permeteztük meg vizes emulziók, illetve szuszpenziók alakjában 0,5 kg hatóanyagmennyiség felhasználásával (4 ismétlés). Az alkalmazás után 14 nappal megszámláltuk a leesett leveleket és a kezelés időpontjában meglévő levelek százalékában megadjuk az eredményeket az

alábbi táblázatban.
Vegyület neve	kg/ha	,,-os levélhul- lás
4-metil-1,2,3-liadiazol-	0,5	81,0
5-karbonsa v-(N-klóraceti l)-am id 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(N-valeril-N -ci klohexi l-metí Íjamid	0,5	81,0
4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(N-izobutiril-N-ciklohexil- metil)-amid	0,5	66,7
A találmány szerinti hatóanyagok például kező alakban formálhatók:	a követ-

a) 90 s% 4-metil-I,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(Nacelil-N-ci klohexi l-melÍl)-amid s% ligninszulfonsav-kalciumsó s;' tetraetilén-glikol-nonil-fenoléter-monokcnsavészter-ammóniumsó

S/_o kolloidális kovasav

b) 20 s% 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(Nacetil-N-ciklohexil-mctil)-amid s% Tonsil (szárított agyag) s”„ cellszurok s% nedvesitőszer: zsírsav-kondenzációs termék

c) 10 s% 4-metil-l,2,3-liadiazol-5-karbonsav-(Nacetil-N-ciklohexil-metil)-amid s% xilol 10 s% izoforon

10s% emulgeátor: alkil-poli(glikol-éter), alkil-fenilpoli(glikol-éter) és zsírsav-poli (glikol-éter) elegye.

Claims

I. Herbicid, növénynövekedést szabályozó, lomblalanító és fungicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 0,1-95 súly% mennyiségben (I) általános képletű 1,2,3-tiadiazoí-5-karbonsavamid-származékot - a képletben

R, 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,

R₂ adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-8 szénatomos cikloalkilcsoportot, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített FeniI-(I—4 szénatomos)-alkil-csoportot képvisel, és R₃ jelentése furil-, (1-4 szénatomos alkil)-tiadiazolil-vagy cinnamoil-csoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy halogén-fenoxi-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-5 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, fenoxicsoporttal vagy trifluor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport tartalmaz, szilárd hordozóanyagok, előnyösen kovasav és agyag, folyékony oldó- és hígítószerek, előnyösen xilol és izoforon és felületaktív szerek, előnyösen zsírsav-metil-taurid, ligninszulfonsavkalcium-só, alkil-fenol-poli(glikol-éter) és zsírsavkondenzációs termékek közül legalább eggyel együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletü 1,2.3-tiadiazol-5-karbonsavamid-származékot tartalmaz, amelynek képletében Rj metilcsoporl,

R₃ metil-, klór-metil-, etil-, propil-, allil-, cikfohexil-, fenil-, halogén-fenil-, diklór-fenil- vagy metil-furil-csoport és

R₂ benzil-, halogén-benzil- vagy ciklohexílcsoporL
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3-tiadiazol· 5-karbonsav-(N-acetil-N-ciklohexil-metil)-amidot tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(N-benzoil-N-ciklohexil-metil)amidol tartalmaz.
5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve. hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(N-izobutiril-N-ciklohexil-metil)amidot tartalmaz.
6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(N-benzoil-N-benzil)-amidot tartalmaz.
7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-[N-benzoil-N-(4-fluor-benziljamidot tartalmaz.
8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3tiadiazol-5-karbonsav-[N-benzoil-N-(2-metilciklohcxil,|-amidot tartalmaz.
9. Az I. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve. hogy hatóanyagként 4-metiI-l,2,3-tiadiazo!-5-karbonsav-[N-acetil-N-(2-fluor-benzil)jamidot tartalmaz.
10. Az I. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3-tiadi-10i85216 azol-5-karbonsav-[N-acetil-N-)4-iluorbenzil)jamidot tartalmaz.
11. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-mctil-1,2,3tiadia7.ol-5-karbonsav-[N-acetil-N-/4-klórbenzil)]- ⁵amidot tartalmaz.
12. Az 1, igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3tiadiazol-5-karbonsav-[N-(4-klórbenzoil)-N-ciklohexilmetilj-amidot tartalmaz. ¹⁰
13. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3tiadiazol-5-karbonsav-(N-propionil-N-ciklohexilmetil)-amidot tartalmaz.
14. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal¹⁵jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1.2,3tiadiazol-5-karbonsav-[N-(4-fluorbenzoil)-Nciklohexilmetilj-amidot tartalmaz.
15. Az I. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3liadiazol-5-karbonsav-(N-klóraeetil-N-ciklohexilmetil)-amidot tartalmaz.
16. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1.2,3-liadiazol-5-karbonsav-[N-3-klórbenzoil)-N-ciklohexil- ²⁵metilj-amidot tartalmaz.
17. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3tiadiazol-5-karbonsav-lN-(3-metilbenzoil)-Nciklobexilmetilj-amidol tartalmaz. ³θ
18. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3tiadiazol-5-karbonsav-[N-(4-metilbenzoil)-Nciklohexilmetilj-amidot tartalmaz,
19. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal³⁵jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3tiadiazol-5-karbonsav-(N-valeril-N-ciklohexilmetil)-amidot tartalmaz.
20. Az l. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil 1,2,3- ⁴⁰ tiadiazol-5-karbonsav-[N-(2,4-diklórfenoxiacetil)N-eiklohexilinelilj-amidot tartalmaz.
21. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-l,2,3liadiazol-5-karbonsav-(N-benzoil-N-ciklohexil)- 45 amidot tartalmaz.
22. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-melíl-l ,2,3tiadiazol-5-karbonsav-(N-acelil-N-ciklohexil)amidot tartalmaz. 50
23. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3(iadiazol-5-karbonsav-[N-(2-klórbenzoil)-N-ciklohexilmetil]-amidot tartalmaz. ,
24. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3tiadiazoI-5-karbonsav-(N-cinnamoil-N-ciklohexilmetil)-amidot tartalmaz.
25. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3tiadiazol-5-karbonsav-(N-ciklohexilkarbonil-Nciklohexilmetil)-amidot tartalmaz.
26. Azl. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3liadiazol-5-karbonsav-(N-ciklohexilmetil-Nciklopropilkarbonil)-amidot tartalmaz.
27. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-melil-1,2,3líadiazol-5-karbonsav-[N-eiklohexilmetil-N-]2,6diklórbenzoil)]-amidot tartalmaz.
28. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal ' jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3liadiazol-5-karbonsav-[N-cikloheximetiI-N-/2-trifluormetilbenzoilj-amidot tartalmaz.
29. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3tiadiazol-5-karbonsav-(N-krotonoil-N-ciklohexilmetil)-amidot tartalmaz.
30. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3líadiazol-5-karbonsav-[N-ciklohexilmetil-N-(2furoil)]-amidol tartalmaz.
31. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil- 1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-[N-ciklohexilmetil-N-(2,4diklórbenzoil)]-amidot tartalmaz.
32. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3tiadiazol-5-karbonsav-[N-cíklohexi!metil-N-(2trifluormetilbenzoil)-amidot tartalmaz.
33. Az I. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3tiadiazol-5-karbonsav-[N-ciklohexilmetil-N-(3,6diklór-2-metoxibenzoil)]-amidot tartalmaz.
34. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3ti:tdiazol-5-karbonsav-[N-cíklohexilmetil-N-(3trifluormetilbenzoil)]-amidot tartalmaz.
35. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3-„ tiadiazo!-5-karbonsav-[N-ciklohexilmetil-N-3furoil)J-amidot tartalmaz.
36. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-l,2,3liadiazol-5-karbonsav-[N-ciklohexiimetil-N-(2,5diklórbenzoil)|-amidot tartalmaz.
37. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3- _ liaJiazol-5-kíirbonsav-[N-cikIohexiimetil-N-(3,5diklórbenzoipj-amidot tartalmaz.

3S. Az I. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3, liadiazol-5-karbonsav-[N-ciklohexilmelil-N-)2lenoxibcnzoil)]-amidot tartalmaz.
39. Az. 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-l,2,3tiadiazol-5-karbonsav-[N-ciklohexilmetil-N-(4- metil-1,2,3-tiadiazol-5-ilkarbonil)]-amidot tartalmaz.
40. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metil-1,2,3-_ tiadiazol-5-karbonsav-[N-cik!ohexil-metil-N-(3,4dikiór-benzoil)]-amidol tartalmaz.
41. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metiI-l,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-[N-acetiI-N-(3-metiI-ciklohexil)]amidot tartalmaz.
42. Eljárás (I) általános képlelü l,2,3-tiadiazol-5karbonsav-származékok előállítására. - a képletII

-111 !85 216 ben R,, R₂ és R₃ jelentése az 1. igénypontban megadott, - azzal jellemezve, hogy

a) valamely (II) általános képletü fémvegyületet egy (III) általános képletü acilhalogeniddel reagáltatunk, vagy

b) valamely (IV) általános képletü 1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-amidot savmegkötő szer jelenlétében egy (III) általános képletü acilhalogeniddel reakcióba hozunk, vagy ej valamely (VII) általános képletü í,2,3-tiadiazol-5-karboxÍmid-kloridot egy (VIII) általános ^b képletü karbonsavval savmegkötő szer jelenlétében reagáltatunk.