DD145914A1

DD145914A1 - Verfahren zur herstellung von neue 4-subst.-thiobenzoesaeure-s-eckige klammer auf 5-alkyl pyrimidinyl-(2)-estern eckige klammer zu

Info

Publication number: DD145914A1
Application number: DD21183179A
Authority: DD
Inventors: Horst Zaschke; Angelika Isenberg; Dietrich Demus
Original assignee: Horst Zaschke; Angelika Isenberg; Dietrich Demus
Priority date: 1979-03-28
Filing date: 1979-03-28
Publication date: 1981-01-14

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 4-Subst.-thiobenzoesaeure-S-&5-alkyl-pyrimidinyl-(2)-estern!, die in optoelektronischen Bauelementen als Dielektrika eingesetzt werden koennen. Ziel der Erfindung ist die Herstellung von kristallin-fluessigen 4-Subst.-thiobenzoesaeure-S-&5-alkyl-pyrimidinyl-(2)-estern!. Es wurde gefunden, dasz neue kristallin-fluessige 4-Subst.-thiobenzoesaeure-S-&5-alkyl-pyrimidinyl-(2)-ester! der allgemeinen Formel, wobei R = Formel mit n = 1 bis 12 bedeuten, durch Umsetzen von 5-Alkyl-2(1H)-pyrimidinthionen mit einem 4-Subst.-Benzoylchlorid hergestellt werden koennen.

Description

".V-er fahren zur Herstellung von neuen 4-Suhst .-thiobenzoesäure~S- f 5-alk;7l-p;yrimidin;v·l^-(2)~

Anvjendungsgebiet _der Erfindung

Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 4-Subst.~thio"benzoesäure-S~ [5-alkyl-pyri~ midinyl~-(2)-esternj der allgemeinen Formel .

wobei R -G_nH_2n+1, C_nH_2n+1O, C_nH_2n+1GOO F, Cl, Br, NO₂, CN-, CF^

mit η = 1 bis 12 bedeuten'.

Die Substanzen'treten kristallin-flüssig auf und können vorteilhaft in optoelektronischen Bauelementen zur Darstellung von Ziffern und ^eichen eingesetzt werden.

Ί^ Charakteristik der "bekannten technischen Lösungen

Die nach dem erfindungsgemäßen "Verfahren hergestellten Substanzen sind neu; deshalb sind bisher keine Verfahren zu ihrer Herstellung bekannt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Herstellung von kristallin-. flüssigen 4-Subst.-thiobenzoesäure-S" f^-alkyl-pyriraidinyl"(2)~esterri I*

Darj.egupg_i des ^Wesens der Erfindung

Es wurde gefunden, 'daß neue kristallin-flüssige ^Subst.-thiobenzoesäure-S- f5~alkyl-pyrimidinyl-(2)-esterJ der allgemeinen Formel

C H₀ _Λ η 2n-r 1

wobei R « C_nH_2n+15 C_nH_2n+1O₅ C_nH_2n+1COO, C_nH_2n+1OCOO, F, Cl, -Br j NO₂, CN, CF₃

mit η = 1 bis 12 "bedeuten,

durch Umsetzen γοη 5-Alkyl-2(iH)-pyrimidinthionen mit einem 4-Subst„-Benzotrichlorid hergestellt werden können nach dem allgemeinen Schema?

5-Alkyl-2(iH)-pyrimiäinthione sind in guten Ausbeuten durch Kondensation von 1,3-rDicarbonylverbinäungen mit Thioharnstoff unter sauren oder alkalischen Reaktionsbedingungen zugänglich /1,2/. Bei der Benzoylierung der 5-Alkyl-2(iH')-pyximidinthione, bei denen ein Tautomeriegleichgewicht swischen der Thiol™ und Thionform existiertj können S~ oder N-acylierte Produkte gebildet werden.· Erfindungsgemäß führt die Umsetzung der 2(1H)-Pyrimidinthione bzw» deren Natriumsalze mit substituierten Benaoylchloriden oder Cyclohexancarbonsäurechloriden in Benzol, Toluol oder einem anderen aprotisohen Lösungsmittel bei Temperaturen von 50 - 10Q"C -in hohen Ausbeuten zu 4-substituierten Thiobenzoesäure-S- |^5-alkyl-pyrimiäinyl-(2)-esternj .

/1/ Brown, I). J. ί "The Pyrimidines", Ed.. A. Y/eissberger , interscience, New York l£62.j Supplement I₅ Wiley-Intersoience 1J970

/2/HoIy₅ A,; Arnold, Z,: Collect. Czecbosiov. Chem. Commun. 23.?· 1371 (1973)

1 ft *? 1

Aus führ un.ss beispieIe

Beispiel 1

,-φ

Herstellung von 5-Hexyl-2(iH)-pyTimidinthion 1_ Zu 30 g (0,15 Mol) cL· -Hexyl-ß-dimethylamino-acroMn, 15,2 g (°,2 Mol) Thioharnstoff und 100 ml abs. Pyridin wird unter Rühren "bei 90⁰C eine Natriummethylatlösung aus 0_?58 g (0j03 g-^-tome) Natrium in 20 ml a ds . Methanol zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 8 $-tä· bei 95⁰C gerührt und nach dem -Abkühlen mit 30 $>iger iSssigsäure angesäuert. Der Niederschlag wirfi abgesaugt, in •verdünnter Natronlauge gelöst, die Lösung mit Aktivkohle behandelt und nach Filtration 1 erneut mit Essigsäure gefällt.

Ausbeute: 32,2 g (95 # d. Th.) F: 176-178° (Methanol)

Beispiel 2 '.

Herstellung von 4-Subst.-thioben2ioesau.re-S-pyriiriidyl-(2)-ester]

2ur Natriummethylatlösung aus 0,23 g (0,01 g-Atome) Natrium in 15 ml abs. Methanol wird 1,96 g (O₅ O1 MolJ 1_

20. hinzugefügt und bis zur lösung gerührt. Danach destilliert man.das Lösungsmittel ab und versetzt unter Rühren den Rückstand mit 30 ml Benzol und 0,0i - 0,015 Mol des entsprechenden Säurechlorids. Nach zweistündigem Rühren wird AIpO, und Aktivkohle hinzugefügt, filtriert, das Filtrat am Rotationsverdampfer eingeengt und das Rohprodukt aus Cyclohexan bzw. η-Hexan mehrmals umkr i s taiiisi er t.

Die Ausbeute beträgt 4-0 - 80 1« der Theorie.

°6"13 \

R	K	.N	*	•	I
C₅H₁₁-	. 68	C	C	49 ) .
6 13	. 58	C.	(.	42 ) .
CH₃O-	. 98	C.	C.	47 ) . ;
C₂H₅O-	. 58		74
C₃H₇O-	c 69	,5 (0	.65,5 ) .
^C4^H9°~	. 83	C.	75 ) .
C₅H₁₁O-	. 75	_?5 (.	70,5 ) .
C₆H₁₃O-	. 67	0	75 . ' .
C₇H₁₅O-	. 56	•	71,5
C₈H₁₇O-	. 67	*	74,5
CqH₁₉O-	♦ 66	•	71
^C10^H21°-	. 68	73,5
C₁₂H₂₅O-	. 68	76
CN	. 91	88,5 ) .
C _r H,, OCOO- 6 13	-. 76	53 ) .
NO/)	. 85	70,5 ) .

K 85 (S. 65_?6 N 70,5) I

'A

Claims

E r f i η α u η g s' a η s ρ r u c h

Yexfahren zur Hexstellung von kristallin-flussigen 4-Subst.-thio'benzoesäuxe-S- [^-alkyl-pyximidinyl-(2)~estexnJ der allgemeinen Foxmel

H₀ ,-4 >~s-c-<Ö>-R ι

wobei R = C_nH_2n ., C H₂ .

C_nH_2n+1OCOO, F, Cl, Br, NO₂, CN, CF₃ mit η = 1 bis 12
bedeuten,

gekennzeichnet dadurch, daß 5~Alkyl-2(iH)-pyximidinthionebzw. deren Natrium·· salze in Benzol, Toluol oder einem anderen aprotischen Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 50 und 100⁰C mit einem 4-Substo-Benzoylchlorid umge-. setzt