NL8001477A

NL8001477A - Thiadiazoolcarbonzuurderivaten, werkwijze voor het bereiden daarvan, alsmede herbiciden, groeiregulatoren, ontbladeringsmiddelen en fungiciden op basis van deze verbindingen.

Info

Publication number: NL8001477A
Application number: NL8001477A
Authority: NL
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1979-04-05
Filing date: 1980-03-12
Publication date: 1980-10-07
Also published as: US4314839A; PL223230A1; BG32418A3; IE800680L; BG32414A3; PL121775B1; GR66675B; SU965355A3; BE882628A; DK146380A; ES490069A0; DD149994A5; ZA802033B; IT8021094A0; GB2047695A; AU5715280A; IL59737A; RO79385A; JPS55133368A; AT367603B

Description

*r vo 0189

Thiadiazoolcarbonzuurderivaten, -werkwijze voor het "bereiden daarvan, alsmede herbiciden, groeiregulatoren, ontbladeringsmiddelen en fungiciden op basis van deze verbindingen.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe thiadia-zoolcarbonzuurderivaten, meer in het bijzonder op nieuwe 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuuramide-derivaten, op een werkwijze voor het bereiden van deze nieuwe verbindingen, alsmede op herbiciden, 5 groeiregulatoren, ontbladeringsmiddelen en fungiciden op basis van deze verbindingen.

Bij het verbouwen van planten dient de onkruid-bestrijding drie belangrijke functies te vervullen: zij moet de oogsten zeker stellen, de bruikbaarheid van de geoogste produkten 10 garanderen en de werk- en verbouwingscondities verbeteren. Vaak levert pas de moderne onkruidbestrijding de voorwaarde voor een volledige mechanisering van een bedrijfstak of maakt zij het invoeren van nieuwe technieken mogelijk. Veranderingen van dit type hebben een grote, invloed op de bedrijfseconomie van landbouw en 15 tuinbouw, zodat juist op het gebied van de herbiciden grote vraag is naar zowel een algemene als een speciale technische vooruitgang, te meer daar de bekende middelen van dit soort niet in volle omvang aan de gestelde eisen kunnen voldoen.

Het doel van de onderhavige uitvinding is het 20 verschaffen van een middel, dat een verbetering van de techniek van de onkruidbestrijding mogelijk maakt.

Dit probleem wordt volgens de uitvinding opgelost met behulp van een middel, dat gekenmerkt is doordat het ten minste een verbinding met de algemene formule 1 bevat, waarin 25 Rj waterstof of een desgewenst enkel- of meervoudig door zuurstof-of zwavelatomen onderbroken en desgewenst door halogeen gesubstitueerde alkylgroep voorstelt, waterstof, een desgewenst gesubstitueerde C^-C-jg-alkylgroep, een desgewenst gesubstitueerde Cg-Cg-alkenylgroep, of een desge-30 wenst gesubstitueerde C ^ - Cg-alkynylgroep, een desgewenst gesub- 800 1 4 77 2 stitueerde aryl-C1-C^-alkylgroep, een desgewenst gesubstitueerde C^-Cg-cycloalifatische koolwaterstofgroep, waaraan desgewenst aromatische of cycloalifatische ringen zijn gecondenseerd, een desgewenst gesubstitueerde Cg-Cg-cycloalkyl-C^-Gg-alkylgroep, een des-5 gewenst enkel- of meervoudig door C^-Cg-alkyl en/of halogeen en/of C^-Cg-alkoxy en/of een nitrogroep en/of een trifluormethylgroep gesubstitueerde aromatische koolwaterstofgroep vertegenwoordigt, en R^ waterstof, een desgewenst gesubstitueerde C^-C^g-alkylgroep, een desgewenst gesubstitueerde Cg-Cg-alkenylgroep, een desgewenst 10 gesubstitueerde aryl-C^-C^-alkylgroep, een desgewenst gesubstitueerde C^-Cg-cycloalifatische koolwaterstofgroep, waaraan desgewenst aromatische of cycloalifatische ringen zijn gecondenseerd, een desgewenst enkel- of meervoudig door C^-Cg-alkyl en/of C ^-Cg-alkoxy en/of een nitrogroep en/of een trifluormethylgroep gesub-15 stitueerde aromatische koolwaterstofgroep, een C^-Cg-alkoxygroep, een C^-Cg-alkenyl- of -alkynyloxygroep, een desgewenst gesubstitueerde aryloxygroep, een C^-C^-alkylthiogroep, een desgewenst gesubstitueerde arylthiogroep of een aminogroep met de formule R^(R^)ïï-, waarin R^ en R^ onderling gelijk of verschillend zijn en 20 onafhankelijk van elkaar waterstof, C^-Cg-alkyl, aryl of een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door C^-Cg-alkyl, halogeen, C^-Cg-alkoxy, een nitrogroep en/of een trifluormethylgroep gesubstitueerde arylgroep voorstellen, vertegenwoordigt .

25 De verbindingen munten verrassenderwijze uit door een uitstekende bodem- en/of bladherbicide werking ten opzichte van zaad-onkruidsoorten en overblijvende onkruidsoorten en zijn hiermee beter dan bekende verbindingen met analoge structuur en gelijke werkingsrichting.

30 De werking is ten dele systemisch. Op bijzonder voordelige wijze kunnen bestreden worden: dicotyle en monocotyle onkruidsoorten van de families Digitalis, Trifolium, Portulaca, Papaver, Daucus, Kochia, Gypsophila, Lactuca, Solanum, Eschholtzia, Cheiranthus, Phacelia, Euphorbia, Linum, Convolvulus, Brassica, 80 0 1 4 77 -* t 3

Datura, Cichorium, Ipomoea, Setaria, Agrostis, Phleum, Alopecurus, Phalaris, Dactylis, Pestuca, Arrhenaterum, Lolium, Bromus, Avena,

Allium, Cucumis, Medicago, Stellaria, Senecio, Matricaria, Lamium, Centaurea, Amaranthus, Galium, Chrysanthemum, Polygonum, Sorghum, 5 Echinochloa, Digitaria, Cyperus, Poa en andere.

De toe te passen hoeveelheden bedragen voor een onkruidbestrij ding ongeveer 0,5 tot 5,0 kg actieve verbinding/ha.

Een selectieve onkruidbestrijding is b.v. mogelijk bij culturen van graan, katoen, sojabonen en plantagecul-10 turen. De onderhavige actieve verbindingen vertonen de grootste werking wanneer zij op aanwezig onkruid of reeds vor het opkomen daarvan worden gespoten. De genoemde zaaiculturen kunnen ook enige dagen na de bespuiting in rijen worden gezaaid.

De verbindingen volgens de uitvinding kunnen ook 15 de natuurlijke ontwikkeling van de planten wijzigen, waarbij verschillende voor de landbouw of tuinbouw nuttige eigenschappen worden bereikt. Het is begrijpelijk, dat niet iedere verbinding dezelfde regulerende werking teweegbrengt bij elke plantensoort, wijze van toepassing, tijd van toepassing of toepassingsconcen-20 tratie.

Het toepassen van de verbindingen volgens de uitvinding kan plaatsvinden op zaden, zaadkiemen voor of na het opkomen., op wortels, stengels of bladeren, bloesems, vruchten en andere plantendelen.

25 In het algemeen is de regeling van de natuur lijke groei visueel te bespeuren aan veranderingen van grootte, vorm, kleur of structuur van de behandelde planten of delen daarvan.

Zo kunnen b.v. de volgende, door de verbindingen 30 volgens de uitvinding veroorzaakte veranderingen in de ontwikkeling van de planten worden genoemd:

Vergroting van het blad, remming van de vertikale groei, remming van de wortelontwikkeling, 80 0 1 477 k "bevordering van het uitlopen van knoppen of "bevordering van uit-stoelingsloten, intensivering van de vorming van plantenkleurstoffen, ontbladering.

5 Bovendien werd gevonden, dat de hierboven om schreven verbindingen werkzaam zijn tegen verschillende schadelijke schimmels, b.v. van de families Botrytis, Cerospora, Erysiphe, ïïelminthosporium, Piricularia, Plasmoparpa, Tilletia en andere.

Dit heeft het voordeel, dat gelijktijdig met de 10 regulering van de plantengroei een bestrijding van de planten-pathogene schimmels kan worden bereikt, hetgeen van bijzonder technisch belang is.

De verbindingen volgens de uitvinding kunnen hetzij alleen, hetzij onderling gemengd, hetzij gemengd met andere . 15 actieve verbindingen, worden toegepast. Desgewenst kunnen andere ontbladeringsmiddelen, middelen ter bescherming van planten, of middelen ter bestrijding van schadelijke organismen, al naar gelang het gewenste doel, worden toegevoegd.

Voor zover een verbreding van het werkingsspec-20 trum wordt beoogd kunnen ook andere biociden worden toegevoegd. Zo zijn b.v. als mengcamponenten met herbicide-werking geschikt: actieve verbindingen uit de groep der triazinen, aminotriazolen, aniliden, diazinen, uracilen, alifatische carbonzuren en halogeen-carbonzuren, gesubstitueerde benzoëzuren en acryloxycarbonzuren, 25 hydraziden, arniden, nitrilen, esters van dergelijke carbonzuren, earbamidezuuresters en thiocarbamidezuuresters, ureumderivaten, 2,3,6-trichloorbenzyloxy-propanil, thiocyaan-bevattende middelen en andere toevoegsels.

Onder andere toevoegsels wordt b.v. ook verstaan: 3Q . niet-fytotoxische toevoegsels, die met herbiciden een synergisti-sche verhoging van de werking kunnen bewerkstelligen, zoals o.a. bevochtigingsmiddelen, emulgatoren, oplosmiddelen en olie-achtige toevoegsels.

De actieve verbindingen volgens de uitvinding of 800 1 4 77 * % 5 mengsels daarvan kunnen geschikt worden toegepast in de vorm van preparaten, zoals poeders, strooisels, granulaten, oplossingen, emulsies of suspensies, onder toevoeging van vloeibare en/of vaste dragers of verdunningsmiddelen en desgewenst van bevochti-5 gings-, hecht-, emulgeer- en/of dispergeermiddelen.

Geschikte vloeibare dragers zijn b.v . water, alifatische en aromatische koolwaterstoffen, zoals benzeen, tolueen, xyleen, cyclohexanon, isoforon, dimethylsulfoxyde, dime-thylformamide en voorts fracties van minerale oliën.

10 Als vaste dragers zijn geschikt: minerale aar den, zoals b.v. tonsil, kiezelgel, talk, kaolien, attaclay, kalksteen, kiezelzuur en plantaardige produkten, b.v. meelsoorten.

Als oppervlakactieve verbindingen kunnen b.v. worden genoemd: calciumligninesulfonaat, polyoxyethyleen-alkyl-15 fenolethers, naftaleensulfonzuren en zouten daarvan, fenolsulfon-zuren en zouten daarvan, formaldehyde-condensatieprodukten, vetal-coholsulfaten, alsmede gesubstitueerde benzeensulfonzuren en zouten daarvan.

De hoeveelheid van de actieve verbinding of ver-20 bindingen in de verschillende preparaten kan binnen ruime grenzen worden gevarieerd. Zo kunnen de middelen b.v. ongeveer 5 tot 95 gsw.% actieve verbindingen, ongeveer 95 tot 5 gew.$ vloeibare of vaste dragers, alsmede desgewenst ten hoogste 20 gew.% oppervlakactieve verbindingen bevatten.

25 Het opbrengen van de middelen kan op de gebruike lijke wijze plaatsvinden, b.v. met water als drager in te verspuiten hoeveelheden van ongeveer 100 tot 5000 liter/ha. Toepassing van de middelen bij de z.g. "low-volume-” en "ultra-low-volume-" werkwijze is evengoed mogelijk als toepassing in de vorm 30 van z.g. microgranulaten.

In de algemene formule, waarmee de bovenomschreven verbindingen worden aangeduid, kunnen b.v.: R waterstof of desgewenst gesubstitueerd C^-C^-alkyl, b.v. methyl, ethyl, propyl, chloormethyl, broommethyl, methylthiomethyl, 800 1 4 77 6 methoxymethyl en de rest waterstof, C^-C^g-alkyl, b.v. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, 2,2-dimethyl-1-propyl, n-heptyl, n-nonyl, n-undecyl, n-octadecyl, 3-methylbutyl, U-methyl-2-pentyl, isobutyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-butyl of 3,3-5 dimethy1-2-butyl, gesubstitueerd C-j-C^g-alkyl, b.v. 2-chloor- ethyl, 3-chloorpropyl, 3-broompropyl, 2-broomethyl, 1-fenoxy- 2-propyl, 3-dimethylaminopropyl, 2-dimethylaminoethyl, 3-di-ethylaminopropyl, tetrahydrofurfuryl, ethoxycarbonylmethyl, cyaan-methyl, 2,2-dimethoxyethyl of 2-ethoxyethyl, Cg-Cg-cycloalkyl-10 C^-C^-alkyl b.v. cyelohexylmethyl, k-cyaancyclohexylmethyl, b-hydroxymethylcyclohexylmethyl, lj~carboxylcyclohexylmethyl, 1-hydroxycyelohexylmethyl, cycloheptylmethyl, cycloöctylmethyl of cyclopropylmethyl, C^-Cg-alkenyl- of -alkynyl, b.v. 2-propenyl, 2-butenyl, 2-methyl-2-propenyl, 2-propynyl of 3-ethyl-1-pentyn-3-15 yl, aryl-C^-Cg-alkyl, b.v. benzyl, ^-chloorbenzyl, 3-chloorben-zyl, 2-chloorbenzyl, U-fluorbenzyl, 3-fluorbenzyl, 2-fluorbenzyl, i+-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 2-methylbenzyl, 3,H-methyleendioxy-benzyl, 2,^-dichloorbenzyl, 3,^~dichloorbenzyl, Ij—methoxyben-zyl, 3-methoxybenzyl, 2-methoxybenzyl, 2-pyridylmethyl, 3-pyridyl-20 methyl, 4-pyridylmethyl, a,a-dimethylbenzyl, 1-fenylethyl, 2-fenylethyl, 1,2-difenylethyl, 2,2-difenylethyl, 4-fluor-a-methylbenzyl, 3-fenylpropyl of 2-furfuryl, Cg-Cg-cycloalifatische koolwaterstofgroepen, b.v. cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 2-methyleyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, k-methylcyclohexyl, 1,2,3, 25 U-'tetrahydro-1-naftyl, 1-ethynylcyclohexyl, cycloheptyl of cyclo- octyl, aromatische koolwaterstofgroepen , b.v. fenyl, 3-chloor-fenyl, 2-chloorfenyl, ^-chloorfenyl, 2, k-dichloorfenyl, U-fluor-fenyl, 2-methylfenyl, 3-methylfenyl, U-methylfenyl, 1-naftyl, 2-methoxyfenyl, 3-methoxyfenyl of 4-nitrofenyl.

30 Onder de met R^ aangeduide resten dient voorts b.v. te worden verstaan: als C^-C^g-alkylgroepen: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, 1-ethylpropyl, tert-butyl, n-heptyl, n-nonyl, n-undecyl, n-octadecyl, 3,3-dimethylpropyl; als gesubstitueerde C1-C1g-alkylgroepen chloormethyl, fluormethyl, broom- 800 1 4 77 τ methyl, 2-chloorethyl, 1-chloorethyl, dichloormethyl, trichloor-methyl, 1-hroomethyl, fenoxymethyl, (2,4-dichloorfenoxy)-methyl, 1-fenoxyethyl, 2-fenoxyethyl; als Cg-Cg-alkenylgroepen; vinyl, 2-butenyl, 2-methy1-2-propenyl, propeen-1-yl, 2-fenylvinyl; als 5 Cg-Cg-cycloalifatische koolwaterstofgroepen: cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl; als alifatisch-aromatische koolwaterstofgroepen: benzyl, 4-chloorbenzyl, 1-fenylethyl, 2-fenylethyl; als aromatische koolwaterstofgroepen: fenyl, 2-chloorfenyl, 4-chloorfenyl, 3-chloorfenyl, 2,6-dichloorfenyl, 10 2,4-dichloorfenyl, 2-methylfenyl, 3-methylfenyl, 4-methylfenyl, 3- nitrofenyl, 4-nitrofenyl, 2-methoxyfenyl, 4-methoxyfenyl, 1-'naftyl, 2-naftyl of 2-furyl; als C^-Cg-alkoxygroepen: methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy; als Cg-Cg-alkenyl- of -al-kynyloxygroepen: 2-propenyloxy, 2-butenyloxy, 2-propynyloxy; als 15 aryloxygroepen: fenoxy, 4-chloorfenoxy; als arylthiogroepen: fe-nylethio, 4-chloorfenylthio; als C^-C^-alkylthiogroepen methyl-thio, ethylthio, propylthio en als aminogroepen: methylamino, dime-thylamino, ethylamino, diêthylamino, anilino, Sf-methylanilino of 4- chlooranilino.

20 Van de verbindingen volgens de uitvinding munten door een uitstekende herbicide-werking en groei-regulerende werking in het bijzonder die 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuuramide-derivaten met de algemene formule 1 uit, waarin: R^ een methylgroep is, 25 Rg voorstelt: acetyl, chlooracetyl, propionyl, valeryl, cinnamoyl, cyclohexylcarbonyl, di-chloorfenoxyacetyl, benzoyl, halogeenbenzoyl, dichloorbenzoyl, of methylbenzoyl en Rg benzyl, halogeenbenzyl, cyclohexyl, methyl-30 cyclohexyl of cyclohexylmethyl vertegenwoor digt.

De tot dusverre uit de literatuur niet bekende verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden bereid volgens -» een voor analoge verbindingen bekende methode.

80 0 1 477 8

Volgens de uitvinding kunnen de nieuwe verbindingen b.v. worden bereid door: A) metaalverbindingen met de algemene formule 2 om te zetten met acylhalogeniden met de algemene formule 5 R3 - CO - X of B) 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuuramiden met de algemene formule 3 in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen te laten reageren met acylhalogeniden met de algemene formule R3 - CO - X of 10 C) 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuuramiden met de algemene formule 3 om te zetten met zuuranhydriden met de algemene formule R3 - CO - 0 - CO - r3, desgewenst in tegenwoordigheid van een katalysator, zoals b.v.

15 zwavelzuur, p-tolueensulfonzuur of pyridine, of D) 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuuramide met de algemene formule 3 om te zetten met isopropenylverbindingen met de algemene formule k, desgewenst in tegenwoordigheid van een katalysator, zoals b.v. zwavelzuur, p-tolueensulfonzuur of pyridine, 20 of E) 1,2,3-thiadiazool-5-carboximidechloriden met de algemene formule 5, in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen te laten reageren met carbonzuren met de algemene formule R3 - CO - OH, of 25 F) metaalverbindingen met de algemene formule 6 om te zetten met 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuurhalogeniden met de algemene formule 7S of G) amiden met de algemene formule 8 in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen te laten reageren met 1,2,3-thia- 30 diazool-5-carbonzuurhalogeniden met de algemene formule 7, of H) imidechloriden met de algemene formule 9 in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen te laten reageren met 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuren met de algemene formule 10; in welke formules R^, Rg en R3 de eerdervermelde 800 1 4 77 9 betekenissen bezitten, X een halogeenatoom, bij voorkeur een ehlooratoom, is en B een eenwaardig metaalequivalent, bij voorkeur een natrium-, kalium- of lithiumatoom, voorstelt.

De omzetting van de reactiecomponenten vindt 5 plaats bij temperaturen tussen 0° en 120°C, doch in het algemeen tussen kamertemperatuur en terugvloeitemperatuur van het desbetreffende reactiemengsel.

Teneinde de verbindingen volgens de uitvinding te synthetiseren worden de reactiecomponenten in ongeveer equi-10 molaire hoeveelheden toegepast. Geschikte reactiemedia zijn de ten opzichte van de reactiecomponenten inerte oplosmiddelen.

De keuze van de oplos-, of suspensiemiddelen richt zich naar het gebruik van de passende acylhalogeniden, de toegepaste zuuraccep-toren en de metaalverbindingen.

15 Als oplos- of suspensiemiddelen kunnen b.v. wor den genoemd: ethers., zoals diëthylether, tetrahydrofuran en dio-xaan; alifatische en aromatische koolwaterstoffen, zoals petroleum-ether, cyclohexaan, benzeen, tolueen en xyleen; carbonzuuraitrilen, zoals acetonitrile; ketonen, zoals aceton.

20 Als zuuracceptoren zijn geschikt: organische basen, zoals b.v. triëthylamine of II,H-dimethylaniline en pyri-dinebasen, of’ anorganische basen, zoals oxyden, hydroxyden en car-bonaten van de aardalkali- en alkalimetalen. Vloeibare basen, zoals pyridine, kunnen tegelijkertijd als oplosmiddel worden toe- \ 25 gepast.

T

\ De volgens de bovengenoemde verkvijze bereide ;f verbindingen volgens de uitvinding kunnen op de gebruikelijke wij- t· ze uit het reactiemengsel geïsoleerd worden, b.v. door af destilleren van het toegepaste oplosmiddel bij normale of verminderde 30 druk of door neerslaan met water.

De verbindingen volgens de uitvinding zijn in de regel kleurloze en reukloze kristallijne stoffen of kleurloze en reukloze vloeistoffen die moeilijk oplosbaar zijn in water, matig oplosbaar zijn in alifatische koolwaterstoffen, zoals petroleum- 80 0 1 4 77 10 ether en cyclohexaan, en goed oplosbaar zijn in gehalogeneerde koolwaterstoffen, zoals chloroform en tetrachloorkoolstof, aromatische koolwaterstoffen, zoals benzeen, tolueen, xyleen, ethers, zoals diethylether, tetrahydrofuran en dioxaan, carbonzuurni-5 trilen, zoals acetonitrile, ketonen, zoals keton, alcoholen, zoals methanol en ethanol, carbonzuuramiden, zoals dimethylform-amide, sulfoxyden zoals dimethylsulfoxyde.

Als oplosmiddelen voor het herkristalliseren zijn in het bijzonder geschikt cyclohexaan, acetonitrile en di-10 isopropylether.

De uitgangsprodukten voor de bereiding van de verbindingen volgens de uitvinding zijn op zich zelf bekend of kunnen volgens op zich zelf bekende methoden worden bereid.

De bereiding van de verbindingen volgens de uit-15 vinding wordt aan de hand van de volgende voorbeelden nader toegelicht.

Voorbeeld I

^-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-(N-acetyl-II-cyclohexyl-methyl)-amide 20 In 35 ml (0,32 mol) azijnzuurisopropenylester werd 16,8 g (0,07 mol), ^-methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur (cyclohexylmethyl)amide gesuspendeerd, waarna 0,0k ml geconcen- * treerd zwavelzuur werd toegevoegd. Vervolgens werd 28 uur onder terugvloeikoeling gekookt, waarna de achterblijvende olie met 50 25 ml pentaan tot kristallisatie werd gebracht. Herkristallisatie uit cyclohexaan.

Opbrengst: lU,7 g = 7^,6$

Smeltpunt: 73 - 7^°C' - kleurloze kristallen.

Voorbeeld II

30 U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-(N-benzoyl-N-cyclohexvl- methyl)-amide

Een oplossing van 23,9 g (0,1 mol) U-methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur (cyclohexylmethyl)-amide in 200 ml tetrahydrofuran werd 2 uur met 2,b g (0,1 mol), natriumhydride op 80 0 1 4 77 11 terugvloeitemperatuur gehouden. Daarna werd hij 0 - 10°C onder koeling 14,06 g (0,1 mol) benzoylchloride toegevoegd. ïïa een reactietijd van 2 uur werd de oplossing geconcentreerd en aan het resulterende residu voorzichtig water toegevoegd. Vervolgens 5 werd herhaaldelijk met ether uitgeschud. De met magnesium gedroogde etherextracten werden geconcentreerd en de achterblijvende kristallen uit isopropylether herkristalliseerd.

Opbrengst: 13,0 g = 38#

Smeltpunt: 89 - 91°C; kleurloze kristallen.

10- Voorbeeld III

4-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur (H-isobutyryl-N-cyclo-hexylme t hyl)-amide

In 50 ml tetrahydrofuran werd 4,7 ml (0,05 mol) isoboterzuur met 7,1 ml (0,05 mol) triethylamine aan de kook ge-15 bracht. Vervolgens werd bij terugvloeitemperatuur 12,9 g (0,05 mol) 4-methyl-1,2,3-thiadiazool-5-(H-cyclohexylmethylcarboximide-chloride), opgelost in 100 ml tetrahydrofuran, toegedruppeld. Daarna werd nog 15 min onder terugvloeikoeling gekookt. Vervolgens liet men het mengsel afkoelen, waarna het neerslag werd afgefil-20 treerd en de organische fase werd geconcentreerd. De resterende olie werd in ether opgenomen en enige malen met water uitgeschud.

De met magnesiumsulfaat gedroogde etherfase werd geconcentreerd en de resterende olie bij 40°C onder verminderde druk gedroogd.

Opbrengst: 11,0 g = 71,2# 20 25 n^ : 1,5291; kleurloze olie.

Op analoge wijze konden de volgende verbindingen volgens de uitvinding worden bereid:

Haam van de verbinding_Fysische constante 4-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-30 carbonzuur-(ïT-benzoyl-ïT-benzyl)-

amide Smp: 95 - 97 C

h—Methyl-1,2,3-thiadi az ool-5-carbonzuur- [H-benzoyl-ΙΓ- (4-fluor-

benzyl)]-amide Smp: 143 - 44 C

80 0 1 4 77

Haam van de verbinding_Fysische constante 12 i+-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbon zuur- [ ÏT-benzoyl-ÏT- (2-methyl-

cyclohexyl)]-amide Sifp: 99 - 102°C

5 U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbon-zuur-[H-acetyl-H-(2-fluorbenzyl)]- amide n^ : 1,5627 ij-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- carbonzuur- [ ϊΓ-ac etyl-H- (k-f luor- 2q 10 benzyl)]-amide n^ : 1,5625 ij-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur- [ïi-acetyl-H- (chloor-

benzyl) ]-amide Smp: 66 - 68 C

Ij—Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-15 carbonzuur-[ïï-(ij-chloorbenzoyl)-

]7-cyclohexyMethyl)-amide Smp: 115 - 16 C

lj-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-c arb on zuur- (Ιί-pr opionyl-lf-

cyclohexyMethyl)-amide Smp: 6ij - 65 C

20 ü-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- c arb on zuur- [ N- (ij-f luorbenzoyl) -

U-cyclohexyMethyl]-amide Smp: 110 - 11°C

ij—Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-(ii-chlooracetyl-If-

25 cyclohexylmethyl)-amide Smp: 111 - 12 C

ij-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carb on zuur-[U-(3-chloorbenz 0-

yl)-I-cyclohexylmethyl]-amide Smp: 96 - 97°C

ij—Methyl-1,2,3-thiadiaz ool-5-30 car b on zuur- [ M- (3-met hylbenzo-

yl )-lï-cyclohexy Methyl ]-amide Smp: 73 - 7^ C

ij—Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur- [ U- (ij-methylbenzo-

yl)-U-cyclohexyMethyl]-amide Smp: 71 - 72 C

35 ij-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- carbonzuur- (H-valeryl-ÏT-cyclo-

hexyMethyl)-apide Smp: U6 — i+7 C

lj-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur- [U- (2, ij-dichloor-i;0 f enoxyac etyl) -N-cyclohexyl-

methyl]-amide Smp: 87 - 89°C

ij-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur- (ïïf-benzoyl-JÜ-cyclo-

hexyl)-amide Smp: 81 - 83°C

80 0 1 4 77

Haam van de verbinding;___ Fysische constante 13 lj—Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carhonzuur-(ÏT-acetyl-N-cyclo-

hexyl)—amide Smp: 82 — 83 C

5 k-Methyl-1,2,3-thiad'iazool-5- carbonzimr-[lï-(2-chloorbenzo-

yl)-ïï-cyclohexylmethyl]-amide Smp: 53 - 55 C

U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- carbonzuur-(N-cirmamoyl-N- go 10 cyclohexylmethyl)-amide : 1,59^7 ^-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-iH-cyclohexylcar-

bonyl-I-cyclohexylmethyl)-amide Smp: 96 - 97 C

U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-15 carbonzuur-(lT-cyclohexylmethyl- 20 li-cyclopropylcarbonyl )-amide : 1,5^11 I- Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carb on zuur- f ïl-cyc lohexylmethyl-

H-(2,6-dichloorbenzoyl) ]-amide Smp: 81 - 83 C

20 U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- carh onzuur-(H-cyclohexylmethyl-

U-dichlooracetyl)-amide Smp: 8U - 86 C

lj—Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- carbonzuur- (H-c rotonoyl-U- 2q 25 cyclohexylmethyl)-amide n^ : 1,5^78 U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzunr-[ii-cyclohexylmethyl-

II- (2-furoyl)]-amide Smp: 80-81 C

U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-30 carbonzuur-[U-cyclohexylmethyl-

H-(2,^-dichloorhenzoyl)]-amide Smp: 87 - 88°C

^-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[l-cyclohexylmethyl-

IT-(2-trifluormethylhenzoyl) ]-amide Smp: 63 - 6b C

35 h-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- carbonzuur- [ N-cyclohexylmethyl-1Γ-(3, ö-dichloor-2-methoxybenzoyl) ]-

amide Smp: 76 - 77°C

Ij—Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-U0 carhonzuur-[H-cyclohexylmethyl-

N-(3-trifluormethylbenzoyl)]-amide Smp: 92 - 93°C

h-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carhonzuur-[H-cyclohexylmethyl-

N-(3-furoylI]-amide Smp: 86 - 88°C

80 0 1 4 77

Haam van de verbinding Fysische constante H* 1+-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[N-cyclohexylmethyl-

H-(2,5-dichloorbenzoyl)]-amide Smp: 67 - 69°C

5 l*-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-• carbonzuur-[ïf-cyclohexylmethyl-

N-(3,5-diehloorbenzoyl)]-amide Smp: 67 - Ö9°C

1*-Methyl-1 ,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[ïï-cyclohexylmethyl-

10 H-(2-fenoxybenzoyl) ]-amide Smp: 91 - 93°C

1*-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[H-cyclohexylmethyl-JT- (l*-methyl-1,2,3-thiadiazool-5-

ylcarbonyl)]-amide Smp:;. 6b - 6j°C

15 U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbon-zuur-[N-cyclohexylmethyl-N-(3,1*-

dichloorbenzoyl)]-amide Smp: 113 - 1ll*°C

1*-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbon-zuur-[H-acetyl-H-(3-methylcyclo-

20 hexyl)]-amide Smp: 68 - 70°C

Een van de uitgangsprodukten voor het bereiden van de verbindingen volgens de uitvinding kon b.v. als volgt -worden bereid: 1*-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-(H-eyclohexylmethylcarboximide-25 chloride)

Aan 1*7,8 g (0,2 mol) U-methyl-1,2,3-thiadiazool- 5-carbonzuur (cyclohexylmethyl-amide, opgelost in 100 ml tolueen, werd 1*1,6 g (0,2 mol) fosforpentachloride bij kamertemperatuur toegevoegd, waarna een uur onder terugvloeikoeling werd gekookt.

30 Vervolgens werd de oplossing geconcentreerd en de achterblijvende olie met cyclohexaan gedigereerd. ïïerkristallisatie uit cyclo-hexaan.

Opbrengst: 1*0,0 g = 77,5$

Smeltpunt: 51 - 52°0; kleurloze kristallen.

35 De nu volgende voorbeelden dienen ter toelichting van de werkingswijze en de superieure werking van de verbindingen volgens de uitvinding.

80 0 1 4 77 ' 15

Voorbeeld IV

In een broeikas werden de in de onderstaande tabel vermelde verbindingen volgens de uitvinding als waterige emulsies of suspensies, in een hoeveelheid van 5 kg actieve ver-5 vinding/ha in 600 liter vater/ha op de proefplanten Sinapis (Si), Solanum (So), Beta vulgaris (Be), Gossypium (Go), Hordeum (Ho), Zea mays (Ze), Lolium (Lo) en Setaria (Se) véor het opkomen (V) en na het opkomen (H) gespoten. Drie weken na de behandeling werd het behandelingsresultaat gewaardeerd, waarbij 10 0 = geen werking 1 - 2 = groeiregulerende effecten in de vorm van intensieve kleuring van de bladeren, vertraging, groeidepressie en vermindering van de ver-15 groting van de bladeren, geringe ontwikkeling van de wortels.

3 - b = De planten zijn niet meer levensvatbaar,, dan wel verwelkt betekenen.

800 1 4 77 16 la j -=r -a· J· <- -=ι· -=*· <u

CQ

> p· CM CM O O O O O O

^(y“) t— t— O O t— ^ CM O

l> p- to cm o o o o o o

B CM t- O T- O O ** O

<U

N

►> CM CM CM O O O O O O

JgCM’-O’-Or-i-i-O

0

K

> on cm co o o o o o o B J· CM -=3" τ“ o to CO Τ Ο rh

j> CO CM CM Ο Ο Ο Ο Ο O

B -3- -S' -ct CM «“ CO CO CM

<u

PQ

> _=f oocoo o o o o o

B -3- CO -3" CM *- ^ CO CO CM

o

CQ

>_3- CO CO o o o o o o

B J· -sf J· CO

•rC CQ

i>_3- pf CO o O O o o

bO

S3

•H

fd •H I I I O I I I I I < 1

{> lf\ 0 LA i—l LA LA LA IA ΙΑ 1A LA

.¾ Λ Ο λ 2. Λά 4) rU -U 4. I Λ I Jj I

H o K"a O O 01 Ο O O'—^ 0 CM O 0 ^ OO 01 OH 0! 01 0100^ 0 ^ 0^ <D «I n B gb,(UNB N B 3¾¾ « J, «I g J.

(SB 3 1 3 w τ3 ώ l 3 1 cdl*Ho3B <ö B cö B

• HI ·Η Η ·Η >5·Η ·Η Η ·Η Η ·Η Η θ ·Η I *rj 1 ·Η I

cn tSH ό3 >> ΐ -ρ g ΐ τ3 !>> 3 τ3 Η 'ö H "ö ^ o Ö 3 i>s cd o 3 3» 3 0 3 0 <D 3 0 1 3 >5 4 a) cd i>> ^ <U ·Η -P <U ·Η N 5 IP I333 33>j 33I33|3| £ (ή I 8 cn I § m ιί cn I coTicoTxicoiicoiicoi—- "B I « B I " B -P " B B ^ ö cm *—' cm--"-' cm —’ >»

&Q r-^^rlnhr-ί,Η r- h Β T~b>?’7bc?T53S

ü I i ¢1 13 ό ι3^ϊ i 3 3 I |3 Μ 1 3 CJ |3=m |3W 13^ Η H 3 ^ H3-PH3«h3| H 3 3 H 3 ï>j H 3 3 H3C Η3Φ >3 >jN0 >sN(U >»N(U >4 N ^ >>N(U >jNO b S f1

ö ^3S BÖS Bö-C BÖH BSP 33 C Η ί Ö Λ Ö 3 Λ C P

•H ^POH P OH -POO -P O i>j P O h +30>s-P0Sk -pOS^ ti2S

33 φ n |> φ Ό ^ φ Λ H (UPN OjP O 0)3333 ,0^0 «30 jj 3 O

Ph 1¾ R SÏ X §ΐ O 2PC 2PS3 SPP S!h3 SP3 0) 130) 130) I3>5 I 3 CU I3H Ι3Φ |3H 13H lj|33 ►> pui po3 joo -=) op -ί o in J o S -=r o <3—t -ϊορ -joo 80 0 1 4 77 17 S cn -a- cm -a- oj oocn-a·-^·

φ CQ

j> o oj ο-a- «- o n- J-

SO -- O on CD OJ

o

Hi p, q r- o -a- o *- o on -a- BO r- o t- o o o *- φ

N

l>OT-oonooocvjon Sr- T- O O O 1- O

0

M

>o on ο-a- o -- o on on so-a· ο-a- oj cj -- -a- 00 o o o o on o o o on on so -a- cm -a· T- T- -“ ^ -a- φ pq η,ο *— o-a- o o o -a- -a- so on o -a- -- on on on -a- o

CQ

>o on o-a- -- «- ^ -=1- -a1 S on .a- oj-a- on -a- on -a-· -a-

•H

CQ

j>o on o«a- o o -— -a- -a-

bO

s ,

•h I

3 •h r I οι I I (Dii I >s I i <2 1 JL Ü ,JL ' .

> in o ιλ οι^οέ ir\0 ο o in o in ir\l -p I N ·Η I I Ο ·Η 11 I 2 _L 2 '« _L h 'e _L «L Jiri-i

.h 1-HdëHI HNS Η Η H ö HÖSHÖSH>» Η g H

3 o <D 3 OB O S § O f>j 0<U(D Ο Φ ra 0 <D 3 oo o^i oi oSi o-p o i 3 ο p ι 951 s X ° d s φ N^r-n nho) n p 1 1 g φ φ Sd'd 2τ,Γ—’ 9 ΐΐΊΓ 2 2 £ 9 3 Hi OH (01¾¾ (3 k H ui Oti li o S (Ö >,·--? 5 hH ej _L « 5 .9 $ • Η O ·Η Ö ·Η ·Η O t»ï ·Η aj ·Η ·Η Ο 3 «Η Β Η Η Λ >» *Η Η Ο Η Η Ο Μ Η Η Λ HOS 3 3 i? 3 ?π § Η I ^ ·Ρ b ^ ^ ί 'Ö ö cd ρ +3 aj ·π 3 a h .p cd o § cöi'—< 5 « Λ 5m'd 5 -l

3 ·Η O 0) ·Η ft 1 ·Η ft Φ -HOI ·Η O Η ·Η S +5 ·Η S ® ‘H 9 § U

if 5JS 5Sh SJ.S 55η 5A£ 5<Ai SJg 3 3,? ScJ| g ΛΎ & Λ <4Ύ& λ y £ tAT -g ΛΎΪ <ΑΎ & A ΪΗ «J. I ΐ «ΒΦ « B -P "Β Φ 3 -Ρ "3 S " 3 Κ «ΒΦ " S .77 ij

G OJ —' Ρ OJ '— Φ OJ 1—1 Λ OJ ^ Φ OJ 1—1 H OJ 1—1 Φ OJ Λ CM ^ B CM «—1 H ID

Φ « I Ο « 1 S -«10 '-IS «« I 1¾ -IB "10 " I -P «I >»-g bO r-^H r-fnH r-5-ιΗ Sj H Sh M t-5hO --¾ H fj g 7 ^ | C l3o 131¾ 130 I 3 1¾ Ι3Φ I 3 H l§P I 3 ^ • 5 H3>sH3« H3>iH3l»i Η3Λ ij P ΰ l) 3 ·** 7ί 3 'll Tl 3 9..

H i>iNO )>s Ν φ ï>sNO ί>ΐΝΦ >jNO >sN>5 >ι 5 ? 2 & ί?2 5.77 G 2 G I S ύ A 3 Λ \ 3 0 3 i Ö H i ^ U ,03 1 ί S ^ ^ S fed • H -pOB -POO .pOB -POO ftOO -POI -P03 -ΡΟΦ p φρι ο-^ΗφΡΙΡΗΗ,ΦΡ^ϊ,ΦΗΒφηι^γΟΛΡγΟΟ^ % 2 ΐ--' S^O S U'-' 2^o 2^o 2^1 S ^ Φ Ι®ΗΙ3^Ι(0ΗΙ^^^3ΙΙ3ΗΙ3ΗΙ3Η Ιο3ΦΦ

^χ· O J* o Ü -4" Ü -d* ü O Ü 1¾ O r*S P> ^ ^ ϋ M-! B

800 1 4 77 18 g w «- cm -3- *- -=f j· -3· on <1)

CQ

j>o o o on o on on .3· on so o »- on o cm cm on t- >o o o on i- ^-+^-3- g; O 1— r- T- o o T- cm o Φ

N

>o o o o o o *- on cm go T- O CM *- »“ CM »” o w j>o »- ο «- o cm r-j· on 0i25O *- «- CM »- CM CM -3- -3·

O

>o ο o cm o cm cm on on 1¾ CM t- CM-3· CM -3" -3- -3" on 0 >>o ο i- on cm on on -d· cm g (M <- »- on T- on on on on o —

CQ

>o i— o on r- on on -3· -3· £3 i— r— t— on '— -3· cm -3* -3*

•H

CQ

>o O O CM O -3" on_d· -3· to d >0 Dill

d Ό Η H D H

•Η I I I I 0· I I -Η I (¾ I £> Ό I >» I

>> L0\ IA LfNOOlA lOlg ΙΛί0 ΙΛί'Η ΙΛί LA

+5 I I IN -HI I d 0 I +5 0 I +5 S I +5 I

•Η Η H H d S Η I H 0 1 H 0 -Η H 0 0 H 0 HI

d ο o 0000¾ oq'-'OssoBiga ok 01 O opioi OHHOH0OH'—' Ο H 01 0 NK Nl Nd'—'NH0N>j>jN>al N fe»''*? S fe? 3 H 4¾ Ό 01 0¾ 0OH 0 >-j 0 0¾¾ 0 4ίΛ 0 !*! H 0*0 01¾1¾ •Η Η ·Η I ·Η Ο (¾ ·τ-1 Ο ·Η ·Η 0 +5 ·Η 0 Η ·Η 0 (¾ ·Η 0 ·Η *Η Ο *γΗ

Μ 0(¾ 0 Η 0 Η X! 0 S Β 0 X! 0 ϋί >1 ΰΐ Ο 0 Λ a 'Ö C S

d 00 0(¾ 0x5+5 000 0 ο i 0Od 0 o N 0O0 0O0

0 ·Η N -rl +3 Ή O 0 ·Η d I ·Η Η Η ·Η Η O ·Η H d ·Η Η I ·Η +5 I

to x3 d 0 X500 X! I B XJd'-' X! O >> ί üi 55 ü Φ £ ? C

Η +3 0 0 +50¾ +5 CM H +5 ·Η I—l +5 (¾ * +3 (¾ d +5 (¾ XI +3(¾¾ 45 d H

O | X-H 10 -Η I ^ (¾ | O (¾ I O 0 ICJdlOdlO>,IO>j j> on 7 B on i B oniH on ι x3 onix! onio onio oni-p οηιχι 0¾¾ «K0 «K0 «K+5 « K O « K Η « K O « K 0 *>K+> d CM — I CM — I CM'— X5 CM^-0 CM'-'H CM'-'S CM'—' H CM^-O £Μγ |

o «I-—. «10 "l£ " I O « I Ph « I X! «10 « 1 B

bO d H «- d H «- fj Η T- d H Tbü 7¾¾ 7 b ^ d i 0 (¾ i d (¾ i d o i d (¾ i 3 o i d d l d ·π i 3 o i S s •η η5^η0μη0!>,η5κ h 3 i h 3 ft h d 0 h 3 o h d *

0 (¾ N 0 (¾ N 0 (¾ N O (¾ N 0 (¾ ^ O (¾ N I Μ H bSP

d X!dX! X!dX3 x!dl X5dx! X!OI X! d Η X CM3 d 15 d X3 d X! •Η £ O O +500 +50S +500 +5 O H +5ÖO +50 «4500 +500

XI dl fl H (!) d H 0X11 0 X H d)dr>i <8Χ>) JPCM J) X 'H ,0 X2 H

d S d O Sdo S d ^ Sdo SPd 2^9 2 W 2 2^0 0 10(¾ 10(¾ 10H 10(¾ I 0 O 101 10 1 J.0J. 10 >»

> j-oo -d-oo +d-o>j-d-oo J· o d -=r o K -d· o K -d-oK +fOO

80 0 1 4 77 19 a oj o — oj oooo φ

CO

>> C+) O O — O OJ O OJ O

a O O o o O T-OOO

o id

t>cnOO OJ o OOOJO

a o o o — o OOOO

<D

ES3 > oj o o - o 00-0 amoo o o oooo o w >000 OJ 0 OJ 0 — 0 a co 0 — -=t oj 01 0 0 0 0 ϋ > O o O OJ 0 oooo a j· ο ο οι — οι — o —

OJ

m

>OJOO οι Ο OOOJO

a co — ο co oj oj — oj — 0

CO

£>00t-O 01 OJ -^0-^0 a j· — ο οι oi j· — — —

H

CQ

> C\J — O oi — OJOOJO

Ö ö d S S g

d a I ja p p p λ I

1 Η ,Λ ο Λ S η S f o 8 8V

> ukj? Λ£·η jAJ^ iA & UO ιλ © ιτ\ © VT

•Η HO Η ΐ i Η «Η Η ïA Ö H S -- 0^ o'f'so^’so^ 3 os o s I 0 s >s 010 01·— 01 °i§ Sis Sj, OH O H1—' OHO Ο Η d! Ο Η H 9ll Slii S Ti I 9¾.

<0 N >S N >5— N f>s N S b ^ S b S £? JL 2 d H aJM aJMHcöMö ed d! !*! td dJ O ö fl © h © Λ © Λ -HO ·Η ΌΟΛ 'öoö 'do a doa) cd O n edOH © S +3 d g 11 d | 2 ,Sh δ ·Η Η 3 Ή Η Ö ·Η Η f»s ·Η Η Ο ·Η Η Λ ·Η Η ·Η Η Ο ·Η Η Ο ·Η Η -d υο Λ θ·Η dl © © dJ Ο d! Λ >ϊΗ Λ r? Η 5£?Ö 5 C? ö Sk's J_j Vj k d j <, O n iwjJ 4J bd 1 aJ W 5¾ +3^^+3^5+3^0^^¾ o toS^o'Sio© I Ο OJ I 35 I © -H 100 10J3J I0)c3

!> coil co I O 01 I g CO Λ I (Oi Jj COaSOO,d,aCOa!,p01dJI

p »4+ ia o«sS » 0 in " 0 0 «ο © *o d *o u * 0 7ΙΓ ö <M<—— OJ 1— H OJ1—1 O OJ Η O OJ H S OJ Η I OJ H O OJ H O OJ H — 55 o|h «ΙΛ «id »oo « o ^ * ο ·—’ " ο o " © ο " © r} in τ— SjUT— ilH — ilH — !>sO — >>'—* — r*5 H — r*> H — !>sg» ci ido I 2 <h idVi I y i I 0 d ion ioa ioa i V 9

•H Hd^i Hd'd Hd’H HIO HIH HII>ïHIüHIoHJN

Tj !>sNd >s « I >» W k >s S ·Η !>» Ö <« rj> S O b?a5d SÊ 'ril b?iE. m d 5dii i si Λΰ-p S'—1 Ό Λ —- ·Η nd“?H id·—"? Λ1— 'd Λ —1 © •H +301 +sO«+30l(U4Jll<U4-3I?-i<D+3|d-P ll

a oiJCJ j d CVJ jpoj-d J ijdfl I B

5* 5» 7j ___S SLi s J-i *H Sd«*H S3I*H SPI SP

£ Jua ius Josi Ja^i JN^a iN^iflcl 80 0 1 4 77 20

s -4- -4 .4 O

0

CQ

— > -4 -4· -4 O

is; -4 -4-4 O

o

Hi

> -4 -4--4 O

a -4 on co o (U td > on on-4 o a -4 -4 -4 o 0 w

> -4 -4-4 O

O a -4 -4 -4 o o

> -4 -4-4 O

a -4 -4-4 o

<D

m >-4-4-4 0 a -4 -4--4 o 0

CQ

> -4 -4-4 O

a -4 -4--4 O

. Ή CQ

> -4 -4-4 O

60

S 1 I

•η I a h I L0\ I > a hi h a •rt I >H I > 1+3

|> 1ΑΛ Ο ΙΛ4 ID HMD

+3 1+3 0 I +3 Ό IS

•rl HON Η 0 ·Η Η I

3 81.a 81! gs

0 N !>, Ό N }>J I N I

H aJ * cd cd W '—' cd Is.

•H (D ·Η ·Η 0 r—» ·Η I Η oa Ό Λ Λ ΌΛΗ Ό Η Ö cd Ο +3 σ} Ο >» nJ >» Η Ο ·Η Η I Ο ·Η Η 0 ·Η +3 0 Ö0 ΛΟΟΟΌΛΟΝΛΟΗ 0 Η +3 >, »·Η +3 >J Ö +3 ο ·Η ο ioojö loo l cd ε Ό i> OOInSOOiaOOIffl «a *- ι "S^h «si s C CU'—' I '—1 CM'—' O CU'—"—' 0 λ I H'— *» i o Λ l " . cd

ÖO T-inSH T-inH ^ H

ö I, 2 λ >» i, 3 λ i 2 &> &

•rl H i +J i Hit) H3M

Ό > N O O >N.rl > N 0 0 ö aasaasOaca •rl -pOlk+301 4300 a a 0a-4-cd o a-4 o a h a s in— oS^-Sfno ö o i cd l Η i cd on I cd >

> .4" t) a r*a -4 t) — -4 O t> O

800 1 4 77 21

Voorbeeld V

Ια een broeikas ver den de in de onder staande tabel vermelde planten voor het opkomen met het in die tabel vermelde middel volgens de uitvinding behandeld met een hoeveelheid 5 van 1 kg actieve verbinding/ha. Het middel verd hiertoe als suspensie met 500 liter vater/ha gelijkmatig op de bodem gebracht, De resultaten tonen aan, dat het middel volgens de uitvinding belangrijke onkruidsoorten vernietigde, terwijl de economisch belangrijke sojabonen onaangetast opkwamen.

vrqpas, o o uxz^XOt[osa 0 0 r" uunq.ua o o ranuBios 0 o *o<I o o

T3X.TBq.tSxa o O

Bxuisq.ag 0 o

Bomooartpa o o snunoBdoTV 0 o BUBAV o o a t— ·Η ϋΟ usomodi 0 o S ^ T- 0) ·Η ^poS o o g §

<- O -P

f» Ö I Ti 03 <—> H <V Ö3

I I Η H

ra h H >i <u οβ ö

Ö o3 >».C +J <D

ra i ορ·Ρ τ) 0<u bfl on I ra ra -PW) h «If\ o ë Ö

O bü CU I ei H II II

> S " Η I !>> οβ •H r- o tss K _ O o bfl tl I O '—' ra Λ r— fi c H ra I ,s3 •Η ·Η >> 03 u o ra

Tl > fl-rj 3rl

S3 P ΡΌΠΟΟ P

•Η ·Η ra 03 N >Ö ,0 3 S ‘H Ö Ο ·Η S3

% I Λ o I S

rara p ,α s ra o > Ό 800 1 4 77 22

Voorbeeld VI

Bij een broeikasproef werden augurken vöor bet opkamen met hoeveelheden van resp. 0,3 kg, 1 kg en 3 kg/ha van de hieronder genoemde verbinding volgens de uitvinding behandeld.

5 Daartoe werd de actieve verbinding als 20%1s emulsieconcentraat in waterige emulsie met een hoeveelheid vloeistof van 500 liter te verspuiten vloeistof per ha opgebracht.

Drie weken na de behandeling werd het groeiregu-lerende effect bepaald door meting van de lengte en breedte van 10 het eerste loofblad. De meetresultaten werden vergeleken met die van de onbehandelde controleplanten. Zoals uit de meetresultaten blijkt, trad door de behandeling met de verbinding volgens de uitvinding een sterke bladvergroting op. Bovendien waren de behandelde planten intensiever groen.

Verbinding volgens Actieve ver- Bladlengte Bladbreedte de uitvinding binding _kg/ha_in %_in % U-Methyl-1,2,3-thia- 0,3 110 107 diazool-5-carbon- 1,0 12k 130 20 zuur-(E-ac etyl-H- 3,0 133 151 cyclohexylmethyl) -amide onbehandeld - 100 100

Voorbeeld VII

25 Effect van een profylactische bladbehandeling tegen Flasmopara viticola bij wijnstokplantm. in een broeikas

Jonge wijnstokplanten met ongeveer 5 tot 8 bladen werden met de in onderstaande tabel aangegeven concentraties druppelnat gespoten; na het opdrogen van de opgespoten laag werd 30 de onderzijde van de bladen bespoten met een waterige suspensie van sporangiën van de schimmel (ongeveer 20.000 per ml), waarna de planten onmiddellijk in de broeikas bij 22 tot 2k°C en een zo veel mogelijk met waterdamp verzadigde atmosfeer tot incubatie werden gebracht.

80 0 1 4 77 23

Tan de tweede dag af werd de vochtigheid van de lucht gedurende drie tot vier dagen tot de normale waarde teruggebracht (30 tot 70% verzadiging) en vervolgens een dag op water-damp-verzadiging gehouden. Daarna werd van elk blad het percen-5 tage door schimmel aangetast oppervlak genoteerd en de gemiddelde waarde per behandeling voor de bepaling van de fungicide-werking als volgt in rekening gebracht: 100 100 . aantasting per behandeling _ ^ aantasting zonder behandeling

De verbindingen werden als 20%1s spuitpoeders 10 toegepast.

Verbindingen volgens de uitvinding % Werking na behandeling met % actieve verbinding ____;_0%02? 0,005 k-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 100 95 15 carbonzuur-(W-benzoyl-W- cyclohexy Methyl)-amide U-Mèthyl-1,2,3-thiadiazool-5- 100 ^9 carbonzuur-(W-benzoyl-N-benzyl)-amide 20 Ij—Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 77 carbonzuur- [ ïï-henzoyl-N- (2-methylcyclohexyl]]-amide

Methyl-1,2.,3-thiadiazool-5- 97 carbonzuur-[W-acetyl-N-(2-25 fluorbenzyl]]-amide lj~Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 73 carbonzuur-[W-acetyl-H-(k-fluorbenzyl)]-amide ^-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 78 30 carbonzuur-[N-acetyl-N-(k- chloorbenzyl1]-amide ^-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 97 carbonzuur-(W-chloorac etyl-ΪΓ-cyclohexy Methyl) -amide 35 li-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 99 carbonzuur-(W-valeryl-W-cy-clohexy Methyl) -amide 800 1 4 77 2k

Verbindingen volgens de uitvinding % Werking na behandeling met % actieve verbinding _0.025 0,005 li-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 75 5 carbonzuur-[N-(2-chloorbenzo- yl)-N-cyclohexylmet hyl]-amide 4-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 75 carbonzuur-(N-cinnamoyl-N-cy clohexylmethyl) -amide .10 U-Msthyl-1,2,3-thiadiazool-5- 70 carbonzuur- (N-cyclohexylmethyl-N-cyclopropylcarbonyl)-amide U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 75 carbonzuur-N-cyclohexylmethyl-15 ïï-(2,6-dichloorbenzoyl)]-amide

Voorbeeld VIII

Effect van een profylactische bladbehandeling tegen Erysiphe cichoracearum bij pompoenplanten in een broeikas

Met de aangegeven concentraties aan actieve ver-20 binding druppelnat gespoten jonge pompoenplanten werden na het opdrogen van de opgespoten laag door het door verstuiving opbrengen van droge meeldauwsporen van Erysiphe cichoracearum geïnocu-leerd en bij 2k°C tot incubatie gebracht. Na een week werd het door meeldauw aangetaste oppervlak in % van het totale bladoppervlak 25 geschat. De werking als fungicide werd als volgt berekend: 100- 10° · aantasting pij telling, „ , mrln· aantasting zonder behandeling

De verbindingen werden als 20%'s spuitpoeders toegepast .

Verbindingen volgens de uitvinding % Werking na behandeling 30 met % actieve verbinding _0,025 0,005 1*-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 100 92 carbonzuur-(N-acetyl-N-cyco-hexylmethylI-amide 35 U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 70 carbonzuur-(N-benzoyl-N-cyclo-hexylmethyl) -amide 800 1 4 77 25

Verbindingen volgens de uitvinding % Werking na behandeling metr5 actieve verbinding _ 0,025 0,005 l|-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 100 93 5 carbonzuur-(N-isobutyryl-N-cyclohexylmethyl)-amide U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 85 60 carbonzuur- (N-propionyl-N-cyclohexylmethyl)-amide 10 it-Msthyl-1,2,3-thiadiazool-5- 99 85 carbonzuur-(N-chlooracetyl-N-cyclohexylmethyl)-amide l+-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 100 90 carb on zuur-(N-valeryl-N-15 cyclohexylmethyl)-amide lj-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 60 carbonzuur-[JT- (2, k-dichloor-fenoxyacetyl]-N-cyclohexyl-methyl]-amide 20 lf-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 80 carbonzuur-(W-cyclohexylmethyl-N-cyclopropylcarb onyl)-amide

Alle behandelingen werden door de pompoenplanten verdragen. Voorbeeld IX

Effect van de bladbehandeling tegen Piricularia oryzae bij ri.jst-25 zaailingen in een broeikas

Jonge rij stplanten werden met de in onderstaande tabel aangegeven concentraties aan actieve verbinding druppelnat gespoten. Na het- opdrogen van de opgespoten laag werden de behandelde planten, alsmede de onbehandelde controleplanten, door het 30 besproeien met een suspensie van sporen (ongeveer 200.000/ml) van de verwekker van bladvlekken, Piricularia oryzae, geïnoculeerd en in vochtige toestand bij +25 tot +2T°C in een broeikas tot incubatie gebracht.

Na 5 dagen werd bepaald hoeveel % van het blad-35 oppervlak: was aangetast. Uit de aantastingsgetallen werd de werking als fungicide als volgt berekend: 100 - 100 - Mrtssdasg teh^deliis . f TOrfcin aantasting zonder behandeling 800 1 4 77 2 6

De verbindingen werden toegepast als 20#’s spuitpoeders.

Verbindingen volgens de uitvinding % Werking na behandeling met % actieve verbinding 5 __ U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 75 carbonzuur-(N-benzoyl-N-cyc lohexylmethyl) -amide

Ij—Me thy 1-1,2,3-thiadiazool-5- 90 10 carbonzuur-(N-benzoyl-N- benzyl)-amide ^-Methyl-1,2,3-thiadiazooi-5- 75 carbon zuur-[N-benzoyl-N-(2-methylcyclohexyl]-amide 15 U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 90 carbonzuur-(N-chlooracetyl-N-cyclohexylmethyl) -amide

De behandelingen werden door de planten verdragen.

Voorbeeld X

20 Effect van de behandeling van zaaizaad tegen Helminthosporium spec, bi.j gerst

Gerst-zaaizaad met natuurlijke aantasting door Helminthosporium gramineum werd in onbehandelde, resp. op de in de tabel aangegeven wijze behandelde toestand in met aarde gevulde 25 plantenbakken gezaaid, waarna men de zaden bij temperaturen beneden +16°C tot kieming liet komen. Na het opkomen werden de zaad-kiemen 12 uur per dag met kunstlicht bestraald. Na ongeveer 5 weken werden alle opgekomen, alsmede de door schimmel aangetaste planten per proef eenheid geteld. De werking als fungicide werd als vol φ 30 berekend: 100 - 100 ' aantasting bij, behandeling = % .· aantasting zonder behandeling s

De verbindingen werden toegepast als 20%'s spuitpoeders.

800 1 4 77 27

Verbinding -volgens de uitvinding % Werking met g actieve verbinding per 100 kg zaaizaad _10 2 13,1 5,3 2,6 4-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 100 70 5 carb on zuur-(I-ac etyl-N-cyclo- hexylmethyl) -amide

Vergelijkingsverbinding

Methoxyethyl-kwik-silicaat 96 86 70

Voorbeeld XI

10 Effect van de zaaizaadbehandeling tegen Tilletia caries bij tarwe

Tarwe zaaizaad werd per kg met 3 g sporen van de verwekker van steenbrand, Tilletia caries, gecontamineerd. Onbehandelde, resp. op de in de tabel aangeduide wijze behandelde korrels werden met hun baardeinde in met vochtige leem gevulde 15 petrischalen gedrukt en bij temperaturen beneden +12°C gedurende 3 dagen tot incubatie gebracht. Vervolgens werden de korrels uit de leem genomen en de petrischalen met de achtergebleven steen-brand-sporen verder tot incubatie gebracht bij ongeveer +12°C. Ia 10 dagen werden de sporen op kieming onderzocht. De werking als 20 fungicide werd als volgt berekend: 100 _ 100 percentage.kieming bij_ behandeling = ^ werking percentage kieming zonder behandeling 6

De verbindingen werden toegepast als 20$Ts spuit- poeders.

Verbindingen volgens de uitvinding % Werking van 20 g actieve 25 _verbinding/100 kg zaaizaad k-Methyl-1,2,3~thiadiazool-5- 75 earbonzuur-(l-chlooracetyl-I- cyclohexylmethyl3-amide J+-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 75 30 carbonzuur-(ï-valeryl-I-cy clohexy Methyl) -amide h-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 75 carbonzuur- [ I- (2, Wdichloorf e-noxyacetyl ] -I-cyclohexylmethyl ] -35 amide 8001i77 28

Verbindingen volgens de uitvinding % Werking van 20 g actieve _verbinding/100 kg zaaizaad , U-Msthyl-1,2,3-thiadiazool-5- 8¾ carbonzuur-[N-(2-chloorbenzoyl)-5 ΪΓ-cyc lohexylmethyl ] -amide ^-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 80 carbonzuur-(ïï-cinnamoyl-W-cyclohexylmethyl) -amide 1-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 82 10 carbonzuur-(N-cyclohexylcar- bonyl-W-cyclohexylmethyl)-amide U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 90 carbonzuur- (H-cyclohexylmet hyl-N-cyclopropylcarbonyl)-amide

15 Voorbeeld XII

Katoenplaaten in bet stadium van 6 tot 7 volledig ontvouwde loofbladen werden met de hieronder genoemde actieve verbindingen in de vorm van waterige emulsies of suspensies met een op te brengen hoeveelheid van 500 liter water/ha besproeid 20 (herhaling viervoudig). Het resultaat van het tellen van de afgevallen bladen 9 dagen na de toediening is in de tabel vermeld als percentage van alle oorspronkelijk aanwezige bladen.

Verbinding volgens de uitvinding kg/ha % Ontbladering l+- Met hy 1-1,2,3-thiadiazool- 0,5 76,9 25 5-carbonzuur-(lT-acetyl-W- cyclohexylmethyl)-amide

Vergelijkingsverbinding

Tri-n-butyl-trithiofosfaat 0,5 65,^

Voorbeeld XIII

30 Katoenplaaten in het stadium van 5 tot 6 ont vouwde loofbladen werden met de hieronder vermelde actieve verbindingen in de vorm van waterige emulsies of suspensies in een op te brengen hoeveelheid van 0,5 kg in 500 liter water/ha besproeid (herhaling viervoudig). Het resultaat van het tellen van de afge- 80 0 1 4 77 29 vallen bladen 1¼ dagen na de toediening is als percentage van alle op het moment van behandeling aanwezige bladen in de tabel vermeld.

Verbindingen volgens de uitvinding kg/ha % Afgevallen blade-5 _ ren_ U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 0,5 81,0 carbonzuur-(N-chlooracetyl)-amide H-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 0,5 81,0 carbonzuur- (ïï-valeryl-ïT-cyclo-10 hexylmethyl) -amide ^-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5- 0,5 66,7 carbonzuur- (IT-isobutyryl-F-cyclohexylmethyl)-amide 800 1 4 77

Claims

1. 1,2,3-Thiadiazool-5-carbonzuuramide-deri vaten met de algemene formule 1, waarin waterstof of een desgewenst enkel- of meervoudig door zuurstof- of zwavelatomen onderbroken en desgewenst 5 door halogeen gesubstitueerde alkylgroep voorstelt, waterstof, een desgewenst gesubstitueerde C^-C^g-alkylgroep, een desgewenst gesubstitueerde C^-Cg-alkenylgroep of een desgewenst gesubstitueerde C^-Cg-alkynylgroep, een desgewenst gesubstitueerde aryl-C1-C^-alkylgroep, een desgewenst ge-10 substitueerde Cg-Cg-cycloalifatische koolwaterstofgroep, waaraan desgewenst aromatische of cycloalifatische ringen zijn gecondenseerd, een desgewenst gesubstitueerde C^-Cg-cycloalkyl-C^-Cg-alkyl-groep, een desgewenst enkel- of meervoudig door C^-Cg-alkyl en/of halogeen en/of C^-Cg-alkoxy en/of een nitrogroep en/of een tri-15 fluormethylgroep gesubstitueerde aromatische koolwaterstofgroep vertegenwoordigt, Rg waterstof, een desgewenst gesubstitueerde C1-C1Q-alkylgroep en een desgewenst gesubstitueerde Cg-Cg-alkenyl-groep, een desgewenst gesubstitueerde aryl-C ^-C^-alkylgroep, een 20 desgewenst gesubstitueerde Cg-Cg-cycloalifatische koolwaterstofgroep, waaraan desgewenst aromatische of cycloalifatische ringen zijn gecondenseerd, en desgewenst enkel- of meervoudig door C^-Cg-alkyl en/of C^-Cg-alkoxy en/of een nitrogroep en/of een trifluor-methylgroep gesubstitueerde aromatische koolwaterstofgroep, een 25 C^-Cg-alkoxygroep, een C^-Cg-alkenyl- of alkynyloxygroep, een desgewenst gesubstitueerde aryloxygroep, een C^-C^-alkylthiogroep, een desgewenst gesubstitueerde arylthiogroep of een aminogroep met de formule R^ (R^)N-, waarin R^ en R,- onderling gelijk of verschillend zijn en telkens onafhankelijk van elkaar waterstof, C^-Cg-30 alkyl, aryl of enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door C^-Cg-alkyl, halogeen, C^-Cg-alkoxy, een nitrogroep 80 0 1 4 77 en/of een trifluormethylgroep gesubstitueerd aryl voorstellen, vertegenwoordigt. 2. 1,2,3-Thiadiazool-5-carbonzuuramide-derivaten met de algemene formule 1 volgens conclusie 1, waarin

5 B.| methylgroep is, R2 acetyl, chlooracetyl, propionyl, valeryl, cin-namoyl, eyclohexylcarbonyl, dichloorfenoxyacetyl, benzyl, halogeen-benzoyl, dichloorbenzoyl of methylbenzoyl voorstelt en R^ benzyl, halogeenbenzyl, cyclohexyl, methyl-10 cyclohexyl of cyclohexylmethyl vertegenwoordigen.

3. Ij—Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-(ïT-acetyl-N-cyclohexylmethyl)-amide. U. U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-(R-ben- 15 zoyl-N-cyclohexylmethyl)-amide. 5» U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur- (ΙΓ- isobutyryl-K-cyclohexylmethyl)-amide.

6. Ij—Me thy 1-1,2,3-thiadiasool-5-carbonzuur- (R-ben- zoyl-li-benzyl) -amide. 7. ij—Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[lI- benzoyl-ïl- ( Ij—fluorbenzyl} ] -amide.

8. Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[N- benzoyl-ïT- (2-methylcyclohexyl) ]-amide. 9- ij—Methyl-1 ,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[ïï- 25 acetyl-U-(2-fluorbenzyl]]-amide. 10. ij-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[R-acetyl-H- (ij—fluorbenzyl) ] -amide. 11. ij-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur- [ U-ace-tyl-ïï- (ij-chloorbenzyl 1- ] -amide. 3Q 12. 4-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur- [U- (1j- chloorbenzoyl) -R-cyclohexylmethyl ] -amide. 13. ij-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur- (N- propionyl-]J-eyclohexylmethyl )-amide. lij. ij—Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[li-(ij- 800 1477 fluorbenzoyl) -N-cyclohexylmethyl ] -amide. 15 · ^-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-(H- chlooracetyl-N-cyclohexylmethyl)-amide.

16. H-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[N- 5 (3-chloorbenzoyl) -N-cyclohexylmethyl ] -amide. 17. ^-Methyl-1 >2 ^3-thiadiazool-5-carbonzuur-[H-( 3-methylbenzoyl) -N-cyclohexylmethyl ] -amide. 18. ^-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur- [ N-(U-methylbenzoyl) -H-cyclohexylmethyl ] -amide. 10 19· k-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzmir-(H- valeryl-H-cycloh.exyImeth.yl} -amide. 2 0. U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[N-(2,k- diehloor-fenoxyacetyl) -H-cyc lohexylmethyl ] -amide * 21. h-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzrair-(H-ben- 15 zoyl-N-cyclohexyl) -amide. 22. h-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-(N-acetyl-H-cyclohexyl) -amide.

23. U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carhonzuur-[N-(2-chloorbenzoyl)-H-eyelohexylmethyl]-amide. 20 2k. U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-(N- c inn amoyl-H-cyc lohexylmethyl) -amide. 25. ^-Methyl- 1m2m3-thiadiazool-5-carbonzuur- (H-cyclohexylcarhonyl-N-cyclohexylmethyl ] -amide. 26. 1+-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-(N- 25 cyclohexylmethyl-H-cyclopropylcarbonyl)-amide. 27. t-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[H-cyclohexylmethyl-H-(2,6-dichloorbenzoyl]-amide. 28. ij-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-(lT-cyclohexylmethyl-H-dichloor acetyl) -amide. 30 29. U-Methyl-1,2s3-thiadiazool-5-carbonzu,ur-(H- crotonoyl-H-cyclohexylmethyl 1-amide.

30. U-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[N-cyclo-hexylmethyl-IT- (2-furoyl) ]-amide. 31. li—Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[U- 80 0 1 4 77 cyclohexylmethyl-lï-(2,4-dichloorbenzoyl)]-amide. 32. 4-Methyl-1 ,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[lI-cyclohexylmethyl-N-(2-trifluormethylbenzoyl) ]-amide. 33. 4-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[N- 5 cyclohexylmethyl-N-(3 , 6-dichloor-2-methoxybenzoyl)]-amide. 34. 4-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[H-cyclo-hexylmethyl-N-(3-trif luormethylbenzoyl)]-amide. 35. 4-Methyl-1,2,3-thiadiaz ool-5-carbonzuur-[ÏÏ-cyclohexylmethyl-N- (3-furoyl) ] -amide. 10 36. 4-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[l-cyelo- hexylmethyl-W- (2,5-di chloorbenz oyl) )-amide. 3T. 4-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-earbonzuur-[H- cyclohexylmethyl-II- (3,5-dichloorbenzoyl) ] -amide. 38. 4-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[N- 15 eyelohexylmethyl-U-(2-fenoxyhenz oyl)]-amide. 39. 4-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-earbonzuur-[ïi-cyclohexylmet hyl-W- (4-methyl-1,2,3-thiadiaz ool-5-ylcarbonyl} ] -amide. 40. 4-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-earbonzuur-[N-cyclohexylmethyl-If-(3,4-dichloorbenzoyl) ]-amide. 20 41. 4-Methyl-1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuur-[l- acetyl-H-(3-methyl-cyclohexyl)]-amide.

42. Werkwijze voor het bereiden van thiadiazool- carbonzuurderivaten, met het kenmerk, dat 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuuramidederivaten volgens een der conclusies 1 - 41 worden 25 bereid volgens een voor analoge verbindingen bekende methode.

43- Werkwijze voor het bereiden van thiadiazoolcarbon- zuurderivaten , met het kenmerk, dat 1,2,3-thiadiazool-5-carbon-zuuramidederivaten met de formule 1 als omschreven in conclusie 1 worden bereid door:

30 Al metaalverbindingen met de algemene formule 2 om te zetten met acylhalogeniden met de algemene formule H^-CO-X, of B) 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuuramiden met de algemene formule 3, in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen, 8001k77 3k . te laten reageren met acylhalogeniden met de algemene formule R3-CO-X, of C) 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuuramiden met de algemene formule 3, desgewenst in tegenwoordigheid van een kata- 5 lysator, om te zetten met zuuranhydriden met de algemene formule r3 _ CO - 0 - CO - r3, D) 1 ,2,3-thiadiazool-5-carbonzuuramiden met de algemene formule 3, desgewenst in tegenwoordigheid van een katalysator, om te zetten met isopropenylverbindingen met de alge- 10 mene formule k, of E) 1,2,3-thiadiazool-5-carhoximidechloriden met de algemene formule 5* in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen, te laten reageren met carbonzuren met de algemene formule R3-C0-0H, of

15 F) metaalverbindingen met de algemene formule 6 om te zetten met 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuurhalogeniden met de algemene formule 7, of G) amiden met de algemene formule 8, in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen, te laten reageren met 20 1,2,3-thiadiazool-5-earbonzuurhalogeniden met de algemene formule 7, of H) imidechloriden met de algemene formule 9» in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen, te laten reageren met 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuren met de algemene formule 25 10, in welke formules R^, Rg en R3 de eerdervermelde betekenissen bezitten, X een halogeenatoom, bij voorkeur een chlooratoom is, en B een eerwaardig metaalequi'valent voorstelt. kb, Werkwijze voor het bereiden van middelen met 30 herbicide-werking, groeiregulerende werking en ontbladerende werking, met het kenmerk, dat een of meer van de in de conclusies 1 t/m U1 genoemde verbindingen in een voor toepassing van deze middelen geschikte toepassingsvorm worden gebracht. 80 0 1 477 k5. Gevormd middel met herbicide-werking, groei- regulerende werking en ontbladerende werking, verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens conclusie h6. Werkwijze voor het bereiden van een fungicide, 5 met het kenmerk, dat een of meer van de verbindingen volgens een der conclusies % tot en met Ui in een voor fungiciden geschikte toepassingsvorm worden gebracht. 1+7. Gevormd fungicide, verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens conclusie U6.

10 U8. Middelen met herbicide-werking, groeireguleren- de werking en ontbladerende werking, met het kenmerk, dat deze middelen een of meer 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuuramide-derivaten bevatten die bereid zijn onder toepassing van de werkwijze volgens conclusie U3.

15 U9. Fungicide, met het kenmerk, dat dit een of meer 1,2,3-thiadiazool-5-carbonzuuramide-derivaten bevat, welke bereid zijn onder toepassing van de werkwijze volgens conclusie U-3. 800 1 477