CZ95899A3

CZ95899A3 - 4-Heteroaroylpyrazolové deriváty a jejich použití jako herbicidů

Info

Publication number: CZ95899A3
Application number: CZ99958A
Authority: CZ
Inventors: Martina Otten; Norbert Götz; Deyn Wolfgang Von; Stefan Engel; Uwe Kardorff; Michael Rack; Regina Luise Hill; Peter Plath; Matthias Witschel; Karl-Otto Westphalen; Helmut Walter; Ulf Misslitz
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1996-09-20
Filing date: 1997-09-09
Publication date: 1999-06-16
Also published as: IL128800A0; AU736613B2; CA2266450A1; EA199900272A1; WO1998012192A1; ZA978451B; DE19638484A1; SK31099A3; BR9711404A; JP2001503030A; GEP20033091B; HUP9904051A2; PL332324A1; HUP9904051A3; NZ334549A; US6262074B1; KR20010029528A; AU4554297A; CN1235600A; EP0929546A1

Description

(57) Anotace:

Heteroaroylové deriváty obecného vzorce I, ve kterém R¹ a R² znamenají každý atom vodíku, skupinu nitro, atom halogenu, skupinu kyano, thiokyanato, hydroxyl, merkapto, Ci-6-alkyl, Ci-6-alkoxy, Ci-6.alkylthio, Ci-6alkylsulfinyl, Ci-6-alkylsulfonyl nebo Ci-6alkoxysulfonyl, kde posledních 6 zbytků může být substituováno a/nebo funkcionalizováno; skupinu fenyl, fenoxy, fenylthio, fenylsulfinyl nebo fenylsulfonyl, kde posledních 5 zbytků může být substituováno; Z znamená nesubstituovaný nebo substituovaný čtyřčlenný nenasycený či částečně nebo úplně nasycený řetězec, sestávající ze tří atomů uhlíku a jednoho atomu dusíku; Q znamená nesubstituovaný nebo substituovaný hydroxypyrazol, vázaný v poloze 4; a jejich zemědělsky použitelné soli. Způsob přípravy heteroaroylových derivátů nebo těchto kompozic pro omezování nežádoucích rostlin.

R²

JUDr. Otakar Švorčík advokát

120 00 Praha 2, Hálkova 2 • · · · · · · · · ·· «9 *··· ·» · · · · · * ·· ·· · ···· • « · · ♦ * · · ······ • · · · · e « · ··· ·· ·· «· ·«

4-Heteroaroylpyrazolové deriváty a jejich použití jako herbicidů

Oblast techniky

Vynález se týká 4-heteroaroylpyrazolových derivátů a jejich použití jako herbicidů.

Dosavadní stav techniky

2-Heteroaroylpyrazoly jsou známy z literatury, například z dokumentů WO 94/01431 a WO 93/18031.

Herbicidní vlastnosti těchto sloučenin podle stavu techniky a jejich slučitelnost s užitkovými rostlinami nebyly zcela vyhovující. Předmětem předloženého vynálezu je podat nové, obzvláště herbicidně účinné, sloučeniny se zlepšenými vlastnostmi. ____

Podstata vynálezu

Vynález se týká nových heteroaroylových derivátů obecného vzorce I • ·· e · · · « ·· • · « ·· · <· «· ·* • · * »· • « · · ft • » » ·

9« « · · β · · · · ·» e·

ve kterém:

R¹ a R² znamenají každý atom vodíku, nitro, halogen, kyano, thiokyanato, hydroxyl, merkapto, Ci-Cg-alkyl, C₁-C₆-haloalkyl, C₂-C₆-alkenyl, C₂-C₆-alkinyl, Ci-Ce-alkoxy, Ci-C₆-haloalkoxy, C₂-C₆-alkenyloxy, C₂-C₆-alkinyloxy, Ci-C₆-alkylthio,

Ci-C6-haloalkylthio, C₂-C₆-alkenylthio, C₂-C₆-alkinylthio, Ci-Cg-alkylsulfinyl, Ci-C₆-Tialoalkylsulfinyl, C₂-C₆-alkenylsulfihyT, C₂-C₆-alkinylsulfinyl, Ci-C₆-alkylsulfonyl, Ci-C₆-haloalkylsulfonyl, C₂-C₆-alkenylsulfonyl, C₂-C₆-alkinylsulfonyl, Ci-C₆-alkoxysulfonyl, Ci-C₆-haloalkoxysulfonyl, C₂-C₆-alkenyloxysulfonyl, C₂-C₆-alkinyloxysulfonyl, fenyl, fenyloxy, fenylthio, fenylsulfinyl nebo fenylsulfonyl, kde posledních pět substituentů může být částečně nebo úplně halogenováno a mohou nést jednu až tři následující skupiny:

nitro, kyano, hydroxyl, Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄~haloalkyl, Ci-C₄-alkoxy, Ci-C^-haloalkoxy;

* ·* • · · »' • ·· • · · • · · ♦ *· t,

• · · · • * ·« *

• · · ♦· je stavební blok vybraný ze bloky Z¹ až Z¹² souboru zahrnujícího

Z¹

R¹⁰ R⁹

R⁸

R⁷R⁵

Z2

R¹⁰ R⁹

R⁸R⁷

R³

Z⁶

Z³

R¹⁰ R⁹

R⁷

R⁵

I

Rll

Z⁷

Z⁵

Z⁹

R⁹

oZll

Z⁴

R¹⁰ R⁹

ZlO

R³

Z12 ve kterém

R³, R⁵, R⁷ a R⁹ znamenají každý nitro, kyano, hydroxyl, merkapto, C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-alkinyl, • · · » ·

V · · · · t « ··· ··· ♦ » · « · »♦ «·

C₂-C₄-alkenyloxy, C₂-C₄-alkinyloxy, C₂-C₄-alkenylthio, C₂-C₄-alkinylthio, Ci-C₄-alkylsulfinyl, Ci-C₄-haloalkylsulfinyl, C₂-C₄-alkenylsulfinyl, C₂-C₄-alkinylsulfinyl, Ci-C₄-alkylsulfonyl, Ci-C₄-haloalkylsulfonyl, C₂-C₄-alkenylsulfonyl, C₂-C₄-alkinylsulfonyl, Ci-C₄-alkoxysulfonyl, Ci-C₄-haloalkoxysulfonyl, C₂-C₄-alkenyloxysulfonyl, C₂-C₄-alkinyloxysulfonyl, -NR¹²R¹³, -CO₂R¹², -CONR¹²R¹³, fenyl, fenoxy, fenylthio, fenylsulfinyl nebo fenylsulfonyl, kde posledních pět substituentů může být částečně nebo úplně halogenováno a mohou nést jednu až tři z následujících skupin:

nitro, kyano, hydroxyl, Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄-haloalkyl, Ci-C₄-alkoxy, Ci-C₄-haloalkoxy; nebo jeden ze zbytků, uvedených pod významem R⁴;

R⁴, R⁶, R® a R¹⁰ znamenají každý atom vodíku, atom halogenu, Ci-C₄-alkyl, C_x-C₄-haloalkyl, Ci-C₄-alkoxy, Ci-C₄-haloalkoxy, Ci-C₄-alkylthio nebo Ci~C₄-haloalkylthio;

nebo skupina -CR³R⁴-, -CR⁵R⁶-, -CR⁷R®- nebo -CR⁹R¹⁰- může být nahrazena skupinou C=0 nebo C=NR¹³;

R¹¹ znamená atom vodíku, Ci-C₆-alkyl, Ci-C₆-haloalkyl,

C₃-C₆-alkenyl, C₃-C₆-alkinyl, Ci-C₆-alkylkarbonyl, Ci-C₆-haloalkylkarbonyl, -CO₂R¹², -CONR¹²R¹³ nebo SO₂R¹²;

• 99 ·♦ 9999 99 99 • · · · 9 9 * 9 9 9 9 • ·· · 9 f 9 9 9 9 • < 1 · f 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • 9 9 · 9 9 9 9 ♦ 9· ·· «9 9» ^ř9< 9«

R¹² znamená atom vodíku, Ci-C₆-alkyl, Ci-C6-haloalkyl,

C₃-C₆-alkenyl, C₃-C₆-alkinyl nebo fenyl, kde poslední zbytek může být částečně nebo úplně halogenován a může nést jeden až tři následující substituenty: nitro, kyano, hydroxyl, Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄-haloalkyl, Ci-C₄-alkoxy, Ci-C₄-haloalkoxy;

R¹³ znamená Ci-Cg-alkoxy, Ci-C₆-haloalkoxy,

C₃-C6-alkenyloxy, C₃-C6-alkinyloxy nebo jeden ze zbytků, uvedených pod významem R¹²;

Q znamená hydroxypyrazol, vázaný přes polohu 4, obecného vzorce II

ORl⁵

II ve kterém

R¹⁴ znamená Ci-C₆-alkyl, Ci-C₆-haloalkyl nebo fenyl, kde poslední zbytek může být částečně nebo úplně halogenován a může nést jeden až tři následující substituenty: nitro, kyano, Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄-haloalkyl, Ci~C₄-alkoxy, Ci-C₄-haloalkoxy;

R¹⁵ znamená atom vodíku, Ci-C₆-alkyl, Ci-C₆-haloalkyl,

I « · ·· Α· • « · « · » 9 · · · • « ··· 99 9 • « · ·· 9 9 ··

Ci-C₆-alkylkarbonyl, Ci-C6-haloalkylkarbonyl, Ci-C6-al koxykarbony 1, Ci-Cg-alkylsulfonyl, Ci-Cg-haloalkylsulfonyl, fenyl-Ci~C₄-alkyl, fenylkarbonyl-Ci-C₄-alkyl, fenylkarbony1, fenoxykarbonyl nebo fenylsulfonyl, kde posledních pět substituentů může být částečně nebo úplně halogenováno a mohou nést jeden až tři následující substituenty: nitro, kyano, Ci~C₄-alkyl, Ci-C₄-haloalkyl, Ci-C₄-alkoxy, Ci-C₄-haloalkoxy;

R¹⁶ znamená atom vodíku, Ci-Cg-alkyl nebo Ci-C6-haloalkyl;

a jejich zemědělsky použitelných solí.

Vynález se dále týká způsobu výroby sloučenin obecného vzorce I, kompozic obsahujících sloučeniny obecného vzorce I a použití těchto derivátů nebo kompozice, obsahujících tyto deriváty, pro omezování škodlivých rostlin.

Přihlašovateli bylo zjištěno, že předmětu vynálezu je možno dosáhnout použitím heteroaroylových derivátů obecného vzorce I a jejich herbicidním působením.

Herbicidní vlastnosti těchto sloučenin podle stavu techniky a jejich slučitelnost s užitkovými rostlinami nebyly zcela vyhovující. Předmětem předloženého vynálezu je podat nové, obzvláště herbicidně účinné, sloučeniny se zlepšenými vlastnostmi.

♦ · · · · · · » · · » · · * » · * · • · t » · · · • · * · ···*·· ««*♦·· · »

Vynález se dále týká herbicidních kompozic, které obsahují sloučeniny obecného vzorce I a mají velmi dobrý herbicidní účinek. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto kompozic a způsobu omezování růstu nežádoucích rostlin použitím sloučenin I.

V závislosti na způsobu substituce mohou sloučeniny obecného vzorce I obsahovat jedno nebo více chirálních center a pokud je tomu tak, mohou se nacházet ve formě enantiomerů nebo směsí diastereomerů. Vynález se týká čistých enantiomerů nebo diastereomerů a jejich směsí.

Sloučeniny obecného vzorce I se také mohou nacházet ve formě jejich zemědělsky použitelných solí, přičemž druh soli obecně není důležitý. Obecně jsou vhodné takové soli, že jejich kationty nebo u adičních solí s kyselinami jejich kationty nebo anionty, nemají nepříznivý vliv na herbicidní účinek sloučenin I.

Vhodné kationty jsou obzvláště ionty alkalických kovů, výhodně lithia, sodíku a draslíku, ionty kovů alkalických zemin, výhodně vápníku a hořčíku a přechodových kovů, výhodně manganu, mědi, zinku a železa a amonium které mohou, je-li to požadováno, nést jeden až čtyři Ci-C₄-alkylové substituenty a/nebo jeden fenylový nebo benzylový substituent, výhodně diisopropylamonium, tetramethylamonium, tetrabutylamonium, trimethylbenzylamonium, a dále fosfoniové ionty a sulfoniové ionty, výhodně tri(Ci-C₄-alkyl)sulfonium a sulfoxoniové ionty, výhodně tri(Ci-C₄-alkyl)sulfoxonium. Anionty použitelných kyselých adičních solí jsou primárně • *· · · · ·· · · · · · • « · · · * « 9 · ♦ *

99 9 9 9 9 9 9 9

999 9 99 999 999

9 9 9 9 9 9 9 9

999 ·· ·· Q · 99 99 chlorid, bromid, fluorid, hydrogensíran, síran, dihydrogen fosforečnan, hydrogenfosforečnan, dusičnan, hydrogenuhličitan, uhličitan, hexafluorkřemičitan, hexafluorfosforečnan, benzoát a anionty Ci-C₄-alkanových kyselin, výhodně mravenčan, octan, propionát a máselnan.

Organické skupiny, uvedené jako substituenty R^x-R¹⁶ nebo jako zbytky na fenylových kruzích, představují seznamy jednotlivých členů skupin. Všechny uhlovodíkové řetězce, to jest všechny uhlovodíkové části ve skupinách alkyl, fenylalkyl, fenylkarbonylalkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, alkoxysulfonyl, haloalkoxysulfonyl, alkylkarbonyl, haloalkylkarbonyl, alkoxykarbonyl, alkenyl, alkenyloxy, alkenylthio, alkenylsulfinyl, alkenylsulfonyl, alkenyloxysulfonyl, alkinyl, alkinyloxy, alkinylthio, alkinylsulfinyl, alkinylsulfonyl a alkinyloxysulfonyl, mohou být přímé nebo rozvětvené. Pokud není řečeno jinak, výhodné jsou halogenované substituenty, nesoucí od jednoho do pěti identických nebo různých atomů halogenů. Atom halogenu je vždy atom fluóru, atom chlóru, atom brómu nebo atom jódu.

Jako příklady je možno uvést:

jako příklad Ci-C₄-alkylu a alkylových částí skupin Ci-Czi-alkylkarbonyl, fenyl-Ci-C₄-alkyl a fenylkarbonyl-Ci-C₄-alkyl: methyl, ethyl, propyl,

1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl a

1,1-dimethylethyl;

• ·* ·· ···· ·· 4* • · 4 4 4 ♦ 4 4 4 4 4

44 · 4 · 4 4 4 4

4 4 4 · 4 · 4 >44444

4 4 4 4 4 4 · «

4 4 4« 4 « «» «4 44 jako příklad Ci-C₆-alkylu a alkylových částí skupin Ci-C₆-alkylkarbonyl: Ci-C₄-alkyl, jak byl uveden výše a pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl,

2.2- dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl,

1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl,

1- methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl,

4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl,

1.3- dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl,

2.3- dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl,

2- ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl,

1- ethyl-l-methylpropyl a l-ethyl-3-methylpropyl;

jako příklad Ci-C₄-haloalkylu a haloalkylových částí skupiny Ci-C₄-haloalkylkarbonyl: Ci-C₄-alkylový zbytek, jak byl uveden výše, který je částečně nebo úplně substituován atomem fluóru, atomem chlóru, atomem brómu a/nebo atomem jódu, to jest například chlormethyl, dichlormethyl, trichlormethyl, fluormethyl, difluormethyl, trifluormethyl, chlorfluormethyl, dichlorfluormethyl, chlordifluormethyl, 2-fluorethyl, 2-chlorethyl,

2- bromethyl, 2-jodethyl, 2,2-difluorethyl,

2.2.2- trifluorethyl, 2-chlor- 2-fluorethyl, 2chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-dichlor-2-fluorethyl,

2.2.2- trichlorethyl, pentafluorethyl, 2-fluorpropyl,

3- fluorpropyl, 2,2-difluorpropyl, 2,3-difluorpropyl,

2-chlorpropyl, 3-chlorpropyl, 2,3-dichlorpropyl,

2-brompropyl, 3-brompropyl, 3,3,3-trifluorpropyl,

3.3.3- trichlorpropyl, 2,2,3,3,3-pentafluorpropyl, heptafluorpropyl, 1-(fluormethyl)-2-fluorethyl,

1-(chlormethyl)-2-chlorethyl, ·« · • ·♦ ·♦ · · · * « «··· • · · · · · «··· ·« » · · · · f ·«···· ······· · · ♦ · » ·· « · «» «· ·«

1-(brommethyl)-2-bromethyl, 4-fluorbutyl, 4chlorbutyl, 4-brombutyl a nonafluorbutyl;

jako příklad Ci-Cg-haloalkylu a haloalkylových částí skupiny C_x-C6-haloalkylkarbonyl: C_x-C₄-haloalkyl, jak byl uveden výše a 5-fluorpentyl, 5-chlorpentyl,

5- brompentyl, 5-jodpentyl, undekafluorpentyl,

6- fluorhexyl, 6-chlorhexyl, 6-bromhexyl, 6-jodhexyl a dodekafluorhexyl;

jako příklad C_x-C₄-alkoxy a alkoxylových částí skupiny C_x-C₄-alkoxykarbonyl; methoxy, ethoxy, propoxy,

1- methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy,

2- methylpropoxy a 1,1-dimethylethoxy;

jako příklad C_x-C6-alkoxy a alkoxylových částí skupiny C_x-C₆-alkoxykarbonyl: C_x-C₄-alkoxy, jak byl uveden výše a pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy,

3- methylbutoxy, 1,1-dimethylpropoxy,

1.2- dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy,

1- ethylpropoxy, hexoxy, 1-methylpentoxy,

2- methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy,

1,1-dimethylbutoxy, 1,2-dimethylbutoxy,

1.3- dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy,

2.3- dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy,

2-ethylbutoxy, 1,1,2-trimethylpropoxy,

1,2,2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-l-methylpropoxy a l-ethyl-2-methylpropoxy;

jako příklad C_x-C₄-haloalkoxy: C_x-C₄-alkoxy zbytek, jak byl uveden výše, který je částečně nebo úplně

9999 • 99 • 9 9 9 • 9 99 • 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

99 999999

9 9 9 9

9 99 9 « substituován atomem fluóru, atomem chlóru, atomem brómu a/nebo atomem jódu, to jest například fluormethoxy, difluormethoxy, trifluormethoxy, chlordifluormethoxy, bromdifluormethoxy,

2-fluorethoxy, 2-chlorethoxy, 2-brommethoxy,

2-jodethoxy, 2,2-difluorethoxy, 2,2,2-trifluorethoxy,

2- chlor-2-fluorethoxy, 2-chlor-2,2-difluorethoxy,

2.2- dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-trichlorethoxy, pentafluorethoxy, 2-fluorpropoxy, 3-fluorpropoxy, 2chlorpropoxy, 3-chlorpropoxy, 2-brompropoxy,

3- brompropoxy, 2,2-difluorpropoxy, 2,3-difluorpropoxy,

2.3- dichlorpropoxy, 3,3,3-trifluorpropoxy,

3.3.3- trichlorpropoxy, 2,2,3,3,3-pentafluorpropoxy, heptafluorpropoxy, 1-(fluormethyl)-2-fluorethoxy,

1-(chlormethyl)-2-chlorethoxy,

1-(brommethyl)-2-bromethoxy, 4-fluorbutoxy, 4chlorbutoxy, 4-brombutoxy a nonafluorbutoxy;

jako příklad Ci-C₆-haloalkoxy: Ci-C₄-haloalkoxy, jak byl uveden výše a 5-fluorpentoxy, 5-chlorpentoxy,

5- brompentoxy, 5-jodpentoxy, undekafluorpentoxy,

6- fluorhexoxy, 6-chlorhexoxy, 6-bromhexoxy,

6-jodhexoxy a dodekafluorhexoxy;

jako příklad Ci-C₄-alkylthio: methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, butylthio,

1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio a

1,1-dimethylethylthio;

jako příklad Ci-C₆-alkylthio: Ci-C₄-alkylthio, jak byl uveden výše a pentylthio, 1-methylbutylthio,

a aa · a · a a a a a a a • a a a a a a a a a a a • a *

2- methylbutylthio, 3-methylbutylthio,

2.2- dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, hexylthio,

1.1- dimethylpropylthio, 1,2-dimethylpropylthio,

1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio,

3- methylpentylthio, 4-methylpentylthio,

1.1- dimethylbutylthio, 1,2-dimethylbutylthio,

1.3- dimethylbutylthio, 2,2-dimethylbutylthio,

2.3- dimethylbutylthio, 3,3-dimethylbutylthio,

1-ethylbutylthio, 2-ethylbutylthio,

1.1.2- trimethylpropylthio, 1,2,2-trimethylpropylthio, 1-ethyl-l-methylpropylthio a

1- ethyl-2-methylpropylthio;

jako příklad Ci-C₄-haloalkylthio: C₁-C₄-alkylthio zbytek, jak byl uveden výše, který je částečně nebo úplně substituován atomem fluóru, atomem chlóru, atomem brómu a/nebo atomem jódu, to jest například fluormethylthio, difluormethylthio, trifluormethylthio, chlordifluormethylthio, bromdifluormethylthio, 2-fluorethylthio, 2chlorethylthio, 2-bromethylthio, 2-jodethylthio,

2.2- difluorethylthio, 2,2,2-trifluorethylthio,

2.2.2- trichlorethylthio, 2-chlor-2-fluorethylthio, 2chlor-2,2-difluorethylthio,

2.2- dichlor-2-fluorethylthio, pentafluorethylthio,

2- fluorpropylthio, 3-fluorpropylthio, 2chlorpropylthio, 3-chlorpropylthio, 2-brompropylthio,

3- brompropylthio, 2,2-difluorpropylthio,

2.3- difluorpropylthio, 2,3-dichlorpropylthio,

3.3.3- trifluorpropylthio, 3,3,3-trichlorpropylthio,

2.2.3.3.3- pentafluorpropylthio, heptafluorpropylthio, ·« ··«· • ·· • · · · · · • · · · · • · · · · · • » · · ♦ ·· · ·· «· ·· ♦· • · · · · • * · · · • · ··· · · · • · · · »» ·♦ ··

1-(fluormethyl)-2-fluorethylthio, 1-(chlormethyl)-2chlorethylthio, 1-(brommethyl)-2-bromethylthio,

4-fluorbutylthio, 4-chlorbutylthio, 4-brombutylthio a nonafluorbutylthio;

jako příklad Ci-C₆-haloalkylthio: Ci-C₄-haloalkylthio, jak byl uveden výše a 5-fluorpentylthio, 5chlorpentylthio, 5-brompentylthio, 5-jodpentylthio, undekafluorpentylthio, 6-fluorhexylthio, 6chlorhexylthio, 6-bromhexylthio, 6-jodhexylthio a dodekafluorhexylthio;

jako příklad Ci-C₄-alkylsulfinyl (Ci-C₄-alkyl-S(=0)-): methylsulfinyl, ethylsulfinyl, propylsulfinyl,

1-methylethylsulfinyl, butylsulfinyl,

1-methylpropylsulfinyl, 2-methylpropylsulfinyl a

1.1- dimethylethylsulfinyl;

jako příklad Ci-C₆-alkylsulfinylu: Ci-C₄-alkylsulfinyl, jak byl uveden výše a pentylsulfinyl,

1-methylbutylsulfinyl, 2-methylbutylsulfinyl,

3-methylbutylsulfinyl, 2,2-dimethylpropylsulfinyl, 1-ethylpropylsulfinyl, 1,1-dimethylpropylsulfinyl,

1.2- dimethylpropylsulfinyl, hexylsulfinyl,

1-methylpentylsulfinyl, 2-methylpentylsulfinyl,

3-methylpentylsulfinyl, 4-methylpentylsulfinyl,

1,1-dimethylbutylsulfinyl, 1,2-dimethylbutylsulfinyl,

1.3- dimethylbutylsulfinyl, 2,2-dimethylbutylsulfinyl,

2.3- dimethylbutylsulfinyl, 3,3-dimethylbutylsulfinyl, 1-ethylbutylsulfinyl, 2-ethylbutylsulfinyl,

1,1,2-trimethylpropylsulfinyl, #· ··«·

·· φ« • · · · • · · · • · · · · · • · ·♦ ··

1.2.2- trimethylpropylsulfinyl,

1-ethyl-l-methylpropylsulfinyl a

1- ethyl-2-methylpropylsulfinyl;

jako příklad Ci-C₄-haloalkylsulfinylu:

Ci-C₄-alkylsulfinylový zbytek, jak byl uveden výše, který je částečně nebo úplně substituován atomem fluóru, atomem chlóru, atomem brómu a/nebo atomem jódu, to jest fluormethylsulfinyl, difluormethylsulfinyl, trifluormethylsulfinyl, chlordifluormethylsulfinyl, bromdifluormethylsulfinyl,

2- fluorethylsulfinyl, 2-chlorethylsulfinyl,

2- bromethylsulfinyl, 2-jodethylsulfinyl,

2.2- difluorethylsulfinyl, 2,2,2-trifluorethylsulfinyl,

2.2.2- trichlorethylsulfinyl, 2chlor-2-fluorethylsulfinyl, 2chlor-2,2-difluorethylsulfinyl,

2.2- dichlor-2-fluorethylsulfinyl, pentafluorethylsulfinyl, 2-fluorpropylsulfinyl,

3- fluorpropylsulfinyl, 2-chlorpropylsulfinyl, 3chlorpropylsulfinyl, 2-brompropylsulfinyl,

3- brompropylsulfinyl, 2,2-difluorpropylsulfinyl,

2, 3-difluorpropylsulfinyl, 2,3-dichlorpropylsulfinyl,

3, 3,3-trifluorpropylsulfinyl,

3, 3, 3-trichlorpropylsulfinyl,

2,2,3,3,3-pentafluorpropylsulfinyl, heptafluorpropylsulfinyl,

1-(fluormethyl)-2-fluorethylsulfinyl,

1-(chlormethyl)-2-chlorethylsulfinyl,

1-(brommethyl)-2-bromethylsulfinyl,

4- fluorbutylsulfinyl, 4-chlorbutylsulfinyl, • · B BB B • BB

BB B B B B *

B BB · · ·

B · ♦ B · B B • B B B B B ·

BB B BB B« BB

BB

BB • B B B « B B B

B B B B B B B • B • B · ·

4- brombutylsulfinyl a nonafluorbutylsulfinyl;

jako příklad Ci-C6-haloalkylsulfinylu:

Ci-C₄-haloalkylsulfinyl, jak byl uveden výše a

5- fluorpentylsulfinyl, 5-chlorpentylsulfinyl,

5- brompentylsulfinyl, 5-jodpentylsulfinyl, undekafluorpentylsulfinyl, 6-fluorhexylsulfinyl, 6chlorhexylsulfinyl, 6-bromhexylsulfinyl,

6- jodhexylsulfinyl a dodekafluorohexylsulfinyl;

jako příklad Ci-C₄-alkylsulfonyl (Ci-C₄-alkyl-S (=0)2-): methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl,

1-methylethylsulfonyl, butylsulfonyl,

1-methylpropylsulfonyl, 2-methylpropylsulfonyl a

1,1-dimethylethylsulfonyl;

jako příklad Ci-C₆-alkylsulfonylu: Ci~C₄-alkylsulfonyl, jak byl uveden výše a pentylsulfonyl, 1-methylbutylsulfonyl, 2-methylbutylsulfonyl,

3-methylbutylsulfonyl, 2,2-dimethylpropylsulfonyl, 1-ethylpropylsulfonyl, 1,1-dimethylpropylsulfonyl,

1.2- dimethylpropylsulfonyl, n-hexylsulfonyl,

1-methylpentylsulfonyl, 2-methylpentylsulfonyl, 3-methylpentylsulfonyl, 4-methylpentylsulfonyl,

1,1-dimethylbutylsulfonyl, 1,2-dimethylbutylsulfonyl, 1, 3-dimethylbutylsulfonyl, 2,2-dimethylbutylsulfonyl,

2.3- dimethylbutylsulfonyl, 3,3-dimethylbutylsulfonyl, 1-ethylbutylsulfonyl, 2-ethylbutylsulfonyl,

1.1.2- trimethylpropylsulfonyl,

1.2.2- trimethylpropylsulfonyl,

1-ethyl-l-methylpropylsulfonyl a

·· ··*· ·♦ ·♦ • · · · · • · · · · • φ · · · ··· • · · ·· ·· ··

1- ethyl-2-methylpropylsulfonyl;

jako příklad Ci-C₄-haloalkylsulfonylu: zbytek

Ci-C₄-alkylsulfonyl, jak byl uveden výše, který je částečně nebo úplně substituován atomem fluóru, atomem chlóru, atomem brómu a/nebo atomem jódu, to jest fluormethylsulfonyl, difluormethylsulfonyl, trifluormethylsulfonyl, chlordifluormethylsulfonyl, bromdifluormethylsulfonyl, 2-fluorethylsulfonyl, 2chlorethylsulfonyl, 2-bromethylsulfonyl,

2- jodethylsulfonyl, 2,2-difluorethylsulfonyl,

2.2.2- trifluorethylsulfonyl,

2.2.2- trichlorethylsulfonyl, 2chlor-2-fluorethylsulfonyl, 2chlor-2,2-difluorethylsulfonyl,

2.2- dichlor-2-fluorethylsulfonyl, pentafluorethylsulfonyl, 2-fluorpropylsulfonyl,

3- fluorpropylsulfonyl, 2-chlorpropylsulfonyl, 3chlorpropylsulfonyl, 2-brompropylsulfonyl,

3- brompropylsulfonyl, 2,2-difluorpropylsulfonyl,

2.3- difluorpropylsulfonyl, 2,3-dichlorpropylsulfonyl,

3, 3, 3-trifluorpropylsulfonyl,

3, 3, 3-trichlorpropylsulfonyl,

2.2.3.3.3- pentafluorpropylsulfonyl, heptafluorpropylsulfonyl,

1-(fluormethyl)-2-fluorethylsulfonyl,

1-(chlormethyl)-2-chlorethylsulfonyl,

1-(brommethyl)-2-bromethylsulfonyl,

4- fluorbutylsulfonyl, 4-chlorbutylsulfonyl,

4-brombutylsulfonyl a nonafluorbutylsulfonyl;

9999 • · ·

9 9 • · · 9 • 9 9 ·

9 9 9 jako příklad Ci-C₆-haloalkylsulfonylu:

Ci-C₄-haloalkylsulfonyl, jak byl uveden výše a

5-fluorpentylsulfonyl, 5-chlorpentylsulfonyl,

5- brompentylsulfonyl, 5-j odpentylsulfonyl,

6- fluorhexylsulfonyl, 6-bromhexylsulfonyl,

6-jodhexylsulfonyl a dodekafluorhexylsulfonyl;

jako příklad Ci-C₄-alkoxysulfonylu: methoxysulfonyl, ethoxysulfonyl, propoxysulfonyl, 1-methylethoxysulfonyl, butoxysulfonyl,

1- methylpropoxysulfonyl, 2-methylpropoxysulfonyl a

1.1- dimethylethoxysulfonyl;

jako příklad Ci-Cg-alkoxysulfonylu:

Ci-C₄-alkoxysulfonyl, jak byl uveden výše a pentoxysulfonyl, 1-methylbutoxysulfonyl,

2- methylbutoxysulfonyl, 3-methylbutoxysulfonyl,

1.1- dimethylpropoxysulfonyl,

1.2- dimethylpropoxysulfonyl,

2.2- dimethylpropoxysulfonyl, 1-ethylpropoxysulfonyl, hexoxysulfonyl, 1-methylpentoxysulfonyl,

2-methylpentoxysulfonyl, 3-methylpentoxysulfonyl,

4-methylpentoxysulfonyl, 1,1-dimethylbutoxysulfonyl,

1.2- dimethylbutoxysulfonyl,

1.3- dimethylbutoxysulfonyl,

2.2- dimethylbutoxysulfonyl,

2.3- dimethylbutoxysulfonyl,

3.3- dimethylbutoxysulfonyl, 1-ethylbutoxysulfonyl,

2-ethylbutoxysulfonyl, 1,1,2-trimethylpropoxysulfonyl,

1,2,2-trimethylpropoxysulfonyl,

1-ethyl-1-methylpropoxysulfonyl a ·« ··· · ·· • · · · · 9··· • · · · · · · · · • · · · · · · ··· ··· ·····« · » • ·· »· ·· ·· ··

1- ethyl-2-methylpropoxysulfonyl;

jako příklad Ci-C₄-haloalkoxysulfonylu: zbytek Ci-C₄-alkoxysulfonyl, jak byl uveden výše, který je částečně nebo úplně substituován atomem fluóru, atomem chlóru, atomem brómu a/nebo atomem jódu, to jest například fluormethoxysulfonyl, difluormethoxysulfonyl, trifluormethoxysulfonyl, chlordifluormethoxysulfonyl, bromdifluormethoxysulfonyl, 2-fluorethoxysulfonyl, 2chlorethoxysulfonyl, 2-bromethoxysulfonyl,

2- jodethoxysulfonyl, 2,2-difluorethoxysulfonyl,

2.2.2- trifluorethoxysulfonyl, 2chlor-2-fluorethoxysulfonyl, 2chlor-2,2-difluorethoxysulfonyl,

2.2- dichlor-2-fluorethoxysulfonyl,

2.2.2- trichlorethoxysulfonyl, pentafluorethoxysulfonyl, 2-fluorpropoxysulfonyl,

3- fluorpropoxysulfonyl, 2-chlorpropoxysulfonyl, 3chlorpropoxysulfonyl, 2-brompropoxysulfonyl,

3- brompropoxysulfonyl, 2,2-difluorpropoxysulfonyl,

2.3- difluorpropoxysulfonyl,

2.3- dichlorpropoxysulfonyl,

3.3.3- trifluorpropoxysulfonyl,

3.3.3- trichlorpropoxysulfonyl,

2.2.3.3.3- pentafluorpropoxysulfonyl, heptafluorpropoxysulfonyl,

1-(fluormethyl)-2-fluorethoxysulfonyl,

1-(chlormethyl)-2-chlorethoxysulfonyl,

1-(brommethyl)-2-bromethoxysulfonyl,

4- fluorbutoxysulfonyl, 4-chlorbutoxysulfonyl, ·· ···· • · · · · · · · • * · · · · · · · · • · ·«· · · · ··· ··· ······· · · ··· ·· ·· ·· »· ··

4- brombutoxysulfonyl a 4-jodbutoxysulfonyl;

jako příklad Ci-Cg-haloalkoxysulfonylu:

Ci-C₄-haloalkoxysulfonyl, jak byl uveden výše a

5- fluorpentoxysulfonyl, 5-chlorpentoxysulfonyl,

5- brompentoxysulfonyl, 5-j odpentoxysulfonyl, undekafluorpentoxysulfonyl, 6-fluorhexoxysulfonyl, 6chlorhexoxysulfonyl, 6-bromhexoxysulfonyl,

6- jodhexoxysulfonyl a dodekafluorhexoxysulfonyl;

jako příklad C3-C₄-alkenylu a alkenylových částí skupin C3-C₄-alkenyloxy, C3-C₄-alkenylthio,

I

C3~C₄-alkenylsulfinyl, C3-C₄-alkenylsulfonyl a

C3~C₄-alkenyloxysulfonyl: prop-l-en-l-yl, prop-2-en-l-yl, 1-methylethenyl, buten-l-yl, buten-2-yl, buten-3-yl, 1-methylprop-l-en-l-yl,

2-methylprop-l-en-l-yl, l-methylprop-2-en-l-yl a

2-methylprop-2-en-l-yl;

jako příklad C2-C₄-alkenylu a alkenylových částí skupin C₂-C₄-alkenyloxy, C2-C₄-alkenylthio,

C2-C₄-alkenylsulfinyl, C2-C₄-alkenylsulfonyl a C₂-C₄-alkenyloxysulfonyl: C₃-C₄-alkenyl, jak byl uveden výše a ethenyl;

jako příklad C₃-C₆-alkenylu a alkenylových částí skupin C₃-C₆-alkenyloxy, C3-C₆-alkenylthio, C₃-C₆-alkenylsulfinyl, C₂-C₆-alkenylsulfonyl, C₃-C₆-alkenyloxysulfonyl: C₃-C₄-alkenyl, jak byl uveden výše a penten-l-yl, penten-2-yl, penten-3-yl, penten-4-yl, 1-methyl-but-l-en-l-yl, ·# ····

- 20 • « · ·· · · ·

2- methyl-but-l-en-l-yl, 3-methyl-but-l-en-l-yl,

1- methyl-but-2-en-l-yl, 2-methyl-but-2-en-l-yl,

3- methyl-but-2-en-l-yl, l-methyl-but-3-en-l-yl,

2- methyl-but-3-en-l-yl, 3-methyl-but-3-en-l-yl,

1.1- dimethyl-prop-2-en-l-yl,

1.2- dimethyl-prop-l-en-l-yl,

1.2- dimethyl-prop-2-en-l-yl, l-ethyl-prop-l-en-2-yl, l-ethyl-prop-2-en-l-yl, hex-l-en-l-yl, hex-2-en-l-yl, hex-3-en-l-yl, hex-4-en-l-yl, hex-5-en-l-yl, l-methylpent-l-en-l-yl, 2-methylpent-l-en-l-yl,

3- methylpent-l-en-l-yl, 4-methylpent-l-en-l-yl, l-methylpent-2-en-l-yl, 2-methylpent-2-en-l-yl,

3-methylpent-2-en-l-yl, 4-methylpent-2-en-l-yl, l-methylpent-3-en-l-yl, 2-methylpent-3-en-l-yl,

3-methylpent-3-en-l-yl, 4-methylpent-3-en-l-yl, l-methylpent-4-en-l-yl, 2-methylpent-4-en-l-yl,

3-methylpent-4-en-l-yl, 4-methylpent-4-en-l-yl,

1,l-dimethylbut-2-en-l-yl, 1, l-dimethylbut-3-en-l-yl,

1.2- dimethylbut-l-en-l-yl, 1,2-dimethylbut-2-en-l-yl,

1.2- dimethylbut-3-en-l-yl, 1,3-dimetylbut-l-en-l-yl,

1.3- dimethylbut-2-en-l-yl, 1,3-dimethylbut-3-en-l-yl,

2.2- dimethylbut-3-en-l-yl, 2,3-dimethylbut-l-en-l-yl,

2.3- dimethylbut-2-en-l-yl, 2,3-dimethylbut-3-en-l-yl,

3.3- dimethylbut-l-en-l-yl, 3,3-dimethylbut-2-en-l-yl, 1-ethylbut-l-en-l-yl, l-ethylbut-2-en-l-yl, l-ethylbut-3-en-l-yl, 2-ethylbut-l-en-l-yl, 2 -ethylbut-2-en-l-yl, 2-ethylbut-3-en-l-yl,

1,1,2-trimethylprop-2-en-l-yl, l-ethyl-l-methylprop-2-en-l-yl, l-ethyl-2-methylprop-l-en-l-yl a l-ethyl-2-methylprop-2-en-l-yl;

·< «··· » · · 4 »· ·· • · · · •·· *·· jako příklad C₂-C₆-alkenylu a alkenylových částí skupin C₂-C6~alkenyloxy, C₂-C6~alkenylthio,

C₂-Cg-alkenylsulfinyl, C₂-C6-alkenylsulfonyl, C₂-C6~alkenyloxysulfonyl: C₃-C₆-alkenyl, jak byl uveden výše a ethenyl;

jako příklad C3-C₄-alkinylu a alkinylových částí skupin C₃-C₄-alkinyloxy, C₃-C₄-alkinylthio, C₃-C₄-alkinylsulfinyl, C₃-C₄-alkinylsulfonyl a C₃-C₄-alkinyloxysulfonyl: prop-l-in-l-yl, prop-2-in-l-yl, but-l-in-l-yl, but-l-in-3-yl, but-l-in-4-yl a but-2-in-l-yl;

jako příklad C₂-C₄-alkinylu a alkinylových částí skupin C₂-C₄-alkinyloxy, C₂-C₄-alkinylthio,

C₂-C₄-alkinylsulfinyl, C₂-C₄-alkinylsulfonyl, C₂-C₄-alkinyloxysulfonyl: C₃-C₆-alkinyl, jak byl uveden výše a ethinyl;

jako příklad C₃-C6~alkinylu a alkinylových částí skupin C₃-C6-alkinyloxy, C₃-C6~alkinylthio,

C₃-C6-alkinylsulfinyl, C₃-C6-alkinylsulfonyl a C₃-C₆-alkinyloxysulfonyl: C₃-C₄-alkinyl, jak byl uveden výše a pent-l-in-l-yl, pent-l-in-3-yl, pent-l-in-4-yl, pent-l-in-5-yl, pent-2-in-l-yl, pent-2-in-4-yl, pent-2-in-5-yl, 3-methylbut-l-in-3-yl,

3-methylbut-l-in-4-yl, hex-l-in-l-yl, hex-l-in-3-yl, hex-l-in-4-yl, hex-l-in-5-yl, hex-l-in-6-yl, hex-2 -in-l-yl, hex-2-in-4-yl, hex-2-in-5-yl, hex-2-in-6-yl, hex-3-in-l-yl, hex-3-in-2-yl, 3-methylpent-l-in-l-yl, • · · · · ·

3-methylpent-l-in-3-yl, 3-methylpent-l-in-4-yl,

3- methylpent-l-in-5-yl, 4-methylpent-l-in-l-yl,

4- methylpent-2-in-4-yl a 4-methylpent-2-in-5-yl;

jako příklad C2-Cg-alkinylu a alkinylových částí skupin C2-C6~alkinyloxy, C2-C6-alkinylthio, C2-C6-alkinylsulfinyl, C2-C6~alkinylsulfonyl, C₂-C6-alkinyloxysulfonyl: C₃-C₆-alkinyl, jak byl uveden výše a ethinyl.

Všechny fenylové kruhy jsou výhodně nesubstituované nebo nesou jeden až tři atomy halogenů a/nebo skupiny nitro, kyano, nebo methyl, trifluormethyl, methoxy nebo trifluormethoxy.

Vzhledem k použití sloučenin obecného vzorce I podle předloženého vynálezu jako herbicidů, proměnné mají výhodně níže uvedené významy buď samy o sobě nebo v kombinaci:

R¹ znamená nitro, halogen, hydroxyl, Ci-C6~alkyl,

Ci-C6-haloalkyl, Ci-C₆-alkoxy, Ci~C₆-haloalkoxy,

Ci-C₆-alkylsulfonyl, Ci-C6-haloalkylsulfonyl nebo fenyl, kde poslední zbytek je nesubstituovaný nebo může nést jeden až tři atomy halogenů a/nebo skupiny nitro, kyano nebo methyl, trifluormethyl, methoxy nebo trifluormethoxy; obzvláště výhodně nitro, atom fluóru, atom chlóru, atom brómu, skupiny hydroxyl, methyl, ethyl, trifluormethyl, methoxy, ethoxy, difluormethoxy, trifluormethoxy, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, trifluormethylsulfony1, pentafluorethylsulfonyl nebo fenyl;

·· ····

R² znamená atom vodíku, atom halogenu nebo Ci-Cg-alkyl; obzvláště výhodně atom vodíku, atom chlóru, atom brómu nebo methyl;

Z znamená Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶, Z⁷, Z⁸, Z⁹, Z¹⁰, Z¹¹ nebo Z¹²;

R³, R⁵, R⁷ a R⁹ znamenají každý atom vodíku, atom halogenu, skupinu Ci-C4-alkyl, Ci-C₄-haloalkyl, Ci-C₄-alkoxy, Ci-C₄-haloalkoxy, Ci~C₄-alkylthio, Ci-C₄-haloalkylthio, nitro, kyano, hydroxyl, merkapto, C2-C₄-alkenyl, C2~C₄-alkinyl, C2-C₄-alkenyloxy, C2-C₄-alkinyloxy, C2-C₄-alkenylthio, C2-C₄-alkinylthio, Ci-C₄-alkylsulfinyl,

Ci-C₄-haloalkylsulfinyl, C2~C₄-alkenyl- sulfinyl,

C2-C₄-alkinylsulfinyl, Ci-C₄-alkylsulfonyl,

Ci-C₄-haloalkylsulfonyl, C2-C₄-alkenylsulfonyl,

C2-C₄-alkinylsulfonyl, Ci-C₄-alkoxysulfonyl,

Ci-C₄-haloalkoxysulfonyl, C2-C₄-alkenyloxysulfonyl,

C₂-C₄-alkinyloxysulfonyl, -NR¹²R¹³, -CO2R¹², -CONR¹²R¹³, fenyl, fenoxy, fenylthio, fenyl- sulfinyl nebo fenylsulfonyl, kde posledních pět substituentů může být částečně nebo úplně halogenováno a mohou nést jednu až tři následující skupiny: nitro, kyano, hydroxyl, Ci~C₄-alkyl, Ci-C₄-haloalkyl, Ci-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy; obzvláště výhodně atom vodíku, atom halogenu, Ci~C₄-alkyl, Ci~C₄-haloalkyl, C_x-C₄-alkoxy, Ci-C₄-haloalkoxy, nitro, kyano, hydroxyl, Ci-C₆-alkoxykarbonyl nebo fenyl, kde poslední zbytek je nesubstituovaný nebo může nést jeden až tři atomy halogenů a/nebo skupinu nitro, kyano nebo methyl, trifluormethyl, methoxy nebo trifluormethoxy; nejvýhodněji atom vodíku, atom fluóru, atom chlóru, atom brómu, methyl, ethyl, trifluormethyl, methoxy, ethoxy, trifluormethoxy, • ·· ·♦ •« · · · · • · · · · • · · · · · · · 9 9 9

999 9 · 99

99 • · 9 « difluormethoxy, nitro, kyano, hydroxyl, methoxykarbonyl, ethoxykarbonyl nebo fenyl;

R⁴, R⁶, R⁸ a R¹⁰ znamenají každý atom vodíku, atom halogenu nebo Ci-C₄-alkyl; obzvláště výhodně atom vodíku, atom fluóru, atom chlóru, methyl nebo ethyl; nejvýhodněji atom vodíku;

R¹¹ znamená atom vodíku, Ci-C₆-alkyl, Ci-C₆-haloalkyl, Ci-C₆-alkylkarbonyl, Ci-Cg-haloalkylkarbonyl, Ci-C6~alkylsulfonyl, Ci-Cg-haloalkylsulfonyl nebo fenylsulfonyl, kde poslední fenylový zbytek může být substituován Ci-C₄-alkylovou skupinou; obzvláště výhodně znamená methyl, ethyl, difluormethyl, trifluormethyl, methylkarbonyl, ethylkarbonyl, isopropylkarbonyl, trifluormethylkarbonyl, methylsulfonyl, trifluormethylsulfonyl, fenylsulfonyl nebo

4-methylfenylsulfonyl;

R¹² znamená atom vodíku nebo Ci-Cg-alkyl; obzvláště výhodně atom vodíku, methyl nebo ethyl;

R¹³ znamená atom vodíku, Ci-C₆-alkyl, Ci-C₆-alkoxy,

C3-C6~alkenyloxy nebo C₃-C6-alkinyloxy; obzvláště výhodně methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, 2-propen-l-yloxy, 2-propin-l-yloxy nebo l-methyl-2-propin-l-yloxy;

R¹⁴ znamená Ci-C₆-alkyl nebo Ci-C₆-haloalkyl; obzvláště výhodně methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl nebo isobutyl;

R¹⁵ znamená atom vodíku, Ci-Cg-alkyl, Ci-C6-haloalkyl, ·· ··· · ··

I I • · ·· ·· • · · · · • · · · • · · · · · · ·

Ci-C6-alkyl-karbonyl, Ci-C₆-haloalkylkarbonyl,

Ci-C6-alkoxykarbonyl, Cq-Ce-alkylsulfonyl,

Ci-C6-haloalkylsulfonyl, fenylkarbonyl, fenoxykarbonyl nebo fenylsulfonyl, kde poslední tři substituenty mohou být částečně nebo úplně halogenovány a mohou nést jeden až tři následující substituenty: nitro, kyano, Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄-haloalkyl, Ci-C₄-alkoxy, Ci-C₄-haloalkoxy; obzvláště výhodně znamená atom vodíku, Ci-C6~alkyl,

Ci-C6~alkylkarbonyl, Ci-Cfí-haloalkylkarbonyl,

Ci-C6-alkoxykarbonyl, Ci-C6-alkylsulfonyl,

Ci-C6-haloalkylsulfonyl nebo fenylsulfonyl, kde fenylový kruh posledního substituentu může být částečně nebo úplně halogenován a může nést jeden až tři následující substituenty: nitro, kyano, Ci-C₄-alkyl, Ci~C₄-haloalkyl, Ci-C₄-alkoxy, Ci-C₄-haloalkoxy;

R¹⁵ znamená atom vodíku, Ci-C₆-alkyl nebo Ci-C₆-haloalkyl; obzvláště výhodně atom vodíku, methyl, ethyl nebo trifluormethyl.

Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých proměnná Z znamená Z¹, Z², Z¹¹ nebo Z¹², obzvláště Z¹ nebo Z².

Stejně	tak jsou	výhodné sloučeniny	obecného	vzorce I, ve
kterých	proměnná	Z znamená Z³, Z⁴,	Z⁵, Z⁶,	Z⁷ nebo Z⁸,
obzvláště Z³, Z⁵,	Z⁶, Z⁷ nebo Z⁸.
Stejně	tak jsou	výhodné sloučeniny	obecného	vzorce I, ve

kterých proměnná Z znamená Z⁹ nebo Z¹⁰.

Obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecných vzorců Ia-Ic ·· ····

·· ·· • · · · • · · · ··· ··· • · ·· ·· (Z=Z¹) a Id-Ie (Z=Z²) a jejich N-oxidy Ia'-Ic' (Z=Z^U) a Iď-Ie' (Z=Z¹²) a obzvláště výhodné jsou také sloučeniny obecných vzorců If (Z=Z⁹) a Ig (Z=Z¹⁰) .

ib

Ic'

Id' ·· ····

Dále jsou výhodné sloučeniny Ia, Ib, Ic, Id a Ie. Podobně jsou výhodné sloučeniny If a Ig, ve kterých CR³R⁴, CR⁵R⁶, CR⁷R⁸ a/nebo CR⁹R¹⁰ nemůže být nahrazeno skupinami C=0 nebo

C=NR

Dále jsou výhodné sloučeniny If, ve kterých CR⁵R⁶ je nahrazeno skupinami C=0 nebo C=NR¹³ a sloučeniny Ig, ve kterých CR⁷R⁸ je nahrazeno skupinami C=0 nebo C=NR¹³.

Mimořádně výhodné jsou sloučeniny Ial ( = I, kde R², R¹⁵ a R¹⁶= H a R¹⁴ = CH3 a kde Q-CO-fragment je vázán v poloze a, R¹je vázán v poloze d a Z¹ je vázán v polohách bac), jejichž seznam je uveden v Tabulce 1.

h₃c — n

c

Ial • 99 99 9999 «·

Tabulka 1

č.	R¹	R⁵	R’	R9
Ial.OOl	Br	H	H	H
Ial.OO2	Cl	H	H	H
lal.003	SO₂CH₃	H	H	H
lal.004	ch₃	H	H	H
lal.005	OH	H	H	H
Ial.006	OCH3	H	H	H
Ial.007	cf₃	H	H	H
Ial.008	no₂	H	H	H
Ial.009	F	H	H	H
Ial.OlO	OCF3	H	H	H
Ial.Oll	c₆h₅	H	H	H
Ial.012	Br	H	ch₃	H
Ial.013	Cl	H	ch₃	H
Ial.014	SO₂CH₃	H	ch₃	H
Ial.015	ch₃	H	ch₃	H
lal.016	OH	H	ch₃	H
Ial.017	OCH3	H	ch₃	H
Ial.018	cf₃	H	ch₃	H
Ial.019	no₂	H	ch₃	H
Ial.020	F	H	ch₃	H
Ial.021	OCF₃	H	ch₃	H
lal.022	c₆h₅	H	ch₃	H
Ial.023	Br	ch₃	H	H
lal.024	Cl	ch₃	H	H
Ial.025	SO₂CH₃	ch₃	H	H

·· ♦··♦ • · · • · · » · · · · • · > ··

č.	R¹	R⁵	R⁷	R⁹
Ial.026	ch₃	ch₃	Η	H
Ial.027	OH	ch₃	Η	H
Ial.028	OCH₃	ch₃	Η	H
Ial.029	cf₃	ch₃	Η	H
Ial.030	no₂	ch₃	Η	H
lal.031	F	ch₃	Η	H
lal.032	ocf₃	ch₃	Η	H
Ial.033	c₆h₅	ch₃	Η	H
lal.034	Br	Η	Η	ch₃
Ial.035	Cl	H	Η	ch₃
lal.036	so₂ch₃	H	Η	ch₃
lal.037	ch₃	H	Η	ch₃
Ial.038	OH	B	Η	ch₃
Ial.039	och₃	H	Η	ch₃
Ial.040	cf₃	H	Η	ch₃
Ial.041	no₂	H	Η	ch₃
lal.042	f	H	Η	ch₃
lal.043	ocf₃	H	Η	ch₃
lal.044	C₆Hs	H	Η	ch₃
Ial.045	Br	ch₃	ch₃	ch₃
lal.046	Cl	ch₃	ch₃	ch₃
lal.047	so₂ch₃	ch₃	ch₃	ch₃
lal.048	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃
lal.049	OH	ch₃	ch₃	ch₃
lal.050	och₃	ch₃	ch₃	ch₃
Ial.051	cf₃	ch₃	ch₃	ch₃
Ial.052	no₂	ch₃	ch₃	ch₃
Ial.053	F	ch₃	ch₃	ch₃
lal.054	ocf₃	ch₃	ch₃	ch₃
Ial.055	C₆H₅	ch₃	ch₃	ch₃
lal.056	Br	H	Cl	H
Ial.057	Cl	Η	Cl	H
Ial.058	so₂ch₃	Η	Cl	H
Xal.059	ch₃	Η	Cl	H
lal.060	OH	Η	Cl	H
lal.061	OCH₃	Η	Cl	H
lal.062	cf₃	Η	Cl	H
Ial.063	no₂	Η	Cl	H
Ial.064	f	Η	Cl	H

·· *··· • ·· ·· 4 ·

• 4 ·· • · · · · · · • · · · · · · 4 · · 44 ··· ··· • · 4 · · · ·· ·· ·· ·» • · • 44 ··

v c.	R¹	R⁵	R⁷	R9
Ial.065	OCP₃	H	Cl	H
Ial.066	c₆h₅	H	Cl	H
Ial.067	Br	Cl	H	H
Ial.068	Cl	Cl	H	H
Ial.069	so₂ch₃	Cl	H	H
Ial.070	ch₃	Cl	H	H
Ial.071	OH	Cl	H	H
Ial.072	och₃	Cl	H	H
Ial.073	cf₃	Cl	H	H
Ial.074	no₂	Cl	H	H
Ial.075	F	Cl	H	H
lal.076	ocf₃	Cl	H	H
lal.077	c₆h₅	Cl	H	H
Ial.078	Br	H	H	Cl
lal.079	Cl	H	H	Cl
Ial.080	so₂ch₃	H	H	Cl
lal.081	ch₃	H	H	Cl
lal.082	OH	H	H	Cl
Ial.083	och₃	H	H	Cl
lal.084	cf₃	H	H	Cl
Ial.085	no₂	H	H	Cl
Ial.086	F	H	H	Cl
lal.087	ocf₃	H	H	Cl
lal.088	c₆h₅	H	H	Cl
Ial.089	Br	Cl	Cl	Cl
lal.090	Cl	Cl	Cl	Cl
lal.091	S0₂CH₃	Cl	Cl	Cl
Ial.092	ch₃	Cl	Cl	Cl
lal.093	OH	Cl	Cl	Cl
Ial.094	0CH₃	Cl	Cl	Cl
lal.095	cf₃	Cl	Cl	Cl
Ial.096	no₂	Cl	Cl	Cl
Ial.097	F	Cl	Cl	Cl
Ial.098	ocf₃	Cl	Cl	Cl
Ial.099	c₆h₅	Cl	Cl	Cl
Ial.100	Br	c₆h₅	H	H
Ial.lOl	Cl	c₆h₅	H	H
Ial.102	so₂ch₃	C₆h₅	H	H
lal.103	ch₃	c₆h₅	H	H

·· ·»·· » 1 ·· • · · » · · · · • · · · ·· ·· ·· ·* • » · · • · · · ··· ··· • ·

9· ··

č.	Ri	R⁵	R⁷	R9
Ial.104	OH	c₆h₅	H	H
Ial.105	OCH₃	CeHs	H	H
Ial.106	cf₃	c₆h₅	H	H
Ial.107	no₂	c₆Hs	H	H
Ial.108	F	c₆h₅	H	H
Ial.109	OCF₃	c₆h₅	H	H
Ial.110	C₆H₅ ·	c₆h₅	H	H
Ial.lll	Br	ch₃	OH	H
lal.112	Cl	ch₃	OH	H
Ial.113	SO₂CH₃	ch₃	OH	H
lal.114	ch₃	ch₃	OH	H
Ial.115	OH	ch₃	OH	H
lal.116	och₃	ch₃	OH	B
lal.117	cf₃	ch₃	OH	H
Ial.118	no₂	ch₃	OH	H
lal.119	F	ch₃	OH	H
lal.120	ocf₃	ch₃	OH	H
Ial.121	c₆h₅	ch₃	OH	H
Ial.122	Br	cf₃	H	H
Ial.123	Cl	cf₃	H	H
Ial.124	SO₂CH₃	cf₃	H	H
lal.125	ch₃	cf₃	H	H
lal.126	OH	cf₃	H	H
lal.127	och₃	cf₃	H	H
lal.128	cf₃	cf₃	H	H
lal.129	no₂	cf₃	H	H
lal.130	f	CF3	H	H
lal.131	ocf₃	cf₃	H	H
lal.132	c₆h₅	cf₃	H	H
lal.133	Br	ch₃	H	OH
Ial.134	Cl	ch₃	H	OH
lal.135	SO₂CH₃	ch₃	H	OH
lal.136	ch₃	ch₃	H	OH
Ial.137	OH	ch₃	H	OH
lal.138	och₃	ch₃	H	OH
lal.139	cf₃	ch₃	H	OH
lal.140	no₂	ch₃	H	OH
lal.141	F	ch₃	H	OH
lal.142	ocf₃	ch₃	H	OH

• » · ·

v c.	R¹	R⁵	R⁷	R»
Ial.143	c₆h₅	ch₃	H	OH
lal.144	Br	H	H	och₃
lal.145	Cl	H	H	och₃
lal.146	SO₂CH₃	H	H	och₃
Ial.147	ch₃	H	H	och₃
Ial.148	OH	H	H	och₃
lal.149	och₃	H	H	och₃
lal.150	cf₃	H	H	och₃
lal.151	no₂	H	H	och₃
lal.152	F	H	H	och₃
Ial.153	H	H	H	och₃
Ial.154	ocf₃	H	H	och₃
lal.155	c₆h₅	H	H	och₃
Ial.156	Br	Cl	Cl	ch₃
Ial.157	Cl	Cl	Cl	ch₃
lal.158	so₂ch₃	Cl	Cl	ch₃
Ial.159	ch₃	Cl	Cl	ch₃
lal.160	OH	Cl	Cl	ch₃
lal.161	och₃	Cl	Cl	ch₃
lal.162	cf₃	Cl	Cl	ch₃
lal.163	no₂	Cl	Cl	ch₃
Ial.164	F	Cl	Cl	ch₃
lal.165	ocf₃	Cl	Cl	ch₃
Ial.166	c₆h₅	Cl	Cl	ch₃
Ial.167	Br	cf₃	H	Br
lal.168	Cl	cf₃	H	Br
Ial.169	so₂ch₃	cf₃	H	Br
Ial.170	ch₃	cf₃	H	Br
Ial.171	OH	cf₃	H	Br
Ial.172	och₃	cf₃	H	Br
lal.173	cf₃	cf₃	H	Br
lal.174	no₂	cf₃	H	Br
lal.175	F	cf₃	H	Br
Ial.176	H	cf₃	H	Br
Ial.177	OCF₃	cf₃	H	Br
Ial.178	C₆H5	cf₃	H	Br
lal.179	Br	OH	CN	H
Ial.180	Cl	OH	CN	H
lal.181	so₂ch₃	OH	CN	H

·· ···· • · · · · · e « · · · • ·* · ο · · » · * • » * !* · · · · ······ ······· · * • * · · · · o · · · · ··

č.	R¹	R⁵	R⁷	R9
Ial.182	ch₃	OH	CN	H
Ial.183	OH	OH	CN	H
Ial.184	och₃	OH	CN	H
Ial.185	cf₃	OH	CN	H
Ial.186	no₂	OH	CN	H
Ial.187	F	OH	CN	H
Ial.188	ocf₃	OH	CN	H
Ial.189	c₆h₅	OH	CN	H
Ial.190	Br	H	cf₃	H
Ial.191	Cl	H	cf₃	H
Ial.192	so₂ch₃	H	cf₃	H
Ial.193	ch₃	H	cf₃	H
Ial.194	OH	H	cf₃	H
Ial.195	och₃	H	cf₃	H
Ial.196	cf₃	H	cf₃	H
Ial.197	no₂	H	cf₃	H
Ial.198	F	H	cf₃	H
Ial.199	ocf₃	H	cf₃	H
Ial.200	c₆h₅	H	cf₃	H
Ial.201	Br	H	H	no₂
Ial.202	Cl	H	H	no₂
Ial.203	so₂ch₃	H	H	no₂
Ial.204	ch₃	H	H	no₂
Ial.205	OH	H	H	no₂
Ial.206	och₃	H	H	no₂
Ial.207	cf₃	H	H	no₂
Ial.208	no₂	H	H	no₂
Ial.209	F	H	H	no₂
Ial.210	ocf₃	H	H	no₂
Ial.211	c₆h₅	H	H	no₂

Mimořádně výhodné jsou dále následující heteroaroylové deriváty obecného vzorce I:

sloučeniny Ia2.001-Ia2.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁴ je ethyl:

R7

R⁵

Ia2 ·· » · · 4 ) » · 4 sloučeniny Ia3.001-Ia3.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁵ je methyl:

R’

R⁵

Ia3 sloučeniny Ia4.001-Ia4.211, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, od že

R¹⁴ je ethyl a R^1S je methyl:

R5

R’

Ia4 *· ·· • 9 · · 4 » 9 9 9 4 • » ·9 · 9 9 4 • 9 4 r 9· ·· sloučeniny Ia5.001-Ia5.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je ethyl:

R7

R5

Ia5 sloučeniny Ia6.001-Ia6.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ a R¹⁵ jsou oba ethyl:

R⁷

R⁵

Ia6 • · · · 6 4 ·· <· ·« ·· ·· sloučeniny Ia7.001-Ia7.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-propyl:

R⁷

R⁵

Ia7 sloučeniny Ia8.001-Ia8.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-propyl:

• 9 · 9

Ia8 sloučeniny Ia9.001-Ia9.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-butyl:

sloučeniny IalO.OOl-IalO.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-butyl:

• · · · • · ··

IalO sloučeniny Iall.001-Iall.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je methylkarbonyl:

sloučeniny Ial2.001-Ial2.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je methylkarbonyl:

··· ·

R⁷

R5 · 9 9 9«

4

99

Ial2 sloučeniny Ial3.001-Ial3.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je ethylkarbonyl:

R⁷

R⁵

Ial3 sloučeniny Ial4.001-Ial4.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že >15

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je ethylkarbonyl:

sloučeniny Ial5.001-Ial5.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-propylkarbonyl:

sloučeniny Ial6.001-Ial6.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-propylkarbonyl:

9999 99 99

9 9 9 9 9 9

9 99 999 999

9 9 9 9 9 •9 9· 99 9«

Ial6 ·· • 9 • 9

9 sloučeniny Ial7.001-Ial7.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-butylkarbonyl:

sloučeniny Ial8.001-Ial8.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-butylkarbonyl:

• ·· ·♦ ···· ·· ·· «··· * · · · » · · • · · · · « · · · · • · · · · φ · « ··· ··· ······· · · ·** ·* ·· ·· »· ·♦

sloučeniny Ial9.001-Ial9.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je trifluormethylkarbonyl:

sloučeniny Ia20.001-Ia20.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je trifluormethylkarbonyl:

·· ····

·· ·« • · · · · · · ···· • ·· « · · ···· • · · · · · · · ······ ··· ···· · · ··· ·· ·· ·· ·· ··

Ia20 sloučeniny Ia21.001-Ia21.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je methylsulfonyl:

sloučeniny Ia22.001-Ia22.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je methylsulfonyl:

·· · ·

Ia22 • · · ·· sloučeniny Ia23.001-Ia23.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je ethylsulfonyl:

sloučeniny Ia24.001-Ia24.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je ethylsulfonyl:

··

0000 • · ·

Ia24 • 0 0

0 0 0

00

0 0

0 0 0 sloučeniny Ia25.001-Ia25.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-propylsulfonyl:

sloučeniny Ia26.001-Ia26.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-propylsulfonyl:

·· ···β

·· • · .·· • ·

Ia26 • · · · • · · · • · · · • ·· · ··· sloučeniny Ia27.001-Ia27.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-butylsulfonyl:

sloučeniny Ia28.001-Ia28.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-butylsulfonyl:

·· • · ·· • · • · • ··

Ia28 ♦ · 9··· · · • · · • · · · · • · · · ·· ·· fC ·· • 9 · · • · · · ··· *·· • · ec »· sloučeniny Ia29.001-Ia29.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je trifluormethylsulfonyl:

Ia29 sloučeniny Ia30.001-Ia30.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je trifluormethylsulfonyl:

• · ·

Ia30 sloučeniny Ia31.001-Ia31.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je fenylsulfonyl:

sloučeniny Ia32.001-Ia32.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je fenylsulfonyl:

·· ····

Ia32 ·· ·* • · · i » · « a • · · · · a • « • « *· sloučeniny Ia33.001-Ia33.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl:

Ia33 sloučeniny Ia34.001-Ia34.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl:

··· ·

Ia34 sloučeniny Ia35.001-Ia35.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ia36.001-Ia36.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ia37.001-Ia37.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ a R¹⁶ jsou oba methyl:

sloučeniny Ia38.001-Ia38.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ a R¹⁶ jsou oba methyl:

BB » 4 • B

Ia38

B B · · » B B 4 » · · 4 ··· B B 4 • 4

BB BB sloučeniny Ia39.001-Ia39.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je ethyl a R¹⁶ je methyl:


^H3C\JL^O_R9
iT 1	R⁷
h₅c₂o		Ia39

n	'rs
R¹
sloučeniny Ia40.001-Ia40.	211,	které se liší	od
odpovídajících sloučenin vzorce	Ial.001-Ial.211 tím,	že

R¹⁴ a R¹⁵ jsou oba ethyl a R¹⁶ je methyl:

• ·· • · · · · ·· ····

Ia40 sloučeniny Ia41.001-Ia41.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-propyl a R¹⁶ je methyl:

Ia41 sloučeniny Ia42.001-Ia42.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-propyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ia43.001-Ia43.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-butyl a R¹⁶ je methyl:

Ia43 sloučeniny Ia44.001-Ia44.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-butyl a R¹⁶ je methyl:

·· ·· ····

Ia44 ·· ··

sloučeniny Ia45.001-Ia45.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je methylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ia46.001-Ia46.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je methylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

999 9

Ia46 ·· 99 • ·9 « • 9 · · • 999 ··· ·

·· 99 sloučeniny ΤηΊΊ_?777-Ia47.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je ethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ia48.001-Ia48.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je ethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

·· ·· ♦···

R⁷

R⁵ ·· » 4 » 4 • ·

Ia48 sloučeniny Ia49.001-Ia49.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-propylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

R⁷

R⁵

Ia49 sloučeniny Ia50.001-Ia50.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že je ethyl, R¹⁵ je n-propylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

	- 58 -	• ·· ·· · · • ·· • · · * • · · ··· ··	·· .... ,, ,, •Z . ··. . i · · · ·. . ’ ;. _; . ... ... ·· ·· ·· .,
,ⁿ5>	^CH3
H5C2	°R9
	ti r⁷
h₇c₃\^ ⁰	OCX	Ia50
0
	R¹
sloučeniny Ia51.001-Ia51.211,	které se	liší od
odpovídajících sloučenin vzorce	Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁵ je n-butylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ia52.001-Ia52.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-butylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

·«

• · ·· * ·· »* ···· • · · · ·· · · · • · · · · · · · ·· · ♦· ·· ··

Ia52

F·· ·· sloučeniny Ia53.001-Ia53.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je trifluormethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ia54.001-Ia54.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je trifluormethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

.í

I « · ·

4» ·

9 9 · *

9 9 9

9 9

9 9 9

Ia54 » t>

9 sloučeniny Ia55.001-Ia55.211, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, od že

R¹⁵ je methylsulfonyl a R^1Ď je methyl:

sloučeniny Ia56.001-Ia56.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je methylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

Ia56

*9 *·

9 9

9 ·

999 999

1» 9

9« 99 sloučeniny Ia57.001-Ia57.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je ethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ia58.001-Ia58.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je ethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

φ «· · * ···· e · · · · · · • ·· « · · • · · * · · · ·»· ·* »« ·· ·· <· • · • »

• 9 «»

Ia58 sloučeniny Ia59.001-Ia59.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-propylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ia60.001-Ia60.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-propylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

·* 9 9 9 9 <9 ·· • 9 9 9 9 9 9 • · 9 9 9 9 9

9 9 5 999999

9 9 · 9 9 <9 «9 99

Ia60 sloučeniny Ia61.001-Ia61.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-butylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ia62.001-Ia62.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-butylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

Ia62 ο ι· » 0 · < ► 0 0 1

0 0 0 0« 0 « «0 ·· sloučeniny Ia63.001-Ia63.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je trifluormethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

Ia63 sloučeniny Ia64.001-Ia64.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je trifluormethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

Ia64 φφ *· ř · Φ I sloučeniny Ia65.001-Ia65.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je fenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

R’

R5

Ia65 sloučeniny Ia66.001-Ia66.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že >15

R¹⁴ je ethyl, R^1S je fenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

Ia66 sloučeniny Ia67.001-Ia67.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

Ia67 sloučeniny Ia68.001-Ia68.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

9 • · 9

9' 9 '9 »9 <9 · 9 « ♦···

9- 9 9

9 9 9 · · 9

999 999 • 9

99

Ia68 sloučeniny Ia'l.001-Ia'1.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

sloučeniny la'2.001-Ia'2.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

R⁷

R3 • 9 ι « ι 4

9

Ia'2 » 1

9

9· 9 9 9

9

Η «9 sloučeniny Ia'3.001-Ia'3.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

R⁷

R3

Ia'3 sloučeniny Ia'4.001-Ia'4.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

• «» ·· 999· 99 99

9999 99 9 9999

99 999 999«

9« 999 » 9 · 999 999

999 99 9 9 9 9

99999 99 99 99 99

R’

R3 ia'4 sloučeniny Ia'5.001-Ia'5.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že ,15 je ethyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

sloučeniny Ia'6.001-Ia'6.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ a R¹⁵ jsou oba ethyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z =

Z¹¹) :

·« 99 9 9

sloučeniny Ia'7.001-Ia odpovídajících sloučenin R¹⁵ je n-propyl a tím, že

7.211, které se liší vzorce Ial.001-Ial.211 tím, jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

od že

sloučeniny Ia' 8.001-Ia'8.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-propyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

t · · 4 »♦ ··

Ia'8

99 » 9 · 4 » 9 · «

9 9 · 9 4 • 4

9 9 9 sloučeniny Ia'9.001-Ia'9.211, odpovídajících sloučenin vzorce R¹⁵ je n-butyl a tím, že jsou to které se liší Ial.001-Ial.211 tím, N-oxidy (Z = Z¹¹) :

od že

sloučeniny Ia'10.001-Ia'10.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-butyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

♦ t ·· • · · · «· · ·«·» • ·· · * · »··· ··«««· · * *·· «·· ·«····» ♦ · ··* «« ♦ ♦ ·« ·· ·»

Ia'10 sloučeniny Ia'11.001-Ia'11.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je methylkarbonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

sloučeniny Ia'12.001-Ia'12.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je methylkarbonyl a tím, že jsou to

N-oxidy (Z = Z¹¹) :

· · ·· · « · · · • · · • ·

Ia'I2 ·· ···· ♦ ♦ • ·

F

99 • • F ♦ · • F

F F «·· sloučeniny Ia'13.001-Ia'13.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je ethylkarbonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

Ia'13 sloučeniny Ia'14.001-Ia'14.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je ethylkarbonyl a tím, že jsou to

N-oxidy (Z = Z¹¹) :

R5

R’ ·· > « •0 0000

Ia'14

0« 00 0 0 0 0

0 0 0 •00 000 0 0

0 0 0 sloučeniny Ia'15.001-Ia'15.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-propylkarbonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

Ia'15 sloučeniny Ia'16.001-Ia'16.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že je ethyl a R¹⁵ je n-propylkarbonyl a tím, že jsou to

N-oxidy (Z = Z

9 «

9 9 4

99

Ia'16 » 9 » 9

9 9 9

9 • 9

9

9 9 9 sloučeniny Ia'17.001-Ia odpovídajících sloučenin R¹⁵ je n-butylkarbonyl a Z¹¹) :

17.211, které se liší od vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že tím, že jsou to N-oxidy (Z =

sloučeniny Ia'18.001-Ia'18.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-butylkarbonyl a tím, že jsou to

N-oxidy (Z = Z¹¹) :

Ia'18

9999

99

9 9 9

999 999

9

99 sloučeniny Ia'19.001-Ia'19.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je trifluormethylkarbonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

Ia'19 sloučeniny Ia'20.001-Ia'20.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je trifluormethylkarbonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

R⁷

RS

Ia'20 » 9 · 9

9 9 9 9 9

9

99 sloučeniny Ia'21.001-Ia'21.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že je methylsulfonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

R⁷

R⁵

Ia'21 sloučeniny Ia'22.001-Ia'22.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je methylsulfonyl a tím, že jsou to

N-oxidy (Z = Z¹¹) :

9 9 9 9

• 9

9 «

9

Ia'22

99

9 · 9

9 9 9

999 999

9 sloučeniny Ia'23.001-Ia'23.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je ethylsulfonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

sloučeniny Ia'24.001-Ia'24.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je ethylsulfonyl a tím, že jsou to

N-oxidy (Z = Z¹¹) :

• · · ·

Φ· ··

Ia'24

sloučeniny Ia'25.001-Ia'25.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-propylsulfonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

Ia'25 sloučeniny Ia'26.001-Ia'26.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-propylsulfonyl a tím, že jsou to

N-oxidy (Z = Z¹¹) :

• ·· 9» 9999 99 99

9 9 9 9 9 9 9 9 9 • «9 · · 9 9 9 9 9

9 9 9 9 · ·· 999 999

9 9 9 9 9 9 9 9

999 99 99 99 99 99

Ia'26 sloučeniny la'27.001-Ia'27.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-butylsulfonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

sloučeniny Ia'28.001-Ia'28.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-butylsulfonyl a tím, že jsou to

N-oxidy (Z = Z¹¹) :

• ·· ·· · · • ·· • · · • · · ··» ·· ·» ···· • · · • · · • · · « « · · · ·· β ·

Ia'28 ·· »· » · · 9 · · · •»· *·· • · et ·· sloučeniny Ia'29.001-Ia'29.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je trifluormethylsulfonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

sloučeniny Ia'30.001-Ia'30.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je trifluormethylsulfonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

• · · · · · * ·

sloučeniny Ia'31.001-Ia'31.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je fenylsulfonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

Ia'31 sloučeniny Ia'32.001-Ia' 32.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je fenylsulfonyl a tím, že jsou to

N-oxidy (Z = Z¹¹) :

B BB BB BBBB « B · B B · B • BB · · · • · B B B B B

BBB B B B B

BBB ·« · « »·

B B B B

BBB BBB

B B

W B B B

R⁷

R5

Ia'32 sloučeniny Ia'33.001-Ia'33.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹):

Ia'33 sloučeniny Ia'34.001-Ia'34.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

·· ···*

R⁷

R⁵

Ia'34 * · ··· ··· sloučeniny Ia'35.001-Ia'35.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

R5

R⁷

Ia'35 sloučeniny Ia'36.001-Ia'36.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

···· • 9

« · 9 • e · • · · · • 9 9 9

9 9 9 ««

9 9 9

9 ·»' 99 sloučeniny Ia'37.001-Ia'37.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ a R¹⁶ jsou oba methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

Ia'37 sloučeniny Ia'38.001-Ia'38.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ a R¹⁶ jsou oba methyl a tím, že jsou to

N-oxidy (Z = Z¹¹) :

0000

R7

R5

Ia'38

4 » ·· » 0 0

0 0 4

0· 4 sloučeniny Ia'39.001-Ia'39.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že >16

R¹⁵ je ethyl a R^ib je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

sloučeniny Ia'40.001-Ia'40.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ a R¹⁵ jsou oba ethyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to

N-oxidy (Z = Z¹¹) :

	- 87 -	• 9» • · 9 · • · · • 9 · • 9 9 99 · « ·	9 9 · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 «99 9 9 9 9 9 • 9 9 9	9 9 9 9 9 9 9 9 • 9 9 · • 999 999 • 9 9 9 9 9
	ch₃
h₅c₂ -n Ί	^Or9
h₅c₂o _f	όά	R7	Ia'40
	r	^R5
	R¹ 0-
sloučeniny Ia'41	.001-Ia'	41.211,	které se	liší	od
odpovídajících sloučenin	vzorce	Ial.001-Ial.211 tím,	že

R¹⁵ je n-propyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

sloučeniny Ia' 42.001-Ia' 42.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-propyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

Ia'42

9 »9 • 9 9

9 9 « · 9 9 9 9

9

9 9 9 sloučeniny Ia'43.001-Ia'43.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-butyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹):

Ia'43 sloučeniny Ia'44.001-Ia'44.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-butyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

Ia'44 •9 9999

9

sloučeniny Ia'45.001-Ia'45.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je methylkarbonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

Ia'45 sloučeniny Ia'46.001-Ia'46.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je methylkarbonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

♦ · · · ·· ··

sloučeniny Ia'47.001-Ia'47.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je ethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

sloučeniny Ia'48.001-Ia'48.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je ethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

• · · · ·

9 9 9 9 · • 9 9 9 9 9

99 9 9 · · ·· 99

9 9 9

Ia'48 sloučeniny Ia'49.001-Ia'49.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-propylkarbonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

sloučeniny Ia'50.001-Ia'50.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-propylkarbonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

·· FF··

• F

Ia'50

FF FF F F F · F • F F F ·

FF ·«· · ··

F F ·

F F · · · · sloučeniny Ia'51.001-Ia'51.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-butylkarbonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

Ia'51 sloučeniny Ia'52.001-Ia'52.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-butylkarbonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

• φ ·♦· · ·· ·· • · · · · · ♦

Ia'52 sloučeniny Ia'53.001-Ia'53.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je trifluormethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

sloučeniny Ia'54.001-Ia' 54.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je trifluormethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

9999 99 99 • · 99 9 9999 ·· 99 9 9999 • 999 9 99 999999

999999 9 9

999 99 99 99 99

Ia'54 sloučeniny Ia'55.001-Ia'55.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je methylsulfonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

Ia'55— sloučeniny Ia'56.001-Ia'56.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je methylsulfonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

• 9 999 ·

Ia'56 • I ··

9 9 9 • · 9 9

999 999

9 sloučeniny la'57.001-Ia'57.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je ethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

sloučeniny la'58.001-Ia'58.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je ethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z - Z¹¹) :

9999 ··

I · · 4

R⁷

R⁵

9 9 · 9 9 9 9 • · 9 9 9 9 • «· 9 9 ·«

Ia'58

99 sloučeniny Ia'59.001-Ia'59.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je n-propylsulfonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to

N-oxidy (Z = Z¹¹) ·

R⁵

R⁷

Ia'59 sloučeniny Ia' 60.001-Ia' 60.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-propylsulfonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

I 00 ··«« • 0 · · » · · · • · · · · • · · · · ► ·♦ 00

00 0 0 0 0 • · · ·

0·0 ···

0

0«

Ia'60 sloučeniny Ia' 61.001-Ia'61.211, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, od že

R¹⁵ je n-butylsulfonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

R⁷

R⁵

----Ia'61 sloučeniny Ia'62.001-Ia'62.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-butylsulfonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

•	• ·	·*	• · · 9	0 ·	··
• · ·		•	•		*	•	• ·	•
•
• ·		«	• *	•	• ·	• ·	• · ·	•
• ·		«	•	•	9 ·		•	•
• · ·	• ·			• ·	• *	9·	• ·

R⁷

R⁵

Ia'62 sloučeniny Ia'63.001-Ia'63.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je trifluormethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

R⁷

R⁵

Ia'63 sloučeniny Ia' 64.001-Ia' 64.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je trifluormethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

R7

R5

Ia'64 ► # « !» * ♦ • · · · 4 > * · · « • « ·« · *·I • · 4 t »9 ·· sloučeniny Ia' 65.001-Ia'65.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁵ je fenylsulfonyl N-oxidy (Z = Z¹¹) :

a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to

Ia'65 sloučeniny Ia'66.001-Ia'66.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že >14 je ethyl, R¹⁵ je fenylsulfonyl a R^lb je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

9« ··«·

R⁷

R⁵

Ia'66

9 99 9 sloučeniny Ia'67.001-Ia'67.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

R⁷

R⁵

Ia'67 sloučeniny Ia' 68.001-Ia' 68.211, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ial.001-Ial.211 tím, že

R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl a tím, že jsou to N-oxidy (Z = Z¹¹) :

·» 9 9 9··· 9 9 99 «•99 « 9 9 ···;· _1Λ- ··» 9 9« 9999

X Ο J_ — · 9 999 9 » <; 99 9 9·9

999 9999 9 9 • · · * · 99 * * 99 9«

Ia'68

Stejně tak jsou mimořádně výhodné sloučeniny Ibl ( Ξ I, kde R¹⁴ = CH₃ a R¹⁵ = H a kde Q-CO-fragment je vázán v poloze e, R¹ je vázán v poloze d, R² je vázán v poloze a a Z¹ je vázán v polohách bac), jejichž seznam je uveden v Tabulce 2.

R² R⁹

Ibl

Tabulka 2

102 • t* ·· ···* ·· ·«

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 9 · 9 9 9

999 · 9 « 999999

9 9 9 9 < « · 9

9 99 9 9 99 » · « 9

v c.	R¹	R2	R⁵	R’	R9
Ibl.01	ch₃	H	H	H	H
Ibl.02	ch_{3 z}	H	H	H	ch₃
Ibl.03	ch₃	H	H	ch₃	H
Ibl.04	ch₃	H	ch₃	H	H
Ibl.05	ch₃	ch₃	H	H	H
Ibl.06	ch₃	H	H	H	Cl
Ibl.07	ch₃	H	H	Cl	H
Ibl.08	ch₃	H	Cl	H	H
Ibl.09	ch₃	Cl	H	H	H
Ibl.10	ch₃	H	H	H	cf₃
Ibl.11	ch₃	H	H	cf₃	H
Ibl.12	ch₃	H	cf₃	H	H
Ibl.13	Cl	H	H	H	H
Ibl.14	Cl	H	H	H	ch₃
Ibl.15	Cl	H	H	ch₃	H
Ibl.16	Cl	H	ch₃	H	H
Ibl.17	Cl	H	H	H	Cl

v c.	R¹	R2	RS	R’	R9
Ibl.18	Cl	H	H	Cl	H
Ibl.19	Cl	H	Cl	H	H
Ibl.20	Cl	H	Cl	Cl	Cl
Ibl.21	ch₃	H	ch₃	ch₃	ch₃

Dále jsou mimořádně výhodné následující heteroaroylové deriváty obecného vzorce I:

sloučeniny Ib2.01-Ib2.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴je ethyl:

- 103 ·· ····

ΦΦ *· ···· φφ φφ • Φ φφ φ · φ φ φ ·· φφ φ ««·· φ φφφ · φ ♦ φφφφφφ φφφφφφ φ φ h₅c₂-

R⁷

R⁵

Ib2 sloučeniny Ib3.01-Ib3.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je methyl:

R⁷

R⁵

Ib3 sloučeniny Ib4.01-Ib4.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je methyl:

- 104 9 9 ·· 9 9 9 9 · · · ·

9 · 9 9 9 9 9 4 «9 · ♦ · · 9 9 1

999 9 9« 999994

9 9 9 9 9 9 4 •9 99 «9 «9 9«

R⁷

R⁵

Ib4 sloučeniny Ib5.01-Ib5.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je ethyl:

R⁷

R⁵

Ib5 sloučeniny Ib6.01-Ib6.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴a R¹⁵ jsou oba ethyl:

R⁷

R⁵

H₅C₂O

Ib6

- 105 • · 9 9 99 9 9 99 99

9 9 9 9 9 9 9 9

999 9 9 9 9 9 9 999

9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 sloučeniny Ib7.01-Ib7.21, odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R je n-propyl:

které se liší od 15

R⁷

R5

Ib7 sloučeniny Ib8.01-Ib8.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴je ethyl a R¹⁵ je n-propyl:

R⁷

R5

Ib8 sloučeniny Ib9.01-Ib9.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je n-butyl:

- 106

• e <

ι « · > · 9 • · 4 « •

• 4 4

Ib9

sloučeniny IblO.01-Ibl0.21,	které se	liší	od
odpovídajících sloučenin vzorce	Ibl.01-Ibl. 21	tím, že	R¹⁴
je ethyl a R¹⁵ je n	-butyl:
	R2	R’	R⁷

^HsC2	V V	i X N	IblO
1	II 1	R⁵
h₉c₄o	0 R¹		—
sloučeniny Ibll.	01-Ibll	.21,	které se	liší	od
odpovídajících sloučenin vzorce	Ibl.01-Ibl.21	tím, že	R¹⁵

je methylkarbonyl:

107 • ·· ·· 9999 99

9 9 99 9 9

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 · · 9 9 9

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 ♦ · • 9

9 9

9

O

Ibll sloučeniny Ibl2.01-Ibl2.21, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že je ethyl a R¹⁵ je methylkarbonyl:

od

R¹⁴

Ibl2 od

RlS sloučeniny Ibl3.01-Ibl3.21, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že je ethylkarbonyl:

F« *···

- 108 -

R⁷

R⁵

Ibl3 »· ·· • · · · • · · · • · · · · · * 9 sloučeniny Ibl4.01-Ibl4.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴je ethyl a R¹⁵ je ethylkarbonyl:

Ibl4 sloučeniny Ibl5.01-Ibl5.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je n-propylkarbonyl:

- 109

♦· ···· ·»

O

Ibl5

sloučeniny Ibl6.01-Ibl6.21,	které se	liší od
odpovídajících sloučenin vzorce	Ibl.01-Ibl.21	tím, že R¹⁴
je ethyl a R¹⁵ je n-propylkarbonyl: R² R⁹ 1 1 ^r7
H5C2—N 1 L JI 1 fí i ^N	Ibl6
R⁵
H7C3 0 ^Rl 0

sloučeniny Ibl7.01-Ibl7.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵ je n-butylkarbonyl:

4444

- 110 -

R7

R⁵

Ibl7 • 4 ·

4

4 sloučeniny Ibl8.01-Ibl8.21, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že je ethyl a R¹⁵ je n-butylkarbonyl:

od

R¹⁴

R5

R’

Ibl8 od _RX5 sloučeniny Ibl9.01-Ibl9.21, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že je trifluormethylkarbonyl:

- 111

44

4444 44 4 444 4

44 444 4444

444 4 44 444444

444 4444 4 4

44444 44 44 *4 44

Μ 444«

Ο

Ibl9 sloučeniny Ib20.01-Ib20.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl. 01--Ibl. 21 tím, že R¹⁴je ethyl a R¹⁵ je trifluormethylkarbonyl:

sloučeniny Ib21.01-Ib21.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵ je methylsulfonyl:

112

R⁷

R5 • 9

I ··

Ib21 ·· 9 • 9 • 99 sloučeniny Ib22.01-Ib22.21, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že je ethyl a R¹⁵ je methylsulfonyl:

od

R¹⁴

R⁷

R5

Ib22 od _r15 sloučeniny Ib23.01-Ib23.21, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že je ethylsulfonyl:

- 113 99 9···

R⁵

R’

Ib23 sloučeniny Ib24.01-Ib24.21, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R je ethyl a R¹⁵ je ethylsulfonyl:

od

Ib24 sloučeniny Ib25.01-Ib25.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵ je n-propylsulfonyl:

- 114 »··· *

R⁷

R⁵

Ib25 sloučeniny Ib26.01-Ib26.21, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R je ethyl a R¹⁵ je n-propylsulfonyl:

od

R⁷

R5

Ib26 sloučeniny Ib27.01-Ib27.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵ je n-butylsulfonyl:

- 115

99 99 «999

9 9 9 9 9 9

999 9 99

9 9 9 9 9 9

999 99 99 99 »9

9 9 9 • · * 9

999 999

9

99

O

Ib27 sloučeniny Ib28.01-Ib28.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴je ethyl a R¹⁵ je n-butylsulfonyl:

R2 II 0 R¹ h₉c₄— ^s II 0	R⁹ óc N	R⁷ Ib28
R⁵
sloučeniny Ib29.01-Ib29.	21,	které se	liší od
odpovídajících sloučenin vzorce	Ibl.01-Ibl.21	tím, že R¹⁵
je trifluormethylsulfonyl:

- 116 • » 0 0

0 0 0 0 » 00 00 • 0 «0

0 0 0 • 0 · 0

0 000 000

R5

R⁷

Ib29 sloučeniny Ib30.01-Ib30.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴je ethyl a R¹⁵ je trifluormethylsulfonyl:

R5

R’

Ib30 sloučeniny Ib31.01-Ib31.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵ je fenylsulfonyl:

- 117 e· »e · ··· ·· • · · ♦ · »··· «9 » 9 9 9 9 9 9 ♦ 9 9 9 9 99 999 999

V 9 9 é 9 ♦ · ··· 99 99 99 99

R’

R⁵

Ib31 sloučeniny Ib32.01-Ib32.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.'21 tím, že R¹⁴je ethyl a R¹⁵ je fenylsulfonyl:

R7

R⁵

Ib32 sloučeniny Ib33.01-Ib33.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl:

« · ·· · ·

- 118 -

R⁷

R⁵ ht · · «W 4

Ib33 • · · t · ·» · • · >

sloučeniny Ib34.01-Ib34.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴je ethyl a R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl:

R⁷

R5

Ib34 sloučeniny Ib35.01-Ib35.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁶ je methyl:

- 119 4 49 4 · 9944 9« 4 9

4944 44 4 4 · · 4 * 44 994 4944 *4 4 4 · 4 44 444444

44*1)444 4 4 • 44 44 4 4 4 44 4«

Ib35 sloučeniny Ib36.01-Ib36.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl. 01-Ibl. 21 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁶ je methyl:

Ib36 sloučeniny Ib37.01-Ib37.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl. 01-Ibl. 21 tím, že R¹⁵ a R¹⁶ jsou oba methyl:

Ib37 sloučeniny Ib38.01-Ib38.21, které se liší od odpovídajících

- 120 «9 9 9 9 9

99

9 9 « 99 9

99 β · 9

0 · 9 9 · «9

9 5 9 9 li 9

9 9 9 9-9 9. ·

9 9 9 • 9 9 9

999 999

9

9 9 9 sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, R¹⁶ jsou oba methyl:

že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ a

Ib38 sloučeniny Ib39.01-Ib39.21, sloučenin vzorce Ibl.Ol-Ibl methyl:

které se liší od odpovídajících 21 tím, že R¹⁵ je ethyl a R¹⁶ je

R² R⁹

h₅c₂o o ^r1

Ib39 sloučeniny Ib40.01-Ib40.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl. 01-Ibl. 21 tím, že R¹⁴ a R¹⁵ jsou oba ethyl a R¹⁶ je methyl:

- 121 . J ·· • « «· ···· *· »*

I · · ·

I · · 9 • · · · · · ··

R² R⁹

H₅C₂O O ^r1

Ib40 sloučeniny Ib41.01-Ib41.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl. 01-Ibl. 21 tím, že R¹⁵ je n-propyl a R¹⁶je methyl:

- 122 • FF ·· FFFF FF FF • · f f · f » e · · * • · · F F F FFFF •F F » F F F » FFF FFF

F · F F F · · * F •FF ·β FF FF «· FF

sloučeniny Ib42.01-Ib42.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴je ethyl, R¹⁵ je n-propyl a R¹⁶ je methyl:

R² R⁹

H7C3O 0 R¹

Ib42 sloučeniny Ib43.01-Ib43.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je n-butyl a R¹⁶ je methyl:

R² R⁹

O R¹

H₉C₄O

Ib43

- 123 • ·· ·» *··· 44 44

4 Λ 4 44 4 «444

44 ·’ · 9 Λ 4 4 4

4 4 4 4 44 444 444

444 4 4 4 * 4 4

4444· «4 44 49 44 sloučeniny Ib44.01-Ib44.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴je ethyl, R¹⁵ je n-butyl a R¹⁶ je methyl:

R² R⁹

Ib44

H₉C₄O o ^r1 sloučeniny Ib45.01-Ib45.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je methylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

R² R⁹

O

Ib45 sloučeniny Ib46.01-Ib46.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴je ethyl, R¹⁵ je methylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

124 • ♦ · · 4 « • · · • * 4 » • · 4 * 4 4 4 4 • 4 4 444 4» 44

4 4 4 4 4 · « 4 4 ·

4 4 4 4 4 444

4 4 4 4

44 44 44

R² R⁹

O

Ib46 sloučeniny Ib47.01-Ib47.21, odpovídajících sloučenin vzorce je ethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl které se Ibl.01-Ibl.21 liší od tím, že R¹⁵

O

Ib47 sloučeniny Ib48.01-Ib48.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je ethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

99 9· 9999 99 99 •999 99 9 9999 • 99 · 9 9 9 9 9 9

	- 125 -	• 99 9 9 9 9999 99 999 9 99 999999 999 9999 * 9 •9999 99 99 99 99
	R²	R⁹
	ch₃ i		z-^R7
			Ib48
^{HsC2 _N}y>		Γ X N	R⁵


h₅c₂ 'γ'⁰	0 R¹
0
sloučeniny Ib49.	01-Ib49	.21,	které	se liší od

odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je n-propylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

R² R⁹

O sloučeniny Ib50.01-Ib50.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-propylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

- 126 -

R⁷

R5 ·· ► « • ·

Ib50 *· η···

9

I 9 9 » » 9 9 ·

999 999 sloučeniny Ib51.01-Ib51.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je n-butylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

R⁷

R⁵

Ib51 od sloučeniny Ib52.01-Ib52.21, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R je ethyl, R¹⁵ je n-butylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

- 127 ··

0··

00

0· »

0 0 •00 000

0

0 0 0

Ib52 sloučeniny Ib53.01-Ib53.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je trifluormethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

R² R⁹

O

Ib53 sloučeniny Ib54.01-Ib54.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je trifluormethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

- 128 ♦· 9999

99

9 9 9 • 9 9 9

999 999

9

99

R² R⁹

O

Ib54 sloučeniny Ib55.01-Ib55.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tim, že R¹⁵je methylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

	R² R⁹
h₃c -	^ch₃ 1 I	R⁷	Ib55
h₃c —	flÍJ ^N 11^0 0 R¹ s II	R⁵
	II 0
sloučeniny	Ib56.01-Ib56.21,	které	se	liší od
odpovídajících sloučenin vzorce	Ibl.01-	Ibl.21	tím, že R¹⁴
je ethyl, R¹⁵	je methylsulfonyl	a R¹⁶ je	methyl

- 129 • 99 · 9 · 9 9 · · · 9

9 9 9 9 9

9 9 9 9

9 9 9 · · 9 o «999

9« 99

9 9 ·>

· 9 9 9

9 999 999

9 9 9

9 9 »9

R² R⁹

Ib56 sloučeniny Ib57.01-Ib57.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je ethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

R² R⁹

O

Ib57 sloučeniny Ib58.01-Ib58.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴je ethyl, R¹⁵ je ethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

o sloučeniny Ib59.01-Ib59.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je n-propylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

- Li H7C3— s II 0	R2 ch₃ I 0 R¹	R⁹
íX N	R⁷ Ib59 'r5
sloučeniny Ib60.	01-Ib60.	21,	které se	liší od
odpovídajících sloučenin vzorce	Ibl.01-Ibl.21	tím, že R¹⁴

je ethyl, R¹⁵ je n-propylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

- 131 «··♦

• 9 99

9 9 9

999 999 • 9

99

R² R9

O

Ib60 sloučeniny Ib61.01-Ib61.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je n-butylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

R² R9

Xb61 sloučeniny Ib62.01-Ib62.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴je ethyl, R¹⁵ je n-butylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

- 132 ·· «· ·· · ♦ * ·*

I · · · ► 9 9 9

999 999

9 ·9

Ο

Ib62 sloučeniny Ib63.01-Ib63.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je trifluormethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

R² R⁹
H₃C f₃c —	CH₃ 1 1 ~\AÁA X 0 lUU ^N II o R¹ s II 0	^R⁷
R⁵	Ib63
sloučeniny	Ib64.01-Ib64.21,	které	se liší od
odpovídajících sloučenin vzorce	Ibl.01-	Ibl.21 tím, že R¹⁴
je ethyl, R¹⁵	je trifluormethylsulfonyl	a R¹⁶ je methyl:

133 • 9 • ·

9

9 9

99

I 9 9 9 > 9 9 9

999 999

R² R⁹

F₃C

R⁷

R⁵

Ib64 sloučeniny Ib65.01-Ib65.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je fenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

R⁷

R⁵

Ib65 sloučeniny Ib66.01-Ib66.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R je ethyl, R¹⁵ je fenylsulfonyl a R¹⁰ je methyl:

- 134 • ·· ·· · · ······ ·

9 9 9 9 9 9

9 99 9 9 9 9

99

9 9

O

Ib66 sloučeniny Ib67.01-Ib67.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁵je 4-methylfenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

Ib67 sloučeniny Ib68.01-Ib68.21, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Ibl.01-Ibl.21 tím, že R¹⁴je ethyl, R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

- 135

Ib68

Navíc jsou mimořádně výhodné sloučeniny Icl ( s I, kde R², R¹⁵, R¹⁶ = H, R¹⁴ = CH₃ a kde Q-CO-fragment je vázán v poloze d, R¹ je vázán v poloze a a Z¹ je vázán v polohách b a c), jejichž seznam je uveden v Tabulce 3.

o icl • Φ ····

- 136 Φ · ·

Tabulka 3

č.	Ri	R⁵	R⁷	RS
Icl.Ol	Br	ch₃	H	H
lcl.02	Cl	ch₃	H	H
Icl.03	so₂ch₃	ch₃	H	H
lcl.04	ch₃	ch₃	H	H
lcl.05	OH	ch₃	H	H
lcl.06	och₃	ch₃	H	H
lcl.07	cf₃	ch₃	H	H
lcl.08	no₂	ch₃	H	H
lcl.09	F	ch₃	H	H
Icl.lO	ocf₃	ch₃	H	H
Icl.ll	c₆h₅	ch₃	H	H
Icl.12	Br	cf₃	H	H
lcl.13	Cl	cf₃	H	H
ICl.14	SO₂CH₃	cf₃	H	H
lcl.15	ch₃	cf₃	H	H

999*

- 137 • 9*

9 9 9 • · · • · « · • · · ♦ · · · · * 9 · • 9 9

9 9 « 9 9 9

99

9 9 9 «9 9

999 999

9

9 9

č.	R¹	R⁵	R⁷	R⁹
Icl.16	OH	cf₃	H	H
lcl.17	och₃	cf₃	H	H
lcl.18	cf₃	cf₃	H	H
Icl.19	no₂	cf₃	H	H
Icl.20	F	cf₃	H	H
Icl.21	ocf₃	cf₃	H	H
Icl.22	c₆h₅	cf₃	H	H
Icl.23	Br	H	H	H
Icl.24	Cl	H	H	H
Icl.25	so₂ch₃	H	H	H
Icl.26	ch₃	H	H	H
Icl.27	OH	H	H	H
Icl.28	och₃	H	H	H
Icl.29	cf₃	H	H	H
Icl.30	no₂	H	H	H
Icl.31	F	H	H	H
lcl.32	OCF₃	H	H	H
Icl.33	c₆h₅	H	H	H
Icl.34	Br	Cl	H	H
Icl.35	Cl	Cl	H	H
Icl.36	SO₂CH₃	Cl	H	H
lcl.37	ch₃	Cl	H	H
Icl.38	OH	Cl	H	H
lcl.39	och₃	Cl	H	H
Icl.40	cf₃	Cl	H	H
Icl.41	no₂	Cl	H	H
Icl.42	F	Cl	H	H
Icl.43	OCF₃	Cl	H	H
Icl.44	C₆H₅	Cl	H	H

- 138 • 0 • ·

0 • 0 0 0 • 0 · • 0 •0 «0·· • · 0 0 · · ·

0 0

00 • 0 00 • 0 0 <

• 0 0 0

000 000 • 0 • 0 0· sloučeniny Ic2.01-Ic2.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴je ethyl:

R⁷

R⁵

Ic2 sloučeniny Ic3.01-Ic3.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je methyl:

sloučeniny

R⁷

R⁵

Ic4.01-Ic4.44, které

Ic3 se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴je ethyl a R¹⁵ je methyl:

• · 4 4 • ·

- 139 • 444 · » · 9··· • ·· 9 9 · · ♦ 9 * ·· 4 4 4 · · · 444 ···

4 4 94·· 4 4 • · · 4 9 «4 44 44 4 9

R⁵

R’

Ic4 sloučeniny Ic5.01-Ic5.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je ethyl:

R7

R⁵

Ic5 sloučeniny Ic6.01-Ic6.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴a R¹⁵ jsou oba ethyl:

·

- 140 • β · · • · · · * · · · • · · · · • · » · • · · «υ • ·

IC6 sloučeniny Ic7.01-Ic7.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je n-propyl:

Ic7 sloučeniny Ic8.01-Ic8.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-propyl:

4 4 4

- 141

4 4 4 4 4 · • 4 4 · 4 4

4 4 4 4 4 4

444 4 4 44 4 4

Ic8 sloučeniny Ic9.01-Ic9.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je n-butyl:

sloučeniny IclO.Ol-IclO.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-butyl:

- 142 FFF FFF

IclO sloučeniny Icll.01-Icll.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.Ol-Icl.44 tím, že R¹⁵je methylkarbonyl:

Icll sloučeniny Icl2.01-Icl2.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je methylkarbonyl:

Icl2

9 9

9 9 »99 999

9 »9 9 9 sloučeniny Icl3.01-Icl3.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je ethylkarbonyl:

Icl3 sloučeniny Icl4.01-Icl4.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je ethylkarbonyl:

t 94 *44444 44 ·· • 44« · 4 4 4444

44 44 4 4444

494 4 44 444444

4 4 4 9 *4 4 4

44444 44 44 «4 44

Icl4 sloučeniny Icl5.01-Icl5.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je n-propylkarbonyl:

Icl5 sloučeniny Icl6.01-Icl6.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-propylkarbonyl:

Icl6 sloučeniny Icl7.01-Icl7.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je n-butylkarbonyl:

sloučeniny Icl8.01-Icl8.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-butylkarbonyl:

• 9 · ·

sloučeniny Icl9.01-Icl9.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je trifluormethylkarbonyl:

Icl9 sloučeniny Ic20.01-Ic20.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je trifluormethylkarbonyl:

- 147 -

R⁷

R⁵

Ic20 sloučeniny Ic21.01-Ic21.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl. 01-Icl. 44 tím, že R¹⁵je methylsulfonyl:

R⁷

R⁵

Ic21 sloučeniny Ic22.01-Ic22.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je methylsulfonyl:

• · · · · ·

- 148 • · ► · · 4 ·· · 4 » · · · 4 > · · 4 ·· ··

R⁷

R⁵

Ic22 sloučeniny Ic23.01-Ic23.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je ethylsulfonyl:

R⁷

R⁵

IC23 sloučeniny Ic24.01-Ic24.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je ethylsulfonyl:

- 149 ♦ ·· ·· ···· ·· · · »··· · 9 · ···· • ·· · · · · · · · • · ··· · · * ··« 999

9 9 9 9 9 9 9 9

999 99 99 99 99

Ic24 sloučeniny Ic25.01-Ic25.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je n-propylsulfonyl:

Ic25 sloučeniny Ic26.01-Ic26.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-propylsulfonyl:

·· ··· ·

- 150 • · · · « ···· • · ·· · ···· • · · · · · · ······ ······ · · • · ·· · · ·· · ·

Ic26 sloučeniny Ic27.01-Ic27.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je n-butylsulfonyl:

sloučeniny Ic28.01-Ic28.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-butylsulfonyl:

·· ····

R⁷

R⁵

IC28 sloučeniny Ic29.01-Ic29.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je trifluormethylsulfonyl:

R⁷

R5

Ic29 sloučeniny Ic30.01-Ic30.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je trifluormethylsulfonyl:

*· ···· ··

sloučeniny Ic31.01-Ic31.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je fenylsulfonyl:

sloučeniny Ic32.01-Ic32.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je fenylsulfonyl:

- 153 • 99

9 9 · • · · • · · ·

9 9

9 9 9 9

9 9 9 9 • · · • 9 9

9 9 9

9 9

99

9 9 9

999 999

9

99

sloučeniny Ic33.01-Ic33.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je 4-methylfenylsulfonyl:

sloučeniny Ic34.01-Ic34.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl:

- 154 • 99 99 ···· 99 9«

9 · 99 9 9999

99 999 9 9 9 9

999 9 99 «99999

999 9999 9 9

999 99 99 99 99 «9

IC34 sloučeniny Ic35.01-Ic35.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁶je methyl:

R⁵

R⁷

Ic35 sloučeniny Ic36.01-Ic36.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁶ je methyl:

• · • 4

4 4 4

4

- 155 -

R⁷

R⁵

Ic36 » 4 4 4 ► 4 4 »

444 444 sloučeniny Ic37.01-Ic37.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵a R¹⁶ jsou oba methyl:

R⁷

R⁵

Ic37 sloučeniny Ic38.01-Ic38.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ a R¹⁶ jsou oba methyl:

4

- 156 -

Ic38 · · sloučeniny Ic39.01-Ic39.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je ethyl a R¹⁶ je methyl:

R⁷

RS

IC39 sloučeniny Ic40.01-Ic40.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ a R¹⁵ jsou oba ethyl a R¹⁶ je methyl:

* · « · · ·

sloučeniny Ic41.01-Ic41.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je n-propyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ic42.01-Ic42.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-propyl a R¹⁶ je methyl:

* « · · · · • ·

158 -

R⁷

R⁵

Ic42 ·· b · · • · 9 • · · I •

•9 a sloučeniny Ic43.01-Ic43.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je n-butyl a R¹⁶ je methyl:

Ic43 od sloučeniny Ic44.01-Ic44.44, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R je ethyl, R¹⁵ je n-butyl a R¹⁶ je methyl:

« <

9 9

159 -

R⁷

R5

Ic44

999 999 « 9

9 ·· sloučeniny Ic45.01-Ic45.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je methylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

R⁷

R⁵

Ic45 sloučeniny Ic46.01-Ic46.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je methylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

• 0 00 0 0

· * 0 0 0 • 0· · · 0 • 0 ♦ 0 · · • 0 0 0 0 «

0·· »0 »0 00 » 0 0 ·

0 0 0

0 0 0 0 0 0 0 0 • 0 0 0

Ic46 sloučeniny Ic47.01-Ic47.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je ethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ic48.01-Ic48.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je ethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

• ·

sloučeniny Ic49.01-Ic49.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je n-propylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ic50.01-Ic50.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-propylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

• 4 44 • 4 4 4

- 162 -

Ic50 sloučeniny Ic51.01-Ic51.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je n-butylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ic52.01-Ic52.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-butylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

- 163 • »· 99 9··· 9* 99

999 99 « 9999

99 · 9 9 · 9 9 9

999 9 99 999999

999 9999 9 9

9999 99 99 99 99

Ic52 sloučeniny Ic53.01-Ic53.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl. 44 tím, že R¹⁵je trifluormethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ic54.01-Ic54.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je trifluormethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

- 164 99 99

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 Λ 9 · 9 ·

999 9 9 9 999 999

9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

Ic54 sloučeniny Ic55.01-Ic55.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je methylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

Ic55 sloučeniny Ic56.01-Ic56.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je methylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

- 165 ·« 9« 999· 99 99

9 99 9 9999

R⁷

R⁵

IC56 sloučeniny Ic57.01-Ic57.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je ethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

R⁷

R⁵

Ic57 sloučeniny Ic58.01-Ic58.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je ethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

• · ··· * • Λ

sloučeniny Ic59.01-Ic59.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je n-propylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ic60.01-Ic60.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-propylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ic61.01-Ic61.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je n-butylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ic62.01-Ic62.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-butylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

- 168 -

·· • F F ·

F F · ·

FFF FFF • F

sloučeniny Ic63.01-Ic63.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je trifluormethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

Ic63 sloučeniny Ic64.01-Ic64.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je trifluormethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ic65.01-Ic65.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je fenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Ic66.01-Ic66.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je fenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

- 170 -

sloučeniny Ic67.01-Ic67.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁵je 4-methylfenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

Ic67 sloučeniny Ic68.01-Ic68.44, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Icl.01-Icl.44 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

····

- 171 44 4 4 » 4 4 · » 4 4 4

444 444

R⁷

R⁵

Ic68

Navíc jsou mimořádně výhodné sloučeniny Idl ( = I, kde R², R¹⁵, R¹⁶ = H, R¹⁴ = CH₃ a kde Q-CO-fragment je vázán v poloze a, R¹ je vázán v poloze d a Z¹ je vázán v polohách b a c), jejichž seznam je uveden v Tabulce 4.

R⁷

Idl

- 172 • ·· ·· · · * • ·· · • · · · · • · · · ·· 44·· ·· ·· • · · · • · · 4 • · * · · · 4 · ··

Tabulka 4

č.	R¹	R3	R⁷	R⁹
Idl.Ol	Br	H	H	H
Idl.02	Cl	H	H	H
Idl.03	SO₂CH₃	H	H	H
Idl.04	ch₃	H	H	H
Idl.05	OH	H	H	H
Idl.06	och₃	H	H	H
Idl.07	cf₃	H	H	H
Idl.08	no₂	H	H	H
Idl.O9	F	H	H	H
Idl.lO	ocf₃	H	H	H
Idl.ll	Br	ch₃	H	H
Idl.12	Cl	ch₃	H	H
Idl.13	SO₂CH₃	ch₃	H	H
Idl.14	ch₃	ch₃	H	H
Idl.15	OH	ch₃	H	H

- 173 • 99

9 ·

99

9« • · 9

9*9 99 •9 9999 • · «

9 9 • » · 9 • · « ·

9« »9 ·· • 9 9 • · • 999

9 9

Č.	R¹	R3	R⁷	R’
Idl.16	och₃	ch₃	H	H
Idl.17	cf₃	ch₃	H	H
Idl.18	no₂	ch₃	H	H
Idl.19	f	ch₃	H	H
Idl.20	H	ch₃	H	H
Idl.21	ocf₃	ch₃	H	H
Idl.22	Br	ch₃	ch₃	H
Idl.23	Cl	ch₃	ch₃	H
Idl.24	so₂ch₃	ch₃	ch₃	H
Idl.25	ch₃	ch₃	ch₃	H
Idl.26	OH	ch₃	ch₃	H
Idl.27	och₃	ch₃	ch₃	H
Idl.28	cf₃	ch₃	ch₃	H
Idl.29	no₂	ch₃	ch₃	H
Idl.30	F	ch₃	ch₃	H
Idl.31	ocf₃	ch₃	ch₃	H
Idl.32	Br	Cl	Cl	Cl
Idl.33	Cl	Cl	Cl	Cl
Idl.34	so₂ch₃	Cl	Cl	Cl
Idl.35	ch₃	Cl	Cl	Cl
Idl.36	OH	Cl	Cl	Cl
Idl.37	och₃	Cl	Cl	Cl
Idl.38	cf₃	Cl	Cl	Cl
Idl.39	no₂	Cl	Cl	Cl
Idl.40	F	n_	Cl	Cl
Idl.41	ocf₃	Cl	Cl	Cl
Idl.42	Br	och₃	Cl	H
Idl.43	Cl	och₃	Cl	H
Idl.44	SO₂CH₃	och₃	Cl	H
Idl.45	ch₃	och₃	Cl	H
Idl.46	OH	och₃	Cl	H
Idl.47	och₃	och₃	Cl	H
Idl.48	cf₃	och₃	Cl	H
Idl.49	no₂	och₃	Cl	H
Idl.50	F	och₃	Cl	H
Idl.51	ocf₃	och₃	Cl	H
Idl.52	Br	H	och₃	H
Idl.53	Cl	H	och₃	H
Idl.54	S0₂CH₃	H	och₃	H

- 174 ·· 44 »4 · · · 4 4 4 9 • · 4 4 » 4 4·· • 4 · * · · · ······ • · · 4 · · 4 ·

č.	R^l	R³	R⁷	R⁹
Idl.55	ch₃	H	OCH3	H
Idl.56	OH	H	OCH3	H
Idl.57	och₃	H	OCH3	H
Idl.58	cf₃	H	0CH3	H
Idl.59	no₂	H	OCH₃	H
Idl.60	F	H	och₃	B
Idl.61	ocf₃	H	OCH3	H
Idl.62	Br	ch₃	ch₃	CH₃
Idl.63	Cl	ch₃	ch₃	ch₃
Idl.64	SO₂CH₃	ch₃	ch₃	ch₃
Idl.65	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃
Idl.66	OH	ch₃	ch₃	ch₃
Idl.67	OCH3	ch₃	ch₃	ch₃
Idl.68	cf₃	ch₃	ch₃	ch₃
Idl.69	no₂	ch₃	ch₃	ch₃
Idl.70	F	ch₃	ch₃	ch₃
Idl.71	ocf₃	ch₃	ch₃	ch₃
Idl.72	Br	Cl	H	H
Idl.73	Cl	Cl	H	H
Idl.74	so₂ch₃	Cl	H	H
Idl.75	ch₃	Cl	H	H
Idl.76	OH	Cl	H	H
Idl.77	OCH₃	Cl	H	H
Idl.78	cf₃	Cl	H	H
Idl.79	no₂	Cl	H	H_
Idl.80	F	Cl	H	H
Idl.81	OCF3	Cl	H	H
Idl.82	Br	Cl	Cl	H
Idl.83	Cl	Cl	Cl	H
Idl.84	SO₂CH₃	Cl	Cl	H
Idl.85	ch₃	Cl	Cl	H
Idl.86	OH	Cl	Cl	H
Idl.87	och₃	Cl	Cl	H
Idl.88	cf₃	Cl	Cl	H
Idl.89	no₂	Cl	Cl	H
Idl.90	F	Cl	Cl	H
Idl.91	ocf₃ 1	Cl	Cl	H

• · · ·

- 175 • · » « » « • · «ο *· > · · 4 ► · · fl

sloučeniny Id2.01-Id2.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴je ethyl:

R’

Id2 sloučeniny Id3.01-Id3.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je methyl:

R⁷

Id3 sloučeniny Id4.01-Id4.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴

- 176 9 9 9 9 · « 9 9 · · «

9 9 9 9 9 9 9 9 9

99 99 · 999

999 9 9 9 99 9

9$ 9 9 9 9 · ··»«* · 9 ·3 · * je ethyl a R¹⁵ je methyl:

sloučeniny Id5.01-Id5.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je ethyl:

sloučeniny Id6.01-Id6.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ a R¹⁵ jsou oba ethyl:

- 177 • ·» • * * 0 • · ·

J* · u

· 0 · · • 00 · • 9 · • 9 · • 0 9 0 • 0 0 0 • 00 0

0

sloučeniny Id7.01-Id7.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je n-propyl:

sloučeniny Id8.01-Id8.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-propyl:

•« ···«

- 178 • 9 «

• ·

sloučeniny Id9.01-Id9.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je n-butyl:

sloučeniny IdlO.Ol-IdlO. 91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-butyl:

• · · · · ·

·· · τ

IdlO sloučeniny Idll.01-Idll.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je methylkarbonyl:

sloučeniny Idl2.01-Idl2.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je methylkarbonyl:

♦· •99* 99 9 9999 *99 9 9 9 9999 • 9 9*9 4 99 999 999 *99 9999 9 9 ·*9 9· 9 · 99 «9 99

Idl2 sloučeniny Idl3.01-IÓ13.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je ethylkarbonyl:

sloučeniny Idl4.01-Idl4.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je ethylkarbonyl:

• ♦· · 4 •9 * 9 · 4 • *· «4 « 4 4 · ·

• · · · · · · 444 444

44«··· φ <| • · · · · · 4 · 44

Idl4 sloučeniny Idl5.01-Idl5.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je n-propylkarbonyl:

sloučeniny Idl6.01-Idl6.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-propyl karbonyl:

* t · · « ·

Idl6 ♦ * • ♦ ♦ · • · · · ··* ··· ·

«· ♦· sloučeniny Idl7.01-Idl7.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je n-butylkarbonyl:

Idl7 sloučeniny Idl8.01-Idl8.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-butylkarbonyl:

sloučeniny Idl9.01-Idl9.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je trifluormethylkarbonyl:

sloučeniny Id20.01-Id20.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je trifluormethylkarbonyl:

9 9 9

9 9

9 9 9

9 9

9 9 «9

Id20 • · 9·· ·

9 ·

9 9

9 9 « 9 9 9 • 9 · 9

99

9 9 9

9 9 9 • 999 999 • 9

9 9 9 sloučeniny Id21.01-Id21.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je methylsulfonyl:

^H3C h₃c

II

R’

Id21 sloučeniny Id22.01-Id22.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je methylsulfonyl:

• 9 9999

185 -

R⁷

I « ·

Id22

99 • 9 9 9 » 9 9 9

999 999 • 9

9 9 9 sloučeniny Id23.01-Id23.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je ethylsulfonyl:

H5C2

R⁷

Id23 sloučeniny Id24.01-Id24.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je ethylsulfonyl:

• * · · · ·

sloučeniny Id25.01-Id25.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je n-propylsulfonyl:

sloučeniny Id26.01-Id26.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-propylsulfonyl:

• 4 ····

- 187 ·· Φ· • · 4 4 4 4 · • · 4 4 4 4 4 ♦ · * · · 444 444 « · ♦ · 4 * ♦ * 4 4 44 44

R⁷

Id26 sloučeniny Id27.01-Id27.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je n-butylsulfonyl:

R⁷

Id27 sloučeniny Id28.01-Id28.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je n-butylsulfonyl:

·· ♦*··

- 188 -

Id28 ·· ·· • · · · • · * · · · e • · · * ··· 999 • · * 9 9 9 * · · · 9 9 99 sloučeniny Id29.01-Id29.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je trifluormethylsulfonyl:

sloučeniny Id30.01-Id30.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je trifluormethylsulfonyl:

♦ 4 4 4 4

- 189 -

R⁷

Id30 ·· 44 ► 4 4 I > 4 4 « sloučeniny Id31.01-Id31.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je fenylsulfonyl:

R⁷

Id31 sloučeniny Id32.01-Id32.91, které se liší odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R je ethyl a R¹⁵ je fenylsulfonyl:

od • · <···

- 190

R⁷

Id32

99

9 9 9 i ⁹ · · · « • · 999 999 • 9 « > · · ·· sloučeniny Id33.01-Id33.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je 4-methylfenylsulfonyl:

R⁷

Id33 sloučeniny Id34.01-Id34.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl:

•9 9999

- 191 -

9 9 9 9 · • · 9 9 9 9 ·· ·· ··

Id34

99 • · 9

9 9

999 999

9

9 9 9 sloučeniny Id35.01-Id35.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁶je methyl:

sloučeniny Id36.01-Id36.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl a R¹⁶ je methyl:

- 192 -

·· ·· • · · · • · · · ··· ··· • · • · · ·

sloučeniny Id37.01-Id37.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵a R¹⁶ jsou oba methyl:

sloučeniny Id38.01-Id38.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴je ethyl, R¹⁵ a R¹⁶ jsou oba methyl:

φφ φφ φφφφ

·· ·· • · φ · · φ · φ φ φφ φφφ φφφ • φ φ φφ φφ

Id38 sloučeniny Id39.01-Id39.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je ethyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Id40.01-Id40.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ a R¹⁵ jsou oba ethyl a R¹⁶ je methyl:

• ♦· ·· · 9 • ·· • · · • · · ·«« «·»»

Id40 ·· 9··· • · · • · · • · · · • 4 · · ·· ·· ·· «· • 4 4 · • · · · • ·»· *»t • · ·· ·« sloučeniny Id41.01-Id41.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je n-propyl a R¹⁶ je methyl:

Id41 sloučeniny Id42.01-Id42.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-propyl a R¹⁶ je methyl:

• · • ·

B B

Id42 sloučeniny Id43.01-Id43.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je n-butyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Id44.01-Id44.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-butyl a R¹⁶ je methyl:

• · ····

0 0 0

Id44 sloučeniny Id45.01-Id45.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je methylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Id46.01-Id46.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je methylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

»· · ·· ·

Id46 • · sloučeniny Id47.01-Id47.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je ethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Id48.01-Id48.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je ethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

Id48 sloučeniny Id49.01-Id49.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je n-propylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Id50.01-Id50.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-propylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

9

- 199 -

R⁷

Id50 sloučeniny Id51.01-Id51.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je n-butylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

R⁷

Id51 sloučeniny Id52.01-Id52.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-butylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

• · · ·

- 200 -

Id52

1· Z

1S1 sloučeniny Id53.01-Id53.91, které odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je trif luormethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

se od

Id53 sloučeniny Id54.01-Id54.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je trif luormethylkarbonyl a R¹⁶ je methyl:

- 201 • ·· ·· ···· ·· ·· ···· ·· · ···· • · · ·· · ···· • · · · · · · · ······ ······· · · ····· · · · · · · · ·

sloučeniny Id55.01-Id55.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je methylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Id56.01-Id56.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je methylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

- 202 -

•	• 4	··	·· · ·	99	99
• · ·	•	•	•	•	9	9 9 <
•
• ·	• ·	•	•	• 9	9 9	• · · 4
• ·	•	•	•	• ·		• ·
• · ·	• ·	• ·		• ·	9 9	• 9

sloučeniny Id57.01-Id57.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je ethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

sloučeniny Id58.01-Id58.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je ethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

- 203 -

• 44	44 4	4444 4	44 44 4 4 4 4
• · 4 •	•	•
• 4	•	4 4	4	4 4	444 444
• ·	•	4	4	4 4	4 4
444	• ·		44	44	4 4 4 4

h₅c₂

Id58 sloučeniny Id59.01-Id59.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je n-propylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

H7C3

Id59 sloučeniny Id60.01-Id60.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-propylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

- 204 -

• *	*·	·«	··»· •	·· • · ·
•	«	•
• 9		• ·	•	•	• ·	• · ·
• ·		•	•	•	• ·	•
• «	• ·			··	»·	··

sloučeniny Id61.01-Id61.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je n-butylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

H₉C₄

Id61 sloučeniny Id62.01-Id62.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je n-butylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

- 205 • · · · ·· · · · · 4 • · · · · · · · · · 9 9 9 9 9 · ·· ······ ·····«» · · • ·· · · «· ·9 9 9 9 9

sloučeniny Id63.01-IÓ63.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je trifluormethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

f₃c

Id63 sloučeniny Id64.01-Id64.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je trifluormethylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

- 206 • FFF • F FF » F F ·

FFF FFF • ·>

F* F«

R⁷

Id64 sloučeniny Id65.01-Id65.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je fenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

Id65 sloučeniny Id66.01-Id66.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je fenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

« · · · · ·

- 207 -

R⁷

Id66 sloučeniny Id67.01-Id67.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁵je 4-methylfenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

R⁷

Id67 sloučeniny Id68.01-Id68.91, které se liší od odpovídajících sloučenin vzorce Idl.01-Idl.91 tím, že R¹⁴ je ethyl, R¹⁵ je 4-methylfenylsulfonyl a R¹⁶ je methyl:

» · · · · ·

- 208 -

Heteroaroylové deriváty obecného vzorce I mohou být získány různými cestami, například následujícím způsobem:

Způsob A:

Reakce hydroxypyrazolů obecného vzorce II, ve kterém R¹⁵ = H s aktivovanou karboxylovou kyselinou lila nebo s karboxylovou kyselinou Illb, která je výhodně aktivována in šitu, kterou se získá acylační produkt a následné přeskupení. _____ • · · · · ·

Μ

Λ Φ • · « Φ

Ρ * • Φ Φ

Φ Φ Φ Φ

ΦΦ Φ · • Φ

Φ Φ Φ Φ • Φ · Φ • ΦΦΦ ΦΦΦ

Φ » ♦ φ ΦΦ

II (ve kterém R¹⁵ = Η) lila

L¹ představuje nukleofilně nahraditelnou odštěpitelnou skupinu, jako je atom halogenu, například atom brómu nebo atom chlóru, heterocyklyl, například imidazolyl nebo pyridyl, nebo karboxylát, například octan, trifluoracetát a podobně.

Aktivovaná heteroaroylkarboxylová kyselina může být použita • · · · · *

- 210 -

♦ · • « • B • · · přímo, jako v případě heteroaroylových halidů, nebo vytvořen in šitu, například použitím dicyklohexylkarbodiimidu, trifenylfosfinu/azodikarboxylového esteru, 2-pyridindisulfitu/trifenylfosfinu, karbonyldiimidazolu a podobně.

Může být výhodné provádět acylační reakci v přítomnosti báze. Je výhodné používat reagenty a doplňkové báze v ekvimolárních množstvích. V jistých případech může být výhodné použít malý přebytek doplňkové báze, například 1,2 až 1,5 molámích ekvivalentů vzhledem k II.

Vhodné doplňkové báze zahrnují terciální alkylaminy, pyridiny a uhličitany alkalických kovů. Vhodná rozpouštědla jsou například chlorované uhlovodíky, jako je methylenchlorid a 1,2-dichlorethan, aromatické uhlovodíky, jako je toluen, xylen a chlorbenzen, ethery, jako je diethylether, methyl-terc.-butylether, tetrahydrofuran a dioxan, polární aprotická rozpouštědla, jako je acetonitril, dimethylformamid nebo dimethylsulfoxidy nebo estery, jako je ethylacetát nebo jejich směsi.

Jestliže jsou jako složky, představující aktivované karboxylové kyseliny, použity halidy karboxylových kyselin, může být výhodné ochlazovat reakční směs na teplotu 0-10 °C po dobu přidávání tohoto reagentu. Míchání potom pokračuje při teplotě 20 - 100 °C, výhodně při teplotě 25 - 50 °C, dokud reakce neskončí. Zpracování je prováděno obvyklým způsobem; například se reakční směs vleje do vody a hledaný produkt se extrahuje. Vhodná rozpouštědla pro tento účel jsou obzvláště methylenchlorid, diethylether a ethylacetát. Po sušení organické fáze a odstranění rozpouštědla může být • * · · · ·

- 211 -

» - · ·

9 9 9 9 » • 9 · · · 4

9> 9 ··· · 9 9

9 9 9 · • · · · · · surový ester použit pro další zpracování bez dalšího čištění.

Přeměna esterů pro získání sloučenin obecného vzorce I se výhodně provádí při teplotě od 20 do 40 °C v rozpouštědle a v přítomnosti doplňkové báze a případného použití kyanové sloučeniny jako katalyzátoru.

Vhodná rozpouštědla jsou například acetonitril, methylenchlorid, 1,2-dichlorethan, dioxan, ethylacetát, toluen nebo jejich směsi. Výhodná rozpouštědla jsou acetonitril a dioxan.

Vhodné doplňkové báze jsou terciální aminy jako je triethylamin, pyridin nebo uhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan sodný a uhličitan draselný, které jsou výhodně použity v ekvimolárních množstvích nebo s až čtyřnásobným přebytkem, vztaženo k množství esteru. Výhodné je použití triethylaminu nebo uhličitanů alkalických kovů, výhodně ve dvojnásobku ekvimolárního množství, vztaženo k množství esteru.

Vhodné „katalyzátory přeskupení zahrnují anorganické kyanidy, jako je kyanid sodný a kyanid draselný a organické kyanové sloučeniny, jako je aceton-kyanohydrin a trimethylsilylkyanid. Jsou použity v množství od 1 do 50 molárních procent, vztaženo k množství esteru. Výhodné je použití aceton-kyanohydrinu nebo trimethylsilylkyanidu, například v množství od 5 do 15, výhodně 10 molárních procent, vztaženo k množství esteru.

- 212 • · · · ♦ · · 9 · · · ·» · · · 9 · · 9 9 · 9 • · · · 0 · · · · · • · 9 0 9 9 90 99·«·· • 9 · ·0 9· · 9 • 9 9 « · * · 9 « 9 · 9 ·

Zpracování může být prováděno známým způsobem. Reakční směs se okyselí, například zředěnou anorganickou kyselinou, jako je 5% kyselina chlorovodíková nebo kyselina sírová a extrahuje organickým rozpouštědlem, například methylenchloridem nebo ethylacetátem. Organické extrakty mohou být extrahovány 5-10% roztokem uhličitanu alkalického kovu, například roztokem uhličitanu sodného nebo roztokem uhličitanu draselného. Vodná fáze se okyselí a výsledný precipitát se odfiltruje za odsávání a/nebo extrahuje methylenchloridem nebo ethylacetátem, suší a koncentruje.

(Příklady přípravy esterů hydroxypyrazolů a přeskupení esterů jsou popsány například v dokumentech EP-A 282 944 a US 4 643 757).

Způsob B:

Reakce heteroaroylových derivátů obecného vzorce I, ve kterém R¹⁵ = H, se sloučeninou obecného vzorce IV (ve kterém R¹⁵ Ψ H) :

I (ve kterém R¹⁵

Η) IV (ve kterém R¹⁵ Ψ H)

- 213 9» · » · ··· ♦» ♦· * ♦ · ··«« • · · · · « · · · • · 4 · · · * ······ ······ « 4

L² je nukleofilně nahraditelná odštěpitelná skupina jako je halogen, například atom brómu a atom chlóru, heterocyklyl, například imidazolyl a pyridyl, karboxylát, například acetát a trifluoracetát nebo sulfonát, například mesylát a trifluormetansulfonát a podobně.

Sloučeniny obecného vzorce IV mohou být použity přímo, například v případě alkylhalidů, acylhalidů, sulfonylhalidů, anhydridů karboxylových kyselin a anhydridů sulfonových kyselin nebo vytvořeny in šitu, například aktivované karboxylové kyseliny (použitím karboxylové kyseliny a dicyklohexylkarbodiimid, karbonyldiimidazolu a podobně).

Výchozí materiály se obvykle použijí v ekvimolárním poměru. Může však být výhodné použít přebytek jedné nebo další složky.

Může být výhodné provádět reakce v přítomnosti báze. Reagenty a doplňkové báze se výhodně použijí v ekvimolárních množstvích. V některých případech však může být výhodné použít přebytek doplňkové báze, například 1,5 až 3 molární ekvivalenty, vztaženo k II.

Vhodné doplňkové báze jsou terciální alkylaminy, jako je

- 214 • · · ·» · · · · »* ·· ·· » · ♦ · * · · · · • · a · # · * · · · • · · « t · · » ··· «·· ··· * · · · · · »·· ·· · · · · ·· · « triethylamin nebo pyridin, uhličitany alkalických kovů, například uhličitan sodný a uhličitan draselný a hydridy alkalických kovů, například hydrid sodný. Výhodné je triethylamin a pyridin.

Vhodná rozpouštědla jsou například chlorované uhlovodíky jako je methylenchlorid a 1,2-dichlorethan, aromatické uhlovodíky, například toluen, xylen a chlorbenzen, ethery, jako je diethylether, methyl-terc.-butylether, tetrahydrofuran a dioxan, polární aprotická rozpouštědla jako je acetonitril, dimethylformamid a dimethylsulfoxid nebo estery, jako je ethylacetát nebo jejich směsi.

Reakční teplota je obecně v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakční směsi.

Zpracování bylo prováděno obvyklým způsobem pro získání produktu.

Tyto hydroxypyrazoly obecného vzorce II (ve kterém R¹⁵ = H) , použité jako výchozí materiály, které již nejsou známy, mohou být získány obvyklým způsobem (například EP-A 240 001, J. Prakt. Chem. 315 (1973), 383).

Halidy karboxylových kyselin obecného vzorce lila (ve kterém LI = Br, Cl), které již nejsou známy, mohou být získány obvyklým způsobem reakcí karboxylových kyselin obecného vzorce Illb s halogenujícími reagenty jako je thionylchlorid, thionylbromid, fosgen, difosgen, trifosgen, oxalylchlorid a oxalylbromid.

- 215 • 99 ·· ···· »· 9»

9999 · 9 · · 9 · 9

99 9 9 « *9*·

9·9 9 99 999 «99

999 9*99 9 9 •9999 ·· »9 9· 99

Ty karboxylové kyseliny obecného vzorce Illb, které již nejsou známy, mohou být získány obvyklým způsobem (The Chemistry of Heterocyklic Compounds, Vol. 32, Chinolines, Part I, II and III, Editor E. Taylor, vydavatel Wiley & Sons; The Chemistry of Heterocyklic Compounds, Vol. 38, Isochinolines, Part I and II, Editor A. Weissemberger and E. Taylor, vydavatel Wiley & Sons; T. Eicher, S. Hauptmann, Chemie der Heterocyklen, Thieme Verlag 1994).

Například nesubstituované nebo substituované aminobenzoové kyseliny mohou být reagovány s glycerolem, nesubstituovanými nebo substituovanými glycerolovými deriváty nebo a, β-nenasycenými karbonylovými sloučeninami způsobem podle Skraupa pro získání odpovídajících chinolinkarboxylových kyselin (viz EP-A 294 685, DE-A 33 26 225) (Schéma 1)

( Schéma 1)

Stejně tak je možné reagovat nesubstituované nebo substituované aniliny s glycerolem, nesubstituovanými nebo substituovanými glycerolovými deriváty nebo a,β-nenasycenými karbonylovými sloučeninami. Po halogenaci a výměně halogenové funkce kyanidovou (například použití kyanidu

9«

- 216 9 9

9 9 9

999 «99 • 9 měďného) se nitril hydrolyzuje a tím se získá odpovídající chinolinkarboxylová kyselina (viz Khim. Greterotsikl. Soedin 3 (1980), 366 (= CA 93, 71504)). (Schéma 2)

Schéma 2

Aniliny, získány které již obvyklým nejsou známy způsobem z literatury, mohou být redukcí odpovídajících

- 217 999 999

9999 nitrobenzenů. Vhodná pro tento účel je například katalytická hydrogenace použitím například Raney niklu, Pt/C, Pd/C nebo Rh/C, nebo redukce práškovým železem, práškovým zinkem a podobně ve směsi organické kyseliny, například octové kyseliny nebo propionové kyseliny a protického rozpouštědla jako je methanol, ethanol nebo voda.

Nitrobenzeny mohou být syntetizovány nitrací, substitučními reakcemi a podobně. Schéma 3 udává příklad syntetické posloupnosti.

co₂h co₂h

co₂h

so₂ch₃ co₂h r⁹

so₂ch₃

Schéma 3

Isochinolinkarboxylové kyseliny mohou být syntetizovány například z halogenovaných isochinolinů výměnou halogen/kyanid (Chem. Ber. 52 (1919), 1749) a následnou hydrolýzou. (Schéma 4)

- 218 99 99 999· 99 99 • 9 ♦ 9 9 9 9 9 9 ·· ·· 9 9··· • 999 9 99 999999

999999 9 9 •99 99 99 99 ·9

Hal = Br

Schéma 4

Je také možné připravit odpovídající aminoisochinoliny z nitrovaných isochinolinů redukcí (jak bylo uvedeno výše). Následná diazotizace, Sandmeyerova reakce s kyanidem a hydrolýza přináší isochinolinkarboxylové kyseliny (Schéma 5) .

• 9 •9 ····

- 219 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9

999 99 9« 99

9 9

999 999

9

Schéma 5

Halogenované nebo nitrované isochinoliny mohou být připraveny způsobem podle EP-A 633 262. Je také možné získat halogenované isochinoliny vycházejíce z nesubstituovaných nebo substituovaných benzaldehydů reakcí s aminoacetaldehydacetalem a následnou halogenací (Helv. Chim. Acta 68 (1985), 1828) (Schéma 6).

Schéma 6

N-oxidy chinolinových nebo isochinolinových karboxylových kyselin mohou být získány z odpovídajících chinolinových nebo isochinolinových karboxylových kyselin oxidací peroxidem vodíku. Může být výhodné přeměnit odpovídající kyseliny nejprve na Ci-C6-alkylestery, provádět oxidace peroxidem vodíku a potom hydrolyzovat ester.

2,3-Dihydrochinolinové deriváty mohou být získány mezi jiným cyklizací γ-funkcionalizovaných N-alkylanilinů s použitím nebo bez použití Lewisových kyselin nebo protických kyselin

- 220 -

• · « • · · • · · • · · · • · · · ♦ » ···* ·· ·· • · · · • · · · ··· ·«· • · (Heterocycles 24 (1986), 210 ; J. Am. Chem. Soc. 71 (1949), 1901).

Tetrahydroisochinolinové deriváty mohou být získány z isochinolinů redukcí vodíkem, pokud je to vhodné pak s katalýzou kovem, například platinou v octové kyselině. Je však také možné reagovat isochinoliny s dimethylsulfátem a přeměnit je na tetrahydroisochinolinové deriváty redukcí borohydridem sodným.

Sloučeniny obecného vzorce IV, které již nejsou známy z literatury, mohou být získány obvyklým způsobem.

Příklady provedení vynálezu

4-[(8-Bromchinolin-5-yl)karbonyl]-l-ethyl-5-hydroxypyrazol (sloučenina 5.01)

1,00 g 8-bromchinolin-5-karboxylové kyseliny, 0,44 g l-ethyl-5-hydroxypyrazolu a 0,80 g dicyklohexylkarbodiimidu bylo mícháno v 15 ml acetonitrilu při teplotě okolí. Po přidání 0,2 ml aceton-kyanohydrinu a 0,60 g triethylaminu míchání pokračovalo po 1,5 hodiny a směs byla potom vlita do vodného roztoku uhličitanu sodného. Alkalická fáze byla promývána ethylacetátem a diethyletherem a potom okyselena. Precipitát byl odfiltrován za odsávání a vodná fáze byla extrahována ethylacetátem. Tato organická fáze byla sušena a koncentrována. Residuum a precipitát byly sloučeny.

Výtěžek: 0,64 g (Teplota tání: 125 °C) • 4

- 221 ···· 44 4 444 4

44 44 4 4444 •4 444 4 44 444 444

444 4444 4 4

44444 44 44 44 44

5-Hydroxy-l-methyl-4-[(8-methylchinolin-5-yl)karbonyl]pyrazo 1 (sloučenina 5.04)

Krok 1: 8-methyl-5-chinolinkarbonylchlorid

10,00 g 8-methylchinolin-5-karboxylové kyseliny v 100 ml toluenu spolu s 7,00 g thionylchloridu a 3 kapky dimethylformamidu byly zahřívány na teplotu zpětného toku po dobu 2,5 hodin. Rozpouštědlo bylo oddestilováno a získaný acylchlorid byl použit přímo pro další reakce.

Krok 2: 5-hydroxy-l-methyl-4-[(8-methylchinolin-5-yl) karbonyl]pyrazol

Při teplotě 0 °C bylo 1,70 g 8-methylchinolin-5karbonylchloridu přidáno do 0,81 g 5-hydroxy-lmethylpyrazolu a 0,92 g triethylaminu v 30 ml acetonitrilu. Reakční směs byla míchána po dobu 3 hodin při teplotě okolí a potom vyjmuta v ethylacetátu a promývána vodným roztokem uhličitanu sodného a organická fáze byla potom sušena a koncentrována. Residuum bylo zpracováno 10 ml dioxanu a 1,71 g suchého uhličitanu draselného a zahříváno na teplotu zpětného toku po dobu 14 hodin. Po ochlazení byla přidána voda a vodná fáze byla promývána ethylacetátem a okyselena 2N chlorovodíkovou kyselinou. Precipitát byl odfiltrován za odsávání a okyselená vodná fáze byla extrahována ethylacetátem. Tato organická fáze byla sušena a koncentrována. Residuum a precipitát byly sloučeny.

Výtěžek: 0,97 g (Teplota tání: 158-160 °C)

- 222 • · φφ φφ φφ φ φφφφ • Φ φφ φ · · · · φ φφφ φ φφ φφφφφφ φφφφφφ φ φ φφφ φφ φφ φφ φφ

4-[(8-Chlorochinolin-5-yl)karbonyl]-5-(4chlorfenylsulfonyloxy)-1-ethylpyrazol (sloučenina 5.26)

1,00 g 4-[(8-chlorchinolin-5-yl)karbonyl]-l-ethyl-5-hydroxypyrazolu, 0,70 g triethylaminu a 0,70 g 4-chlorbenzensulfonylchloridu v 15 ml methylenchloridu bylo mícháno při teplotě okolí po dobu 12 hodin. Reakční směs byla potom vlita do vodného roztoku uhličitanu sodného a extrahována ethylacetátem. Sloučené organické fáze byly sušeny a koncentrovány a residuum bylo čištěno chromatografií na silikagelu.

Výtěžek: 1,00 g (Teplota tání: 98 °C)

Kromě heteroaroylových derivátů obecného vzorce I, popsaných výše, jsou další heteroaroylové deriváty obecného vzorce I, které byly nebo mohly být připraveny podobným způsobem, přehledně uvedeny v níže podané Tabulce Table 5:

Tabulka 5

- 223 -

9999

Způsoby syntézy některých karboxylových kyselin obecného vzorce Illb jsou uvedeny dále:

8-Methylsulfonyl-5-chinolinkarboxylová kyselina (Sloučenina 6.06)

Krok 1: 3-Nitro-4-(methylthio)benzoová kyselina

0,75 molů 4-fluor-3-nitrobenzoové kyseliny bylo vloženo do 2 1 methanolu a po kapkách bylo přidáno 0,75 molů methoxidu sodného. Potom bylo přidáno 0,83 molů thiomethoxidu sodného a reakční směs byla zahřívána na teplotu 55 - 60 °C po dobu 5 hodin. Po ochlazení byl přidán 1 1 vody, precipitát byl odfiltrován za odsávání a promýván 100 ml methylenchloridu. Residuum bylo potom vyjmuto v 500 ml 2 N kyseliny chlorovodíkové a vytvořený precipitát byl odfiltrován za odsávání a promýván vodou. Residuum bylo potom vyjmuto v tetrahydrofuranu a sušeno nad síranem sodným a rozpouštědlo bylo oddestilováno.

Výtěžek: 127,6 g (79%) (žlutá pevná látka) (Teplota tání: 245-247 °C)

Krok 2: 3-Nitro-4-methylsulfonylbenzoová kyselina

0,22 molů 3-nitro-4-(methylthio)benzoové kyseliny bylo použito spolu s 800 ml ledové kyseliny octové a 5,4 g Na₂WO₄. 2 H₂O. Při teplotě 55 °C bylo po kapkách přidáno 1,32 molů H₂O₂ (30% koncentrace) . Směs byla potom míchána po dobu 20 minut při teplotě 50 °C a po dobu 2 hodin při teplotě 70 °C. Po ochlazení byl reakční roztok zamíchán do 1 1 vody, precipitát byl odfiltrován za odsávání, residuum bylo »4 4444

- 224 promýváno vodou a produkt byl sušen za sníženého tlaku. Výtěžek: 47,4 g (88%) (bílé krystaly) (IR (v v cm¹): 1699, 1558, 1371, 1322, 1155)

Krok 3 : 3-Amino-4-methylsulfonylbenzoová kyselina

0,447 molů 3-nitro-4-methylsulfonylbenzoové kyseliny bylo redukováno vodíkem, používajíce 100 g Raney niklu v 2,5 1 methanolu. Směs byla potom zahřívána na teplotu zpětného toku a odfiltrována horká za odsávání. Filtrát byl koncentrován.

Výtěžek: 88,1 g (91%) ^H-NMR (d₆-DMSO, δ v ppm) : 3,18 (3H) ; 6,25 (2H) ; 7,21 (1H) ; 7,48 (1H); 7,72 (1H); 13,8 (1H))

Krok 4: 8-Methylsulfonyl-5-chinolinkarboxylová kyselina ml vody a 102 g koncentrované kyseliny sírové bylo zahříváno na teplotu 110 °C. Při teplotě 95 °C bylo přidáno 0,25 molů 3-amino-4-methylsulfonylbenzoové kyseliny. Směs byla potom zahřívána na teplotu 140 °C a bylo přidáno 0,8 g jodidu sodného a 0,3 molů glycerolu. Reakční teplota byla potom zvýšena na 150 °C. Zatímco byla směs zahřívána a míchána při teplotě 150 °C (1 hodina), bylo shromážděno 47 g destilátu. Po ochlazení byla reakční směs pečlivě smíchána s 200 ml vody a zředěna dalšími 800 ml vody. Použití 20% vodného roztoku hydroxidu sodného bylo pH upraveno na 13 a směs byla filtrována a upravena na pH 3,5 kyselinou sírovou. Tento postup byl opakován. Vytvořil se precipitát, který byl odfiltrován za odsávání. Filtrát byl upraven na pH = 2 a vzniklý precipitát byl odfiltrován za odsávání, promýván

- 225 ·« • 9

9«

4

4 • β 4444 9« • · · · ·

4 4 «44

4 vodou a sušen.

Výtěžek: 44,9 g (71%) (^XH NMR (de-DMSO, δ v ppm) : 3,70 (3H) ; 7,82 (1H) ; 8,40 (1H) ; 8,68 (1H); 9,32 (1H); 9,66 (1H), 14,01 (1H))

8-Bromchinolin-5-karboxylová kyselina (Sloučenina 6.05)

Krok 1: 5-Amino-8-bromchinolin

Při teplotě zpětného toku bylo po kapkách přidáno 10,0 g 8-brom-5-nitrochinolinu v 68 ml ledové kyseliny octové a 34 ml ethanolu do směsi 7,75 g práškového železa, 18 ml ledové kyseliny octové a 9 ml ethanolu. Po míchání po dobu 45 minut při teplotě zpětného toku byla směs ochlazena a filtrována přes křemelinu. Filtrát byl koncentrován, vyjmut v methylenchloridu, promýván roztokem uhličitanu sodného, sušen a koncentrován.

Výtěžek: 7,90 g (*Η NMR (d₆-CDCl₃, δ v ppm): 4,22 (bs, 2H) ; 7,71 (m,lH); 7,40 (m,1H); 7,80 (m,1H); 8,18 (m,1H); 9,00 (m,1H))

Krok 2: 8-Brom-5-kyanochinolin

0,60 g koncentrované kyseliny chlorovodíkové bylo přidáno po kapkách do směsi 0,70 g 5-amino-8-bromchinolinu a 3,15 ml kyseliny octové a směs byla míchána po dobu 1 hodiny při teplotě okolí. Při teplotě 0-5 °C bylo potom přidáno 0,22 g dusičnanu sodného v 0,45 ml vody a směs byla míchána po dobu 1 hodiny. Po přidání 20 mg močoviny v 0,16 ml vody míchání pokračovalo při teplotě 0-5 °C po dobu další hodiny.

- 226 • 4» 444444 44 »4

4 4 4 ·· · 4 4 4 4

44 44 4 4 444

444 * 44 444*44

444 4444 4 4

44444 44 44 44 44

Tento roztok byl přidán do dvoufázového systému toluen/roztok kyanidu měďného, který byl připraven následujícím způsobem: roztok 0,79 g síranu měďnatého v 2,2 ml vody byl přidán po kapkách do roztoku 1,06 g 10% roztoku amonia a 0,77 g kyanidu sodného a do této směsi bylo přidáno 6 ml toluenu pro vytvoření spodní vrstvy. Po míchání po dobu 1 hodiny při teplotě okolí byly nerozpustné částice odfiltrovány a roztok byl extrahován ethylacetátem. Organická fáze byla sušena a rozpouštědlo bylo odstraněno za sníženého tlaku.

Výtěžek: 0,50 g (^XH NMR (CDC1₃, δ v ppm) . 7 61 (m, 1H) ; 7,76 (m, 1H); 8,19 (m,1H); 8,59 (m,1H); 9,17 (m, 1H))

Krok 3: 8-Bromchinolin-5-karboxylová kyselina

Při teplotě 150 °C bylo 5,0 g 8-brom-5-kyanochinolinu rychle přidáno do 10,10 g 75% kyseliny sírové. Po uplynutí jedné hodiny byla reakční směs ochlazena, vlita do ledové vody a extrahována ethylacetátem. Organická fáze byla sušena a koncentrována.

Výtěžek: 3,6 g (^XH NMR (d₆-DMSO, δ v ppm): 7,80 (m, 1H) ; 8,18 (m, 1H) ; 8,30 (m,1H); 9,15 (m,1H); 9,40 (m,1H))

5-Nitrochinolin-6-karboxylová kyselina (Sloučenina 7.01)

Krok 1: 5-Nitro-6-methylchinolin

2,45 molů 6-methylchinolinu bylo přidáno do 1 1 koncentrované kyseliny sírové a po kapkách bylo přidáno 2,94

- 227 « 9 9 ·· 9 9 9 9 · t 09

9··· 99 9 9999 • ·· · · · · · · · 99 999 · 99 9 · · 999

9 9 9999 9 9

999 9· ·· ·· ·· * · molů 65% kyseliny dusičné při teplotě 0 až 10 °C. Směs byla míchána po dobu 1 hodiny, vlita na led, upravena na pH 2,5 vodným roztokem hydroxidu sodného, odfiltrována za odsávání, promývána vodou a sušena nad síranem hořečnatým.

Výtěžek: 313,0 g bezbarvých krystalů (³H NMR (CDC1₃, δ y ppm): 2,55 (s,3H); 7,55 (q, 1H); 7,60 (d,1H); 8,10 (d,1H); 8,15 (d,1H); 8,95 (q,1H))

Krok 2: 5-Nitrochinolin-6-karboxylová kyselina

20,0 g oxidu vanadičitého a 0,74 molů 5-nitro-6-methylchinolinu bylo přidáno do 1,3 1 kyseliny sírové a 200 ml 65% kyseliny dusičné dávkované při teplotě 140 °C po dobu 40 hodin použitím odměrné pumpy. Roztok byl následně vlit na led, pH upraveno na 8,0 použitím vodného roztoku hydroxidu sodného, roztok odfiltrován za odsávání a sušen nad síranem hořečnatým. Bylo získáno 81,0 g výchozího materiálu. pH matečné tekutiny bylo upraveno na 2,5 kyselinou sírovou, látka byla odfiltrována za odsávání a sušena nad síranem hořečnatým.

Výtěžek: 67,0 g bezbarvých krystalů (^XH NMR (d₆-DMSO, δ v ppm): 7,80 (q, 1H) ; 8,20 (d, 1H); 8,25 (d,1H); 8,40 (d,lH); 9,20 (d,lH))

5-Nitrochinolin-8-karboxylová kyselina (Sloučenina 9.03)

Krok 1: 8-Kyano-5-nitrochinolin

5,80 g 8-brom-5-nitrochinolinu a 2,00 g kyanidu měďného v 15 ml dimethylformamidu bylo zahříváno na teplotu 150 °C po dobu 5 hodin. Po ochlazení byl přidán methylenchlorid,

- 228 -

nerozpustné částice koncentrován. Výtěžek: 3,90 g	byly odfiltrovány a	filtrát	byl
(¹H NMR (CDC1₃, δ v (m,1H); 9,00 (m,1H);	ppm): 7,84 (m, 1H); 8,37 9,24 (m,1H))	(m,lH);	8,40

Krok 2: 5-Nitrochinolin-8-karboxylová kyselina

Při teplotě 150 °C bylo 1,50 g 8-kyano-5-nitrochinolinu rychle přidáno do 3,50 g 75% kyseliny sírové. Po míchání po dobu jedné hodiny byla reakční směs ochlazena, vlita do ledové vody a extrahována ethylacetátem. Organická fáze byla sušena a rozpouštědlo bylo odstraněno za sníženého tlaku. Výtěžek: 1,1 g (Teplota tání: 210 °C) (^XH NMR (Ó6-DMSO, δ v ppm) : 8,00 (m, 1H) ; 8,49 (m, 1H) ; 8,58 (m,1H); 9,01 (m,1H); 9,22 (m,1H); 15,0 (bs,lH)) l-Acetyl-2,3-dihydro-4-chinolon-7-karboxylová kyselina (Sloučenina 11.02)

Krok 1: N-(2-Kyanoethyl)-3-aminobenzoová kyselina

200, 0 g 3-aminobenzoové kyseliny v 2 1 vody bylo smícháno s 53,2 g hydroxidu sodného. Při teplotě 30 °C bylo po kapkách přidáno 126,6 g akrylonitrilu a směs byla potom zahřívána na teplotu zpětného toku po dobu 22 hodin. Směs byla potom ochlazena na 5 °C a byla přidána kyselina octová (pH=5) a precipitát, který byl vytvořen, byl odfiltrován za odsávání a promýván vodou.

Výtěžek: 266,3 g

- 229 -

	• 9	4 4	4 4 4«	44	4 4
44 4		•	•	4	4	4	4 4	4
•								4
• »			'4 ·	4	4 »	4 4	4 4 4	4
• 4		•	*	4	• 4		*	4
• 4 *	·♦			• 4	• 4	4 4	44

(^ΧΗ NMR (de-DMSO, δ v ppm) : 2,75 (2H) ; 3,38 (2H) ; 6,21 (1H); 6,87 (1H); 7,21 (2H); 12,70 (1H))

Krok 2: N-(2-Karboxyethyl)-3-aminobenzoová kyselina

266,0 g N-(2-kyanoethyl)-3-aminobenzoové kyseliny spolu s 336,0 g hydroxidu sodného v 3 1 vody bylo zahříváno na teplotu zpětného toku po dobu 5 hodin. Po ochlazení bylo pH upraveno na 3 kyselinou chlorovodíkovou, směs byla ochlazena a precipitát byl odfiltrován za odsávání.

Výtěžek: 269,2 g (Teplota tání: 211 °C)

Krok 3: 2,3-Dihydro-4-chinolon-7-karboxylová kyselina

Při teplotě 110 °C bylo 50,0 g karboxylové kyseliny z Kroku 2 rychle přidáno do 500,0 g kyseliny polyfosforečné. Míchání pokračovalo po dobu 1 hodiny. Reakční směs byla potom vlita na led, precipitát byl odseparován a směs byla extrahována ethylacetátem. Organická fáze byla potom sušena a koncentrována.

Výtěžek: 9,2 g

NMR (de-DMSO, δ v ppm): 2,52 (2H) ; 3,41 (2H) ; 7,05 (2H) ; 7,40 (1H); 7,65 (1H))

Krok 4: l-Acetyl-2,3-dihydro-4-chinolon-7-karboxylová kyselina

5,0 g 2,3-dihydro-4-chinolon-7-karboxylové kyseliny a 22,5 g acetanhydridu bylo zahříváno na teplotu 100 °C po dobu 1 hodiny. Po ochlazení byla přidána voda a směs byla

- 230 -

	9 9		9 9	9 9 9 9	9« 99
9 9 9	9	9	9	9	9 9 9 a
•
• ·	9 9	9	•	9 f	9 9 9 9 9 9
• ·	9	9	9	9 9	9 ·
9 9 ·	9 «		• 9	9 9	• 9 « «

extrahována methylenchloridem. Organická fáze byla sušena a koncentrována.

Výtěžek: 4,8 g (Teplota táni: 150 °C)

1,8-Dimethyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin-5-karboxylová kyselina (Sloučenina 13.01)

Krok 1: 8-Methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin-5-karboxylová kyselina

0,1 molů 8-methylchinolin-5-karboxylové kyseliny bylo suspendováno v 1,5 1 ethanolu a smícháno s 10,0 g paládia na aktivním uhlí (5%) . Po dobu 48 hodin byla směs redukována v autoklávu při teplotě 50 °C použitím vodíku (1 bar) (kontrola pomocí HPLC). Reakční směs byla potom filtrována, filtrační koláč byl promýván ethanolem a sloučené organické filtráty byly koncentrovány.

Výtěžek: 17,4 g žluté pevné látky (^ΧΗ NMR (de-DMSO, δ v ppm) : 1,75 (m,2H); 2,05 (s,3H); 2,90 (m,2H); 3,25 (m,2H); 5,10 (brs,2H); 6,80 (d,1H); 6,90 (d,lH) ) (Teplota tání: 130 °C) krok 2: 1,8-Dimethyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin5-karboxylová kyselina mmolů kyanoborhydridu sodného bylo přidáno do 5 mmolů 8-methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin-5-karboxylové kyseliny a 50 mmolů paraformaldehydu v 30 ml ledové kyseliny octové, teplota byla udržována pod 30 °C použitím ledové lázně. Směs

- 231 • «β * · · ·

9 9

9 · Λ • · · · · «4 • · · • · 9 9

9 9 9

9 9 9 byla míchána při teplotě okolí po dobu 15 hodin a potom vlita na led a pH bylo upraveno na 4 použitím vodného roztoku hydroxidu sodného. Směs byla potom extrahována ethylacetátem a organická fáze byla promývána vodou, sušena nad síranem sodným a koncentrována.

Výtěžek: 0,75 g bezbarvých krystalů (^XH NMR (d₆-DMSO, δ v ppm) : 1,75 (m,2H); 2,25 (s,3H); 2,65 (s,3H); 3,00 (m,4H); 7,05 (d,lH); 7,30 (d,lH)

Kromě karboxylových kyselin výše jsou další karboxylové které byly připraveny nebo přehledně v Tabulkách 6-12:

obecného vzorce Illb popsaného kyseliny obecného vzorce Illb, mohly být připraveny, uvedeny

Tabulka 6

HO R⁹

N

Illb

- 232 • 44

4 · 4 4 • 4 4 4 4 • 4 4 4 · 4

4 4 4 4

4 4 4· · 4

44

4 4 4 4

4 444 444

4 4 4

9 4 · · ·

č.	Rl	R⁵	R⁷	R⁹	Fyzikální data ^lH-NMR [ppm]; Teplota tání[°C]
6.01	F	H	H	H	7.66 (m,lH); 7.80 (m,lH); 8.30 (m, 1H); 9.01 (m,lH); 9.55 (m,1H);
6.02	Cl	H	H	H	7.80 (m,lH); 8.09 (m,lH); 8.25 (m,lH); 9.10 (m,lH); 9.41 (m,lH); 13.1 (bS,lH);
6.03	Cl	H	ch₃	H	2.56 (s,3H); 7.91 (m,lH); 8.15 (m,lH); 8.96 (m,lH); 9.16 (m,lH); 13.1 (bs,lH);
6.04	Cl	ch₃	H	H	2,73 (s,3H); 7.49 (m,lH); 7.65 (m,lH); 8.14 (m,lH); 9.23 (m,lH); 13.1 (bs,lH);
6.05	Br	H	H	H	7.80 (m,lH); 8.18 (m,lH); 8.30 (m,lH); 9.15 (m,lH); 9.40 (m,lH);
6.06	so₂ch₃	H	H	H	3.70 (s,3H); 7.82 (m,lH); 8.40 (m,lH); 8.68 (m,lH); 9.32 (m, 1H); 9.66 (m, 1H); 14.01 (bs,lH);
6.07	so₂ch₃	H	ch₃	H	2.60 (S,3H); 3.63 (s,3H); 8.26 (m,lH); 8.40 (m,lH); 9.10 (m,lH); 9.14 (m,lH);
6.08	so₂ch₃	ch₃	H	H	2.80 (m,3H); 3.66 (s,3H); 7.70 (m,lH); 8.28 (m,lH); 8.45 (m,lH); 9.16 (m,lH);
6.09	ch₃		H	H	290 -----

ν’ c.	R¹	R5	R⁷	R⁹	Fyzikální data ¹H-NMR [ ppm ]; Teplota tání[°C]
6.10	OH	H	H	H	7.39 (m,lH); 7.90 (m,lH); 8.33 (m,lH); 8.89 (m,lH); 9.70 (m,1H);
6.11	och₃	H	H	H	4.04 (s,3H); 7.33 (m,lH); 7.68 (m,lH>; 8.31 (m,lH); 8.90 (m,lH); 9.60 (m,lH);

Tabulka 7

·· · »

V c.	Rl	R⁵	R⁷	R⁹	Fyzikální data iH-NMR [ppm]
7.01	UO₂	H	H	H	7.80 (q,lH); 8.20 (d,lH); 8.25 (d,lH); 8.40 (d,lH); 9.20 (d,lH)
7.02	Cl	H	H	H
7.03	Br	H	H	H

Tabulka 8

R⁷

R⁵

Illb

v c.	R¹	R5	R⁷	R«	Fyzikální data iH-NMR [ppm]
8.01	ch₃	H	H	H	3.01 (s,3H); 7.64 (m,lH); 7.93 8.42 (m,2H); 9.01 (m,lH); 13.30 (bs,lH);

- 234 0 ·« 9 9 9 9 9 9 * · · · t * 9 9 · · · · ♦ • ·· 9 · · · · · · • · 9 9 · · 99 999 999 • 99 9999 · ·

99999 99 99 9 · · ·

Tabulka 9

V c.	R¹	RS	R⁷	R⁹	Fyzikální data Teplota tání [°C ]
9.01	Cl	H	H	H	199
9.02	so₂ch₃	H	H	H	231
9.03	no₂	H	H	H	210
9.04	H	H	H	H	177

Tabulka 10

R⁷

Illb

c.	R¹	R5	R⁷	R⁹	Fyzikální data ^lH-NMR [ppm]
10.01	no₂	H	H	H
10.02	Cl	H	H	H

- 235 BB ·· BBB*

B · · »·* ···

B B

Tabulka 11

Illb

v c.	R¹	Rll	Fyzikální data ^H-NMR [ ppm ]; Teplota tání [ °C ]
11.01	H	H	2.52 (m,2H); 3.42 (m,2H); 7.10 (ra,lH); 7.37 (m,lH); 7.61 (m,lH); 12.8 (s,lH);
11.02	H	COCH₃	150
11.03	ch₃	COCH3	2.20 (s,3H); 2.48 <m,2B); 2.70 (s,3H); 3.11 (m,lH); 3.86 (m,lH); 4.39 (m,lH); 7.61 (m,lH); 7.79 (m,lH)j 12.80 (bs,lH);

Tabulka 12

Illb

’Č.	Rl	Rll	Fyzikální data ¹H-NMR [ppm]
12.01	H	COCH3	2.36 [s,3H); 2.85 (m,2H); 4.17 (m,2H); 7.89 (m,lH); 8.09 (m,lH); 8.40 (m,lH); 13.1 (bs,lH);

- 236 Tabulka 13

• · · • * · • · · • · · · • * · ·

Illb

ks c.	Ri		Fyzikální data iH-NMR [ppm]; Teplota tání[°C]
13.01	ch₃	ch₃	1.75 (m,2H); 2.25 (s,3H); 2.65 (B,3H); 3.00 (m,4H); 7.05 (d,lH); 7.30 <d,lH)
13.02	F	ch₃
13.03	ch₃	ch₃co	182
13.04	F	ch₃co

Sloučeniny obecného vzorce I a jejich zemědělsky použitelné soli jsou vhodné jako herbicidy, jak ve formě isomerových směsí, tak i ve formě čistých isomerů. Herbicidní kompozice obsahující sloučeniny obecného vzorce I umožňují omezovat vegetaci v oblasti mimo produkční plodiny velmi účinným způsobem, obzvláště při vysokých aplikačních množstvích. U plodin jako je pšenice, rýže, kukuřice, sója a bavlna působí proti širokolistým plevelům a trávovým plevelům, aniž by způsobovaly jakékoli významné poškození užitkových rostlin. Tento účinek je pozorován především při nízkých aplikačních množstvích.

- 237 ·· ·'·· ·· ·· • 9 9 9 · » 9 9 9 9 • 9 ·9· ··· • 9 9 » 99 99

V závislosti na použitém způsobu aplikace mohou být sloučeniny obecného vzorce I nebo herbicidní komposice, které je obsahují, dále používány u mnoha dalších užitkových rostlin pro eliminaci nežádoucích rostlin. Příklady vhodných užitkových rostlin jsou následující:

Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera a Zea mays.

Kromě toho mohou být sloučeniny obecného vzorce I také u užitkových plodin, které odolávají působení herbicidů v důsledku šlechtění, v to počítaje metody genetického

- 238 • FF

FF F F · · F · · · · ··· F F · FFFF

9 999 9 9 9 999999

9 9 9 9 9 9 9 ·

99999 99 99 99 · · inženýrství.

Sloučeniny obecného vzorce I nebo herbicidní kompozice, které je obsahují, mohou být používány například ve formě vodných roztoků k přímému postřiku, prášků, suspenzí, také jako vysoce koncentrované vodné, olejové nebo další suspenze nebo disperze, emulze, olejové disperze, pasty, prášky, rozmetání nebo granule a aplikovány postřikováním, rozmetáním nebo poléváním.

Použité formy závisí na zamýšleném cíli použití; v každém případě musí zajistit co nej jemnější rozptýlení účinné složky podle předloženého vynálezu.

materiály pro rozstřikováním,

Vhodná inertní doplňková činidla jsou především: minerální olejové frakce se střední až vysokou teplotou varu, jako je petrolej nebo nafta, další oleje z uhelného dehtu a oleje rostlinného a živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například parafiny, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty a alkylované benzeny nebo jejich deriváty, alkoholy jako je methanol, ethanol, propanol, butanol a cyklohexanol, ketony jako je cyklohexanon nebo silně polární rozpouštědla, například aminy jako je N-methylpyrrolidon, nebo voda.

Vodné aplikační formy mohou být připraveny z emulzních koncentrátů, suspenzí, past, smáčitelných prášků nebo vodou dispergovatelných granulí přidáním vody. Pro přípravu emulzí, past nebo olejových disperzí mohou být substráty, buď jako takové nebo rozpuštěné v oleji nebo rozpouštědle, homogenizovány ve vodě prostřednictvím smáčedel, prostředku pro zvýšení lepivosti, disperzních činidel nebo

4« 4···

- 239 -

4·

emulzifikačních činidel. Alternativně je možné připravit koncentráty, sestávající z účinné složky, smáčedel, prostředků pro zvyšování lepivosti, disperzních činidel nebo emulzifikačních činidel a, je-li to požadováno, z rozpouštědla nebo oleje, přičemž tyto koncentráty jsou vhodné pro ředění vodou.

Vhodná povrchově aktivní činidla (adjuvans) jsou soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin a amonné soli aromatických sulfonových kyselin, například ligno-, fenol-, naftalen- a dibutylnaftalensulfonová kyselina a mastné kyseliny, alkyl- a alkylarylsulfonáty, sulfáty alkylů, lauryletherů a mastných alkoholů a soli sulfatovaných hexa-, hepta- a oktadekanolů a glykoletherů mastných alkoholů, kondenzáty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem, kondenzáty naftalenu nebo naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolether, ethoxylovaný isooktyl-, oktyl- nebo nonylfenol, alkylfenyl-polyglykolethery, tributylfenylpolyglykolether, alkylaryl-polyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzáty mastných alkoholů/ethylenoxidu, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery nebo polyoxypropylenalkylethery, laurylalkohol-polyglycolether acetát, sorbitolestery, lignin-sulfitové odpadní tekutiny nebo methylcelulóza.

Prášky, materiály pro postřikování a práškové přípravky mohou být připraveny mícháním nebo drcením účinné látky spolu s pevným nosičem.

Granule, například povlékané granule, impregnované granule a

- 240 49 · ·· 4994 homogenní granule mohou být připraveny vazbou účinné látky k pevným nosičům. Pevné nosiče jsou minerální zeminy jako je oxid křemičitý, silikagely, křemičitany, talek, kaolin, vápenec, vápno, křída, červený zemitý jíl, spraš, jíl, dolomit, křemelina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, základní syntetické materiály, hnojivá jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a látky rostlinného původu, jako je obilná mouka, moučka z kůry stromů, dřevitá moučka a moučka z ořechových skořápek, celulózové prášky nebo další pevné nosiče.

Koncentrace účinných látek obecného vzorce I v přípravcích připravených k použití se mění v širokém rozmezí. Obecně přípravek zahrnuje například od 0,001 do 98% hmot., výhodně od 0,01 do 95% hmot. alespoň jedné účinné látky. Účinné látky se používají v čistotě od asi 90% do 100%, výhodně od 95% do 100% (podle NMR spektra).

Následující příklady přípravků ilustrují přípravu takových přípravků:

I. 20 hmotnostních dílů sloučeniny č. 5.01 bylo rozpuštěno ve směsi sestávající z 80 hmotnostních dílů alkylovaného benzenu, 10 hmotnostních dílů aduktu 8 až 10 molů ethylenoxidu a 1 molu N-monoethanolamidu olejové kyseliny, 5 hmotnostních dílů dodecylbenzensulfonátu vápenného a 5 hmotnostních dílů aduktu 40 molů ethylenoxidu s 1 molu ricinového oleje. Roztok byl vlit do 100.000 hmotnostních dílů vody a jemně v ní rozptýlen, což dalo vodnou disperzi, která obsahovala 0,02% hmot. účinné složky.

- 241 -

• 9

9999 • 9 99

9 4 9 4

II. 20 hmotnostních dílů sloučeniny č. 5.04 bylo rozpuštěno ve směsi sestávající z 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů aduktu 7 molů ethylenoxidu a 1 molu isooktylfenolu a 10 hmotnostních dílů aduktu 40 molů ethylenoxidu a 1 molu ricinového oleje. Roztok byl vlit do 100.000 hmotnostních dílů vody a jeho jemné rozptýlení dalo vodnou disperzi, která obsahovala 0,02% hmot. účinné složky.

III. 20 hmotnostních dílů účinné složky č. 5.11 bylo rozpuštěno ve směsi sestávající z 25 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního oleje s teplotou varu 210 až 280 °C a 10 hmotnostních dílů aduktu 40 molů ethylenoxidu a 1 molu ricinového oleje. Roztok byl vlit do 100.000 hmotnostních dílů vody a jeho jemné rozptýlení dalo vodnou disperzi, která obsahovala 0,02% hmot. účinné složky.

IV. 20 hmotnostních dílů účinné složky č. 5.13 bylo důkladně smícháno s 3 hmotnostními díly diisobutylnaftalen-a-sulfonátu sodného, 17 hmotnostními díly sodné soli lignosulfonové kyseliny ze sulfidové odpadní tekutiny a 60 hmotnostními díly pulverizovaného silikagelu a směs byla mleta v kladívkovém mlecím zařízení. Jemné rozptýlení směsi v 20.000 hmotnostních dílech vody dalo postřikovou směs, která obsahovala 0,1% hmot. účinné složky.

V. 3 hmotnostní díly účinné složky č. 5.26 byly smíchány

- 242 -

4 4	44 •	4 4	4444 4	44
•	4	4	4 4
4 4	• 4	•	4	4 4	• 4	4
4 4 4 4	4 4 4	4	4 4 4	4 4 • 4	44	4

• · · s 97 hmotnostními díly jemně rozptýleného kaolinu. Tím se získal prášek, která obsahoval 3% hmot. účinné složky.

VI. 20 hmotnostních dílů účinné složky č. 5.24 bylo důkladně smícháno s 2 hmotnostními díly dodecylbenzensulfonátu vápenatého, 8 hmotnostními díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 hmotnostními díly sodné soli kondenzátu fenol/močovina/formaldehyd a 68 hmotnostními díly parafinového minerálního oleje. Tím se získala stabilní olejová disperze.

VII. 1 hmotnostní díl účinné složky č. 5.15 byl rozpuštěn ve směsi sestávající z 70 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 20 hmotnostních dílů ethoxylovaného isooktylfenolu a 10 hmotnostních dílů ethoxylovaného ricinového oleje. Tím se získal stabilní emulzní koncentrát.

VIII. 1 hmotnostní díl účinné složky č. 5.07 byl rozpuštěn ve směsi sestávající z 80 hmotnostních dílů cyklohexanonu a 20 hmotnostních dílů Wettol® EM 31 (= neionické emulzifikační činidlo, založené na ethoxylovaném ricinovém oleji; BASF AG). Tím se získal stabilní emulzní koncentrát.

Herbicidní kompozice nebo účinné složky obecného vzorce I mohou být aplikovány před vyklíčením rostliny nebo po něm. Jestliže jsou účinné složky méně dobře tolerovány jistými užitkovými rostlinami, mohou být použity aplikační techniky, při nichž jsou herbicidní kompozice stříkány pomocí

- 243 • φφ φφ φ φφ Φ·»· φ φ · φ φ · * φφφ φφφφ φφφ φφ φφ φφ φφ ·· φ φ φ φ φ ♦ · φ φφφ φφφ φ φ φφ φφ postřikových zařízení takovým způsobem, že přichází do co nejmenšího nebo žádného kontaktu s listy citlivých užitkových rostlin, zatímco účinné složky zasáhnou listy nežádoucích rostlin, které rostou pod nimi nebo povrch země.

V závislosti na druhu zamýšleného použití, ročním období, cílových rostlinách a jejich růstové fázi jsou aplikační množství účinných složek obecného vzorce I v rozmezí od 0,001 do 3,0, výhodně od 0,01 do 1,0, kg účinné složky na jeden hektar.

furan-3-ony, dipyridyly,

Pro rozšíření spektra působení a dosažení synergického účinku mohou být heteroaroylové deriváty obecného vzorce I míchány společně s velkým množstvím představitelů dalších skupin účinných látek s herbicidním působením nebo ovlivňujícím rychlost růstu. Vhodné komponenty pro směsi jsou například 1,2,4-thiadiazoly, 1,3,4-thiadiazoly, amidy, aminofosforečná kyselina a její deriváty, aminotriazoly, anilidy, (hetero)aryloxyalkanoové kyseliny a jejich deriváty, benzoová kyselina a její deriváty, benzothia-diazinony, 2-(hetero)aroyl-1,3-cyklohexanediony, heteroaryl-aryl-ketony, benzylisoxazolidinony, meta-CF₃-fenylové deriváty, karbamáty, chinolinkarboxylová kyselina a její deriváty, chloracetanilidy, cyklohexan-1,3-dionové deriváty, diaziny, dichlorpropionová kyselina a její deriváty, dihydrobenzofurany, dihydrodinitrofenoly, difenylethery, kyseliny a jejich deriváty, močoviny, 3-fenyluracily, imidazoly, imidazolinony, N-fenyl3,4,5,6-tetrahydro-ftalimidy, oxadiazoly, oxirany, fenoly, aryloxy- nebo dinitroaniliny, halokarboxylové

- 244 ·· • 4 · · • ·· • · · • · · ··· ·· • « · • · · • · · · · • · · · ·· ·· • ·· ·· ··· ·· heteroaryloxyfenoxypropionové estery, fenyloctová kyselina a její deriváty, 2-fenylpropionová kyselina a její deriváty, pyrazoly, fenylpyrazoly, pyridaziny, pyridinkarboxylová kyselina a její deriváty, pyrimidylethery, sulfonamidy, sulfonylmočoviny, triaziny, triazinony, triazolinony, triazolkarboxamidy a uráčily.

Dále může být výhodné používat sloučeniny obecného vzorce I samy o sobě nebo v kombinaci s dalšími herbicidy, také ve směsi s dalšími látkami pro ochranu rostlin, například pesticidy nebo látkami, působícími na fytopatogenní houby nebo bakterie. Zajímavá je také možnost míšení s roztoky anorganických solí, které se používají při nedostatku živin a stopových prvků. Mohou být také použity nefytotoxické oleje a olejové koncentráty.

Příklady použití

Herbicidní účinek heteroaroylových derivátů obecného vzorce I byl demonstrován následujícími pokusy ve skleníku:

Jako kultivační nádoby byly použity plastové květináče, obsahující jako substrát hlinitý písek s přibližně 3,0% humusu. Semena testovaných rostlin byla vysévána odděleně pro každý druh.

V případě předběžného ošetření byly účinné látky, které byly suspendovány nebo emulgovány ve vodě, aplikovány přímo po výsevu pomocí jemně rozdělených trysek. Nádoby byly lehce zavlažovány, aby bylo podporováno klíčení a růst a potom byly následně zakryty průsvitnými plastovými víky, dokud · 9 9 9 9

- 245 -

rostliny nevyrostly, klíčení testovaných ovlivněno účinnými látkami.

Tyto kryty zajišťovaly stejnoměrné rostlin, pokud nebylo nepříznivě

V případě následného ošetření byly testované rostliny nejprve vypěstovány do výšky 3 až 15 cm v závislosti na habitu rostliny a potom byly ošetřeny směsí podle předloženého vynálezu, která byla suspendována nebo emulzifikována ve vodě. K tomuto účelu byly testované rostliny buď vysévány přímo a pěstovány ve stejných nádobách nebo byly nejprve pěstovány odděleně jako semenáče a potom přesazeny do testovacích nádob několik dní před ošetřením. Účinné látky byly v tomto případě aplikovány v množství 0,125 až 0,0625 kg účinné látky na jeden hektar.

Rostliny byly udržovány při teplotě 10 až 25 °C nebo 20 až 35 °C v závislosti na druhu. Doba testování byla 2 až 4 týdny. V průběhu této doby byly rostliny ošetřovány a byla vyhodnocována jejich odezva na individuální ošetření.

Hodnocení bylo prováděno použitím stupnice od 0 do 100. „100 znamenalo, že se rostlina vůbec neobjevila nebo došlo k úplné destrukci alespoň její vzdušné části, zatímco „0 znamenalo, že nedošlo k žádnému poškození nebo normální průběh růstu.

Rostliny, které byly použity ve skleníkových pokusech patřily k následujícím druhům:

- 246 • · 4 4 • 4 4 4 • · 4 4 • 4 4 · · • · 4 4 4 • 44 ·· «4 4 4 • 9 44 4 • 4 4 4 4 •9 ··· 444

4 4 ¢4 4 4 44 ····

Vědecké jméno

Chenopodium album Echinochloa crus-galli Polygonům persicaria Triticum aestivum Zea mays

Obecné jméno Merlík bílý Ježatka Rdesno

Jarní pšenice Kukuřice

Při aplikačním množství 0,125 nebo 0,0625 kg/ha měla sloučenina 5.01 (Tabulka 5) velmi dobrý účinek proti výše uvedeným jednoděložným a dvojděložným plevelům a byla velmi dobře snášena jarní pšenicí a kukuřicí, pokud byla aplikována na vyklíčené rostliny.

• 9 · • · · · · · • · • · 9

9 9

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Heteroaroylové deriváty obecného vzorce I ve kterém :

R¹ a R² znamenají každý atom vodíku, skupinu nitro, atom halogenu, skupiny kyano, thiokyanato, hydroxyl, merkapto, Ci-C₆-alkyl, Ci-C₆-haloalkyl, C₂-C₆-alkenyl, C₂-C₆-alkinyl, Ci-C₆-alkoxy, Ci-C₆-haloalkoxy, C₂-C₆-alkenyloxyy-C₂-C₆-alkinyloxy, Ci-C₆-alkylthio, Ci-C6~haloalkylthio, C₂-C₆-alkenylthio, C₂-C6-alkinylthio, Ci-Cg-alkylsulfinyl, Ci-C₆-haloalkylsulfinyl, C₂-C₆-alkenylsulfinyl, C₂-C₆-alkinylsulfinyl, Ci-C₆-alkylsulfonyl, Ci-06-haloalkylsulfonyl, C₂-C6~alkenylsulfonyl, C₂-C₆-alkinylsulfonyl, Ci-C₆-alkoxysulfonyl, Ci-C6-haloalkoxysulfonyl, C₂-C₆-alkenyloxysulfonyl, C₂-C₆-alkinyloxysulfonyl, fenyl, fenyloxy, fenylthio, fenylsulfinyl nebo fenylsulfonyl, kde posledních pět substituentů může být částečně nebo úplně halogenováno a mohou nést jednu až tři následující skupiny:

- 248 ·· ♦· • · · · • · · · ··· ··· • · • · · · nitro, kyano, hydroxyl, Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄-haloalkyl, Ci-C₄-alkoxy, Ci-C₄-haloalkoxy;

Z je stavební blok vybraný ze souboru zahrnujícího bloky Z¹ až Z¹²

R⁹

Z³

Z²

R³

Z⁶

Z⁵

Z⁹

R¹⁰ R⁹ oZll

Z⁴

R¹⁰ R⁹ _Z10

R³

Z12 ve kterých • · · ·

- 249 R³, R⁵, R⁷ a R⁹ znamenají každý skupinu nitro, kyano, hydroxyl, merkapto, C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-alkinyl, C₂-C₄-alkenyloxy, C₂-C₄-alkinyloxy, C₂-C₄-alkenylthio, C₂-C₄-alkinylthio, Ci-C₄-alkylsulfinyl,

Cx-C^-haloalkylsulfinyl, C₂-C₄-alkenylsulfinyl, C₂-C₄-alkinylsulfinyl, Ci-C₄-alkylsulfonyl, Ci-C₄-haloalkylsulfonyl, C₂-C₄-alkenylsulfonyl, C₂-C₄-alkinylsulfonyl, Ci-C₄-alkoxysulfonyl, Ci-C₄-haloalkoxysulfonyl, C₂-C₄-alkenyloxysulfonyl, C₂-C₄-alkinyloxysulfonyl, -NR¹²R¹³, -CO₂R¹², -CONR¹²R¹³, fenyl, fenoxy, fenylthio, fenylsulfinyl nebo fenylsulfonyl, kde posledních pět substituentů může být částečně nebo úplně halogenováno a mohou nést jednu až tři následující skupiny:

R⁴, R⁶, R⁸ a R¹⁰ znamenají každý atom vodíku, atom halogenu, skupinu Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄-haloalkyl, Ci-C₄-alkoxy, Ci-C₄-haloalkoxy, Ci-C₄-alkylthio nebo

Ci-C₄-haloalkylthio;

nebo skupina -CR³R⁴-, -CR⁵R⁶-, -CR⁷R⁸- nebo -CR⁹R¹⁰- může být nahrazena skupinou C=0 nebo C=NR¹³;

R¹¹ znamená atom vodíku, skupinu Ci-C₆-alkyl,

- 250 • 9 • * * 9 9 • 9 ·

9 9

9 9 9 · • 9 9 9 9 9

9 9

9 9 9 9

Ci-C₆-haloalkyl, C₃-C₆-alkenyl, C₃-C₆-alkinyl, Ci-Ce-alkylkarbonyl, Ci-C₆-haloalkylkarbonyl, -CO₂R¹², -CONR¹²R¹³ nebo SO₂R¹²;