CZ6495A3 - Derivatives of alpha-pyrimidinylacrylic acid, process of their preparation, fungicidal agents containing such derivatives as active components and their use for fighting phytopatogenic fungi - Google Patents

Derivatives of alpha-pyrimidinylacrylic acid, process of their preparation, fungicidal agents containing such derivatives as active components and their use for fighting phytopatogenic fungi Download PDF

Info

Publication number
CZ6495A3
CZ6495A3 CZ9564A CZ6495A CZ6495A3 CZ 6495 A3 CZ6495 A3 CZ 6495A3 CZ 9564 A CZ9564 A CZ 9564A CZ 6495 A CZ6495 A CZ 6495A CZ 6495 A3 CZ6495 A3 CZ 6495A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
methyl
group
phenoxy
methoxyacrylate
formula
Prior art date
Application number
CZ9564A
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Dr Eberle
Fritz Dr Schaub
Gerald Wayne Dr Craig
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of CZ6495A3 publication Critical patent/CZ6495A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

TUDr. J. TRAPLOVÁ A PARTNE&X ADVOKATKl A PATENTOVÁ kancem Prsfca 7, U jrtóeEB £5 Čase 1 30-408 3
α-pyrinidinyla krylové kyseliny, způsob jejich zgicidr.í prostředky obsahující tyto deriváty jako 2 jejich použití k potírání řytopatogenních hub
Vynález se týká nových derivátů a-pyrimidinyloctove' kyseliny, způsobů jejich výroby, a použití těchto sloučenin-' cro kontrolu řyzcpatogenů. > j ~
Dosavadní stav techniky z ΞΡ-Λ-0 213 012 jsou známé o-(pyrid-3-yl)-β-methoxy-akryláty. Tyto sloučeniny jsou navrhovány· pro použití jako zemědělské a zahradnické fungicidy.
Pccstata vvnaiezu
Nyní bylo zjištěno, že deriváty 2-(4-fenoxypvrimidin--5-yl)octové kvselinv obecného vzorce I
ch3 \
R
R- skuoinu -uR-R', a - *----/ — v
.ovcu SKU .nu ocsanu]ic: • L-v··» a z fi a z c caiegenai Kýlovou s Kup mu ccsanujici i až iccikU/ ary.cvcu SKUpir.u, auyloxys/iupir cyskupinu obsahující 3 až ž ,'jskupinu obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, atcm atomů uhlíku, halogenu, arylalkoxyskupinu obsahující v alkoxylové částí 1 ač 4 atomy uhlíku, aryloxyalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, arylcxyalkoxyskupir.u obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, arylalkenyloxyskupir.u obsahující v alkenyloxylové části 3 až 5 atomů uhlíku, heteroarvlo-veu skupinu, heteroaryloxyskupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 2 až Ξ atomů uhlíku, alkinylovou skupinu obsahující 2 až 5 atomů uhlíku, alkoxykarbonylovcu skupinu obsahující alkoxylové části 1 až a tom v uhlíku, skupinu -CCNR^R11, -O-CONR10Ru, -CR7=N-NRSR", -CR =N-C—Ra nebo skuoinu Ί .0' 0—£ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, kyancskupi.ou, nitroskupinu nebo atom cr. amen a obsahuj; atom vociku, atom halogenu, alkoxyskup: :vlovou skuc: ' a n u ~ i c i ~ a z 4 a t o m v
znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atcmů uhlíku, aikenyicvou skupinu obsahující 3 až 12 atcmů uhlíku, alkinylovou skupinu obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylalkylovcu skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, λ R3
R 10 R1 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, Rs nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo společně znamenají alkylenovou skupinu obsahující 3 až δ atomu uhlíku, R11 nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo společně znamenají alkylenovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo alkylenovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku přerušenou atomem kyslíku nebo síry, představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 3 atomv uhlíku,
X představujeskupinu CK nebo atom dusíku, a znamená methoxyskupinu, aminoskupinu, methylaminosku-pinu nebo dimethylaminoskupinu, jsou pre.ovapive ucmne proti fytopatogenum. V definicích zbytků v obecném vzorci I termín alkvlcvá skupina zahrnuje alkylové skupiny s přímým i rozvátvenvm řetězcem, s tím, že výhodné jsou alkylové skupiny s rozvětveným řetězcem a nižší alkylové skupiny. Alkylovou skupinou ]e napriíiad methylová skt sinu, ethylová skupina, n-propvlová - * 1 “* / w ^ ~ W* _ ✓ vet b:.a; nebo například methoxysku-, isopropoxyskupir.u, erc.butyloxyskupinu a menu označuje a zem výhodné jsou atomy skupina. Termín a_ xoxysxupma zanrnuje p i n u, e t h c x yskup inu, r. - p r z p c y skupí n u bromu a ledu, dříčem:
Term η r_ucru, cn.cru, eromu a jCut, alkylové skupiny s přímém, či rozvětveném řetězcem, které jsou mor.ohalogenc váné až perhalozencvar.é, s tím, že výhodnou alkylovou skupinou jsou alkylové skupiny s přímém řetězcem a nižší alkylové skupiny a výhodnými halogeny jsou fluor a chlor. Jako příklady je možno uvést trifluormetnylovou skupinu, di.fluomethylovou skupinu, 2,2,2-triřluorethylovou skupinu nebo 2,2,3,3,3-pentafluorpropylovou skupinu. Termín arylová skupina označuje aromatické uhlovodíkové zbytky, neoo například renyiovou skupinu, naizyiovou sxupmu anthracenylovou skupinu, přičemž výhodná je fenylová skupina. Arylový zbytek může být popřípadě dále substituován. Termín aryloxyskupina označuje arylový zbytek vázaný přes atom kyslíku. Jako příklady je možno uvést fenoxyskupinu, naftyloxyskupinu a anthracenyloxyskupinu. Aryloxyskupina může být popřípadě -.na arylové části dále substituována. Termín alkenyloxyskupina zahrnuje například allyloxyskupinu, 2-bu-tenyloxyskupinu, 3-butenyloxyskupinu, 2-pentenyloxyskupinu, 2 - m e t h y 1 a 11 y 1 o x y s ku p i n u, 3 - p e n t e n y 1 o x y s ku p i n u, 4-pentenvloxy-s kup inu, 2-nethyl-2-butenyloxyskup inu, 2-nethy 1. -2-but enyloxy-skupinu a 3-nethyi-3-tuzenylcxyskupinu. Aikinyioxyskupir.ou je p a r g y1o xy skupina, :inyloxyskupina, 3-but i- :ikla n y loxys kupina, 2 -per.t inylcxys kupina, 3-pentin y loxys kupina, 4-pentinyloxyskupina, 2-nezhyl-3-butinylcxyskupina nebe 1-- m e t h y 1 p r c p a r g y 1 c x y p n __ r.ebo 3-zenvlDrocoxvskuoina. Arvialkoxvskuoina může bv ylalkoxys kupir.cu je například /1o x ys kup i n a, 2-f e n y1e t hc x ys kupi n a, 1-fenylethoxys kup i n a 5 5 ~(CH-)3-, -(CH.),-, -(CH.)s- a -CH,-CH,-CH (CH3) -CH-- . Alkvlencvým řetězcem označeným symbolem E je napři !-:l ad skupina -CK.-, -C(CH3).- nebo -CH(CH3)-. Jako příklady arvlcxy-alkoxyskupiny je možno uvést řenoxymethoxyskupinu, l-řenoxv-ethoxyskupinu, 2-řenoxyethoxyskupinu, 3-řer.cxypropoxyskuoinu arylové části popřípadě dále substituována. Mezi přiklad*/ arylalkenyloxyskupinv patří 3-řenyiailyioxyskupina a 2-řenyl-methylallyloxyskupina. Arylalkenyloxyskupir.a může být r.a arylové části popřípadě dále substituována. Termín aryloxy-alkylová skupina nebo heteroaryloxvalkylová skupina označuje arylový nebo heteroarylový zbytek navázaný na aikylovcu skupinu přes atom kyslíku. Typickými příklady jsou řenoxy-methylová skupina, fenoxyethylová skupina a fenoxypropylová skupina. Aryloxyalkylová skupina nebo heteroaryloxvalkylová skupina může být na aromatickém kruhu popřípadě dále substituována. Termín alkenylová skupina označuje například vinylovou, allylovou, 2-butenylovcu, 3-butenylovou, 2-pente-nylovou, 2-methylallvlovou, 3-pentenvlovou, 4-pentenylovcu, 2-methyl-2-butenylovou, 3-methyl-2-butenylovcu nebo 3-methyl--3-butenylovou skupinu. Jako alkinylové skupiny je možno uvést například ethinylovou skupinu, propargylovou skupinu, 2-butinylovou skupinu, 3-butinylovou skupinu, 2-pentinylovou skupinu, 3-pentinylovou skupinu, 4-pentinylovou skupinu, 2-methyl-3-butinylovou skupinu a 1-methyipropargylovcu skupinu . Termín heteroarylová skupina označuje aromatická pěti-nebo šestičlenné cyklické zbytky obsahující v kruhu jeden, dva nebo tři atomy_ vybrané ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, které mohou býr též v kondenzované formě s dalším heteroarvlovým zbytkem nebo arylovým zbytkem. Jako příklady je možno uvést pyridylovou skupinu, pyrimidinylovcu skupinu, thienylovou skupinu, oxazclylovou skupinu, oxadia-zolvlovou skupinu, triazolylovou skupinu, thiadiazolylovou skuoinu, furvlovou skuoir.u, iscxazolyiovou skucir.u, zhiazolv-
benzothiazolylovou skupinu, benzoxazclylovou skupinu a podobně. Termín neteroaryloxyskupina označuje heteroaryi. zbytky navázané přes kyslíkový můstek. Alkylenove musí.*. . .. které popřípadě vytvářejí R' a R něco R' a .-v, tvoři společně s atomem dusíku, na který jsou navázaný, r.apri.-:_ao l íť i - '.'lov í* r. -ho oineridinvlovv zbvtek navázaný cřes azcm. dusíku. Pokud je alkylenový řetězec přerušen atomem kyslíku nebo sír v, může skupina NR10R‘: představován r.apnkiao N-morfolinylovou nebo N-tniomorfolinylovcu skupinu. Jako příklady aikoxykarbonylové skupiny je možno uvést r.apr.'-klad methoxykarbonylovou skupinu, eťnoxykarbonylovou skupinu a propoxykarbonylovou skupinu. V případě zbytků vzniklých kombinací různých jiných definicí, má každý zbytek významy uvedené jednotlivě nro částečné definice. Výše uvedené arylové a heteroarylové zbytky mohou být dále substituovány. Pokyd je arylová nebo heteroarylové skupina substituována, je výhodně substituována jedním nebo dvěma substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího atomy halogenů, alkylové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, naiogen-alkvlové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, haíogen-alkoxylové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, kyano-skupinu, nitroskupinu, fenylovcu skupinu a fe-noxyskupinu, přičemž fer.ylová skupina nebo fenoxyskupina může být dále substituována jedním nebo dvěma substituenty vybráními ze souboru zahrnujícího atomy halogenů, alkylové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, haiogenaikylové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, a nitroskupinu. Výhodnými podskupinami sloučenin obecného vzorce I jsou sloučeninu, ve ktervch buď - L* skupinu, nebo R: znamená fenylovou skupinu, řenoxyskupinu, alkyiovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu -C(CH3) =N-0-R° nebo trifluormethylovou skupinu, nebo znamená thiazolylovou či isoxazolylovou skupinu, z nichž je každá popřípadě substituována fenylovou skupinou, alkyiovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo trifluormethylovou skupinou, přičemž Rž představuje alkyiovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, allylovou skupinu nebo benzylovou skupinu či 2-fenylethylovou skupinu, z nichž je každá na fenylovém kruhu popřípadě substituována alkyiovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem nebo trifluormethylovou skupinou, nebo R3 znamená atom vodíku, nebo R4 představuje atom vodíku nebo. methylovou skupinu, nebo R5 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu. V ještě výhodnější podskupině sloučenin obecného vzorce představuje methoxyskupinu nebo dimethylaminoskupinu, znamená fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, alkyiovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu -C(CHj) =N-0-Rs nebo trifluormethylovou skupinu, nebo znamená thiazolylovou či isoxazolylovou skupinu, z nichž je každá popřípadě substituována fenylovou skupinou, alkyiovou skupinou obsahující 1 až 4 atomv uhlíku nebo trifluormethylovou skupinou, představuje atom vodíku, znamená a:cni vodíku nebo methylovou skupinu, a představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, znamená aikylcvou skupinu obsahující 1 až 6 atomů ‘ / ^ '.'2. C VC\Z S'IlIO 2. P U ^ nvrn e ·"'' o i_ ^ ’J1 či 2-fenylethylovou skupinu, z nichž je každá na íenylcvém kruhu pcpřípadě substituována alkylovcu skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, aikoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem nebo trifluormethylovou skupinou.
Konkrétními výhodnými sloučeninami obecného vzorce I L.J. sou: methyl-α-[i-(3-methyl-5-isoprcpylfenoxy)-6-methoxypyrimiáin--5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-α-Γ4-(3-terc.butylfenoxy)-6-methoxypyrimidin-5-yl]-β--methoxyakrylát, methyl-a-[4-(3-terc.butylfenoxy)-6-dimethylaminopyrimiáin-5--yl]-β-methoxyakryiáz, methyi-a-[4-(3-iscpropylfenoxy)-6-methoxypyrimidin-5-yl]-β--me t ho x y a kr y 1 é t, \ methyl-a-[4-(3-trifluormetnylfenoxy)-6-methoxypyrimidin-5--yl ]-β-methoxyakryiát, methyl-a-[4-(3-fencxyřenoxy)-c-methoxypyrimidin-5-yl]-β--methoxyakrylát, methyl-2- [4-(3-(1-( 3-chlorbenzyloxyimino) ethyl) fer.oxy) -c-di-methyiamincpyrimidin-5-yl]-2-methoxyiminoacetát, methyl-2-[4-(3-(1-ethoxyiminoethyl)fenoxy)-6-dimethylaminopy-rinicm- - - y_ ] -2 -methoxviminoaoetát, 9 methyl-α- [4- (3- (l-mechoxyimincethyl) fenoxy) -6-methoxy-2--methylpyrimidin-5-ylj -β-methoxyakrylát, methyi-a- [4 - (3-trifluormethylfer.oxy) -6-methoxy-2-methylpyri-midin-5-yi] -β-methoxyakrylát, ir.eLr.yj.-2- L4-(3- i 1-ethoxyiminoethyl; fenoxy) -ó-dimethyiamino-2--methylpyrimidin-5-yl] -2-methoxyiminoacetát, methyl-2- [4-(3-(1-(2,5-dimethylbenzyloxyimino) ethyl) fenoxy) --6-dimethylaminopyrimidin-5-yl] -2-methoxyiminoacetát, metnyl-2-[4-(3-(1-(3-chlorbenzyloxyimino)ethyl)fenoxy)-6-di-methylaminc-2-methylpyrimidin-5-yl] -2-methoxyiminoacetát, methyl-2-[4-(3-(1-(2,5-dimethylbenzyloxyimino)ethyl)fenoxy)--c-dimethylamino-2-methylpyrimidin-5-yl] -2-methoxyimir.oace- i. X i. lat, methyl-2- [4- (3- (1- (2,5-dichlorber.zyloxyimino) ethyl) fenoxy) -6--dimethylamino-2-methvlpyrimidin-5-yl] -2-methoxyiminoacetát, methyl-α-[4-(3-(1-(2,5-dimethylbenzyloxyimino)ethyl)fenoxy)--6-methoxy-2-methylpyrimidin-5-yl] -β-methoxyakrylát, methyl-α-[4-(3-(1-(3-chlorbenzyloxyimino)ethyl)fenoxy)-6--methoxy-2-methylpyrimidin-5-yl] -β-methoxyakrylát, ir.ethyl-a- [4- (3-(1-(2,5-dimethylbenzyloxyimino·) ethyl) fenoxy) --ó-methoxypyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-2-[4-(3-(1-(3-chlorbenzyloxyimino)ethyl)fenoxy)-6--methoxypyrimidin-5-yl]-2-methoxyiminoacetát, oxy methyl-2-[4-(3-(3-trifluormethylisoxazol-5-yl)fe methylamincpyrimidin-5-yl]-2-methoxyiminoacetát, methvi-2-[4 —(3-fenylfenoxv)-o-dimetnylamincpyrimidin-5 -methcxyimir.oacetát, methyl-2- [4- (5-methyl-3-isecropy 11er.oxy'· -ó-dimethy) ~ethvl-2- [4-(5-n.e thyi-3-iscprcpyirer.cxy) -6-dírcethylamino-2 --eahvlcvrirr.idnn-S-yl j -2-nethcxyiminoacetát, ri~iciir:-c _ - ^ — rr. e “ r. v-Cer.zvic x y) r sr.o x y j ~ o ~ c. z ...6 ti n. y 2. a*u^_ ne ρ y _ _ _ -___- ~ - - - — ~ v v’.· -- P ' ~ —n e t n y lpyrinidin-5-yij-2-net h c x y i m i n c a c e t á t, -ethyl-2- [4-(3-fenylethoxyfencxy:-6-dinethylar.inopyrinidin- -yl]-2-me thcxyim.inoacetá", rr.ethyl-2- [ 4 - (3-fenyiefh o x y f e n o x y) - ó - d i m e t h y 1 a n i n o - 2 - m e t h y 1 - o vrimidir. -5-yl] -2-.Tie1:hoxyiraincaceLát, methyI-2- [4 - (3 - (2-fenyithiazol-4-yl) fenoxy) -6-dimethylainino pyriiaidir. -5-ví] -2-methoxyimiinoacetát, methyi-2- [4- (3-(2-fenyItniazoi-4-yI) fenoxy) -c-diir.ethylam.ino -2-nethyl p yrirr.idi n- 5 -y i ] - 2 -ne t ho xy imino ac e t áf, τη g £ Γ1Y 2. 2 — [4-(3-(3-triíiuormethylisoxazol-5-yl)fenoxy)-6-di- methylami no-2-iuethylpyrimidin-5-yl] -2-methoxyiminoacetát, _ * _ _ * · «-v !Γ;9ι_ηνΐ-χ- [4 - (3-f enylethoxy) -6-dinef hylamino-2-:nethylpyrirrii- din-5-yl] - 2 -m.e t h o x y iiui no ac e t á t, h-~etnyl- 2- [4- ' 5-fenylfenoxy) -c-diinethylamino-ž-methylpyrim. din-5-yl] - 2 -me t ho xy imi no a c e t ami d, iriethyl-a- [ 4 - ( 3-f enylf enoxy) -6-dinethylamino-2-methylpyrirai- din-5-yl] -β-methoxyakrylát, rr.ethyl-a- '4 - (3- ( 3-trifluorm.ethylisoxazol-5-yi) fenoxy) -6- -nethcxyp yrimidin-5-ylj-β-nethcxyakrylát, neohvl-a- [4-(3 - ( 3-nrifiucrmeth'/lisoxaool-5-vl) fer.oxv) -c- -rr.er hc xy - 2 - ™ e ~ h y 1 p y r i m i d i n - 5 - y i ] - β - rn e:: h c x y a k r y I á t, metný.-cc- „-í — ( o —neony!— j — ascpnccy— renoxy) — c— netncx', pyrimidin-5 - yl ] -β-nethcxyakrylit, a nethyl-cx- [4-(3- (2-methylíencxy; fencxy! -6-rezhc;< y - 2 - m e z h y i -pyrimidin-5-ylj - β - ~ e z h o y akry1 á i.
Dvojná vaz c e v C *C 0 3 Γ. C 3. v zcrcicr. _ Ξ-formě nebo Z- formě. Γ >1 - ,-í jde specific Z-řormu, je to V t O ai .to textu uveceno. Ve případech jde o směsi těchto C. 7CU Í_ S ΟΓΤ.,0 3'JL . . _ _ -r O _.· _ v c o Ξ- nebo pcuzrvanycn pcominxacn syntézy jsou vytvářeny E- a Z-iscmery v rozdílných ooněrech cd 1CQ % Ξ : G % Z do Dřibližně
Pokud jsou v průběhu syntézy získány Ξ- a Z-isomery, lze je oddělit za použiti běžných postupů, například krysta-lizací, chrcmatograíickýrr. rozdělením nebo destilací.
Sloučeniny obecného vzorce I sloučeniny obecného vzorce II se :íska~ í ο-τθ^"v - —'"í
C=X—OH O CO—OCH,
ve kte ^ Λ Í T_ SVTJDOly l\* význam Zi skají Se ua.*t S 1 a X výše definovaný O U";TIT? T -
o CO—OCHj
! I R- svrcholy R*, R', se popřípadě přenění anidační reakcí ca použití ancmaku, dinethvlaninu ca sloučeniny obecného vzorce ve kteren ~i2]i vvznam, a poté κ , , R a .·, sloučer.ir.v oce ;/yse cecínovaný ného vzorce Za ze -Γ.ν- anznu neoc
R 1
N
N c—x—o CH3 co—v
R
ve kterém nají synboly R1, uncvar.v vvznán, ; ř e d s t a v u j e a n i n o s ku p i n u, n e c h y 1 a n i n o s k u p i n u reco aznethvlanzncskupinu. 0-n
Jako cřík lze prov akrylátú lad v v heci ITi t; l. .; v
Cl *
provádí za přítomnosti báze.
Reakční teplota leží účelně v rozmezí teploty varu reakční směsi, například jde přibl
místnosti. Pokud je to žádoucí, lze použít inertní rozpouštědla. Mezi příklady vhodných bází patří hy alkalických kovů jako je hydrid sodný, alkoxidy alkalických kovů jako je methoxid sodný, uhličitany alkalických kcvi hydrogenuhličitan sodný. Jako příklady vhodných inerin rozpouštědel je možno uvést aromatické uhlovodíky jako je benzen a toluen, ethery jako je diethylether, tetrahydro-furan a 1,2-dimethoxyethan, polární rozpouštědla jako je dimethylformamid, dimethylsulřoxid, voda, alkoholy jako je methanol, aceton, nebo směsi obsahující dvě nebo více z těchto rozpouštědel. Žádaný koncový produkt se izoluje a vyčistí podle známých postupů, například odpařením rozpouštědla, chromatograficky a krystalizací. Sloučeniny obecného vzorce I jsou svou povahou bazické. Mohou vytvářet soli s dostatečně silnými kyselinami jako je kyselina chlorovodíková a kyselina bromovodíková. Případná přeměna sloučenin podskupiny Ia na sloučeniny podskupiny Ib je transamidací, která se provádí za reakčních podmínek běžně používaných pro tento typ amidační reakce. Výhodně se sloučeniny obecného vzorce Ia ve formě esteru (Y znamená methoxyskupinu) podrobí reakci s aminoslcučenincu (amoniakem, methylaminem nebo dimethylaminem). Výhodně se tato reakce provádí v inertním polárním rozpouštědle jako je dimethylformamid, nebo v nadbytku aminu. Reakční teplota není podstatná, reakce se však výhodně provádí při teplotě mezi 0 °C a +60 eC, například při teplotě místnosti.
Sloučeniny obecného vzorce j.1, ve kterém Y znám skupinu CH lze získat reakcí sloučeniny obecného vzorce II
, R3, R’ a R: výše definovaný lem, například N, N-diformy1- item, za přítomnosti báze. význam, s formvlačním činidlem,
Tato reakce je voodstatě Claisenovcu reakci a crováaet za podmínek známých pro takové reakce.· Re ( cf envěriU sloučeniny obecného vzorce III na slouče ječného vzorce II) lze provádět v inertním rozpouštědle. :iklady vhodných rozpouštědel jsou popsány pro O-nethylaci .cučenin obecného vzorce II. Mezi příklady vhodných bází •tří báze typicky používané pro Claisenovu reakci, jako jsou .koxidy alkalických kovu, například methoxid sodný, hydridy .kalických kovů, například hydrid sodný, a litniumamidy nebo •triurcamidy, například lithiumdieťnyiamid. Reakční teplota :že kolísat v širokém rozmezí, například cd 0' °C dc teploty ru reakční směsi, a výhodně je reakční teplotou teplota .stnosti nebo teplota blízká teplotě místnosti. oáze, pcpnpaoe za tritonu jedné varianty tohoto pos :e ir, ve xtere; m X předsta cuóer.iny obecné: ho vzorce 1'. kvselinv chlor:'. '222 I 2 V 2, 22 2
Sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém X znamená atom :~íku lze získat reakcí sloučeniny obecného vzorce III s .kvlnitritem za ořítomr.osc . - C la GU S 2.rZ'2 , on:c: d. w td rozmezí cd -40 °C do +30 °C, například od přibližně -20 °C do 0 °C. Pokud je to žádoucí, lze použít inertní rozpouštědla. Jako příklady vhodných bází je možno uvést hydroxidy alkalických kovů jako je hydroxid sodný, hydridy alkalických kovů jako je hydrid sodný a alkoxidy alkalických kovů jako je * ΓΖ Z ΓΖΖ X .Z d SCdliV. ť.č I p Zd /--LČLdV v Π G d Γι y C Π ZIZS Z Z GZ Cd ZC ZGCGS Z 6Z6 — paeří aromatické uhlovodíky jako je benzen a toluen, ethery jako je diethylether, tetrahydrofuran a 1,2-dimethoxyethan, polární rozpouštědla jako je dimethylformamid, dimethyl-sulřoxid, voda, alkoholy jako je methanol, aceton, nebo směsi obsahující dvě nebo více těchto rozpouštědel.
Jako variantu dvoustupňového postupu (III —> 11 —> I) lze sloučeniny obecného vzorce I získat reakcí v jediné nádobě ze sloučenin obecného vzorce III, bez izolace a čištění inzermediární sloučeniny obecného vzorce II.
Estery kyseliny octové obecného vzorce III, pokud R1 znamená alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, lze získat ze sloučenin obecného vzorce IVa / _/ \ -CH„- CO—O-CH,
Cl
ve kterém R1 představuje alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a R5 má výše definovaný význam, reakcí s fenolem obecného vzorce V
\\ \ (V)
Η—O R3 \ R4 ;se cerm: Γ:ν νγ; : ri “ crr.r.o s υ ι caze a '} r*. — ^ ^ ^ C ^ inertního rczoouštědla (vhodné báze a -i sou uvedena oro reakci Ir —» znamená skuoinu -NR'R', ze sloučenin vzorce i-o _C\ / \ R-:—^ )—CH—C0-0—CH3 N—; 0 R- O R- (IVb) kterém mají symboly R:, R3, R4 a R5 výše definovaný význam, obecného vzorce HNRSR?, ve kterém mají symboly R3 a R? výše definovaný význam. icecného vzorce IVa 1 z< í.mj. es_er- 1 -- V-, vrimiamvioctove kvseunv ocecnenc vzorce ύ
Ci N— V —CH;-CO-O-CH, Ν α 1a s' cer: ar.· se sloučenino’,
K-R ÍVII) ve sterem na svm vyse celinován- V v i___d. :ritcnnoszi oáze a merzninc rozocuszeaia.
Sloučeniny obecného vzorce IVb lze získat reakci esteru dichlorpyrinidinyioctové kyseliny obecného vzorce VI s fenolem obecného vzorce V za přítomnosti báze a inertního rozpouštědla.
Reakční teplota se s výhodou za chlazení udržuje pod -ř-20 °C. Vhodnými bázemi jsou například methoxid sodný, pokud R1 znamená methcxys.kupinu, a terciární aminy, například zriethyianin, pokud R1 představuje skupinu N?,3R9..
Sloučeniny obecného vzorce VI lze získat reakcí sloučenin·/ obecného vzorce VIII
OH N—. R5—i 'v;—CH: CO—0 CH, N—i
sloučeniny.
Meziprodukty obecného představuje skupinu vzorce -š o— \
lze vhodně připravit z odpovídajíc! obecného vzorce X o c / N—^ R5-\ X/—CH; co—O —CH, N— 0
R3
ve kterém máji symboly R1, R2, R4, R5 a R výše de z význam, reakcí s vhodným cLCctla.Xu.ZaČn.Z.Ti činidlem c'. vzorce XI
E
OH OH
K-N-O-R" (/--- ve kterém má symbol Rc výše definovaný význam.
Sloučeniny obecného vzorce X byly speciálně připraveny pro syntézu sloučenin obecného vzorce I. Jsou tedy součásti vynálezu.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou ucir.ne proti fytcpa-togenům.
Jejich výhodná fungicidní účinnost se stanoví testem in vivo s testovacími koncentracemi od 0,5 do 500 mg účinné složky na litr proti Uromyces appendicuiatus na tyčkovém fazolu, proti Puccinia triticina .na pšenici, proti Sphaerotheca fuliginea na okurce, proti Erysipne graminis na pšenici a ječmeni, proti Podosphaera leucotricha na jabloních, proti Uncinula necator na révě vinné, proti Leptosphaeria nodorum na pšenici, proti Ccchliobolus sativus a Pyrenophora graminea na ječmeni, proti Venturia inaecualis na jabloních, proti Fhytophthora infestar.s na rajčatech a Droti Plasmcoara viticola na révě vinné. I jsou takové, že vyčaruj i systémové ní fytopatogenních les (rzi) jako je p., a Asccmycetes
Mnohé ze sloučenin obecného vzorce jsou na ně rostliny výborně tolerantní, a působení. Sloučeniny podle vynálezu jsou ošetření rostlin, semen a půdy pro potír hub, například 'Basidiomycetes řádu Uredir Puccinia spp., Hemileia spp., Uromyces s :hales (padlí) jako uia spp., Sphaerothe λ
Pyrenophora spp., Venturia spp., Mycosphaerella scp Leptosphaeria, Deuteromycetes jako je Pyricularia, ?eiiic-,_ laria (Corticium), Botrytis, a Oomycetes jako je Phytochthc>-a spp. a Plasmopara spp..
Sloučeniny obecného vzorce I jsou zejména účiné pro?-·· padlí a rzi, houbám rodu Pyrenophora a Leotoschaeria, zeimé^-proti patogenům jednoděložnýcn rostlin jako jsou cbilovi-.. “j' / včetně pšenice a ječmene.
Množství sloučeniny podle vynálezu, které je tče’Ca aplikovat, závisí na řadě faktorů, jako je použitá sloučenina, předmět ošetření (rostlina, půda, semeno), tvo ošetření (například postřik, popraš, obalování semen), účel ošetření (profylaktický nebo terapeutický) , typ potírané houby a doba aplikace.
Obecně se dosahuje uspokojivých výsledků pokud se sloučeniny podle vynálezu aplikují v množství od přibližně 0,01 do 1,0, výhodně přibližně cd 0,05 do 0,5 kg / ha v případě ošetření rostlin nebo půdy, například 0,05 až 0,5 kg účinné složky na hektar polních plodin, jako jsou obiloviny, nebo v koncentraci 5 až 50 g účinné složky na hl v případě plodiny jako je ovoce, vinná réva a zelenina (při aplikačním objemu od 300 do 1000 1 / ha - v závislosti na velikosri a objemu listů plodiny - což odpovídá aplikační dávce přibližně 15 až 500 g / ha) . Ošetření lze, pokud je to žádoucí, opakovat, například v intervalech od 3 do 30 dnů. pro iedků 05 dc
Pokud se sloučeniny podle vynálezu používají ošetření semen, dosahuje se obecně uspokojivých vvs použijí-li se tyto sloučeniny v množství od přibližně 0, 0,5, výhodně přibližně 0,1 až 0,3 g / kg semen. de používán, zahrnuje které může být přiro pro
Termín půda, jak je běžné prostředí pro růst, umě1é.
Sloučeniny podle vynálezu lze použit u řady plodin, jako je sója, kávovník, okrasné rostliny (m.j. pelargonie, růže), zelenina (například hrách, okurka, celer, rajče a fazol), cukrová řepa, cukrová třtina, baviník, len, kukuřice, vinná réva, jádrové a peckové ovoce (například jabloně, * * — 3 < c 3 u :.j/ / c* w*-*-v i - _ čí C* .Ow/ C - "3 « / ječmen, rvže).
Vynález též zahrnuje fungicidní prostředky, které obsahují jako fungicid sloučeninu obecného vzorce I v kombinaci s zemědělsky přijatelným ředidlem (dále označovaném ředidlo). Získají se běžným způsobem, například smísením sloučeniny podle vynálezu s ředidlem a popřípadě dalšími složkami, jako jsou povrchově aktivní činidla.
Termín ředidlo, jak je zde používán, označuje kapalný nebo pevný zemědělsky přijatelný materiál, který lze přidávat k účinné složce a přivést ji tak do jednodušeji nebo lépe aplikovatelné formy, respektive neředit účinnou složku na použitelný nebo požadovaný stupeň aktivity. Jako příklady takových ředidel lze uvést mastek, kaolin, křemelinu, xylen nebo vodu.
Zejména prostředky používané ve formě postřiků, jako jsou ve vodě dispergovatelné koncentráty nebo smáčitelné prášky, mohou cbsahovaz povrchově aktivní činidla, jako jsou smáčedla a dispergační činidla, například produkt kondenzace formaldehydu s naftalensulřonátem, alkylarylsulfonáty, ligr.osulícnáty, mastné alkylsulfáty, ethoxylované alkylfenoly a ethoxylované mastné alkoholy. slo
Ccecně prostředky obsahují od 1 do 9C % hmot. ú v, cd 0 do 20 % hmot. zemědělsky přijatelného pcvr aktivního činidla a od 10 do 99 % didla nebo řed hově del.
Konce .co n c e trovar.é formy prostředků, například tráty, obsahují obecně cd přibližně 5 do emulgova 7 0 %, vý
- obsahuji obecně do 1 ppm do 5000 ppm sloučeniny podle vynálezu jako účinné složky. Typické suspenze pro postřik uchou obsahovat například cd 10 ppm do 1000 ppm, výhodně od 50 ppm do 500 ppm, například 100 ppm nebo 500 porn účinné složky.
Kromě běžných ředidel a povrchově aktivních činidel mohou prostředky podle vynálezu obsahovat další aditiva pro speciální účely, například stabilizátory, deaktivátory (pro pevné prostředky nebo nosiče s aktivním povrchem), činidla zlepšující adhezi k rostlinám, inhibitory koroze, činidla proti pěnění a barviva. Kromě toho mohou být v prostředcích obsaženy další fungicidy s podobnou nebo doplňkovou fungicidní účinností, například síra, chlorotnalonil, eupa-ren, guanidinové fungicidy jako je guazatin, dithiokarbamáty jako je mancozeb, maneb, zineb, propineb, trichlormethar.sul-fenylftalimidy a jejich analogy jako je captan, captafol a folpet, benzimidazoly jako je karbendazim, benomyl, azoly jako je cyproconazuol, flusilazol, flutriafol, hexaccnazol, propiconazol, tebuconazol, epoxiconazol, procnloraz, morfc-liny jako je fenpropimorph, fenpropidin, nebo další užitečně působící materiály, jako je cymoxanil, oxadixyl, metalaxvl, nebo insekticidy či akaricidy. Příklady rostlinných íungicidních formulací jsou následující: a. Smáčitelný prášek 1 ___ 10 dílů sloučeniny obecného vzorce I se míchá a mele se 4 díly syntetického jemného oxidu křemičitého, 3 dílv natriumlaurylsulfátu, 7 díly lignosulfonátu sodného, 6c díly jemně rozmělněného kaolinu a 10 díly křemelinv, až průměrná velikost částic dosáhne hodnoty 5 ,um. Výsledný smáčitelný prášek se před použitím naředí vcdcu na postřikovou kapalinu, kterou lze aclikovat ccmocí co stři ku na 1: · ~ ' ;
Granulát 94,5 hmotnostních dílů křemenného písku v bubnové míchačce se postříká 0,5 h.m ctnostnimi gií y p {neior.cgenníhc tensidu) a celá s tes se g u lacne pro Poté se přidá 5 hmotnostních dílů sloučeniny obecného I podle vynále zu a pokračuje se v důkladném míchání, č získá granulát s velikostí částic od 0,3 do 0,7 mm (po to žádoucí, 1 ze granule vysušit přidáním i a z o s mastku). Granule lze aplikovat zapracováním do půdy v blízkosti ošetřovaných rostlin. c. Emulgovatelný koncentrát 10 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I se smíchá s 10 hmotnostními díly emulgátoru a 80 hmotnostními díly xylenu. Takto získaný koncentrát se před aplikací cro vytvoření emulze požadované koncentrace naředí vodou. d. Obalování semen 45 dílů sloučeniny obecného vzorce I se smíchá s 1,5 dílu aduktu diamylfenoldekaglykolether-ethylenoxid, 2 díly vřetenového oleje, 51 díly jemného mastku a 0,5 dílu barvivá rhodanin B. Směs se mele v mlecím zařízení při 10000 otáčkách za minutu až se dosáhne průměrné velikosti částic méně než 20 /Um. Výsledný suchý prášek vykazuje dobrou' přilnavost a lze ho aplikovat na semena, například mícháním v pomalu se otáčející nádobě po dobu 2 až 5 minut.
Vynález dále ilustrují následující vynálezu. Příklady provedeni vynálezu lad 1 methyl-a- [4- (3-methylfenoxy) -6-methoxypyrimidir.-5-yl] -β-
“ ITi šS u i * Ο X v či -1 V 1G L
OCH N
C=CH I COOCHj OCH,
O
a) methyl-4,6-dihydroxypyrimidin-5-vlacetát
OH <" \\ CH,-COOCH,
N
\\ O K intenzivně míchanému roztoku 324 g (S,0 mol' methoxidu sodného v 1800 ml mezhanolu se při teplczě 0 °C přidá 600 g (3,0 mol) trimethyi-ethan-1,1,2-1rikarboxylázu a 312 g (3,0 mol) formamidin-acetátu. Reakční směs se míchá pc dobu 12 hodin, r.aředí se 300 ml zerc. but ylmethyiezheru a zřlitruje za odsávání. Získaná směs solí se suscer.dcue s a Λ Λ
pyrimidin-5-ylacetátu ve 200 ml 1,2-chlazení na teplotu místnosti přidá methoxidu sodného v methanolu. Reakční 20 minut a vylije se na drcený led. odfiltrují a vysuší, čímž se získá . V a _1 iC. se s '.a -6-methoxypyrimiciin-5-ylacecátu o cepictš tér.i 6-1 a) methyl-4-(3-methylfenoxy)-ó-mezhcxypyrinidin-5-ylacez
OCH 3
N // \ N
CH;—COOCH, O i
Směs 21,7 g (100 .mmcl) mezhyl-4-chlor-6-mezhcx pyrimidin-5-ylacetátu, 10,8 g (100 mmcl; m-kresolu, 20,7 (150 mmol) uhličitanu draselného a kazalyzického mncžsZ 18-crown-6 v 50 ml dimethylformamidu se zahřívá po dobu hodiny na teplotu +120 °C. Přidáním drceného ledu, exzrak etherem a vysušením se získá methyi-4-i2-nethyifencxyí--methoxypyrimidin-5-ylacetát ve formě clejcvizé látky.
-H-NMR (deuterochloroform) v ppm: 8,36 m, 4 H), 4,02 (s, 3H), 3,72 (s, 2 s, 3 H) (s . '0 (S, 3; — / s) Ve směsi 120 ml 1,2-dimethoxyet mlátu se rozpustí 12,1 g (42 mmol) me -ó-methoxypyrimidin-5-ylacetátu. Naj e natriumhydridu v oleji (84 mmoU, př: r.a teplotě místnosti. Po 5 hccir.ác: " £ — f *7 π ϊγγιθ P h v 1 s 1 r á 7 v.. P? reakční směs naředí etherem a prc sodného. Vysušením a chrcmatograíii r směsi hexanu a ethylacetátu v poměr činidla se získá Ξ-isomer methy - 6 - m e t h o x y p y r i m i d i n - 5 - y 1 ] - β - m e t h o x y a k lické oevr.é látky o teolotě tání 107 Příklad 2 methyl-a- [4- (3-terc .butylřer.cxy) -6-di -5-yl]-β-methoxyakrylát
OCH methvl-4 -chlor-S-dinethviaminocvrimidir-: N—' 7—CH;-COOCH: N=<
Cl K roztoku 80 g (0,36 mol) methyl-4, 6-dichlorpyrimiáin--5-ylacetátu v 300 ml 1,2-dirnethox.yetha.-vu a 56 rr.I (0,4 mol) triethylaminu se za chlazeni na teplotu místnosti přidá pc kapkách 50 ml 40% vodného roztoku dimethylaminu. Po míchání po dobu 1 hodiny se směs naředí vodou a produkt se extrahuje diethyletherem. Vysušením síranem hcřačr.atým, odpařením rozpouštědla a destilací se získá 74 g methyl-4-chlor--6-dimethylaminopyrimidin-5-ylacetátu ve formě bezbarvé pevné látky o teplotě varu 135 - 138 °C při tlaku 200 Pa, a teplotě táni 30 - 32 °C. b) methyl-4-(3-terc.butylfenoxy)-β-dimethylaminopyrimi-din-5-vlacetát NíCHs). t N:
I CH,—COOCH·, N-
O li I; cl) 3-terc.butyl-íelnen o a ustalv- :erc.cutylfencxy} aminopyrimidin-5-ylacetátu, 15,0 g (100 mm fenolu, 20,7 g ( 150 tichého množství 18· řormamidu při tep lot se
2N naředi dietnyletheren, promyje odpaří, čímž se získá 30 g met -6-dimethylamincpyrinidin-5-yiacetátu ve olejovité látky. :H NMR (deuterochloroforn) v ppm: 8,29 (s, 1H), 7,35 - 6,38 , 3 ,74 (s, 3H) , 3,0/ (s, 6h; / i ,32 íc th yl-4 -(3-ter c . cu - y j_ fenoxy; -5- di- ;0t á tu s e rezci jis-i ve sne s z O ' J ml . me thyl formiát u. Naje dnou se př 1G8. v ole ji (53 nmol) , příče mž S 6 tě mís* :nosti. Po 5 hodiná ch 3 Θ elí kys slinou chlorovodíkovou. Po λ "r / teplotě s5 °C se směs n eut ra- (m, 4H), 3,76 (s, 2 (s, 9H) c) 10,0 g (29 mno 1) 1,7 g 80! lizuje pevným hydrogenuhličitanem sodným. Intermediární produkt se extrahuje· etherem a zpracuje běžným způsobem. Výsledná olejová látka se míchá ve 20 ml dimethylřormamídu a 4,7 ml (50 mmol) dimethylsulřátu po dobu 2 hodin při teplotě místnosti. Směs se r.aředí etherem, promyje roztokem chloridu sodného a chromatograíuje na sil i 1 „ ^ Ί , . -Í.QljCÍU za pcuži hexanu a ethylacetátu v poměru 1 : 1 jako elučního čímž se získá 5,5 g methyl-a-[4- \ c. butylfeno: methylem: .nopyrimidin-5-yl]-β-methox v α /i —V is*i u j akc i ec isomeru ____C . .v.
H NMR deut e ro chlorefo rm} v pem 31 - 6,80 (η, 4H:, 3,37 >, 5H) , 1,3 0 (s, 9H • o , i 4 i. 3 Příklad methyl-α-[4-(3-(2-methyldioxolan-2-y1)ře pyrimidin-5-yl] -β-methoxyakrylát _/ / OCH, N=
O -C =CH-OCH COOCH, CH, O -
O methyl-4-(3-acetylfenoxy)-6-methox OCH, N—4 ( y-CH;—COOCH, N—'' i o
?mě s 21,7 c (100 mmci; luC . . / * — Ť midin-5-ylacetátu, 13,6 g i 100 mne 1' 20,7 g (150 mmo1! uhlí .čítánu X v - c ^ ? > u U - množství 1S-crown-6 v 50 di~ e tz h v líc teoio! + 120 C co accu ;cc: - a c e t y 1 f e n c x y) - 6 - m e t h o x y p y r i m i d i η - 5 - y 1 a c e r á a a c 65 - 67 0C. methyl-4- [3- í 2-meahyldicxclan-2-yl aer. :xyj -6-nethcxv-Dvrimidin-5-viaceaáa OCHj N—; (7 Χχ)-CH;—COOCH3 0 1 CH, : O-
O 1) methy 1-4 - ; 3 - aoeaylf er.cxy 1 1 ,. 7,9 mi (14: mmol ) et bý le.n- Kyseliny S 0 z 5.Γ. ř í v á k vám ped opickéhc ctísura nevání vody. =c
Směs 15,0 -methoxypyrimidin-5-ylacetátu,. 7,9 ml gly zpě
1---j; _ 4 „V Ο. V o uhličitanu sodného, vysuš! síranem horečnatým a odpaří, čím se získá 16,-2 g methyl-4-[3-(2-methyldicxclan-2-yl) fencxy] -6-methoxypyrimidin-5-yiacetátu ve formě žlutě zbarven olejovaté látky. *K NMR (deuterochlcroform' f - t ím, λ / i. . q / — * , ; c « — 1 t 1 . \ — r — ♦ * · / r — · - t c! 15,0 3 :42 mmc 1 ^ i / 23 přidá 2,5 g 80% natriumhydridu v oleji (:4 rm.ci), přič teplota udržuje na teplotě místnosti. ?t Ξ hodinách chlazení přidá 6,6 ml (70 mmol) dimethylsulfátu. Po dal hodinách se reakční směs naředí etherem a promyje rc chloridu sodného. Vysušením a chromátograřií na siiikag použití směsi nexanu a etny_acetatu v poměru _ ; elučního činidla se získá 5,5 g Ξ-isomeru methyi-a--(2-metnyldioxolan-2-yl)fenoxy)-c-nethcxypyrinidin-5-yI -methoxyakryiátu ve formě krystalické pevné látky o t tání 91 - 93 °C a 4,2 g Z-isomeru jako olej ovité látky. :H NMR (deuterochloroform) v ppm: 8,32 (s, 1H), 7,40 · (m, 4K) , 6,73 (s, 1H) , 4,07 - 3, 99 (η, 2H) , 4,( 3K) , 3,96 (s, 3H) , 3,82 - 3,74 (m, 4H}, 3,70 (s, 1,65 (s, 3H) Příklad 4 methyl-a-[4-(3-(2-kyanfenoxymethyl)fenoxy)-c-methoxypyr din-5-yl]-β-methoxyakrylát
OCH,
N — /·' \ O -c —CH — OCH, COOCH·, -CH3r ethyi-α-(4-¾ 3-meohyifer.oxy) - xyakrýlétu, 1,5 g (5 mmc K S ΓΪΙΓΪ O Z S Z V Z a^cb-.siscouuvr -methoxypyrimidin-5-yl] -β-meihoxyakrylátu, N-bromsukcinimidu a katalyti no rolu se zahřívé k varu pod zpětným' chladiče- v tetrachlcr-methanu po dobu 5 3 minut. Filtraci sukcinimidu a odpařením rozpouštědla sé" získá methyl-a-[4-(3-brcmmethylřenoxyi-6--methoxypynmidin-5-yl]-β-methcxyakrylátu jako bezbarvé oleje vité látky. *H N>IR (deuterochlcrořorm) v ppm: 8,33 (s, 1K) , 7, 60 (s, 1H; , 7,39 - 7,00 (m, 4H), 4,43 (s, 2H), 4,00 (s, 3H), 3,85 (s, 3K) , 3,72 (s, 3H:· tetnyitenoxy) - o-53 g (7,3 mmc 1 } .tanu draselného :u 4 hodin při 3,2 g (7,8 mmcl) methyl-α-[4-(3-brc thcxy-5-pyrimidinyl]-β-methoxyakrylétu, ; ydroxybenzonitrilu a 2,1 g (15 mmol: uhl: mřená vs ^.0 nu cioetr.vu z o rmamrou cc * ethylacetátu v poměru 1 : 1 jako elučnine činidla, získá 3,0 g methyl-a-[4-(3-( 2-kyar.f er.cxvzr.etr.yl) -6-methoxypyrimidin-5-yl]-β-methcxyakrylátu ve formě pevné látky o teplotě táni 132 - 135 °C. ^ ~ ~ z / - -_· — r ; X X i.'«.'.«.V — w — 'W — , v - » — / / / - - 7,55 - 6,93 (m, 8H) , 5,19 (s, 2H) , 3,97 (5, 3 (s, 3H), 3,70 (s, 3H; Přiklad 5 methyl-a-[4-(3-isopropylfenoxy)-6-melhcxy-2-~ethylpyr 5-yl]-β-methoxyakrylát OCH, H.C .·>
C— CH-OCH, COOCH, J
a) meťnyl-4, 6-dihydroxy-2-methylpyrimidin-5-ylacet CH —COOCH, - j
H OH
filtraci, přenytím studenou vodou a vysušením tautcnerních forem) ve formě bezbarvé pevné j zání vvšší než 200 °C. ;široký s, 2H , M-1R (perdeuterodimeťnylsulfoxid) :
2,54 (s, 3H), 3,20 (s, 2 H), 2,2 3 (s, 2K methvl-4,6-dichlor-2-nethylpyrimidin-5-ylacetét
COOCH.
Suspenze 175 g (0,8S mol) nethyl-4,6-dihydrexy-2--methylpyrimidin-5-ylacetátu ve 230 ml (2,6 mol) cxychloridu fosforečného a 280 ml (1,75 mel) N,N-diethylanilinu se zahřívá na teplotu 130 °C po dobu 1 hodiny. Smés se vylije do směsi drceného ledu a vody. Krystalický produkt se odfiltruje a promyje vodou. Vysušením se získá 130 g nethyl-4,ó-dichlor- -2-methylpyrimidin-5-ylacetátu ve formě š krvstalú o teolotě tání 70 - 72 °C. 37 37 c me thy1-4 -ch1o r- 6-me t hox y-2-me t hy1ρ
O-CH
H.C
CH—COOCH.. Cl K roztoku 35,5 g (0,15 mol)
přidá při teplotě místnosti 33 ml 5,4M roztoku meth sodného v methanolu. Po mícháni po ccbu 30 minut se naředí diethyletherem a promvje vodou. Vysušením a dest se získá 30 g methyl-4-chlor-6-methcxy-2-nethyípyri~ -5-ylacetátu ve formě bezbarvé olejovité látky c teplotě 108 - 110 °C při tlaku 66,6 Pa. d) methyl-4-(3-iscpropylfenoxy)-6-methoxy-2-methyipyr din-5-ylacetát
OCH
O
23 g (0,1 mol) methyi-4-chlor arn-5-y láce ta tu, 13,c g \0,_ ir.c i! (0,15 mol) uhličitanu draselného se a diethyletherem, promytím vodou, vysušeními a chrcmatcgrafický zpracováním na silikagelu za použití směsi ezhylaceiátu hexanu v poměru 1 : 3 jako elučního činidla se získá 21,5 g methvl-H- (3-isoprcpylf enoxy) -5-meth.oxy-2-mezhylpyrimidir.-5--ylacetátu ve formě bezbarvé pevné látky. Alternativně lze oro Gosazeai pOGOcr.enc vytez.-iu przcu.-—. .-.cr.c.^..z — c_ pr_.c.c-_ při teplotě 120 °C za použití 10 mol% jodidu mědhéhc jako katalyzátoru. 4H) , 4,02 (s, (dq, 1H), 2,32 :H NMR (deuterochloroform) : 7,28 - 6,82 (m, 3H) , 3,72 (s, 2K) , 3,70 (s, 3H) , 2,88 (s, 3H), 1,22 (d, 6H) e) K suspenzi 1, 6 g 80% natriumhydridu v oleji (52 mmol) ve 30 ml dimethylformamidu se při teplotě 5 °C přidá roztok 8,6 g (26 mmol) methyl-4-(3-isoprcpylíenoxy)-6-methcxy-2--methylpyrimidin-5-ylacetátu ve 20 ml 1,2-dimethoxyethanu a 8 ml N,N-diformylmethylaminu. Směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 4 hodin. Při teplotě 0 °C se přidá 3,7 ml (39 mmol) dimethylsulfátu a v míchání se pokračuje po dobu 3 hodin. Směs se nařeaí etherem, promyje roztokem chloridu sodného a chromatograřicky zpracuje na silikagelu za použití směsi hexanu a ethvlacetátu v poměru 3 : 1 jako elučr.ího činidla, čímž se získá 7,2 g (74 %) methyl-a-[4-(3-iso- propylf enoxy) -6-methoxy-2-methylpyrimidin-5-yl·] -β-methcxy-akrylátu ve formě bezbarvé olej ovité látky. NMR (deuterochloroform): uvedeno v tabulce 2, sloučenina 2.03 íklad 6 C X Y ; - msthyl-2- [4-(3-(1- (3-chlcrbenzylcxyimino ) et rethvlaminopyrimidin-5-yl] -2-nethcxyirinoac
a) methyl-4- ( 3-acetylfenoxy) -5-dinethylanincpyrim; -vlacetát
(1 mol) methyl-4 , 5-dichlorpyrimidin-5-tátu, 13 6 g (1 mol) 3-hydroxyacetoí encru a 207 g (1, uhličitanu draselného ve 150 oři teolotě 100 °C do dobu 90 minut. Tmavě z: Λ Γ} ; r> 7 \1 0 °C a Dřic k.· C *. - *. t co dobu 16 hodin. Naředěním vodce a methyl-4- (3-acetylf enoxy) -c-dinethylaminopyrinióin-f -placatět ve formě nah.r.ědié olejevitá látky s čistotou více re: 55 %. ;ethyl-4- [3 - (1-hydroxy mir.ee vrimi din -5-vl ace
Získaný methyl-4- ( 3-acetylfer.cxy) -6-dcmechylaninccvri-n;· oin-5-ylacetát se rozpustí v 500 ml methanclu a oři tecletě C :C se přidá 7 6 g (1 . mol) hydroxylamin-hydrcchloridu a 107 g (1,3 mol) octanu sodného. Po míchání po dobu 2 hodin při teplotě místnosti produkt krystalizuje přidáním vedv. Filtrací a vysušením se získá 2S2 g methvl-4-Γ3-(l--hydroxviminoethyl)fenoxy]-β-dime thy1aminop y r imidin-5-vla c e-tátu ve formě žlutavých krystalů o teplotě tání 113 - 115 °c. c) methyl —4—[3-(1-(3-chlorbenzyioxyimino)ethvl)fenexv' -6--dimethylaminoOvrim.idir.-5 - vláčet át
O
Směs 34,4 g (0,1 mol) methyl-4-[3 -(1-hydrcxyimi ethyl)fenoxy]-dimethylaminopyrimidin-5-ylacecétu, 16,1 (0,1 mol) 3-chlorbenzylchloridu a 20,3 g (0,15 m uhličitanu draselného ve 30 ml dimethylfornamidu se mícháni zahřívá na teplotu 110 °C po dobu 3 hodin. Naředě etherem. a orcmvtím vodou se zísrá 4 4 z methvl-4--(1-(3-chlorbenzvloxyimino)ethyl)fenoxy]-6-dimethylaminepy midin-5-ylacetátu ve formě žlutavě zbarvené alej ovité lát!-: d) methyl-2- [4- (3-(1- (3-chlorbenzyloxyimino) ethyl) fer.cx -6-dimetnylaminopyrimidin-5-yl]-2-hydroxyiminoacetát
K roztoku 16 g (0,14 mol) terc.butox: 100 ml 1,2-dimethoxyethanu se při teplotě -2 roztok 44 g (0,094 mol) methyl-4-[3-(1-(3-c no)ethyl)fenoxy]-6-dimethylaminopyrimidin-5-1,2-dimethoxyethanu a 20 ml terč.butylnitri: dobu 1 hodiny při teplotě místnosti se reakc nasyceného roztoku chloridu amonného ve vc pokračuje po dobu 2 hodin. Extrakcí a zpracováním na silikagelu za použití směsi h tátu v poměru 2 : 1 jako elučního činící (71 %) Ξ-formy methyl-2-[4-(3-(1-(3-chlc .du draselné: 0 °C pomalu hio-rbenzylox ylacetátu v :u. Po míchá: e ukončí při \J cruroro.c.ticc^rc: — r- /-\ cf 50
•i-nvci ' X V 1.Τ.1Γ. ethyl'fenoxy)-6-dimethylaminopyrimid
fickým zpracováním na silikagelu za použiti směsi hexanu a ethylacetátu v poměru 3 : i jako služní ho činidla se tiská 21 g (71 %) methyl-2-[4-(3-(1-(3-chlorbenzyloxyimino) ethyl.'-f enoxy) -6-dimethylaminopyrimidir.-5-yl ] -2-methoxyiminoacet átu ve formě bezbarvé olej ovité látky. 1H NMR (deut-rochloroform): uvedeno v tabulce 3, sloučenina 3.03 Příklad 7 N-me thv 1 -2 - [ 4 - (3 - i s cp.r opyl f enoxy) - 6 -dime thy 1 amine - 2 -me thy 1-pyrimidin-5-yl]-2-methcxyiminoacetamid N(CH3)
NH.C—(7 N — OCH, NHCH.
ch3 "ch. m.ethyl-4 - ( 3-isoprcpyIf enoxy i -6-dimethyianino-2-methyl
23,5 g (0,1 mol ) methyl-4, 6-dichlor-2-methylpyrimidi -5-ylacetá tu, 13,6 g (0,1 mol) 3-isopropylfenolu a 20,7 1—1 o Γιο .-1 o uhličitanu draselného se zahřívá ve 3Cm.i dimethy formamidu na teplotu 100 °C po dobu 45 minut. Směs se cchla a přidá se 50 ml 40% vodného roztoku dinethviaminu. V míchá se pokračuje po dobu 16 hodin při teplotě místnosti. Přidán vody, filtrací a vysušením se získá 23 g methyl-l-dimethy amir.o-2-methylpyrimidin-5-ylacetátu ve formě hnědavé pev _ c. "1 KV .
:H NMR (deuterochloroform) : 7,23 - 6,82 (m, 3H) , 3,78 (s, 2K), 3,02 (s, 6H) , 2,39 (s, 3 H), 1,23 (d, 6H)
NfCH,). H,C-
?N" N
C = N — OH I COOCH,
:erc.eutoxicu crase. při teplotě -30 °C ; sopropylřeno X ·<: 1 Ol 1 Q. 1 '· u v e 4 0 mi te; o. bu* ---LWS. -Ui, -UJ** K r:::oku 14 g (0,12 50 ni 1,2-dimethoxyethanu se při 28 g (0,08 raci) methyl-4 - (2 “* z "*γπθ ΰην i-P y—3-m2_c.-_n—o—yicCG t 40 rul 1,2-dimethoxyethanu. P.eakční směs se nechá chřéc na teplotu 0 °C a reakce se ukončí přidáním rozteku chloridu amonného. Po míchání po dobu 2 hodin při teplete místnosti se predukt extrahuje diethyletherem. Vysušením síranem hořečna-tým a odpařením rozpouštědla se získá 30 g surového methyi-2- [4- ( 3-iscpropylřenoxy) -6-dimethylamino.-2-methylpyri-midin-5-yl]-2-hydroxyiminoacetátu.
Sloučeniny obecného vzorce 1 (K = II, X — Cli, Y - Ol Ml ' H O i ^ , O* CJ -! n c a •c \ 0 0 c c vra 2 X Σ n· 2 s 1 > = 0-i <— u 0 0 CO 1 CO r- 0 0 00 C\ c- C\ u 0 0 C\ 0 8.28 (s, III); 7.60-7.00 (m, 1011); 3.89 (s, 311); 3.74 (s, 3!I), 3.10 (s. 611) 110-112°C O 0 Γ" O ir, Ό cn Γγ ^ cc rJ r- r~. — Pi vT vf — ir. ir. r- r-l — r~, r ^ - - ÍA Ά c w w CC r. r- o CN CC ^ 00 CG CN 0 5Λ LZJ N Γτ"» r-i Ν’ r·' r»' •M *"" “ V ~ ~ — — — — — 1 V u U ř**l f · U Λ» — ϋ CN <“4 IN —· . 1. —· «« MB — mmm ΰ ΰ ΰ vJ W G U V O z Z c Z > I 5 >c _ r i r~. — sC r- 1 1 ~ —. —
I I 1 ! 2-CI1,- 1 onoxy >. w <-· 5 2 u oj >· X c c 0 ΰ 04 S Ol o, s X y. Ό r“. >s ir. S X u cO ΙΓ, n; x y. r-r·' uo .s* L· >> co 1 u >s Ol 1 rs X o >> X Tn S § w CM w r* 1 o A >w rs* D ž- JJ^ o o o ¢0 1 z ^ JI * — ">* O £ O Jí ϋ — O' Ό CJ sj ΰ s-/ r* w' w w w 'w w sc -v _ Cl rC ΙΟ, O cc O, o O i r. to. to. io «o «O, 1 ·
Sloučeniny obecného vzorce I (1Γ1 - Cl 1 , X = Cil, Y ~ (ΚΊΙ. fyzikální úd a j o ^11-NMR nebo/a Lep lot.a táni r · w 04 CC nC co ro \r. 04 cc o*, ^ J. oj sC -“*, · · CO ” co ~ vt \ 04 O 04 04 v-OC ~ vc n co 5 Γ"* CZT cC n oj vT ^ uo o*. i/o o- <*Ό ro ν*Γ r·"· CC ro θ'. v: CC θ'. PO 04 ^ Ó co vr, cS ^ v* — ΤΓ — 04 t/T r- co to, 2, 1 10-1 I2°C y cc CC θ' ' t í OJ CC r-’' r-> ~ “ Κ» mm MM T MM MM V o — — — — — u — “ _ _ “ >, KM X •u r* c >*\ — 1 s Mm Z c3 n* 1! Λ» MM _T _V- 2·£ u w MM CJ CJ ď W*m o r o u 04 c '—' _' M „k ’ I». _ «Μ. «Μ MM mm MM MM MM MM — •MM w W G r i G u V»/ Vm/ ο* z /—\ Sm- z /0 w z • 3 W - — OJ O*. -r UO θ' CC v/ ; w O w _ w —· 'M' ; ““ oi oi oi 04 Ol Ol 04 04
r\ _J ''ΓΖ 5 > \ _ W χ ο r~. d £✓ * \ w r·,·» — ~ — — ~ — ">N \Γ. ι/*·, ir. 1 — 1 ττ 3 1 N 7Ζ S X <«* V5 X \*> J*. X v: r · —Γ rj~- μ U υ ϋ CN r*. r~i r~* ΓΜ Γ" F* □ W vj ο» Z 'W 'W' 01 <Ν rr rí ri ri r i
Sloučeniny obecného vzorce I (K = NÍCIL·)», X = N, Y - OCIk, 13-forma)
i
— u u MM M« M MM *c >» C- t CN u_ k. r*\ >·» c. ϋ CN CN C "T *T vc J. ó ó z ž ž ž II II II ♦n r*\ 1 « u U U u O U l/-. NC r- Ό vC r*l r-'!
Sloučeni ny olxjenóho vzorců 1 (X = N, Y = NIICIL, Iv-foniu)
f^. r". r“. t~. MM — — —1 MM MM MM MM MM u — ϋ — — * ^ w MM ϋ u w U w u u >> >-. X X w C >% >N s řs . . - s δ _ Μ-' >% >> >N >> v~( l/~. _L _i_ κ/~. -— >% X o o J 1 ’ X -* 3 c O O TT (_ o š N N ní 1 O « x X z ž A X X v £ o II II o O c. «λ ty*. C/5 5Λ “ G G 1 G G G u G >»»✓ u #·*. (M f * G 1 '<**4 Τ'» u 1 1 u ó u —- cn Ci r. o MM γ~. r"i rj 1 <»4 rvj řN fN r< IN /~^X_ O. A " ^ A MM r~ Γ" —- Γ" — u o u u u o U u sJ 'w' & vJ w '-M' %m «-> 'w <«—1s z z ž z Z Z Z z r*. u~. Γ" zc CN rJ r~. t/*. cj OJ CM n cn rj Γ4 rr T T ΤΓ ^r ~ ~
Mouconiny obočného vzorců 1 (l< - ocn X - cil, Y - ih’11
Sloučeniny obecného vzorce I (R = 0C1L·, X = N, Y = 0C11
Biologická účinnost se stanoví příkladů:
Příklad A
Sonaerotne: rungmea:
Rostliny okurky (Cucumis dšložních lístků) se postříkej dochází ke stékání, suspenzí složky. Nánosy se poté nechají sativus) staré 7 dnu (štacium L v takovém množství, že téměř obsahující 100 mg / 1 účinné uschnout. Den poté se ošetřené rostliny inokulují suspenzí spor obsa.nujicí j. X 7 r. = / — vj / mi čerstvě i zolovaných konidií Sphaero theca řuligin - 3- c. CC1I6 s e ir.kubu j í ve skleníku po dobu 7 dnů při teplotě o o 60% relativní vlhkosti. Účinnost testovaných sloučenin se stanoví pomocí srovnání stupně napadení houbou se 'stupněm napadení u neosetřenýcn podobně inokulovaných kontrolních rostlin. Sloučeniny 1.0'3, 1.04, 1.11, 1.40, 2.04, 2.06, 3.02, 3.03, 3.04, 3.05, 3.06 a 3.13 vykazovaly v tomto testu účinnost více než 90 %. slcuč
Podobné postupy se použijí pro testováni proti následujícím patogenům:
Podosphaera leucotricha na jabloních,
Brysiphe graminis na pšenici a ječmeni (suchá inck
Uncinula r.ecator na řeve vinné. i ^ - =.'
Příklad B Účinnost proti rzi, strupovitosti, houbá Leptosphaeria
Rostliny tyčkového fazolu (Phaseclus vulgaris) staré li dnů (stadium 2 listů) se postříkají v takovém množství, že téměř dochází ke stékání, suspenzí obsahující 100 mg / 1 účinné složky. Nánosy se poté nechají uschnout. Den poté se ošetřené rostliny inokulují suspenzí spor obsahující 1 x 105 / ml čerstvě izolovaných sper Urcmyces appenaicula-tus. Inkubace se provádí po dobu 3 dnů v komoře s vysokou vlhkostí při teplotě +23 °C a relativní vlhkosti více než 95 %, a poté po dobu 10 dnů při teplotě +2í °C a óQ% relativní vlhkosti. Účinnost sloučenin se stanoví pomocí srovnání stupně napadení houbou se stupněm napadení u neošetřených podobně inokulovaných kontrolních rostlin. Testované sloučeniny 1.3, 1.11 a 1.40, 2.04, 2.06, 3.01, 3.02, 3.03, 3.04, 3.05, 3.05, 3.12, 3.13, 4.09 a 4.10 vykazovaly účinnost alespoň 90 %.
Podobné postupy se použijí pro testování sloučenin proti následujícím patogenům:
Puccinia triticina na pšenici (rostliny staré 10 dnů), Pyrenophora graminea na ječmeni,
Leptosphaeria nodorum na pšenici,
Venturia inaequalis na jabloních (rostliny staré 21 dnů, suspenze spor obsahuje i % maltosy) : .Líšním Účinnost proti per onose
Rostliny rajčete (Lycopersicon esculentum) se 5 list S6 CO 5 ’C — i.\a j - v u g i-1: . g ~ — stékání, postřikovou suspenzí obsahující 500 mg / i účinn složky. Nánosy se poté nechají uschnout. Den peté se ošetřen rostliny inokulují suspenzí spor obsahující 1 x 10' / n čerstvě izolovaných sporangií Fhytophthora inřestans a pot se inkubují po debu 7 dnů v komoře s vysokou vlhkostí př teplotě +18 °C a relativní vlhkosti více než 95 %. Účinnost testovaných sloučenin se stanoví pomoc srovnání stupně napadení houbou se stupněm napadení r.eošetřených podobně inokulovaných kontrolních rostlin Sloučeniny 1.4 0 a 3.08 vykazovaly v tomto testu účir.nos alesooň 90 %.
Podobný postup se použije pro testování sloučenin prot Plasmooara v-iticola na révě vinné.
Příklad D Účinnost po ošetření semen
Sloučeniny podle vynálezu lze použít též pro ošetřen semen. Výhodná řungicidní účinnost se stanoví pomocí testů i vitro na následujících patogenecn:
Pyrer.ophora graminea,
Ustilago nuda,
Gerlachia nivalis
Auto.olávovaná semena pšenice se inokulují So^v myceliem patogenů a obalí testovanými sloučeninami v ha-fccncentracicn, které cdoovídají dávkám 50 g úč^^-/ 100 kg semen. Ošetřená semena se poté umístí γ.λ desky a patogeny se nechají růst ve tmě po dobu 3 - o 3C':o-, O W w * -? · 0~ ^-u W· w «··/ m W -W*S v^· ^ ^ O, xo . i., -ώ » Účinnost testovaných sloučenin se stanov'" srovnání stupně růstu houby v případě ošetřených a Haných inokulovaných semen.
Pro stanovení tolerance užitkových rostlin vůči ^ -
sloučeninám se zdravá semena pšenice a ječmene obalí -I ~ výše uvedenými dávkami. Semena se poté nechají klíčit v '
” - cl--lr'Q miskách na vlhkém filtračním papíru ve vysoké vlhkosti c~. teplotě +13 °C po dobu 10 dnů. Stanoví se poškozeni rcs+'-;-. poruccí srovnání růstu ošetřených a neošetřených klíčníc'-rostlin. V tomto testu vykazovala sloučenina 1.41 účinnost alespoň 90 % proti Pyrenophora graminea.’
ING. JAN KUBÁT patentový zástuoce

Claims (5)

  1. a tem.·, Dosahující v aiocxyiove časti ± az skuoinu -CONR10R", -C-CONR10R::, -CR7= neoo skuoi o
    E R' LJ. představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahu až 4 atomy uhlíku, alkoxvskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo atom halogenu, znamená atom vodíku, atom halogenu, a 1 kcxy s ku? inu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebe alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, R5 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, arvlovou skupinu nebo heteroarylevou skupinu, R7 R3 a edstavuje atom vodíku nebe methylovou skupinu, R9 nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo společně zname.naií alkvlenovou skup i nu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, R" nezávisle na sobě představuji vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo seo_ecně znamenaje alriytenovcu skupinu ooior.uj obsahující 3 až atomem :cmu uhii.-iu crerusencu kyslíku nebo síry, .avuie atom vodíku nebe nethvlovou skuřinu, znamená aikylenovcu s-lupinu ci:sanu]ici cfedszavuje skupinu CH nebo atom dusíku, a znamená methoxyskupinu, aminoskupinu, methylaminosku-oinu nebo dimethvlaminoskupinu.
  2. 2. Deriváty 2-(4-fenoxypyrimidin-5-yl)akrylové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém ?,* představuje methoxylovou skupinu nebo dimethylamino-s .cj.c i. nu. . alkylovou skup alkoxyskupincu cbs ogenem nebo t rif1 1 I C C β -1 . Deriváty 2-( 4-fencxypyrimidin-5-yl) akrylové kyseliny téhc vzorce I podle nároku 1, ve kterém — 3 η znamená atom vodíku. cbecr 5. Deriváty 2-{4-fenoxypyrimidin-5-yl)akrylové kyseliny .éhc vzorce ~ oodle nároku 1, ve kterém 3 A «. \ představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu. Λ obecr 5. Deriváty 2-{4-řenoxypyrimidin-5-yl)akrylové kyseliny :ého vzorce I podle nároku 1, ve kterém R5 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu. obec: 7. Deriváty 2-(4-fenoxypyrimidin-5-yl)akrylové kyseliny zého vzorce I podle nároku 1, ve kterém R3 představuje methoxyskupinu nebo dimethylaminoskupinu, R: znamená řenvlovou skupinu, řenoxyskupinu, alkylovcu skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu -C (CHj)=N-0-Re nebo trifluormethylovou skupinu, nebo znamená thiazolylovou či isoxazolylovou skupinu, z nichž je každá popřípadě substituována řenylovou skupinou, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem nebo trifluormethylovou skupinou, R3 představuje atom vodíku, R4 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, a R" představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, přičemž R° znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů un.iíku, allylcvou skupinu nebo benzylcvou skupinu tr 2-fenylethylovou skupinu, z nichž je každá na zenylovém kruhu popřípadě substituována alkylovou ί'-Ucmou obsah! 4 í o - 1 a4 4 e“omv i:’- ' ;'-···. alkcxyskupir.ou obsahující 1 až 4 atomy uhlík halogenem nebo trifluormethylovou skupinou.
    x/1-α- [4- ( 3-methyl-5-isoprcpylfenoxy) -β-methoxypyrimidin 1 j -β-methoxyakrylát, iyl-a- [4- ( 3-terc .butylfe.noxy) -6-rr.ethoxypyrimidin-5-yi] -β :hoxvakrvlšt, methyl-a- [4- (3-terc .butylfenoxy) -6-dimethylaninopyrimidin-5 -yl]-β-methoxyakrylát, methyl-a-[4-(3-iscpropylfenoxy)-c-methoxypyrimidin-5-yl]-β--methoxyakrylát, methyl-a- [4- ( 3-t rif luormethylf er.oxy) -6-methoxypyrimidin-5--vl]-β-methoxyakrylát, methyl-a-[4-(3-fenoxyfenoxy)-o-methoxypyrimidin-5-yl]-β--methoxyakrylát, methyl-2- [4- (3-( 1- ( 3-chlorbenzyloxyimino) ethyl) fenoxy) -ó-di methylaminopyrimidin-5-yl]-2-methoxyiminoacetát, methyl-2-[4-(3-(1-ethoxyiminoethyl)fenoxy)-6-dimethylaminop rimidin-5-yl]-2-methoxyiminoacetát, methyl-a-[4-(3-(1-methoxyiminoethyl)fenoxy)-o-methoxy-2--methylpyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-a-[4-(3-trifluormethylfenoxy)-6-methoxy-2-methylpyri midin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-2-[4-(3-(1-ethoxyiminoethyl)fenoxy)-c-dimethylaminc--methyipyrimidin-5-yl]-2-methoxyimincacetát, methyl-2-[4-(3-(1-(2,5-dineshylbenzylexyimino)ethyl)fenoxy) 4-(3-(1-(3-chlorbenzyloxyinino)ethyl)fenoxy)-6-di-z-2-methylpyrimidin-5-yi] -2-methcxyiniinoacetát,
    diiaethylbenzylcxyiiaino) ethyl) fenoxy) -tylpyrimidin-5-yl] -2-rr.ethoxyiminoace- — a...
    hlorbenzyloxyimino) ethyl) fenoxy) -6-imidin-5 - y 1 ] -2 -me thoxyimino ace t át, Λ nethyl-α- [4- (3-(1- (2,5-dimetnylbenzyloxyimino) ethyl) fenoxy) --5-methcxy-2-methylpyrimidin-5-yl] -β-methoxyakrylát, methyl-α-[4-(3-(1-(3-chiorbenzyloxyimino)ethyl)fenoxy)-6--methoxy-2-meťnylpyrinidin-5-yl] -β-methoxyakrylát, methyl-α-[4-(3-(1-(2,5-dimethylbenzyloxyimino)ethyl)fenoxy)--6-methoxypyrinidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, methyl-2-[4-(3-(1-(3-chlorbenzyloxyimino)ethyl)fenoxy)-6--methoxypyrimidin-5-yl] -2-methoxyiminoacetát,. methyl-2-[4-(3-(3-triflucrmethylisoxazol-5-yl)fenoxy)-6-di-methylaminopyrimidin-5-yl]-2-methoxyiminoacetát, methyl-2-[4-(3-fenylfenoxy)-6-dimethylaminopyrimidin-5-yl]-2--methoxviminoacetát, methyl-2-[4-(5-methyl-3-isoprcpylfenoxy)-6-dimethylaminopy-rimidin-5-y1]-2-me thox yiminoa c e t á t, methyl-2-[4-(5-methyl-3-isopropvlfenoxy)-6-dimethylamino-2--methylpyrimidin-5-yl]-2-methoxyiminoacetát, methyl-2 rimidir.- [4-(3-(2-methylbenzyloxy)fenoxy) -y1]-2-me tho x yimi no ac e t á t, 6-dimethyla; methyl-2-[4-(3-(2-methylbenzyloxy)fenoxy)-o-dimethvlamino-2--methylpyrimidin-5-yl]-2-methoxyiminoacetát, : noxvřenoxv :n'· . a m. i n o p y r i n r d i n - methyl-2- [ 4 - ; o - f er.Yl eťr.cxvrsr.cxy )-£-dimethylamino-2-methvl-cvrimidir.-ó - yl ] -Z-mefhoxyimincacetát, .no- :I - 4 - vl) feno- 6-dimethvl; dir-5-yl j -2-methoxyimincacetát, mst h y 1 a m. i n c - 2 - m e t h y ipyrimidin-5-yl] -2-methoxyiminoacetšt, meťnyl-2- [4- {3-fer.yle thoxy) -6-dimethylanino-2-methylpyrimi-.din-5-yI j -2-methoxyiminoacetát , N-methyl-2- -'4- (2-fer.ylfer.oxy) -6-dimethyiamino-2-methylpyrimi din-5-yl]-2-nethoxyiminoacetamid, nethyi-α- [4- ( 3-f er.ylfencxy) -6-dimethyianina-2-nethylpyrini-d i n - 5 - y 1 ] - β - m e t h o x y a k r y 1 á t, methyl-α- [4-(3-( 3-trifluornethylisoxazoi-5-yl) fenoxy) -6--methcxypyrimidin-5-yl] -β-nethoxyakrylát, methyl-α-[4-(3-(3-trifluornethylisoxazol-5-yl)fencxy)-6--methoxy-2-methylpyrimidin-5-yi]-β-methcxyakrylát, methyl-a-[4-(5-methyi-3-iscprcpyifenoxy)-5-methoxy-2-methyl-pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát, a methyl-a-[4-(3-(2-methyifenoxy)fenoxy)-ó-methoxy-2-methyl-pyrimidin-5-yl]-β-methoxyakrylát.
  3. 9. Způsob boje značující s stancvišté aplikuje 2-(4-fencxypyrimidin-5 ocdle nároku zogenním houbám, v y e se na houbu r. ec o ] 6] ičinná množství derivát ryselir.y obecného vzorce i 'ungicicnr prostřece.· - — -l I akrylové 7 = ccss.tj j e cbe; derrvat vyznačuj i c i 2-(4-fenoxypyrimidin-5-yl)-nároku 1 a v s e rijatelné ředidle levé kyseliny obecného vzorce I podl e nároku 1, v y a č u t i c i se t obecného vzorce II i m , že se C-methyluje slouče A R1 N=\ R5 ζ ^ C= X—OH N—
    O CO—OCH, ve kterém mají symboly R1, R2, R3, R4, R5 a X význam definovaný v nároku 1, pro získáni derivátů 2-(4-fenoxypyrimidin-5-yl)-akrylové kyseliny obecného vzorce la N — R1 \ R" Λ // -C = N — / 1 0 co- — 0-OCH, CH, (la) R
    R" -
    ve které- rr.ají symboly Rl, R:, R3, R4, R5 a X význam definovaný
  4. 12. Deriváty ovrimidinu obecného vzorce III
    co—o—CH3 (III) ve kterém máji symboly R1, R2, R3, R4 a R5'význam definovaný náro)<u 1.
  5. 14. Deriváty pyrimidinu obecného vzorce IVa
    Cli,- CO—O—CRj (IVa) Rl znamená aikoxylcvou skupinu obsahující 1 až 4 :terny uhlíku a symbol R5 má význam definovaný v nároku 1.
CZ9564A 1994-01-18 1995-01-10 Derivatives of alpha-pyrimidinylacrylic acid, process of their preparation, fungicidal agents containing such derivatives as active components and their use for fighting phytopatogenic fungi CZ6495A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9400889A GB9400889D0 (en) 1994-01-18 1994-01-18 Novel compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ6495A3 true CZ6495A3 (en) 1995-10-18

Family

ID=10748963

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ9564A CZ6495A3 (en) 1994-01-18 1995-01-10 Derivatives of alpha-pyrimidinylacrylic acid, process of their preparation, fungicidal agents containing such derivatives as active components and their use for fighting phytopatogenic fungi

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5547919A (cs)
EP (1) EP0667343A1 (cs)
JP (1) JPH07224046A (cs)
KR (1) KR950032141A (cs)
CN (1) CN1108652A (cs)
BR (1) BR9500069A (cs)
CA (1) CA2139888A1 (cs)
CZ (1) CZ6495A3 (cs)
GB (2) GB9400889D0 (cs)
HU (1) HUT69054A (cs)
IL (1) IL112291A0 (cs)
MX (1) MX9500387A (cs)
PL (1) PL306730A1 (cs)
RU (1) RU95100758A (cs)
SG (1) SG64382A1 (cs)
SK (1) SK2995A3 (cs)
TR (1) TR28254A (cs)
TW (1) TW289727B (cs)
ZA (1) ZA95225B (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9504920D0 (en) * 1995-03-10 1995-04-26 Sandoz Ltd Organic compounds
GB9519787D0 (en) * 1995-09-28 1995-11-29 Sandoz Ltd Organic compounds
AU1546197A (en) * 1996-02-05 1997-08-28 Basf Aktiengesellschaft Pyrimidine derivatives, process and intermediate products for their preparation and pesticides or fungicides containing these derivatives
EP1927594A1 (en) * 2003-01-14 2008-06-04 Arena Pharmaceuticals, Inc. 1,2,3-Trisubstituted aryl and heteroaryl derivatives as modulators of metabolism and the prophylaxis and treatment of disorders related thereto such as diabetes and hyperglycemia
CN1835943B (zh) * 2003-01-14 2012-03-07 阿伦纳药品公司 作为代谢调节剂的1，2，3-三取代的芳基和杂芳基衍生物及其应用
BRPI0406761A (pt) 2003-01-14 2005-12-20 Arena Pharm Inc Derivados de arila e heteroarila 1,2,3-trissubstituìdos como moduladores do metabolismo e a profilaxia e tratamento de distúrbios relacionados a estes tais como diabetes e hiper-glicemia
AR045047A1 (es) 2003-07-11 2005-10-12 Arena Pharm Inc Derivados arilo y heteroarilo trisustituidos como moduladores del metabolismo y de la profilaxis y tratamiento de desordenes relacionados con los mismos
DOP2006000010A (es) 2005-01-10 2006-07-31 Arena Pharm Inc Procedimiento para preparar eteres aromáticos
MY148521A (en) 2005-01-10 2013-04-30 Arena Pharm Inc Substituted pyridinyl and pyrimidinyl derivatives as modulators of metabolism and the treatment of disorders related thereto
GB0913636D0 (en) * 2009-08-05 2009-09-16 Univ Leuven Kath Novel viral replication inhibitors
PE20131371A1 (es) 2010-09-22 2013-11-25 Arena Pharm Inc Moduladores del receptor gpr119 y el tratamiento de trastornos relacionados con este
DE102013111064A1 (de) 2013-10-07 2015-04-09 Häussler Innovation GmbH Bewehrungsstahlstabmatte, Verfahren zur ihrer Herstellung und Verfahren zu ihrer Verlegung
WO2016049414A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 F. Hoffmann-La Roche Ag PROCESSES FOR PREPARING (CYCLOPENTYL[d]PYRIMIDIN-4-YL)PIPERAZINE COMPOUNDS
MX2017008925A (es) 2015-01-06 2017-10-11 Arena Pharm Inc Metodos de condiciones de tratamiento relacionadas con el receptor s1p1.
HUE060476T2 (hu) 2015-06-22 2023-03-28 Arena Pharm Inc (R)-2-(7-(4-ciklopentil-3-(trifluormetil)benziloxi)-1,2,3,4- tetrahidrociklopenta[B]indol-3-il)ecetsav kristályos L-arginin-sója S1P1 receptorral kapcsolatos rendellenességek esetén való alkalmazásra

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2053533T3 (es) * 1986-04-17 1994-08-01 Ici Plc Derivados de esteres de acido piridil-acrilico, un proceso para su preparacion y su uso como fungicidas.
GB8724252D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Ici Plc Fungicides
IL87020A (en) * 1987-07-11 1996-09-12 Schering Agrochemicals Ltd History of acrylic acid and their use as pesticides
GB8724251D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Ici Plc Chemical process
DE3904931A1 (de) * 1989-02-17 1990-08-23 Bayer Ag Pyridyl-substituierte acrylsaeureester
DE4025891A1 (de) * 1990-08-16 1992-02-20 Bayer Ag Pyrimidyl-substituierte acrylsaeureester
DE4025892A1 (de) * 1990-08-16 1992-02-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von substituierten 3-aminoacrylestern
GB9314355D0 (en) * 1993-07-12 1993-08-25 Sandoz Ltd Novel compounds

Also Published As

Publication number Publication date
PL306730A1 (en) 1995-07-24
JPH07224046A (ja) 1995-08-22
HUT69054A (en) 1995-08-28
IL112291A0 (en) 1995-03-30
GB9500327D0 (en) 1995-03-01
TR28254A (tr) 1996-03-20
BR9500069A (pt) 1995-10-17
KR950032141A (ko) 1995-12-20
SG64382A1 (en) 1999-04-27
ZA95225B (en) 1996-07-12
US5547919A (en) 1996-08-20
GB9400889D0 (en) 1994-03-16
SK2995A3 (en) 1995-08-09
GB2289275A (en) 1995-11-15
MX9500387A (es) 1997-02-28
HU9500063D0 (en) 1995-03-28
CA2139888A1 (en) 1995-07-19
TW289727B (cs) 1996-11-01
EP0667343A1 (en) 1995-08-16
RU95100758A (ru) 1997-02-20
CN1108652A (zh) 1995-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0383117B1 (de) Pyridyl-substituierte Acrylsäureester
IL93813A (en) History of 2 anilino-pyrimidine, their preparation, preparations containing them and their use in agriculture as bactericides
EP0471261B1 (de) Pyrimidyl-substituierte Acrylsäureester
CZ6495A3 (en) Derivatives of alpha-pyrimidinylacrylic acid, process of their preparation, fungicidal agents containing such derivatives as active components and their use for fighting phytopatogenic fungi
US4927824A (en) Fungicidal trisubstituted 1,3,5-triazine-2,4,6-triones
CZ279334B6 (cs) Prostředek k potlačování škůdců
EP0389901B1 (de) Thiadiazol-substituierte Acrylsäureester und neue Zwischenprodukte
JP2002193909A (ja) 殺菌性フェニルアミジン誘導体
SK79996A3 (en) Aryl acetic acid derivatives, preparation method thereof and their use as fungicides
CA2029027A1 (en) Pyrimidine derivatives, their production and use
EP0628540B1 (de) 2-Oximino-2-phenyl-acetamide
JPH05112541A (ja) トリアジニル置換アクリル酸エステル
EP4003976B1 (en) Picolinamide derivatives useful as agricultural fungicides
DE4341066A1 (de) Oxa(Thia)-diazol-oxy-phenylacrylate
JPH0789940A (ja) ピリミジニルアクリル酸誘導体
US4849435A (en) Fungicidal 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles
JPH035468A (ja) 置換されたトリアゾリノン類、それらの製造方法およびそれらの除草剤並びに殺菌・殺カビ剤としての用途
JP3162530B2 (ja) 置換されたピリジルピリミジン
CA2212683A1 (en) Fungicidal aza-heterocycloalkenes
EP0770611A2 (en) Fungicidal 2-(4-Pyrazolyloxy-pyrimidin-5-yl) acetic acid derivatives
JPH01249753A (ja) 複素環で置換されたアクリル酸エステル
JPH04210973A (ja) 三置換１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、その製法、それを含む有害生物防除剤、該防除剤の製法及び有害生物の防除方法
US5061312A (en) Fungicidal N-vinyl-3-cyano-4-phenyl-pyrroles
JPH05194489A (ja) 置換ピリジルトリアジン類、その製造方法、その使用及び新規な中間体
JPS61176561A (ja) チオシアナトメチルチオ基を含有している化合物類