JP2002193909A - 殺菌性フェニルアミジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 新規殺菌性フェニルアミジン誘導体それらを
含む殺菌剤組成物、ならびにそれらを施用する段階を有
する真菌抑制方法を提供する。 【解決手段】 一般式Ｉの殺菌性化合物（例えば、Ｎ−
メチル−Ｎ′−メチル−［４−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノキシ）−２，５−キシリル］ホルムアミジン）お
よびそれの塩：

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な殺菌性フェ
ニルアミジン誘導体、それらの製造方法およびそれらを
含む殺菌性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＷＯ９５／２２５３２は、除草剤として
特許請求されている置換フェニルトリアゾリノン類に関
するものであり、特には下記式Ａの化合物を開示してい
るが、その明細書には特性決定データはない。

【０００３】

【化２】

【発明が解決しようとする課題】その要約書、組成物に
関する特許請求の範囲および用途に関する特許請求の範
囲は、そのような化合物の除草剤としての使用について
言及しているのみであり、実際にその明細書の説明は、
その発明を除草活性データのみで裏付けている。ある種
の化合物が殺菌剤活性を示すことに言及する文章が明細
書にあるが、殺菌剤活性に関するデータは提供されてい
ない。どの化合物が殺菌剤活性であるかに関しては何も
示されておらず、化合物Ａが殺菌活性である可能性があ
ることを示唆する内容もない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ある種の
フェニルアミジン類が殺菌活性を有することを認めた。
従って本発明は、一般式（Ｉ）の化合物およびそれの塩
の殺菌剤としての使用を提供する。

【０００５】

【化３】 式中、 ・Ｒ^１は、それぞれ置換されていても良いアルキル、ア
ルケニル、アルキニル、アシル、炭素環、複素環、シア
ノおよび水素から選択され； ・Ｒ^２およびＲ^３は同一でも異なっていても良く、Ｒ^１
について定義の基；シアノ；アシル；−ＯＲ^ａ、−ＮＲ
^ａＲ^ｂもしくは−ＳＲ^ａであり；Ｒ^ａおよびＲ ^ｂは同一
でも異なっていても良く、それぞれ置換されていても良
いアルキル、アルケニル、アルキニル、アシル、炭素
環、複素環およびシアノから選択され；あるいは ・Ｒ^２とＲ^３またはＲ^２とＲ^１が、連結する原子ととも
に、置換されていても良い環を形成していても良く； ・Ｒ^４は、それぞれ置換されていても良いアルキル、ア
ルケニル、アルキニル、炭素環、複素環；水酸基；メル
カプト；アジド；ニトロ；ハロゲン；シアノ；アシル；
置換されていても良いアミノ；シアネート；チオシアネ
ート；−ＳＦ_５；−ＯＲ^ａ；−ＳＲ^ａおよび−Ｓｉ（Ｒ
^ａ）_３から選択され；Ｒ^ａはアルキル、アルケニル、ア
ルキニル、炭素環または複素環であって、それらはそれ
ぞれ置換されていても良く； ・ｍは０〜３であり； ・存在する場合にＲ^５は、他のＲ^５と同一でも異なって
いても良く、Ｒ^４について定義のいずれかの基であり； ・Ｒ^６は置換されていても良い炭素環または複素環であ
り； ・Ａは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）_ｎ−、−ＮＲ
^９−、−ＣＲ^７＝ＣＲ^７−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ａ^１−、−
Ａ^１−Ａ^１−、−Ｏ−（Ａ^１）_ｋ−Ｏ−、−Ｏ−
（Ａ^１）_ｋ−、−Ａ^３−、−Ａ^４−、−Ａ^１Ｏ−、−Ａ
^１Ｓ（Ｏ）_ｎ−、−Ａ^２−、−ＯＡ^２−、−ＮＲ^９Ａ^２
−、−ＯＡ^２−Ａ^１−、−ＯＡ^２−Ｃ（Ｒ^７）＝Ｃ（Ｒ
^８）−、−Ｓ（Ｏ）_ｎＡ^１−、−Ａ^１−Ａ^４−、−Ａ^１
−Ａ^４−Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ^８−、−Ａ^１−Ａ^４
−Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｘ^２−Ｘ^３−、−Ａ^１−Ａ^４−Ａ^３
−、−Ａ^１−Ａ^４−Ｎ（Ｒ^９）−、−Ａ^１−Ａ^４−Ｘ−
ＣＨ_２−、−Ａ^１−Ａ^４−Ａ^１−、−Ａ^１−Ａ^４−ＣＨ
_２−Ｘ−、−Ａ^１−Ａ^４−Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｘ^２−Ｘ^３
−Ｘ^１−、−Ａ^１−Ｘ−Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−、−Ａ^１−Ｘ
−Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ^８−、−Ａ^１−Ｘ−Ｃ（Ｒ
^８）＝Ｎ−Ｎ（Ｒ^９）−、−Ａ ^１−Ｘ−Ａ^２−Ｘ^１−、
−Ａ^１−Ｏ−Ａ^３−、−Ａ^１−Ｏ−Ｃ（Ｒ^７）＝Ｃ（Ｒ
^８）−、−Ａ^１−Ｏ−Ｎ（Ｒ^９）−Ａ^２−Ｎ（Ｒ^９）
−、−Ａ^１−Ｏ−Ｎ（Ｒ^９）−Ａ^２−、−Ａ^１−Ｎ（Ｒ
^９）−Ａ^２−Ｎ（Ｒ^９）−、−Ａ^１−Ｎ（Ｒ^９）−Ａ^２
−、−Ａ^１−Ｎ（Ｒ^９）−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^８）−、−Ａ^３−
Ａ^１−、−Ａ^４−Ａ ^３−、−Ａ^２−ＮＲ^９−、−Ａ^１−
Ａ^２−Ｘ^１−、−Ａ^１−Ａ^１−Ａ^２−Ｘ^１−、−Ｏ−Ａ
^２−Ｎ（Ｒ^９）−Ａ^２−、−ＣＲ^７＝ＣＲ^７−Ａ^２−Ｘ
^１−、−Ｃ≡Ｃ−Ａ^２−Ｘ^１−、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^８）−Ａ
^２−Ｘ^１−、−Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^８）−、−
Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｎ（Ｒ^９）−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−
Ｎ＝Ｃ（Ｒ^８）−または−Ｘ−Ａ^２−Ｎ（Ｒ^９）−であ
り；上記において −ｎは０、１または２であり； −ｋは１〜９であり； −Ａ^１は−ＣＨＲ^７であり； −Ａ^２は−Ｃ（＝Ｘ）−であり； −Ａ^３は−Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｏ−であり； −Ａ^４は−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^８）−であり； −ＸはＯまたはＳであり； −Ｘ^１はＯ、Ｓ、ＮＲ^９または直接結合であり； −Ｘ^２はＯ、ＮＲ^９または直接結合であり； −Ｘ^３は水素、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ_２−または直接
結合であり； −Ｒ^７は他のいずれのＲ^７とも同一でも異なっていても
良く、それぞれ置換されていても良いアルキル、アルケ
ニル、アルキニル、シアノ、アシル、水酸基、アルコキ
シ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキルま
たはフェニル；あるいは水素またはハロゲンであり； −Ｒ^８は他のいずれのＲ^８とも同一でも異なっていても
良く、それぞれ置換されていても良いアルキル、アルケ
ニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルチオ、炭素環
または複素環；あるいは水素であり； −Ｒ^９は他のいずれのＲ^９とも同一でも異なっていても
良く、置換されていても良いアルキル、置換されていて
も良い炭素環もしくは複素環、水素またはアシルである
か；あるいはＡ上の２個のＲ^９基が連結原子と一体とな
って、５〜７員環を形成しており；連結部Ａの右側に描
かれた部分はＲ^６に結合しており；あるいは−Ａ−Ｒ^６
およびＲ^５がベンゼン環Ｍと一体となって、置換されて
いても良い縮合環系を形成している。

【０００６】

【発明の実施の形態】好ましくはＲ^１は、アルキル、ア
ルケニル、アルキニルまたはアシル（これらはそれぞれ
アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲン
もしくは置換されていても良いフェニル（好ましくは、
それぞれ１〜５個の炭素原子を有するアルキル、ハロア
ルキル、アルコキシ、ハロアルコキシまたはアルキルチ
オあるいはハロゲンで置換されていても良いフェニル）
で置換されていても良い）であり、あるいはシアノまた
は水素である。Ｒ^１は特には、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル
（例：メチル）または水素である。

【０００７】好ましくはＲ^２およびＲ^３は、同一でも異
なっていても良く、それぞれアルコキシ、ハロアルコキ
シ、アルキルチオ、ハロゲンもしくは置換されていても
良いフェニル（好ましくは、それぞれ１〜５個の炭素原
子を有するアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロ
アルコキシまたはアルキルチオあるいはハロゲンで置換
されていても良いフェニル）で置換されていても良いア
ルキル、アルケニルまたはアルキニルであり、あるいは
水素またはアルキルカルボニルである。同一でも異なっ
ていても良いＲ^２およびＲ^３は特には、Ｃ_１〜Ｃ_１０ア
ルキル（例：メチルまたはエチル）あるいは水素であ
る。

【０００８】好ましくはＲ^４は、それぞれアルコキシ、
ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲンもしくは置換
されていても良いフェニル（好ましくは、それぞれ炭素
原子数１〜５のアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、
ハロアルコキシまたはアルキルチオあるいはハロゲンに
よって置換されていても良いフェニル）によって置換さ
れていても良いアルキル、アルケニルまたはアルキニ
ル；あるいは水酸基；ハロゲン；シアノ；アシル（好ま
しくは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ^ｃまたは−
Ｓ（Ｏ）_ｐＲ^ｃであり；Ｒ^ｃはアルキル、ハロアルキ
ル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アミ
ノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノまたはアル
キル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシもし
くはアルキルチオで置換されていても良いフェニル；フ
ェニルオキシ、フェニルチオ、炭素環、複素環であ
る）；アルコキシ；ハロアルコキシ；あるいはアルキル
チオである。Ｒ^４は特にはＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（例：
メチルまたはエチル）あるいはハロゲンである。

【０００９】好ましくはｍは０または１であり、特には
１である。

【００１０】存在する場合にはＲ^５は好ましくは、上記
の好ましいＲ^４について定義された基である。Ｒ^５は特
には、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルまたはハロゲンである。

【００１１】存在する場合にはＲ^５基は特には、環Ｍの
５位で結合している。

【００１２】好ましくはＡは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ
（Ｏ）_ｎＡ^１−、−Ｏ（Ａ^１）_ｋ−、−Ｓ（Ｏ）_ｎ−、
−ＮＲ^９Ａ^２−、−Ａ^２−、−ＯＡ^２−、−ＯＡ^２−Ａ
^１−、−ＮＲ^９−または−Ｏ（Ａ^１）_ｋＯ−である。特
にはＡは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^９−、−
ＣＨＲ^７−または−Ｏ−ＣＨＲ^７−である。特にはＡは
直接結合または−Ｏ−である。

【００１３】存在する場合にＲ^９は、それぞれアルコキ
シ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲンまたは置
換されていても良いフェニル（好ましくは、それぞれ１
〜５個の炭素原子を有するアルキル、ハロアルキル、ア
ルコキシ、ハロアルコキシまたはアルキルチオあるいは
ハロゲンによって置換されていても良いフェニル）によ
って置換されていても良いアルキル、アルケニルまたは
アルキニルであるか；あるいは水素である（Ｒ^９は特に
は、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルまたは水素である）。

【００１４】存在する場合にＲ^７は、それぞれアルコキ
シ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲンまたは置
換されていても良いフェニル（好ましくは、それぞれ１
〜５個の炭素原子を有するアルキル、ハロアルキル、ア
ルコキシ、ハロアルコキシまたはアルキルチオあるいは
ハロゲンによって置換されていても良いフェニル）によ
って置換されていても良いアルキル、アルケニルまたは
アルキニルであるか；あるいは水酸基；ハロゲン；シア
ノ；アシル；アルコキシ；ハロアルコキシ；アルキルチ
オ；または水素である（Ｒ^７は特には、Ｃ_１〜Ｃ_１０ア
ルキルまたは水素である）。

【００１５】好ましくはＡは、ベンゼン環Ｍの４位に結
合している。

【００１６】好ましくはＲ^６は、置換されていても良い
フェニルまたは置換されていても良い芳香族複素環であ
る［好ましくは、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジ
アゾリル（特には１，２，４−チアジアゾリル）、ピリ
ジルまたはピリミジニルである］。

【００１７】置換されている場合Ｒ^６は、同一でも異な
っていても良い１以上の置換基で置換されていても良
く、該置換基は、それぞれ置換されていても良いアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、炭素環または複素環；水
酸基；メルカプト；アジド；ニトロ；ハロゲン；シア
ノ；アシル；置換されていても良いアミノ；シアネー
ト；チオシアネート；−ＳＦ_５；−ＯＲ^ａ；−ＳＲ^ａお
よび−Ｓｉ（Ｒ^ａ）_３という好ましいリストから選択す
ることができ；Ｒ^ａは、それぞれ置換されていても良い
アルキル、アルケニル、アルキニル、炭素環または複素
環である。

【００１８】Ｒ^６上の置換基の好ましいリストは、水酸
基；ハロゲン；シアノ；アシル（好ましくは−Ｃ（＝
Ｏ）Ｒ^ｃ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ^ｃまたは−Ｓ（Ｏ）_ｐＲ^ｃで
あり；Ｒ^ｃはアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハ
ロアルコキシ、アルキルチオ、アミノ、モノアルキルア
ミノ、ジアルキルアミノあるいはアルキル、ハロアルキ
ル、アルコキシ、ハロアルコキシもしくはアルキルチオ
によって置換されていても良いフェニル；フェニルオキ
シ、フェニルチオ、炭素環、複素環である）；アミノ；
アルキルアミノ；ジアルキルアミノ；アルキル；ハロア
ルキル；Ｒ^ａＯ−アルキル；アシルオキシアルキル；シ
アノオキシアルキル；アルコキシ；ハロアルコキシ；ア
ルキルチオ；アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハ
ロアルコキシもしくはアルキルチオで置換されていても
良い炭素環（好ましくはシクロヘキシルまたはシクロペ
ンチル）；ならびにアルキル、ハロアルキル、アルコキ
シ、ハロアルコキシもしくはアルキルチオで置換されて
いても良いベンジルである。

【００１９】好ましい実施態様において本発明は、・Ｒ
^１が、それぞれアルコキシ、ハロアルコキシ、アルキル
チオ、ハロゲンまたはフェニル（ここで、フェニルはア
ルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、
アルキルチオもしくはハロゲンによって置換されていて
も良い）によって置換されていても良いアルキル、アル
ケニルまたはアルキニルであるか、あるいは水素であ
り；・Ｒ^２およびＲ^３が同一でも異なっていても良く、
本実施態様においてＲ^１について定義の通りであるか；
あるいはアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ベンジル
オキシ、シアノまたはアルキルカルボニルであり；・Ｒ
^４が、それぞれアルコキシ、ハロアルコキシ、アルキル
チオ、ハロゲンまたはフェニル（ここで、フェニルはア
ルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、
アルキルチオもしくはハロゲンによって置換されていて
も良い）によって置換されていても良いアルキル、アル
ケニルまたはアルキニルであるか；あるいは水酸基；ハ
ロゲン；シアノ；アシル（好ましくは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ
^ｃ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ^ｃまたは−Ｓ（Ｏ）_ｐＲ^ｃであり；
Ｒ^ｃはアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアル
コキシ、アルキルチオ、アミノ、モノアルキルアミノ、
ジアルキルアミノまたはアルキル、ハロアルキル、アル
コキシ、ハロアルコキシもしくはアルキルチオで置換さ
れていても良いフェニル；フェニルオキシ、フェニルチ
オ、炭素環、複素環である）であり；・ｍが０または１
であり；・存在する場合にはＲ^５が、本実施態様におい
てＲ^４について定義された基であり；・Ａが、直接結
合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^９−、−ＣＨＲ^７−または
−Ｏ−ＣＨＲ^７−であり；存在する場合にはＲ^９が、ア
ルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲンま
たはアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコ
キシ、アルキルチオもしくはハロゲンによって置換され
てても良いフェニルによって置換されていても良いアル
キル、アルケニルまたはアルキニルであるか；あるいは
水素であり；Ｒ^７が、本実施態様においてＲ^９について
定義の基であるか、あるいは水酸基；ハロゲン；シア
ノ；アシル；アルコキシ；ハロアルコキシまたはアルキ
ルチオであり；・Ａがベンゼン環Ｍの４位に結合してお
り；・Ｒ^６が、同一でも異なっていても良い１以上の置
換基で置換されていても良いフェニルまたは芳香族複素
環であり、該置換基は、水酸基；ハロゲン；シアノ；ア
シル（好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ^ｃ
または−Ｓ（Ｏ）_ｐＲ^ｃであり；Ｒ^ｃはアルキル、ハロ
アルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチ
オ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノあ
るいはアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアル
コキシもしくはアルキルチオによって置換されていても
良いフェニル、あるいはフェニルオキシ、フェニルチ
オ、炭素環、複素環である）；アミノ；アルキルアミ
ノ；ジアルキルアミノ；アルキル；ハロアルキル；Ｒ^ａ
Ｏ−アルキル；アシルオキシアルキル；シアノオキシア
ルキル；アルコキシ；ハロアルコキシ；アルキルチオ；
アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ
もしくはアルキルチオで置換されていても良い炭素環
（好ましくはシクロヘキシルまたはシクロペンチル）；
ならびにアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロア
ルコキシもしくはアルキルチオで置換されていても良い
ベンジルというリストから選択され得る一般式（Ｉ）の
化合物およびそれの塩の殺菌剤としての使用を提供す
る。

【００２０】アルキル基は直鎖または分岐であり、好ま
しくは炭素原子数１〜１０、特には１〜７、詳細には１
〜５である。

【００２１】アルケニル基またはアルキニル基は直鎖ま
たは分岐であり、好ましくは炭素原子数２〜７であっ
て、共役していても良い３個以下の二重結合または三重
結合を有していても良く、例えばビニル、アリル、ブタ
ジエニルまたはプロパルギルなどがある。

【００２２】炭素環基は飽和、不飽和または芳香族であ
ることができ、環原子３〜８個を有することができる。
好ましい飽和炭素環基はシクロプロピル、シクロペンチ
ルまたはシクロヘキシルである。好ましい不飽和炭素環
基は３個以下の二重結合を有する。好ましい芳香族炭素
環基はフェニルである。炭素環系という用語も同様に解
釈すべきである。さらに、炭素環系という用語には、例
えばナフチル、フェナントリル、インダニルおよびイン
デニルなどの炭素環基のいずれかの縮合した組合せが含
まれる。

【００２３】複素環基は、飽和、不飽和または芳香族で
あることができ、３〜７個の環原子を有することがで
き、そのうちの４個以下が窒素、酸素および硫黄などの
ヘテロ原子であることができる。複素環の例としては、
フリル、チエニル、ピロリル、ピロリニル、ピロリジニ
ル、イミダゾリル、ジオキソラニル、オキサゾリル、チ
アゾリル、イミダゾリル、イミダゾリニル、イミダゾリ
ジニル、ピラゾリル、ピラゾリニル、ピラゾリジニル、
イソオキサゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリ
ル、トリアゾリル、チアジアゾリル、ピラニル、ピリジ
ル（およびピリジルＮ−オキサイド）、ピペリジニル、
ジオキサニル、モルホリノ、ジチアニル、チオモルホリ
ノ、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピペラ
ジニル、スルホラニル、テトラゾリル、トリアジニル、
アゼピニル、オキソアゼピニル、チオアゼピニル、ジア
ゼピニルおよびチアゾリニルがある。

【００２４】さらに、複素環という用語には縮合複素環
が含まれ、例えばベンズイミダゾリル、ベンゾオキサゾ
リル、イミダゾピリジニル、ベンゾオキサジニル、ベン
ゾチアジニル、オキサゾロピリジニル、ベンゾフラニ
ル、キノリニル、キナゾリニル、キノキザリニル、ジヒ
ドロキナゾリニル、ベンゾチアゾリル、フタルイミド、
ベンゾフラニル、ベンゾジアゼピニル、インドリルおよ
びイソインドリルなどがある。複素環系という用語も同
様に解釈すべきである。

【００２５】置換されている場合のアルキル、アルケニ
ル、アルキニル、炭素環または複素環基は、同一または
異なっていても良い１以上の置換基によって置換されて
いても良く、水酸基；メルカプト；アジド；ニトロ；ハ
ロゲン；シアノ；アシル；アルコキシカルボニル；置換
されていても良いアミノカルボニル；置換されていても
良いアミノ；置換されていても良いアンモニオ；置換さ
れていても良い炭素環；置換されていても良い複素環；
シアネート；チオシアネート；−ＳＦ_５；−ＯＲ^ａ；−
ＳＲ^ａ；−ＳＯＲ^ａおよび−Ｓｉ（Ｒ^ａ）_３という好ま
しいリストから選択することができ；Ｒ^ａは、それぞれ
置換されていても良いアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、炭素環または複素環である。炭素環基または複素環
基の場合、上記リストにさらに、それぞれ置換されてい
ても良いアルキル、アルケニルおよびアルキニルも含ま
れる。アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基上
の好ましい置換基には、それぞれ１〜５個の炭素原子を
有しているアルコキシ、ハロアルコキシまたはアルキル
チオ；ハロゲン；あるいは置換されていても良いフェニ
ルがある。炭素環基または複素環基上の好ましい置換基
は、それぞれ炭素原子数１〜５個を有するアルキル、ハ
ロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシまたはアルキ
ルチオ；ハロゲン；あるいは置換されていても良いフェ
ニルである。

【００２６】いずれかの炭素環基または複素環基におけ
るアルキル基または不飽和環の炭素の場合、リストに
は、置換されていても良いアミノ、Ｒ^ａもしくは−ＯＲ
^ａ（Ｒ ^ａは上記で定義の通りである）によって置換され
ていても良いオキソまたはイミノなどの２価の基が含ま
れる。好ましい基は、オキソ、イミノ、アルキルイミ
ノ、オキソイミノ、アルキルオキソイミノまたはヒドラ
ゾノである。

【００２７】置換されていて適切な場合にアミノ基は、
置換されていても良いアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、炭素環もしくは複素環、置換されていても良
いアミノ基、−ＯＲ^ａ（Ｒ^ａは上記で定義の通りであ
る）およびアシル基というリストから選択される同一で
も異なっていても良い１個もしくは２個の置換基によっ
て置換されていても良い。別形態として、２個の置換基
がそれらが結合している窒素とともに、複素環基、好ま
しくは５〜７員の複素環基を形成していても良く、その
基は置換されていても良く、他のヘテロ原子を有してい
ても良く、例えばモルホリノ、チオモルホリノまたはピ
ペリジニルなどがある。

【００２８】アシルという用語には、硫黄およびリン含
有酸ならびにカルボン酸の残基などがある。代表的には
その残基は、一般式−Ｃ（＝Ｘ^ａ）Ｒ^ｂ、−Ｓ（Ｏ）_ｐ
Ｒ^ｂおよび−Ｐ（＝Ｘ^ａ）（ＯＲ^ａ）（ＯＲ^ａ）に包含
され；その場合の適切なＸ^ａはＯまたはＳであり、Ｒ^ｂ
はＲ^ａ、−ＯＲ^ａ、−ＳＲ^ａ、置換されていても良いア
ミノまたはアシルについて定義の通りであり、ｐは１ま
たは２である。好ましい基は、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−Ｃ
（＝Ｓ）Ｒ^ｃおよび−Ｓ（Ｏ）_ｐＲ^ｃであり；Ｒ^ｃは、
それぞれ置換されていても良いアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_５ア
ルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキルチオ、フェニル、フェニ
ルオキシ、フェニルチオ、炭素環、複素環またはアミノ
である。

【００２９】本発明の化合物の錯体は通常、式ＭＡｎま
たはＭＡｎ_２の塩から形成され、Ｍは銅、マンガン、コ
バルト、ニッケル、鉄または亜鉛などの金属カチオンで
あり、Ａｎは塩素イオン、硝酸イオンまたは硫酸イオン
などのアニオンである。

【００３０】本発明の化合物が酸化されていても良い窒
素原子を有する場合、そのような化合物のＮ−オキサイ
ドも本発明の一部である。

【００３１】本発明の化合物がＥ異性体およびＺ異性体
として存在する場合、本発明には個々の異性体ならびに
それらの混合物が含まれる。

【００３２】本発明の化合物が互変異異性体として存在
する場合、本発明には個々の互変異体ならびにそれらの
混合物が含まれる。

【００３３】本発明の化合物が光学異性体として存在す
る場合、本発明には個々の異性体ならびにラセミ混合物
のようなそれらの混合物が含まれる。

【００３４】本発明の化合物は、特に穀類のウドンコ病
（Erysiphe graminis）およびブドウのベト病（Plasmop
ara viticola）、米イモチ病（Pyricularia oryzae）、
穀類の眼状斑点（Pseudocercosporella herpotrichoide
s）、米紋枯病（Pellicularia sasakii）、灰色カビ病
（Botrytis cinerea）、立枯病（Rhizoctonia solan
i）、小麦赤さび病（Puccinia recondita）、晩発性ト
マトまたはジャガイモべと病（Phytophthora infestan
s）、リンゴ黒星病（Venturia inaequalis）およびグル
ームブロッチ（Leptosphaeria nodorum）などの植物の
真菌疾患に対する殺菌剤としての活性を有する。当該化
合物が活性を有し得る他の真菌には、他のウドンコ病、
他のさび病ならびに不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類およ
び担子菌類起源の他の一般的病原菌などがある。

【００３５】本発明はさらに、感染した部位または感染
を受けやすい部位での真菌抑制方法であって、その部位
に式Ｉの化合物を投与する段階を有する方法をも提供す
るものである。

【００３６】本発明はさらに、農業的に許容される希釈
剤または担体との混合で式Ｉの化合物を含む農業用組成
物をも提供するものである。

【００３７】本発明の組成物は当然のことながら、本発
明の化合物を複数種類含むことができる。

【００３８】さらに前記組成物は、例えば植物成長調節
剤、除草剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、抗微生物剤ま
たは抗細菌剤特性を有することが知られている化合物な
どの１以上の別の有効成分を含有することができる。別
形態として本発明の化合物は、他の有効成分と同時、順
次または交互に使用することができる。

【００３９】本発明の組成物中の希釈剤または担体は、
適宜に例えば分散剤、乳化剤または湿展剤などの界面活
性剤とともに使用して固体または液体であることができ
る。好適な界面活性剤には、例えば長鎖脂肪酸の金属カ
ルボキシレートなどのカルボキシレート；Ｎ−アシルサ
ルコシネート；リン酸と脂肪族アルコールエトキシレー
トもしくはアルキルフェノールエトキシレートとのモノ
またはジエステルあるいはそのようなエステルの塩；ド
デシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウムま
たはセチル硫酸ナトリウムなどの脂肪族アルコール硫酸
塩；エトキシル化脂肪族アルコール硫酸エステル；エト
キシル化アルキルフェノール硫酸エステル；硫酸リグニ
ン類；石油スルホン酸塩；スルホン酸アルキルベンゼン
またはスルホン酸ブチル−ナフタレンなどの硫酸低級ア
ルキルナフタレンなどのスルホン酸アルキル−アリー
ル；スルホン化ナフタレン−ホルムアルデヒド縮合体の
塩；スルホン化フェノール−ホルムアルデヒド縮合体の
塩；あるいは例えばオレイン酸とＮ−メチルタウリンの
スルホン化縮合生成物などのスルホン酸アミド類などの
より複雑なスルホネート類；コハク酸ジオクチルのスル
ホン酸ナトリウム塩のようなスルホコハク酸ジアルキ
ル；例えばクエン酸アルキルポリグリコシドまたは酒石
酸材料などのアルキルグリコシド類およびアルキルポリ
グリコシド材料の酸誘導体ならびにそれらの金属塩；あ
るいはクエン酸のモノ、ジもしくはトリアルキルエステ
ル類およびそれらの金属塩などのアニオン性化合物など
がある。

【００４０】ノニオン系薬剤には、脂肪酸エステル類、
脂肪族アルコール類、脂肪酸アミド類または脂肪族アル
キルもしくはアルケニル置換フェノール類とエチレンお
よび／またはプロピレンオキサイドとの縮合生成物；ソ
ルビタン脂肪酸エステル類などの多価アルコールエーテ
ル類の脂肪族エステル類；ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル類などのそのようなエステル類とエチ
レンオキサイドとの縮合生成物；アルキルグリコシド
類、アルキルポリグリコシド材料；エチレンオキシドお
よびプロピレンオキサイドのブロック共重合体；２，
４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオ
ール、エトキシル化アセチレン系グリコール類などのア
セチレン系グリコール類；アクリル系グラフト共重合
体；アルコキシル化シロキサン系界面活性剤；あるいは
１−ヒドロキシエチル−２−アルキルイミダゾリンなど
のイミダゾリン型界面活性剤などがある。

【００４１】カチオン系界面活性剤の例としては、例え
ば酢酸塩、ナフテン酸塩またはオレイン酸塩としての脂
肪族モノ、ジまたは多価アミン；アミンオキサイド、ポ
リオキシエチレンアルキルアミンまたはポリオキシプロ
ピレンアルキルアミンなどの含酸素アミン；カルボン酸
とジまたは多価アミンとの縮合によって製造されるアミ
ド連結アミン；あるいは４級アンモニウム塩などがあ
る。

【００４２】本発明の組成物は、農薬の製剤に関して当
業界で公知のいかなる形も取ることができ、例えば液
剤、エアロゾル、分散液、水系乳濁液、微細乳濁液、分
散性濃縮液、散粉粉剤、種子処理剤、燻蒸剤、燻煙剤、
分散性粉体、乳剤、粒剤または含浸片などがある。さら
にそれは、直接施用に適した形であることができるか、
あるいは施用前に好適な量の水その他の希釈剤での希釈
を必要とする濃縮液または一次組成物とすることができ
る。

【００４３】分散性濃縮液は、１以上の界面活性剤およ
び／または重合体材料とともに１以上の水混和性または
半水混和性溶媒に溶かした本発明の化合物を含むもので
ある。その製剤を水に加えると有効成分が結晶化する
が、そのプロセスは界面活性剤および／またはポリマー
によって抑制され、微細な分散液が得られる。

【００４４】散粉粉剤は、固体の粉末状希釈剤（例：カ
オリン）と十分に混和し、粉砕した本発明の化合物を含
む。

【００４５】乳剤は、水混和性溶媒中に溶かした本発明
の化合物を含み、乳化剤存在下に水に加えると乳濁液ま
たは微細乳濁液を形成する。

【００４６】顆粒固体は、散粉粉剤で用いることができ
るものと同様の希釈剤と共に本発明の化合物を含むもの
であるが、その混合物は公知の方法によって造粒されて
いる。別の形態として、それには例えばフラー土、アタ
パルジャイト、シリカまたは石灰砂などの前形成顆粒担
体上に吸収またはコーティングした有効成分を含む。

【００４７】水和剤、粒剤または粗粒は通常、好適な界
面活性剤ならびにクレーまたは珪藻土などの不活性粉末
希釈剤との混合で有効成分を含む。

【００４８】別の好適な濃縮物は、化合物を水その他の
液体、界面活性剤および懸濁剤とともに粉砕することで
形成されるフロアブル懸濁液である。

【００４９】植物に施用される本発明の組成物中の有効
成分の濃度は好ましくは、０．０００１〜１．０重量
％、特には０．０００１〜０．０１重量％の範囲内であ
る。一次組成物では、有効成分の量は多様であり、例え
ば組成物の５〜９５重量％であることができる。

【００５０】使用に際して本発明の化合物は、種子、植
物またはそれらの生育地に施用する。そうして当該化合
物は、条播前、条播時または条播後に土壌に直接施用し
て、土壌中に活性化合物が存在することで、種子を攻撃
し得る真菌の成長を抑制することができる。土壌を直接
処理する場合、活性化合物は、噴霧したり、固体粒剤を
散播したり、あるいは種子と同じ筋に有効成分を挿入す
ることで条播と同時に有効成分を施用する等によって、
活性化合物が土壌と十分に混和されるような形で施用す
ることができる。好適な施用量は５〜１０００ｇ／ヘク
タール、より好ましくは１０〜５００ｇ／ヘクタールの
範囲内である。

【００５１】別法として、例えば真菌が植物上に出現し
始めた時点で、あるいは予防手段として真菌出現前に、
散布または散粉することで、活性化合物を植物に直接施
用することができる。いずれの場合も、好ましい施用形
態は、茎葉散布によるものである。植物成長の初期段階
は植物が最も大きい損害を受け得る時であることから、
その時期に真菌を十分に抑制することが重要である。噴
霧剤や粉体には簡便には、必要と考えられる場合に、発
芽前または発芽後除草剤を含有させることができる。場
合によっては、植付け前または植付け時に植物の根、球
根、塊茎その他の成長性珠芽を処理することが実務的で
あり、例えば好適な液体または固体組成物に根を浸漬す
る。活性化合物を植物に直接施用する場合、好適な施用
量は０．０２５〜５ｋｇ／ヘクタール、好ましくは０．
０５〜１ｋｇ／ヘクタールである。

【００５２】さらに本発明の化合物は、収穫した果実、
野菜または種子に施用して、保存時の感染を予防するこ
とができる。

【００５３】さらに本発明の化合物は、真菌および／ま
たは除草剤に対する耐性などの形質を示すよう遺伝的に
変化させた植物またはそれの一部に施用することができ
る。

【００５４】さらに本発明の化合物は、森林および公衆
衛生用途での真菌感染の処理に用いることができる。さ
らに本発明の化合物は、家畜における真菌感染の処理に
用いることができる。

【００５５】本発明の化合物は、公知のように、各種方
法にて製造することができる。

【００５６】一般式Ｉの化合物は、図式１に従って一般
式ＩＩの化合物から製造することができる。そのような
反応物は、供給業者から入手することができるか、ある
いは当業者には明らかな方法によって製造することがで
きる。概して、本発明の化合物の製造に使用される全て
の原料は、市販されているか、あるいは当業者が公知の
方法によって製造することができる。そのような方法は
例えば、文献、特許、「ケミカル・アブストラクツ」、
電子データベースまたはインターネット上にある。

【００５７】

【化４】図式１ 以下の反応条件を用いて変換を行うことができる。

【００５８】ａ）Ｒ^１が水素の場合、ＰＯＣｌ_３または
ＳＯＣｌ_２存在下にＨ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ^２との反応によ
る。

【００５９】ｂ）ＥｔＯＣＨ＝ＮＲ^１０またはＥｔＳＣ
Ｈ＝ＮＲ^１０との反応（Ｒ^１０はアルキルまたは−ＣＮ
などの基である）。

【００６０】ｃ）さらに、Ｒ^１０がシアノの場合、３級
アミン存在下に加熱することで、一般式Ｉの化合物をＲ
^２に関して定義の他の基に変換することができる。

【００６１】このような反応は当業者には公知であり、
例えばマーチの著作（J. March, Advanced Organic Che
mistry, IV edition, pp. 1276 sqq）などの一般的な参
考書に従って行うことができる。

【００６２】一般式ＩＩの化合物は、例えば図式２に示
したベンジルオキシカルボニル基など、窒素から好適な
保護基を脱離させることで、一般式ＩＩＩの化合物から
製造することができる。好ましい反応条件は、２０％２
Ｎ ＨＣｌ水溶液を含む８０％ジオキサン中の化合物Ｉ
ＩＩ溶液の加熱である。他の標準的な方法は当業者には
明らかであろう。

【００６３】

【化５】図式２ 一般式ＩＩＩの化合物は、図式３に従って一般式ＩＶの
化合物から製造することができる。以下の反応条件を用
いて、その変換を行うことができる。

【００６４】ａ）例えば水素化ナトリウムなどの強塩基
による式ＩＶの化合物の処理と、それに続く例えばＲ’
−ＢｒまたはＲ’−Ｉ（Ｒ’はアルキルを表す）などの
アルキル化剤による処理。

【００６５】ｂ）ピリジンまたはトリエチルアミンなど
の弱塩基存在下での塩化アシルによる処理。

【００６６】他の標準的な方法は当業者には明らかであ
ろう。

【００６７】

【化６】図式３ 一般式ＩＶの化合物は、図式４に従って一般式Ｖの化合
物から製造することができる。好ましい反応条件は、ア
ルコール系溶媒中室温での（^ｔＢｕＯＣ＝Ｏ） _２Ｏとの
反応を含むものである。^ｔＢｕＯＣ＝Ｏに代わる保護基
は、これら一連の反応に関する当業者には明らかであろ
う。

【００６８】

【化７】図式４ 一般式Ｖの化合物は、反応図式５に従って式ＶＩの化合
物中のニトロ基を還元することで製造することができ
る。好ましい反応条件では、濃塩酸中塩化第一スズとの
反応を行う。

【００６９】

【化８】図式５ 式Ｖａの化合物、すなわちＡが直接結合である一般式Ｖ
の化合物は、反応図式６に従って製造することができ、
その図式においてＸ^ｖは脱離基である。

【００７０】

【化９】図式６ 式Ｖｂの化合物、すなわちＲ^４がハロゲンである一般式
Ｖの化合物は、図式７に従って製造することができ、そ
の図式においてＸ^Ｔはハロゲンを表す。Ｒ^４が臭素の場
合、好ましい反応条件では、好適な溶媒中で臭素ととも
に撹拌する工程を行う。

【００７１】

【化１０】図式７ 式Ｖｃの化合物、すなわちＡがＮＨＣ（＝Ｏ）−である
一般式Ｖの化合物；式Ｖｄの化合物、すなわちＡが直接
結合であり、Ｒ^６が置換されていても良いフタルイミド
であり、そのフタルイミド基の３位および４位をつなぐ
曲線は置換されていても良い炭素環を表す式Ｖの化合
物；ならびに式Ｖｅの化合物、すなわちＡが直接結合で
あり、Ｒ^６が同一でも異なっていても良い１以上の基Ｒ
によって２位および５位で置換されていても良いピロリ
ルである一般式Ｖの化合物は、反応図式８に示した方法
に従って式ＶＩＩの化合物から製造することができる。
式ＶＩＩのある種の化合物の場合、Ｒ^４に対してオルト
であるアミノ基の保護／脱保護を行って、収率を高める
必要がある場合がある。

【００７２】

【化１１】図式８ 式ＶＩａの化合物、すなわちＡがＡ^ｚ基である一般式Ｖ
Ｉの化合物は、反応図式９に従って、式ＶＩＩＩの化合
物を式ＩＸの化合物と反応させることで製造することが
できる。Ａ^ｚは、化合物ＶＩＩＩにおいて塩基性条件下
でアニオンを形成する基である。別の形態としてＡ
^ｚは、塩基性の１級または２級窒素原子である。Ｘ^ｚは
脱離基、好ましくはハロゲンである。Ａ^ｚが酸素である
場合、好ましい反応条件では、ＶＩＩＩを水素化ナトリ
ウムで処理し、次にＩＸを加える工程を行う。Ａ^ｚが硫
黄である場合、好ましい反応条件では、エチルジイソプ
ロピルアミンなどの３級アミン塩基存在下にＶＩＩＩを
ＩＸと反応させる工程を行う。Ａ^ｚが−ＣＨＲ^７−であ
る場合、好ましい反応条件では、低温でジメチルホルム
アミド中にてＶＩＩＩをカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド
で処理する工程を行う。Ａ^ｚが塩基性窒素原子である場
合、塩基は必要ない。

【００７３】

【化１２】図式９ 式ＶＩｂの化合物、すなわちＡがＡ^ｗ基である一般式Ｖ
Ｉの化合物は、反応図式１０に従って、式Ｘの化合物を
式ＸＩの化合物と反応させることで製造することができ
る。Ａ^ｗは、化合物Ｘにおいて塩基性条件下でアニオン
を形成する基である。Ｘ^ｗは脱離基、好ましくはハロゲ
ンである。好ましい塩基性条件では、Ｘを炭酸カリウム
または水素化ナトリウムと反応させ、次にＸＩを加える
工程を行う。

【００７４】

【化１３】図式１０ 式ＶＩｃの化合物、すなわちＡがＯである一般式ＶＩの
化合物は、図式１１に従って、式ＸＩＩの化合物を式Ｘ
ＩＩＩのボロン酸と反応させることで製造することがで
きる。好ましい反応条件では、酢酸銅およびトリエチル
アミンと反応させる工程を行う。

【００７５】

【化１４】図式１１ 式ＶＩｄの化合物、すなわちＡが直接結合である式ＶＩ
の化合物は、式ＸＩＶの化合物から反応図式１２に従っ
て製造することができ、図式においてＸ^ｚは脱離基、好
ましくはハロゲンである。

【００７６】

【化１５】図式１２ Ａが直接結合であり、Ｒ^６が複素環である式ＶＩの化合
物は、当業者には公知の各種方法を用いて製造すること
ができる（例えば、カトリツキーらの著作（Comprehens
ive Heterocyclic Chemistry, Vols 1-7, A. R. Katrit
zky and C. W.Rees）参照））。例を挙げると、１，
２，４−オキサジアゾール−３−イル基（化合物ＶＩ
ｅ）および１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基
（化合物ＶＩｆ）を有する式ＶＩの化合物を得る経路を
図式１３および１４に示してある。

【００７７】

【化１６】図式１３

【００７８】

【化１７】図式１４ 原料および中間体の製造方法のように、他の方法につい
ては当業者には明らかであろう。

【００７９】さらに本発明の化合物は、化学的方法の併
用によって製造することが可能である。

【００８０】

【実施例】以下、実施例において本発明を説明する。単
離された新規化合物の構造は、ＮＭＲ、質量分析および
／または他の適切な分析法によって確認した。プロトン
ＮＭＲスペクトラム（^１Ｈ ＮＭＲ）は重クロロホルム
中で測定し、化学シフト（δ）はテトラメチルシランか
ら低磁場側へのｐｐｍで表している。

【００８１】実施例１：Ｎ−メチル−Ｎ’−メチル−
［４−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，５−
キシリル］ホルムアミジン（化合物２、以下の表１参
照）。

【００８２】段階ａ）からの生成物（１．０ｇ）および
Ｎ−メチルホルムアミジン（０．２５ｇ）のオルトジク
ロロベンゼン（５ｍＬ）溶液に、塩化チオニル（０．４
６ｇ）を加えた。溶液を６５℃で３時間加熱し、冷却し
て室温とした。トリエチルアミンと次に水を加え、生成
物を酢酸エチルで抽出した。有機相を炭酸水素ナトリウ
ム溶液で洗浄し、溶媒留去して乾固させた。粗生成物を
フラッシュクロマトグラフィーによって精製して、標題
化合物を淡黄色油状物として得た（０．６０ｇ）。

【００８３】原料の製造 段階ａ）：Ｎ−メチル−［４−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノキシ）−２，５−キシリル］アニリンの製造 段階ｂ）からの生成物（４．８ｇ）をジオキサン（５０
ｍＬ）および２Ｎ塩酸（１５ｍＬ）に溶かし、溶液を１
時間加熱還流した。冷却後、混合物を水に投入し、２Ｎ
水酸化ナトリウム溶液で中和した。生成物を酢酸エチル
で抽出し、水で１回洗浄し、濃縮して褐色油状物を得
た。それは静置することで結晶化して、標題化合物が得
られた（３．１５ｇ）。

【００８４】段階ｂ）Ｎ−メチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブト
キシカルボニル−［４−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−フェ
ノキシ）−２，５−キシリル］アニリンの製造 段階ｃ）からの生成物（４．７ｇ）のジメチルホルムア
ミド（７０ｍＬ）溶液に０℃で、水素化ナトリウム
（０．５４ｇ、鉱油中６０％）を加え、混合物をその温
度で１時間撹拌した。ヨウ化メチル（１．９ｇ）を滴下
し、溶液を４時間撹拌した。反応混合物を水（５００ｍ
Ｌ）に投入し、エーテルで抽出した。合わせたエーテル
抽出液を水、ブラインで１回洗浄し、硫酸マグネシウム
で脱水し、濾過し、濃縮乾固して、標題化合物（４．８
５ｇ）を褐色油状物として得た。

【００８５】段階ｃ）：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボ
ニル−［４−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−
２，５−キシリル］アニリンの製造 段階ｄ）からの生成物（８．１ｇ）およびトリエチルア
ミン（４．５ｇ）のメタノール（１００ｍＬ）溶液に、
ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル無水物（１３．７ｇ）の
メタノール（２０ｍＬ）溶液を滴下した。溶液を室温で
１時間撹拌し、溶媒留去して乾固させた。水を加え、生
成物を酢酸エチルで抽出し、水で１回洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで脱水し、濾過し、濃縮して褐色油状物を得
た。標題化合物をフラッシュクロマトグラフィーによっ
て精製して、無色固体を得た（９．０ｇ）。

【００８６】段階ｄ）：４−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシ）−２，５−キシリジンの製造 塩化第一スズ（１０．８ｇ）の濃塩酸（２４ｍＬ）およ
びエタノール（５０ｍＬ）中混合物を撹拌しながら、そ
れに下記の段階ｅ）からの生成物（２．４６ｇ）を加
え、混合物を７５℃で２時間加熱した。冷却後、水酸化
カリウム溶液を冷却しながらゆっくり加えた。混合物を
ジエチルエーテルで抽出し（３回）、合わせた抽出液を
ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水し、濾過
し、溶媒留去によって乾固させて粗残留物を得た。それ
について、石油エーテル（沸点６０〜８０℃）／酢酸エ
チル（３：１）を溶離液とするシリカゲルクロマトグラ
フィー精製を行って、標題生成物を得た。

【００８７】段階ｅ）：２−ニトロ−５−（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノキシ）−ｐ−キシレンの製造 水素化ナトリウム（オイル中６０％分散品０．４ｇ）の
脱水Ｎ−メチルピロリジノン（１０ｍＬ）懸濁液に、３
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（１．６２ｇ）をゆっく
り加えた。発泡が停止した時点で、３−クロロ−６−ニ
トロ−ｐ−キシレン（１．８５ｇ）を加え、混合物を１
２０〜４０℃で５時間撹拌した。冷却後、混合物を水に
投入し、混合物をジエチルエーテルで抽出した（３
回）。合わせたエーテル抽出液を硫酸マグネシウムで脱
水し、濾過し、溶媒留去して、標題化合物を固体として
得た。

【００８８】以下の式Ｉａの化合物（表１参照）、すな
わち−Ａ−Ｒ^６がアミジン部分に対してパラである一般
式Ｉの化合物を、実施例１の方法と同様の方法によって
製造することができる。

【００８９】

【化１８】

【００９０】

【表１】表１ 注：Ｈ＝水素；Ｍｅ＝メチル；Ｅｔ＝エチル；ＣＮ＝シ
アノ；ｎ＝直鎖；ｍ＝メタ；ｔ＝ターシャリー；ｐ＝パ
ラ。

【００９１】

【表２】表２ 分析データ 注：プロトンＮＭＲスペクトラム（^１Ｈ ＮＭＲ）は重
クロロホルム中で測定し、化学シフト（δ）はテトラメ
チルシランから低磁場側へのｐｐｍで表している。質量
分析データ（ＭＳ）はＡＰＩ＋法を用いて得た。

【００９２】試験例 以下の植物疾病の１以上に対する活性について、化合物
を評価した。

【００９３】・Erysiphe graminis f.sp.tritici：小麦
ウドンコ病； ・Puccinia recondita：小麦赤さび病； ・Septoria nodorum：小麦セプトリア・ノドラム（sept
oria nodorum）； ・Septoria tritici：小麦セプトリア・トリティシ（se
ptoria tritici）； ・Pyrenophora teres：大麦網状汚斑（net blotch）。

【００９４】１以上の湿展剤を含む所望の濃度の本発明
の化合物の水系液剤または分散液を、噴霧または試験植
物の稈基の浸漬のいずれか適当な方によって施用した。
所定時間後、植物または植物部分に適切な試験病原体を
接種し、植物の成長および疾病進行を維持する上で好適
な管理された環境条件下に維持した。適切な時間後、植
物の罹患部分の感染程度を肉眼で推定した。５００ｐｐ
ｍ（ｗ／ｖ）以下の濃度で、以下の化合物が、未処理試
験との比較で下記に記載の真菌疾病に対して６５％以上
の抑制を示す。

【００９５】Erysiphe graminis f.sp.tritici：５、１
０；Leptosphaeria nodorum ：１０；Pyrenophora teres ：１０。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジオゼ・ペレ フランス国、69009・リヨン、シユマン・ ドウ・モンペラ、９ (72)発明者 ジヤン−ピエール・ボール フランス国、69009・リヨン、シユマン・ ドウ・モンペラ、16 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB03 4H011 AA01 BA01 BB06 BC03 BC04 BC06 BC07 BC18 DA14 DC05 DD03 DE15

Claims (35)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 殺菌剤としての下記一般式Ｉの化合物お
   よび該化合物の塩。 【化１】 ［式中、 ・Ｒ^１は、それぞれ置換されていても良いアルキル、ア
   ルケニル、アルキニル、アシル、炭素環、複素環、シア
   ノおよび水素から選択され； ・Ｒ^２およびＲ^３は同一でも異なっていても良く、Ｒ^１
   について定義の基；シアノ；アシル；−ＯＲ^ａ、−ＮＲ
   ^ａＲ^ｂもしくは−ＳＲ^ａであり；Ｒ^ａおよびＲ ^ｂは同一
   でも異なっていても良く、それぞれ置換されていても良
   いアルキル、アルケニル、アルキニル、アシル、炭素
   環、複素環およびシアノから選択され；あるいは ・Ｒ^２とＲ^３またはＲ^２とＲ^１が、連結する原子ととも
   に、置換されていても良い環を形成していても良く； ・Ｒ^４は、それぞれ置換されていても良いアルキル、ア
   ルケニル、アルキニル、炭素環、複素環；水酸基；メル
   カプト；アジド；ニトロ；ハロゲン；シアノ；アシル；
   置換されていても良いアミノ；シアネート；チオシアネ
   ート；−ＳＦ_５；−ＯＲ^ａ；−ＳＲ^ａおよび−Ｓｉ（Ｒ
   ^ａ）_３から選択され；Ｒ^ａはアルキル、アルケニル、ア
   ルキニル、炭素環または複素環であって、それらはそれ
   ぞれ置換されていても良く； ・ｍは０〜３であり； ・存在する場合にＲ^５は、他のＲ^５と同一でも異なって
   いても良く、Ｒ^４について定義のいずれかの基であり； ・Ｒ^６は置換されていても良い炭素環または複素環であ
   り； ・Ａは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）_ｎ−、−ＮＲ
   ^９−、−ＣＲ^７＝ＣＲ^７−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ａ^１−、−
   Ａ^１−Ａ^１−、−Ｏ−（Ａ^１）_ｋ−Ｏ−、−Ｏ−
   （Ａ^１）_ｋ−、−Ａ^３−、−Ａ^４−、−Ａ^１Ｏ−、−Ａ
   ^１Ｓ（Ｏ）_ｎ−、−Ａ^２−、−ＯＡ^２−、−ＮＲ^９Ａ^２
   −、−ＯＡ^２−Ａ^１−、−ＯＡ^２−Ｃ（Ｒ^７）＝Ｃ（Ｒ
   ^８）−、−Ｓ（Ｏ）_ｎＡ^１−、−Ａ^１−Ａ^４−、−Ａ^１
   −Ａ^４−Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ^８−、−Ａ^１−Ａ^４
   −Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｘ^２−Ｘ^３−、−Ａ^１−Ａ^４−Ａ^３
   −、−Ａ^１−Ａ^４−Ｎ（Ｒ^９）−、−Ａ^１−Ａ^４−Ｘ−
   ＣＨ_２−、−Ａ^１−Ａ^４−Ａ^１−、−Ａ^１−Ａ^４−ＣＨ
   _２−Ｘ−、−Ａ^１−Ａ^４−Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｘ^２−Ｘ^３
   −Ｘ^１−、−Ａ^１−Ｘ−Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−、−Ａ^１−Ｘ
   −Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ^８−、−Ａ^１−Ｘ−Ｃ（Ｒ
   ^８）＝Ｎ−Ｎ（Ｒ^９）−、−Ａ ^１−Ｘ−Ａ^２−Ｘ^１−、
   −Ａ^１−Ｏ−Ａ^３−、−Ａ^１−Ｏ−Ｃ（Ｒ^７）＝Ｃ（Ｒ
   ^８）−、−Ａ^１−Ｏ−Ｎ（Ｒ^９）−Ａ^２−Ｎ（Ｒ^９）
   −、−Ａ^１−Ｏ−Ｎ（Ｒ^９）−Ａ^２−、−Ａ^１−Ｎ（Ｒ
   ^９）−Ａ^２−Ｎ（Ｒ^９）−、−Ａ^１−Ｎ（Ｒ^９）−Ａ^２
   −、−Ａ^１−Ｎ（Ｒ^９）−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^８）−、−Ａ^３−
   Ａ^１−、−Ａ^４−Ａ ^３−、−Ａ^２−ＮＲ^９−、−Ａ^１−
   Ａ^２−Ｘ^１−、−Ａ^１−Ａ^１−Ａ^２−Ｘ^１−、−Ｏ−Ａ
   ^２−Ｎ（Ｒ^９）−Ａ^２−、−ＣＲ^７＝ＣＲ^７−Ａ^２−Ｘ
   ^１−、−Ｃ≡Ｃ−Ａ^２−Ｘ^１−、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^８）−Ａ
   ^２−Ｘ^１−、−Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^８）−、−
   Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｎ（Ｒ^９）−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−
   Ｎ＝Ｃ（Ｒ^８）−または−Ｘ−Ａ^２−Ｎ（Ｒ^９）−であ
   り；上記において −ｎは０、１または２であり； −ｋは１〜９であり； −Ａ^１は−ＣＨＲ^７であり； −Ａ^２は−Ｃ（＝Ｘ）−であり； −Ａ^３は−Ｃ（Ｒ^８）＝Ｎ−Ｏ−であり； −Ａ^４は−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^８）−であり； −ＸはＯまたはＳであり； −Ｘ^１はＯ、Ｓ、ＮＲ^９または直接結合であり； −Ｘ^２はＯ、ＮＲ^９または直接結合であり； −Ｘ^３は水素、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ_２−または直接
   結合であり； −Ｒ^７は他のいずれのＲ^７とも同一でも異なっていても
   良く、それぞれ置換されていても良いアルキル、アルケ
   ニル、アルキニル、シアノ、アシル、水酸基、アルコキ
   シ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキルま
   たはフェニル；あるいは水素またはハロゲンであり； −Ｒ^８は他のいずれのＲ^８とも同一でも異なっていても
   良く、それぞれ置換されていても良いアルキル、アルケ
   ニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルチオ、炭素環
   または複素環；あるいは水素であり； −Ｒ^９は他のいずれのＲ^９とも同一でも異なっていても
   良く、置換されていても良いアルキル、置換されていて
   も良い炭素環もしくは複素環、水素またはアシルである
   か；あるいはＡ上の２個のＲ^９基が連結原子と一体とな
   って、５〜７員環を形成しており；連結部Ａの右側に描
   かれた部分はＲ^６に結合しており；あるいは−Ａ−Ｒ^６
   およびＲ^５がベンゼン環Ｍと一体となって、置換されて
   いても良い縮合環系を形成している。］
2. 【請求項２】 Ｒ^１が、それぞれアルコキシ、ハロアル
   コキシ、アルキルチオ、ハロゲンもしくは置換されてい
   ても良いフェニルによって置換されていても良いアルキ
   ル、アルケニル、アルキニルまたはアシル；あるいはシ
   アノまたは水素である請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】 Ｒ^１が、それぞれアルコキシ、ハロアル
   コキシ、アルキルチオ、ハロゲンまたはフェニル（ここ
   で、フェニルはそれぞれ１〜５個の炭素原子を有するア
   ルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシも
   しくはアルキルチオまたはハロゲンで置換されていても
   良い）で置換されていても良いアルキル、アルケニルま
   たはアルキニル；あるいは水素である請求項２に記載の
   化合物。
4. 【請求項４】 Ｒ^１がＣ_１〜Ｃ_１０アルキルまたは水素
   である請求項１ないし３のいずれかに記載の化合物。
5. 【請求項５】 Ｒ^１がメチルまたは水素である請求項１
   ないし４のいずれかに記載の化合物。
6. 【請求項６】 Ｒ^２およびＲ^３が同一でも異なっていて
   も良く、それぞれアルコキシ、ハロアルコキシ、アルキ
   ルチオ、ハロゲンもしくは置換されていても良いフェニ
   ルによって置換されていても良いアルキル、アルケニル
   またはアルキニル；あるいは水素またはアルキルカルボ
   ニルである請求項１ないし５のいずれかに記載の化合
   物。
7. 【請求項７】 Ｒ^２およびＲ^３が同一でも異なっていて
   も良く、それぞれアルコキシ、ハロアルコキシ、アルキ
   ルチオ、ハロゲンまたはフェニル（ここで、フェニルは
   それぞれ１〜５個の炭素原子を有するアルキル、ハロア
   ルキル、アルコキシ、ハロアルコキシもしくはアルキル
   チオまたはハロゲンで置換されていても良い）で置換さ
   れていても良いアルキル、アルケニルまたはアルキニ
   ル；あるいは水素またはアルキルカルボニルである請求
   項１ないし６のいずれかに記載の化合物。
8. 【請求項８】 Ｒ^２およびＲ^３が同一でも異なっていて
   も良く、Ｃ_１〜Ｃ_{１ ０}アルキルまたは水素である請求項
   １ないし７のいずれかに記載の化合物。
9. 【請求項９】 Ｒ^２およびＲ^３が同一でも異なっていて
   も良く、メチルまたは水素である請求項１ないし８のい
   ずれかに記載の化合物。
10. 【請求項１０】 Ｒ^４が、それぞれアルコキシ、ハロア
    ルコキシ、アルキルチオ、ハロゲンもしくは置換されて
    いても良いフェニルによって置換されていても良いアル
    キル、アルケニルまたはアルキニル；あるいは水酸基；
    ハロゲン；シアノ；アシル；アルコキシ；ハロアルコキ
    シ；あるいはアルキルチオである請求項１ないし９のい
    ずれかに記載の化合物。
11. 【請求項１１】 Ｒ^４が、それぞれアルコキシ、ハロア
    ルコキシ、アルキルチオ、ハロゲンまたはフェニル（こ
    こで、フェニルはそれぞれ炭素原子数１〜５のアルキ
    ル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシもしく
    はアルキルチオまたはハロゲンによって置換されていて
    も良い）によって置換されていても良いアルキル、アル
    ケニルまたはアルキニル；あるいは水酸基；ハロゲン；
    シアノ；アシル；アルコキシ；ハロアルコキシ；あるい
    はアルキルチオである請求項１ないし１０のいずれかに
    記載の化合物。
12. 【請求項１２】 Ｒ^４が、それぞれアルコキシ、ハロア
    ルコキシ、アルキルチオ、ハロゲンまたは置換されてい
    ても良いフェニルによって置換されていても良いアルキ
    ル、アルケニルまたはアルキニル；水酸基；ハロゲン；
    シアノ；−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ^ｃまたは−
    Ｓ（Ｏ）_ｐＲ^ｃであって、Ｒ^ｃがアルキル、ハロアルキ
    ル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アミ
    ノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノまたはアル
    キル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、フ
    ェニルオキシ、フェニルチオ、炭素環、複素環もしくは
    アルキルチオによって置換されていても良いフェニルで
    あるもの；アルコキシ；ハロアルコキシ；あるいはアル
    キルチオである請求項１ないし１１のいずれかに記載の
    化合物。
13. 【請求項１３】 Ｒ^４がＣ_１〜Ｃ_１０アルキルまたはハ
    ロゲンである請求項１ないし１２のいずれかに記載の化
    合物。
14. 【請求項１４】 Ｒ^４がメチルまたはエチルまたはハロ
    ゲンである請求項１ないし１３のいずれかに記載の化合
    物。
15. 【請求項１５】 ｍが０または１である請求項１ないし
    １４のいずれかに記載の化合物。
16. 【請求項１６】 存在する場合にＲ^５が、請求項１０な
    いし１４のいずれかにおいてＲ^４について定義された基
    である請求項１ないし１５のいずれかに記載の化合物。
17. 【請求項１７】 存在する場合にＲ^５が、環Ｍの５位で
    結合している請求項１ないし１６のいずれかに記載の化
    合物。
18. 【請求項１８】 Ａが、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）
    _ｎＡ^１−、−Ｏ（Ａ ^１）_ｋ−、−Ｓ（Ｏ）_ｎ−、−ＮＲ
    ^９Ａ^２−、−Ａ^２−、−ＯＡ^２−、−ＯＡ^２−Ａ^１−、
    −ＮＲ^９−または−Ｏ（Ａ^１）_ｋＯ−である請求項１な
    いし１７のいずれかに記載の化合物。
19. 【請求項１９】 Ａが、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−
    ＮＲ^９−、−ＣＨＲ ^７−または−Ｏ−ＣＨＲ^７−である
    請求項１ないし１８のいずれかに記載の化合物。
20. 【請求項２０】 Ａが直接結合または−Ｏ−である請求
    項１ないし１９のいずれかに記載の化合物。
21. 【請求項２１】 存在する場合にＲ^９が、それぞれアル
    コキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲンもし
    くは置換されていても良いフェニルによって置換されて
    いても良いアルキル、アルケニルまたはアルキニルであ
    るか；あるいは水素である請求項１ないし２０のいずれ
    かに記載の化合物。
22. 【請求項２２】 存在する場合にＲ^９が、それぞれアル
    コキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲンまた
    はフェニル（ここで、フェニルはそれぞれ１〜５個の炭
    素原子を有するアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、
    ハロアルコキシもしくはアルキルチオまたはハロゲンに
    よって置換されていても良い）によって置換されていて
    も良いアルキル、アルケニルまたはアルキニルである
    か；あるいは水素である請求項１ないし２１のいずれか
    に記載の化合物。
23. 【請求項２３】 存在する場合にＲ^９がＣ_１〜Ｃ_１０ア
    ルキルまたは水素である請求項１ないし２２のいずれか
    に記載の化合物。
24. 【請求項２４】 存在する場合にＲ^７が、それぞれアル
    コキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲンまた
    は置換されていても良いフェニルによって置換されてい
    ても良いアルキル、アルケニルまたはアルキニルである
    か；あるいは水酸基；ハロゲン；シアノ；アシル；アル
    コキシ；ハロアルコキシ；アルキルチオ；または水素で
    ある請求項１ないし２３のいずれかに記載の化合物。
25. 【請求項２５】 存在する場合にＲ^７が、それぞれアル
    コキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲンまた
    はフェニル（ここで、フェニルはそれぞれ１〜５個の炭
    素原子を有するアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、
    ハロアルコキシもしくはアルキルチオまたはハロゲンに
    よって置換されていても良い）によって置換されていて
    も良いアルキル、アルケニルまたはアルキニルである
    か；あるいは水酸基；ハロゲン；シアノ；アシル；アル
    コキシ；ハロアルコキシ；アルキルチオ；または水素で
    ある請求項１ないし２４のいずれかに記載の化合物。
26. 【請求項２６】 存在する場合にＲ^７が、Ｃ_１〜Ｃ_１０
    アルキルまたは水素である請求項１ないし２５のいずれ
    かに記載の化合物。
27. 【請求項２７】 Ａがベンゼン環Ｍの４位に結合してい
    る請求項１ないし２６のいずれかに記載の化合物。
28. 【請求項２８】 Ｒ^６が、置換されていても良い芳香族
    複素環である請求項１ないし２７のいずれかに記載の化
    合物。
29. 【請求項２９】 Ｒ^６が、置換されていても良いチアゾ
    リル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピリジルまた
    はピリミジニルである請求項１ないし２８のいずれかに
    記載の化合物。
30. 【請求項３０】 Ｒ^６が、置換されていても良い１，
    ２，４−チアジアゾリルである請求項１ないし２９のい
    ずれかに記載の化合物。
31. 【請求項３１】 置換されている場合にＲ^６が、同一で
    も異なっていても良い１以上の置換基で置換されていて
    も良く、該置換基は、それぞれ置換されていても良いア
    ルキル、アルケニル、アルキニル、炭素環または複素
    環；水酸基；メルカプト；アジド；ニトロ；ハロゲン；
    シアノ；アシル；置換されていても良いアミノ；シアネ
    ート；チオシアネート；−ＳＦ_５；−ＯＲ^ａ；−ＳＲ^ａ
    および−Ｓｉ（Ｒ^ａ）_３というリストから選択すること
    ができ；Ｒ^ａが、それぞれ置換されていても良いアルキ
    ル、アルケニル、アルキニル、炭素環または複素環であ
    る請求項１ないし３０のいずれかに記載の化合物。
32. 【請求項３２】 置換されている場合にＲ^６が、同一で
    も異なっていても良い１以上の置換基で置換されていて
    も良く、該置換基は、水酸基；ハロゲン；シアノ；アシ
    ル；アミノ；アルキルアミノ；ジアルキルアミノ；アル
    キル；ハロアルキル；Ｒ^ａＯ−アルキル；アシルオキシ
    アルキル；シアノオキシアルキル；アルコキシ；ハロア
    ルコキシ；アルキルチオ；アルキル、ハロアルキル、ア
    ルコキシ、ハロアルコキシもしくはアルキルチオで置換
    されていても良い炭素環；ならびにアルキル、ハロアル
    キル、アルコキシ、ハロアルコキシもしくはアルキルチ
    オで置換されていても良いベンジルというリストから選
    択することができる請求項３１に記載の化合物。
33. 【請求項３３】 請求項１ないし３２のいずれかに記載
    の化合物および該化合物の塩の殺菌剤としての使用。
34. 【請求項３４】 農業的に許容される希釈剤または担体
    との混合で、請求項１ないし３２のいずれかに記載の１
    以上の化合物を含む殺菌剤組成物。
35. 【請求項３５】 感染部位または感染を受けやすい部位
    での真菌抑制方法であって、請求項１ないし３２のいず
    れかに記載の化合物を前記部位に施用する段階を有する
    方法。