DD143851A1 - Herbizide mittel - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, die 1-Hydroxyalkanphosphonsäüredialkylester und 2,4-Bin~alkylamiiio-t5~chlor-s-triazine in Verhältnissen von 5 zu 1 bis 10 zu 1 enthalten. Die Kombinationen sind als nach dem Auflaufen der Pflanzen als Selektivherbizide in Getreidekulturen anwendbar.

Description

Die· Erfindung kann in der Landwirtschaft und im Gartenbau zur Unkrautbekämpfung angewendet v/erden.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Es ist bekannt, daJS s-Triazine als starke Hemmstoffe der Photosynthese in den verschiedenen allgemeinen und speziellen Anwendungsformen Zugang zu den industriell erzeugten Pflanzenschutzmitteln gefunden haben.

Die auf den Agj?arflachen auszubringenden Aufwandmengen bewegen sich dabei in der Regel um ca„ 2 kg Aktivsubstanz/ha» s-Triazine verfügen in den Anwendungspräparaten über eine beträchtliche Dauerwirkung, die einen kurzzeitigen Nachbau von Kulturpflanzen bekanntlich oftmals ausschließen oder verzögern kann.

Auch Kombinationen von Phosphonsäureverbindungen mit s-Tria™ zinen sind bekannt» So werden in der DD-PS 123 261 Mittel vorgeschlagen, die zur Krautabtötung in Kartoffeln geeignet sind. Als Mischungspartner werden 1~Aminoalkanphosphonsäurediester genannts die Jedoch bereits ohne Triazinzusatz starke Herbizidaktivität besitzen und als Handels- oder Versuchsprodukte bekannt sind.

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Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, herbizid wirksame Kombinationen auf der Basis von s-Triazinen zu entwickeln, die die Aufwandmenge dieser Verbindungen auf Agrarflächen senken und folglich ihre rationellere Anwendung ermöglichen. · .

Darlegung des Wesens, der Erfindung

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die herbiziden Mittel neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstoffe 1-Hydroxyalkanphosphonsäurediester der allgemeinen Formel

T) ΛΤΤ

in der

Ε,, und Rp, die gleich oder verschieden sein können,

H oder .Älkyl bedeuten oder mit dem sie bindenden C-Atom einen Cyclohexylrest darstellen und

Eu für einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht .::- .

und Triazine der allgemeinen Formel

cc

in der

B.^ und Rg, die gleich oder verschieden sein können,

Alkylreste mit Λ bis 4 C-Atomen bedeuten, im Gewichts-

3174 - 3 - 1987

Verhältnis von 5 zu 1 bis 20 zu 1 enthalten.

Während 1-Hydroxyalkanphosphonsäurediester bei alleiniger Verwendung lediglich schwache bis höchstens mittlere Herbizidwirkung erkennen lassen, wurde gefunden, daß diese Verbindungen in Kombination mit Triazinmengen, die weit unter dem für 2,4—Bis—Alkylamino-6—chlor-s-triazine üblichen Anwen— dungslimit liegen, die für den Praxiseinsatz erforderliche gute Herbizidaktivität besitzen.

Ausführungsbeispiele

Die .Prüfung der Herbizidaktivität erfolgte dadurch, daß in V/asser emulgierte beziehungsweise suspendierte Formulierungen der V/irkstoff gemische im Nachauf laufverfahren auf monokotyle und dikotyle Unkräuter und Iüilturpflanzenbestände gespritzt wurden. Eine Auswertung erfolgte 21 Tage nach der Applikation. Monokotyle Testpflanzen waren Avena sativum (Hafer), Triticum aestivum (Weizen) und Hordeum vulgäre (Gerste). Als dikotyle Testpflanzen wurden Chrysanthemum carinatum (Wucherblume), Tripleurospermum inodora (Kamille), Sinapis alba (Senf) und Lycopersicon esculentum (Tomate) verwendet.

Den Ergebnissen liegt eine Benotung mit den.Yiferten von 1 bis 9 und folgender Bedeutung zu Grunde:

1	entspricht	100 %iger	Abtötung	der Pi	:ian
2	U	90- 99 %iger	tt	tt	tt
3	tt	' 70- '89 %iger	It	tt	tt
4	It	51-69 %iger	tt	ti	ti
	It	50 %iger	It	It	tt
6	M	30- 4-9 %iger	It	tt	tt
7	tt	10- 29 %iger	tt	It	tt
8	ti	1- 9 %iger	tt	tt	tt
9	tt	0 %iger	tt		ti

Ä - 4- - . 198?

«Sr

Aus der Tabelle ist ersichtlich, "daß alleinige Ausbringung der in den Mischungen benutzten Dosierungen der Einzelkomponenten bis zu annähernder völliger Unwirksamkeit gegenüber bestimmtem Pflanzenmaterial führen kann. Außerdem beschränkt sich die synergistische Beeinflussung nur auf Kombinationen von 1-Hydroxyalkanphosphonsäurediestern mit 2,-4-Bis-Alkylamino-6-chlor-s-triazinen.

6~Alkylmercapto~s-triazine analoger Struktur ergeben in Mischung mit den Phosphonsäureestern lediglich eine additive Beeinflussung in der Herbizidwirkung (siehe Beispiel J).

Des weiteren weisen Beispiele selektive Herbizidwirkungen aus. Es zeigt sich, daß dikotyle Unkräuter stark geschädigt v/erden, während monokotyle Kulturpflanzen keine bis geringe Absterbeerscheinungeni im Nachauf1aufverfahren zeigen. Dadurch werden erfindungsgemäße Kombinationen einer Verwendung als Selektivherbizide zum Beispiel in Getreidekulturen zugänglich. Eine Rormaldosierung von 2,4-Bis-Alkylamino-6-chlor-s-triazinen zur Unkrautbekämpfung (1,5 his 2,0 kg Aktivsubstanz/ha) zeigt diese Selektivität gegenüber Getreidearten nicht.

Die so anwendbaren Herbizidmischungen zeichnen sich durch den hohen Gehalt an 1-Hydroxyalkanphosphonsäurediestern als außerordentlich ungiftige und schnell metabolisierende Mittel aus_o

In der Regel ist der Herbizideffekt so schnell abgeklungen, daß auch Nachbaukulturen keinerlei Schädigungen mehr erleiden. Für die Applikation der Kombinationen in Pflanzenbeständen eignen sich die üblicherweise unter Zusatz von inerten Trägerstoffen, Ölen, Netz-, Haft-, Dispergier- und Lösungsmitteln herstellbaren Spritzpulver, Suspensionsspritzmittel oder Emulsionen.

Die Herstellung der in den Kombinationen zum Einsatz kommenden Einzelwirkstoffe erfolgt nach bekannten Methoden. Für die industriell bisher noch nicht bekannte Synthese der beanspruchten Phosphonsäureverbindungen führt zum Beispiel die nachstehende Herstellungsvorschrift zu hohen Ausbeuten:

- 5 - 1987

Herstellung von I-Hydroxycyclohexanphosphonsäurediestern;

Zquimolare Mengen an Cyclohexanon und Dialkylph.osph.it werden miteinander vermischt, und bei Zimmertemperatur wird mit dem Zutropfen einer gleichmclaren Menge Diäthylamin begonnen. Die Reaktionsmisehung erwärmt sich bald durch die einsetzende' exotherme Umsetzung. Nachdem das gesamte Diäthylamin-zugefügt wurde, wobei die Eigenerwärmung im Temperaturbereich von 50 bis 60 ⁰C gehalten wird, erfolgt ein 1 bis 2 stündiges Nachrühren der Mischung bei 70 bis 80 ⁰C; zuletzt-werden bei siedendem Wasserbad und mittels WasserStrahlvakuum das unveränderte Diäthylamin, das folglich nur katalytisch wirkt, sowie Reste des Cyclohexanons abdestilliert. Die dickflüssigen, oftmals kristallisierenden Rückstände enthalten in nahezu quantitativen Ausbeuten die 1-Hydroxycyclohexanphosphonsäurediester«

Tabelle: Wirkung der erfindungsgemäßen Kombinationen gegen mono- und dikotyle Unkräuter im Nachauflaufverfahren .

Einzelverbindungen und Kombinationen

Aufwandmenge pro Hektar durchschnittliche Schädigung der dikotylen EClanzen

durchschnittliche Schädigung der monokotylen Kulturpflanzen

Beispiel A:

1) 1-Hydroxycyclohexanphospho nsäure-0_s O-dibutylester

2) 2H~Bis-äthylamino-6-chlor-s-triazin

3) Kombination 1). + 2)

2 kg

.125 S

1875 g D + 125 S 2) 7,8

8_t8 2,8

9 6,3

Beispiel B:

1) 1-Hydroxycyclohexanphosphonsäure-O» O-diisphexylester

2) 2-lthylamino~4-isopropylamino-6-chlor-s~triazin

2 kg

333 S

182 g

125 g

.95 g

6,5

6,5 7,2 7,8 8,8

9 9 9

Fortsetzung Tabelle :

	1667	Aufwandmenge pro Hektar	D	+	333	g	2)	durchschnitt liche Schädi-. gung der diko- tyJLejL·. Px lan zen	,2	durchschnitt liche Schä digung der monokotylen Kultur pflanzen
Einzelverbindungen und Kombinationen	-1818	g	D	+	182	g	2)	2	,8	' . 6,5
3) Kombination 1) + 2)	1875	g	D	+	125	g	2)	2	,8	6,5
	1905	g	D	+	95	g	2)	2	,0	6,5
		g			3		6,5
•

Beispiel 0°.

1) 1-Hydroxycyclohexanpho spho nsäure-0,0-dipropylester

2) 2~!thylamino-4— isopropylamino—6—chlors-triazin

3) Kombination 1) + 2)

2 kg

8,5

s.	Beispiel B	g	2)	s. Beispiel'	B	s. Beispiel	B
1818	g 1) + 182	g	2)	. 2,2		6,8
1875	g D + 125		4,0		•7,0

Fortsetzung Tabelle:

Binzelverbindungen und Kombinationen

Aufwandmenge pro Hektar

Beispiel D:

1) 1-Hydroxy-1~methylpropanqphosphonsäure-0,0-diisobutylester

2 kg

2) 2,4-»Bis-äthylamino-6-chlor-s-triazin 182 g

125 g

95 g

3) Kombination 1) + 2) 1818. g 1)

1875. g D

1905 g 1)

durchschnittliche Schädigung der dikotylen Pflanzen

	g	2> .	8	,8
182	g	2)	2	,7
125	g	2)	2	,7
95		3	,2

durchschnittliche Schädigung der monokotylen Kulturen

7,8

9 ·

8 8 8

Fortsetzung Tabelle:

Einzelverbindungen und Kombinationen

Aufwandmenge pro Hektar durchschnittliche Schädigung der dikotylen Pflanzen

durchschnittliche Schädigung der monokotylen Kulturpflanzen

Beispiel EtD

1 -*Hyd.r oxybut a npho s phonsäure-0,0-dibutylester

2) 2-Athylamino-4·- isopropylamino-6-s-triazin

3) Kombination 1) + 2)

2 kg

7,8

s. Beispiel B s. Beispiel B

1818 g 1) + 182 g 2) 2,5 1875 S D + 125 g 2) 2,8

Beispiel Έ ι

1) 1~Hydroxy-1-methylät ha npho spho ns äur e— 0,0-bis-2-äthylhexylester

2) 2,4—Bis-isopropylamino— 6-chlor-s-triäzin

2 kg

333 g 182 g

125 S 95 g 7,0

8,1

9 9 9 9

s. Beispiel B	I
7,8
8,3	I

.Jk VD

Fortsetzung Tabelle:

Einzelverbindungen Kombinationen

Aufwandmenge pro Hektar

durchschnittliche Schädigung der dikotylen Pflanzen

durchschnittliche Schädigung der monokotylen Kulturpflanzen

3) Kombination 1) + 2)

1667 g 1) + 333 g 2) 2,4

1818 g 1) + 182 g 2> 2,6

1875 g D + 125 g 2) 3,1

1905 g D + 95 g 2) 3,8

8,0 8,2 8,2 8,3

Beispiel G:

1) I-Hydroxycyclohexanphospho ns aur e-0,0-diäthyiester

2) 2-Äthylamino-4-isopropylamino-6—chlor-striazin

3) Kombination 1) + 2)

2 kg

s. Beispiel B

1667 g 1) - 333 g 2) 1818 g 1) + 182 g 2) 1875 S D +125 g 2) 1905 g D + 95 g 2)

Beispiel B

s. Beispiel B

8 8 8 8

ffortsetzung Tabelle :

	Aufwa ndme nge pro Hektar	333	S	2)	durchschnitt liche Schädi gung der diko- tylen Pflanzen	durchschnitt liche Schädi gung der mono kotylen Kultur pflanzen
Binzelverbindungen und Kombinatio neη		182	S	2)
Beispiel H:	2 kg	125	g	2)
1) 1-Hydroxycyclohexan- . ph.osphonsäure-0, C-2- ät hyl hex7/"l es t er	s. Beispiel	95	S	2)	.s, Beispiel F	s. Beispiel J1
2) 2,4-Bis-isopropylamino- 6-chlor-s-triazin	1667 S 1) +				3,0	7
3) Kombination 1) .+ 2)	1818 g 1) +				3,5	8
	1875 S D +			3,6	8
	1905 g D +			3,8	8
Beispil I:

1) 1-Hydroxycyclohexanphosphonsäure-0,0-

dibutylester 2 kg

2) 2-Äthy.lamino-4~isopropylamino-6-chlor-s-triäzin s. Beispiel B

3) Kombination 1) + 2) 1818 g 1) + 182 g 2)

1875 g D + 125 S 2)

7,8

Beispiel B

2,0 2,8

8 s. Beispiel B

7,5

Fortsetzung: Tabelle

Einzelverbindungen und Kombinationen

Aufwandmenge pro Hektar

Beispiel J;

1) I-Hydroxycyclohexanphosphonsäure-O,0-dibutylester

2) 2-Methylthio-r4--äthylaraino-6—isopropylamino-s-triazin

3) Kombination 1) + 2)

2 kg

333 S

182 g

125 g

95 g

1667 g I!

Isis g ι;

1875 g I! 1905 g I!

durchschnittliche Schädigung der dikotylen Pflanzen

durchschnittliche Schädigung der monokotylen Kulturpflanzen

333 g 2)

182' g 2)

125 g 2)

95 g..2)

7,8

2,2 2,2 2,5 3,2

2,0 2,5 3,0 3,8

6,3

7,5

7,5

6,3 6,7 6,7 6,7.

Claims (1)

1. 2 t

   1987

   Erfindungsanspruch

   Herbizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstoffe 1~Hydroxyalkanphosphonsäurediester der allgemeinen Formel

   R.

   .OH

   in der

   R^ und Rp_S die gleich oder verschieden sein können; H oder Alkyl bedeuten oder mit dem sie bindenden C-Atom einen Cyclohexylrest darstellen und

   R~ für einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht,

   und Triazine der allgemeinen Formel

   in der

   R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sein können,

   Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten, im Gewichtsverhältnis von ,5 zu 1 bis 20 zu 1 enthalten,