CZ465699A3 - Způsob přípravy vysoce koncentrované suspenze koloidního oxidu křemičitého a takto získaný produkt - Google Patents
Způsob přípravy vysoce koncentrované suspenze koloidního oxidu křemičitého a takto získaný produkt Download PDFInfo
- Publication number
- CZ465699A3 CZ465699A3 CZ19994656A CZ465699A CZ465699A3 CZ 465699 A3 CZ465699 A3 CZ 465699A3 CZ 19994656 A CZ19994656 A CZ 19994656A CZ 465699 A CZ465699 A CZ 465699A CZ 465699 A3 CZ465699 A3 CZ 465699A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- suspension
- ions
- concentration
- silica
- weight
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000001879 gelation Methods 0.000 claims description 11
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 7
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical group [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 3
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012607 strong cation exchange resin Substances 0.000 claims description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 2
- -1 sulphate ions Chemical class 0.000 claims 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 9
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 7
- 238000005495 investment casting Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010227 cup method (microbiological evaluation) Methods 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007676 flexural strength test Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000012799 strong cation exchange Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000004018 waxing Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 235000020097 white wine Nutrition 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
- B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
- B22C1/18—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of inorganic agents
- B22C1/186—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of inorganic agents contaming ammonium or metal silicates, silica sols
- B22C1/188—Alkali metal silicates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Preparation or treatment thereof
- A23L2/70—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter
- A23L2/82—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter by flocculation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
- A23L29/20—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents
- A23L29/294—Inorganic additives, e.g. silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
- C01B33/142—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates
- C01B33/143—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
- C01B33/1435—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates using ion exchangers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/146—After-treatment of sols
- C01B33/148—Concentration; Drying; Dehydration; Stabilisation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12H—PASTEURISATION, STERILISATION, PRESERVATION, PURIFICATION, CLARIFICATION OR AGEING OF ALCOHOLIC BEVERAGES; METHODS FOR ALTERING THE ALCOHOL CONTENT OF FERMENTED SOLUTIONS OR ALCOHOLIC BEVERAGES
- C12H1/00—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages
- C12H1/02—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material
- C12H1/04—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material
- C12H1/0408—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material with the aid of inorganic added material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobu přípravy suspenze koloidního oxidu křemičitého ve vysoké koncentraci, zvláště v koncentraci nad odpovídájícím bodem gelace. Vynález se též týká takto získaného produktu.
Dosavadní stav techniky
Jsou již známy suspenze na bázi SiO2 obsahující oxid křemičitý v částicích velikosti řádově odpovídající nanometrům a s alkalickým pH, též nazývané bazický sol, stejně jako kyselé suspenze zvané kyselý sol, a nalézají uplatnění na příklad jako pojivá používaná za vysokých teplot při přesném lití.
Suspenze tohoto typu získané konvenčními postupy se popisují v patentu UK 1 348 705. Zde popsaný výrobní způsob se zakládá ná stupni ultrafiltrace, který je třeba přesně řídit zvláště z hlediska obsahu soli, s cílem předejít ireversibilnímu vzniku gelu.
Patent USA 5 458 812 popisuje způsob přípravy koloidního oxidu křemičitého ve třech reaktorech uspořádaných v řadě. I v tomto případě se finální suspenze zahušťuje ultrafiltrací.
Oba výše uvedené způsoby umožňují vyrobit suspenze koloidního oxidu křemičitého s rozměrem dispergovaných částic v řádu desítek nanometrů. Při uvedených způsobech však existuje při dané průměrné velikosti ve vodě dispergovaných částic oxidu křemičitého hodnota koncentrace zvaná bod gelace, pod níž dochází ke spontánní gelaci za současného shlukování částic oxidu křemičitého. Tyto dobře známé hodnoty (R.K.Iler, Chemie oxidu křemičitého, John Wiley and Sons, New York) dokazují, že čím menší je rozměr částice,
tím nižší je koncentrace, při níž částice spontánně gelují. Tyto hodnoty (pro pH přibližně 9,5) jsou uvedeny níže:
Průměrná velikost | Bod gelace | Měrný povrch |
částice | ||
(nm) | (% hmotnostní) | m2/g |
5 | 8-20 | 550 |
7 | 33-36 | 392 |
12 | 45-50 | 229 |
22 | 55-60 | 125 |
Uvedený rozměr částic všeobecně odpovídá udanému rozmezí měrných povrchů vypočítaných pomocí následujícího vzorce:
Měrný povrch (m2/g) = 2750/průměr částice (nm) (citovaný odkaz).
Proto je při dané velikosti částice nemožné dosáhnout koncentrace nad odpovídajícím bodem gelace.
Nyní byly nalezeny operační podmínky umožňující překonat nedostatky až dosud patentovaných provedení.
Podstata vynálezu
Proto je cílem tohoto vynálezu poskytnout způsob jak získat sol na bázi koloidního oxidu křemičitého v koncentraci nad příslušným bodem gelace.
Jiný cíl tohoto vynálezu spočívá v alkalické suspenzi na bázi koloidního oxidu křemičitého s obsahem oxidu křemičitého nad příslušným bodem gelace.
Další cíl tohoto vynálezu spočívá v použití alkalických suspenzí na bázi koloidního oxidu křemičitého s obsahem oxidu křemičitého nad příslušným bodem gelace jako pojivá v přesném lití.
Ještě jiné cíle vynálezu budou zřejmé na základě podrobného popisu tohoto vynálezu.
Pokud nebude jinak uvedeno, v těchto popisech jsou všechna % vyjádřena jako % hmotnostní.
Stabilní výchozí suspenze použitelná v tomto způsobu podle vynálezu se získá průchodem vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu, například křemičitanu sodného v poměru SiO2/Na2O přibližně 3,36:1 (roztok obsahující přibližně 5-6 % hmotnostních SiO2), při teplotě místnosti kolonou obsahující silný katex, například RELITE® CF firmy Resindion za vzniku nestabilní křemičité kyseliny (kyselý sol), při finálním pH 2 až 3,5.
Kyselý sol se při teplotě místnosti stabilizuje tak, že se roztok intenzivně míchá a při teplotě místnosti se prudce přidá křemičitan alkalického kovu s cílem rychle zvýšit hodnotu pH z původní hodnoty 2 na finální hodnotu 9 až 11.
Například se k asi 10 m3 kyselého sólu může přidat asi 800 1 20-30% (hmoth.) roztoku křemičitanu sodného a tím se alkalita dříve kyselého sólu změní na zásaditost asi 10-160 meq/1.
Účelem prudkého přidání alkalického činidla je co nej rychleji opustit pásmo kritického pH, kde můěe dojít ke spontánnímu vzniku gelu.
Stabilizovaná suspenze se uvede do odpařováku a zahřívá. Uvedené zahuštění se provádí za varu při teplotě v rozmezí asi 90 °C do asi 98 ’C, s výhodou kolem 95 °C, a pod vakuem, a to na finální koncentraci SiO2 asi 5-15 % hmotnostních, výhodně asi 6 % hmotnostních, při pH v rozmezí 9 a 10 a velikosti částic pod 10 nm, výhodně v rozmezí 2-5 nm.
Když se dosáhne požadované koncentrace, suspenze se podrobí ultrafiltraci za studená, přičemž se suspenze ···· ·· * · · ·· • ···· · · · · • ·· · ···· • · · > » · · » · · • · ··· · · · · • · ϋ ·· ··· ·· · · ochlazuje z teploty varu na pokojovou teplotu co nej rychleji, například pomocí vhodných tepelných výměníků. Pro představu o tom, kolik času je potřeba na operaci chlazení se uvádí, že teplota klesne na 15-30 °C během několika hodin.
Při ultrafiltraci se mohou vhodně použít membrány známé odborníkům, například deskové nebo spirálové (mez prostupnosti /cut/ 10 000 až 30 000 daltonů).
Protože suspenze má sklon se při průchodu membránou zahřívat, doporučuje se teplotu kontrolovat, protože nesmí překročit 50 °C, jinak dojde ke změně meze prostupnosti t.j.jejímu zvýšení.
Při ultrafiltraci podle výše uvedeného popisu se výchozí suspenze zahustí, zatímco původní průměr částic se zachová: (totiž 2-5 nm s měrným povrchem 500-1000 m2/g.) Z toho následuje, že se po dokončení ultrafiltrace získá suspenze s částicemi oxidu křemičitého velikosti pod 10 nm a s koncentrací vyšší než 50 % hmotnostních, výhodně vyšší než 30 % hmotnostních.
Za ultrafiltraci je nutné upravit obsah kationtů a aniontů vzniklý zahuštěním průchodem membránami ultrafiltrace. Uvedený stupeň úpravy kocentrace iontů je důležitý; kdyby se správně neuskutečnil, zavinilo by to nestabilitu a gelování.
Tato úprava se provádí způsoby známými odborníkům, například použitím iontoměničových pryskyřic.
V rámci tohoto vynálezu se tato úprava vhodně realizuje takto: určité množství produktu, výhodně 20 - 50 % celkového množství projde ložem silného katexu, například RELITE® CF od firmy Resindion, který zachytí sodné ionty. Výsledný kyselý sol se smísí se zbytkem produktu. Určité množství, výhodně 20 až 50 % celkového množství, se odebere z výsledné
směsi a vede přes lože slabé aniontové pryskyřice, například RELITE® 4MS od firmy Resindion. Eluát se smísí se zbytkem produktu.
Je výhodné, když je finální koncentrace stabilizujících iontů, kompatibilní s velikostí částic oxidu křemičitého a koncentracemi vzniklými podle vynálezu, následující: síranové ionty: 20 až 400 mg/1, výhodně 100 až 170 mg/1. sodné ionty: 0,10 až 0,80 % hmotnostních, výhodně 0,27 až 0,40 % hmotnostních při d^bém povrchu 400 až 600 m2/g, výhodně 527 až 550 m2/g.
Koncentrované roztoky podle vynálezu mají - díky svému vyššímu koncentračnímu stupni - širší aplikační oblast než odpovídající méně koncentrované roztoky. Je například známo, že koloidní oxid křemičitý se může použít jako flokulační činidlo například v potravinářském průmyslu místo bentonitu, nebo jako přísada do plastů a v papírenství.
Suspenze podle vynálezu jsou díky svému vysokému koncentračnímu stupni zvláště účinné při čeření bílého vína a ovocných šťáv a zvyšují výtěžek čeřených produktů.
V oboru plastů pro potravinářský průmysl jsou suspenze podle vynálezu díky svému většímu specifickému povrchu velmi zajímavé, protože jsou jako regulátory osmózy účinnější než již známé produkty.
V papírenství jsou suspenze podle vynálezu zvláště výhodné, protože zadržují kapaliny.
Koncentrované roztoky podle vynálezu mohou být zvláště výhodně použity ve slévárenských technologiích jako pojivá na bázi vody, šetrná z hlediska ochrany prostředí.
Příklady provedení vynálezu
PŘÍKLAD 1
Popis způsobu výroby koloidního oxidu křemičitého
Do autoklávu se plnil Sklo^lý křemičitan (poměr Si02/Na20
3,36) při tlaku 5 až 6 atm. s takovým množstvím vody, aby se docílilo finální koncentrace křemičitanů 25 % hmotnostních. Tento roztok, původně zakalený vlivem přítomnosti jílu ulpělého na křemičitém písku, se nejdříve dekantoval a potom plnil do flokulační nádrže, kde se zředil vodou na asi 20 %. Roztok se potom za míchání zahříval na teplotu asi 70 °C, přidalo se k němu nízkomolekulární kationtové vločkovací činidlo, při uvedené teplotě se asi 2 hodiny míchal a dekantoval 48 hodin. Získaná vyčeřená kapalina byla dále zředěna vodou na asi 5 %. Výsledný zředěný roztok vyměnil průchodem kolonou obsahující silnou kationtovou pryskyřici RELITE® CF křemičitanový sodík za vodíkový ion pryskyřice za vzniku nestabilní koloidní křemičité kyseliny (kyselý sol). 10 m3 uvedeného kyselého sólu se plnilo do nádrže opatřené míchadlem tvaru lodního šroubu a intenzivně míchalo. Rychle se přidalo 800 1 alkalického silikátu s cílem zvýšit pH ze 2 na přibližně 10.
Stabilizovaný roztok se zahříval do varu (95 °C) pod vakuem do dosažení finální koncentrace SiO2 asi 6 % hmotnostních při pH asi 9,5 a velikosti částic 2 až 5 nm. Suspenze se během několika hodin ochladila z 95 °C na teplotu místnosti a podrobila ultrafiltrací. Ultrafiltrace se provedla plochou membránou mající mez prostupnosti 20 000 daltonů. Po dokončení ultrafiltrace se získala suspenze s částicemi oxidu křemičitého o průměrné velikosti 2,6 nm.
Za ultrafiltrací se obsah kationtů a aniontů upravil odebráním 30 % produktu a jeho průchodem ložem silné kationtové pryskyřice RELITE® CE1, jež váže sodík. Výsledný kyselý sol se smísil se zbytkem produktu. Z výsledné směsi se odtáhlo 30% množství a vedlo přes lože slabé aniontové
pryskyřice RELITE® 4MS. Eluát se smísil se zbytkem produktu.
Získaný finální produkt vykazoval tyto charakteristiky: koncentraci 25 % hmotnostních oxidu křemičitého; specifický povrch 530 ra2/g;
průměr částice 2,6 nm.
Získaný produkt, zde označovaný jako K, byl v následujících zkouškách používán jako vzorek.
PŘÍKLAD 2 Test stability
Určité množství vzorku K původní teploty 20 °C, hustoty 1,14 g/cm3, viskozity 11 sec. (měřená metodou výtokového pohárku Ford B4) a pH 10 se 20 dní udržovalo na 60 °C. Po této době, jež odpovídá 200 dnům při pokojové měl produkt při teplotě 60 °C hustotu 1,13 g/cm3, viskozitu 11 sec (Ford B4) a pH 10. Po dalších 20 dnech při 60 °C nedošlo k žádné významné změně, což prokázalo velmi vysokou stabilitu.
PŘÍKLAD 3
Výroba a charakterizace keramických skořepin pro přesné lití
Testy se prováděly se vzorkem K a se srovnávacím vzorkem zde označovaným jako A, který nebyl podroben ultrafiltraci a měl tyto charakteristiky: hustota 1,2 kg/dm3, SiO2 30 % hmotnostních, pH 9,5, obsah Na20 0, 30 %, průměr částice 12 nm, m£ríný povrch 300 m2/g, Cl“ 50 ppm,
SO42’ 450 ppm.
Srovnávací vzorek byl vybrán na základě následujícího kritéria: výrobek měl vykazovat specifický povrch menší než referenční vzorek, který měl povrch 500 m2/g minimálně a vyšší obsah oxidu křemičitého. Takto mohl být zjišťován • · · · • · • · účinek uvedených dvou fyzikálních údajů na mechanickou pevnost a propustnost.
Cílem bylo ukázat, jak by mohl snížený obsah oxidu křemičitého (a následné snížení celkových výrobních nákladů), kompenzovaný zvětšeným specifickým povrchem, udržet mechanické vlastnosti (modul pevnosti v přetržení MOR při teplotě místnosti a při vysoké teplotě) na úrovni průmyslově přijatelných norem a zvětšit permeabilitu při teplotě místnosti a vysokých teplotách (900 °C). Skořepiny se vyráběly následujícím způsobem:
- Příprava voskových dílů vstřikováním syntetického materiálu v kapalném stavu pod tlakem do formy.
- Spojování voskových dílů svářením na větší jednotky (klastry) včetně požadovaných dílů, vtoků, keramických spojovacích prvků, (pokud jich je třeba), za účelem povlékání žárovzdorným materiálem.
- Povlékání klastrů keramickým materiálem pomocí malého počtu střídavého namáčení do lázní obsahujících jednak pojivo, jednak keramický materiál a posypem žárovzdorným pískem.
Tímto způsobem se získala keramická skořepina, jež se nakonec sušila za kontrolovaných podmínek vlhkosti a teploty.
- Odstranění vosku z keramické skořepiny odvoskováním v autoklávu při tlaku maximálně 10 atm.
Získané skořepiny se nazývaly skořepiny K a A.
Pro potřeby srovnání byly připraveny namáčecí lázně pro výrobu keramických skořepin použitelných pro odlévání s oběma vzorky K i A. Výrobní cykly se lišily v závislosti na dobách průběžného sušení a na příslušných podmínkách (s ventilací nebo bez) podle tabulky 1.
Tabulka 1
Pojivo A | Pojivo K | |
Průběžné sušení bez ventilace 1 hod. | Al | K1 |
Průběžné sušení s ventilací 1 hod. | A1V | K1V |
Průběžné sušení bez ventilace n hod. | An | Kn |
Průběžné sušení s ventilací n hod. | AnV | KnV |
Byly připraveny primární a sekundární lázně pro pojivo A i K, jak uvádí tabulka 2.
Tabulka 2
Pojivo | Pojivo A a K |
Plnivo do primární lázně | Zirkosil - 200 mesh |
Poměr primární lázeň/pojivo | 4,5 kg/1 |
Odpěňovadlo | 1% oktylalkohol |
Smáčedlo | 0,5% Synperonic |
Viskozita (primární lázeň) | 90 (FORD B4) |
Plnivo do sekundární lázně | Molochite - 200 mesh |
Poměr sekundární lázeň/pojivo | 2 kg/1 |
Viskozita (sekundární lázeň) | 30 (FORD B4) |
Pomocí výše uvedených lázní se připravily keramické skořepiny způsoby uvedenými v tabulce 3. V tabulce 4 jsou popsány podmínky vypalování a lití pro skořepiny vyrobené pomocí pojiv K a A. S takto získanými skořepinami se provedly mechanické testy, přičemž se modul pevnosti v přetržení (MOR) stanovil při teplotě místnosti a při 900 °C. Zkoušky se prováděly s přístrojem NEITZSCH TESTER 422S.
Tabulka 3
Posypový písek • ·· · • ·
4 4 9
9 9 9
9· 9t
Počet primárních vrstev | 1 | zirkon 80/120 |
Počet sekundárních vrstev | 3 3 + konečná úprava | molochite 30/80 molochite 30/80 |
Průběžné sušení | 1 až 4 hodiny | |
Konečné sušení | 24 hodiny | |
Podmínky sušení | 45 % ± 5 % UR 21,5 ± 1,5 °C s/bez ventilace | |
Odvoskování v autoklávu | 10 min., 8 atm. |
Tabulka 4
skořepina A | skořepina K | |
Skořepinový odlitek (identifikace) | Al(2) a A1V | Kl(2) a K1V |
Zkušební odlitky | 3 | 3 |
Podmínky předehřívání | 1150 °C, 1 hod. | 1150 °C, 1 hod. |
Typ slitiny | AISI 316 | AISI 316 |
Teplota při lití | 1550 °C | 1550 °C |
Poznámky | lití do uzavřených forem | lití do uzavřených forem |
Kvalita povrchu | dobrá | dobrá |
Vysokoteplotní testy se prováděly následujícím způsobem:
- odvoskování zkušebních vzorků v autoklávu
- vypalování při teplotách do 1000 °C bez přerušení
- chlazení na nízkou teplotu v peci
- umístění zkušebního vzorku v přístroji při teplotě místnosti • · · · · · · · ·♦ ·· • · · ···· « · · · • · «·· · · · · β t « jk
- zahřívání zkušebních vzorku v anst^i při teplotách do 900 °C
- zkoušky pevnosti v ohybu za vysoké teploty
Pokud jde o zkoušky prováděné za pokojové teploty a hodnoty modulu pevnosti v přetržení skořepin získaných za pomoci pojivá A (s nuceným větráním nebo bez) jsou v průměru vyšší než hodnoty získané s pojivém K. (Tabulka 5 - Hodnoty modulu pevnosti v přetržení při teplotě místnosti a při 900 °C vyjádřeny v MPa).
Tabulka 5
Teplota | místnosti | 900 | ’C | |||
Doba průběžného sušení | 1 | z. | 3 | 4 | 1 | 4 |
A | 6,63 | 6,86 | 6,56 | 8,57 | 14, 65 | 15,20 |
AV | 6,29 | 7,40 | 6, 21 | 7,26 | 14,65 | 14,35 |
K | 5,12 | 5,86 | 6,15 | 6,77 | 15,05 | 14,45 |
KV | 5, 60 | 5,17 | 5,62 | 5, 68 | 13, 05 | 14, 90 |
Ref. průmyslová hodnota | 5 | 5 | 5 | 5 | 12 | 12 |
V každém případě jsou v obou případech hodnoty vyšší než 5 M?a, které jsou některými průmyslovými slévárnami uváděny jako minimální referenční hodnota.
Hodnoty odolnosti proti teplu (po 1 a 4 hodinách průběžného sušení) (Tabulka 5) jsou srovnatelné s referenčními, ale jsou vyšší než pro průmysl uváděná hodnota 12 MPa.
Je třeba mít na paměti, že modul pevnosti v přetržení je měřítkem namáhání, jemuž je zkušební vzorek vystaven; tato míra do značné míry závisí na tlouštce skořepiny. Mírou celkové odolnosti skořepiny je však pevnost v tahu (viz ·♦ · · » · · fl
I ♦ · «
Tabulka 6 - Pevnost v tahu při pokojové teplotě vyjádřená jako N). Jak lze vidět v tabulce 6, skořepiny K jsou v průměru odolnější než skořepiny A. Větší odolnost, vyjádřená vyšší pevností v tahu, je v přísném souladu s výskytem prasklin v keramických skořepinách.
Tabulka 6
Pevnost v tahu při pokojové teplotě
Doby ventilace a podmínky (hod.) | A | K |
1 | 31 | 25,8 |
IV | 25,4 | 29 |
2 | 31,3 | 41,7 |
2V | 32,3 | 28, 3 |
3 | 32,4 | 35,7 |
3V | 23,8 | 28 |
4 | 37,5 | 49 |
4V | 28, 3 | 28, 5 |
Se získanými skořepinami se prováděly zkoušky propustnosti při teplotě místnosti a při teplotě 900 °C. Prováděly se podle normy ICI 775-83.
Testy permeability jsou obvykle prováděny pro předvídáni chování skořepin pří odvoskování a při plnění litým kovem. Dobrá propustnost při teplotě místnosti je v příčinném vztahu s dobrou funkcí skořepiny při odvoskování (nedochází ke vzniku prasklin); za vysoké teploty zase informuje o chování při plnění slitiny do keramických forem.
Ze srovnání zkoušek provedených se vzorky A a K vyplývá, že při teplotě místnosti mají oba produkty téměř totožné charakteristiky, zatímco za vysoké teploty (900 °C) jsou produkty podle vynálezu rozhodně lepší. (Viz Tabulka 7 • · · ·
- Testy propustnosti při teplotě místnosti a při 900 *C).
Tabulka 7
Vzorek | Propustnost při teplotě místnosti (10~5) | Propustnost při teplotě 900 °C (10~5) |
A3/1 | 84, 9 | 6,29 |
A3/2 | 83,5 | 6, 96 |
A3/3 | 92,7 | 6, 55 |
A3/4 | 99,3 | 7,55 |
A2V/1 | 103 | 10,4 |
A2V/2 | 96, 4 | 6, 82 |
A2V/3 | 88,2 | 6,24 |
A2V/4 | 94, 6 | 6, 39 |
A2V/5 | 103 | 8,79 |
K3/1 | 178 | 20, 6 |
K3/2 | 204 | 28,8 |
K3/3 | 188 | 25, 5 |
K3/4 | 197 | 25, 5 |
K3/5 | 200 | 29,1 |
K2V/1 | 169 | 28,1 |
K2V/2 | 171 | 24, 8 |
K2V/3 | 184 | 26,2 |
K2V/4 | 185 | 26,2 |
K2V/5 | 164 | 20, 6 |
I ?·. ζ·3..*ίΧ.·
Claims (16)
- PATENTOVÉ NÁROKY ·· ?/ ŘC5t> - 7?(změněné)1. Způsob získávání suspenze koloidního oxidu křemičitého v koncentraci nad jejím bodem gelace, vyznačující se tím, že se- připraví stabilní suspenze průchodem vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu kolonou obsahující silnou kationtovou pryskyřici za teploty místnosti s cílem získat nestabilní kyselinu křemičitou s konečným pH 2 až 3,5;- stabilizuje kyselý sol při pokojové teplotě intenzivním mícháním a rychlým přidáním alkalického křemičitanu, čímž se prudce zdvihne pH na konečnou hodnotu 9-11;- plní stabilizovaná suspenze do odpařováků a uvedená suspenze se zahustí při teplotě v rozmezí 90 °C do 98 °C za vakua a získá se konečná koncentrace SÍO2 asi 5 až 15 % hmotnostních, přičemž pH je v rozmezí 9 do 10 a velikost částic je pod 10 nm;- suspenze podrobí ultrafiltraci za studená, přičemž se uvedená suspenze ochladí z teploty varu na teplotu místnosti nebo pod ni co nej rychleji;- takto získaná suspenze podrobí stabilizačnímu stupni, při němž se obsah kationtů a aniontů upraví tak, aby byl kompatibilní s velikostí částice oxidu křemičitého a koncentrací suspenze oxidu křemičitého.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se křemičitanem rozumí křemičitan sodný v poměru SiC>2/Na2O asi 3,36 : 1.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se ve stupni ultrafiltrace chlazení provádí déle než dvě hodiny.• · · · • · ·· · ·* • · · · · · · « • t · · 9 9 9 9 9 • 4 4 · · ····»·
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se ve stupni ultrafiltrace chlazení provádí až na teplotu 15 - 30 °C.
- 5. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se ultrafiltrace provádí na membránách s mezí prostupnosti 10 000 až 30 000 daltonů.
- 6. Způsob podle kteréhokoliv nároku 1 až 5, vyznaču jící se t í m, že se ve stupni ultrafiltrace teplota udržuje pod 50 °C.
- 7. Způsob podle kteréhokoliv nároku 1 až 6, vyznaču jící se t í m, že se stabilizační stupeň provádí takto: 20 až 50 % suspenze z jejího celkového množství prochází ložem silného katexu, který váže sodík; výsledný kyselý sol se smísí se zbytkem produktu; potom se 20 až 50 % celkového množství z této směsi odebere a prochází ložem slabého anexu a eluát se smísí se zbytkem produktu.
- 8. Způsob podle nároku 7,vyznačující se tím, že konečná koncentrace stabilizujících iontů kompatibilní s velikostí částic a koncentrací oxidu křemičitého je následující: síranové ionty: 20 až 400 mg/1 a sodné ionty: 0,10 až 0,80 % hmotnostních při měrném povrchu 480 až 600 m2/g.
- 9. Způsob podle nároku 7,vyznačující se tím, že konečná koncentrace stabilizujících iontů kompatibilní s velikostí částic a koncentrací oxidu křemičitého získaná podle vynálezu je následující: síranové • ··«« ·>· · ·* ·* • · · · · · · · · · · • · « · · · · · · • · · · · ······ • · · ·· · · * · » ·«· ·· ·» »·· ·· ·· ionty: 100 až 170 mg/1 a sodné ionty: 0,27 až 0,40 % hmotnostních při měrném povrchu 527 až 550 m2/g.
- 10. Suspenze koloidního alkalického křemičitanu získaná způsobem podle nároků 1 až 9,vyznačující se tím, že má koncentraci nad bodem její gelace, obsahující částice oxidu křemičitého velikosti menší než 10 nm a s koncentrací vyšší než 50 % hmotnostních.
- 11. Suspenze koloidního alkalického křemičitanu získaná způsobem podle nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že má koncentraci nad bodem její gelace, obsahující částice oxidu křemičitého velikosti menší než 10 nm a s koncentrací vyšší než 30 % hmotnostních.
- 12. Použití suspenze podle kteréhokoliv z nároků 10 a 11 jako flokulačního činidla.
- 13. Použití suspenze podle kteréhokoliv z nároků 10 a 11 jako flokulačního činidla v potravinářství.
- 14. Použití suspenze podle kteréhokoliv z nároků 10 a 11 jako přísady do plastů pro potraviny.
- 15. Použití suspenze podle kteréhokoliv z nároků 10 a 11 jako přísady při výrobě papíru.
- 16. Použití suspenze podle kteréhokoliv z nároků 10 a 11 jako pojivá na bázi vody pro technologie lití na vytavitelný model a šetrné z hlediska ochrany prostředí.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT97RM000391A IT1293068B1 (it) | 1997-07-01 | 1997-07-01 | Procedimento per ottenere una sospensione di silice colloidale ad elevata concentrazione e prodotto cosi' ottenuto |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ465699A3 true CZ465699A3 (cs) | 2000-06-14 |
CZ294932B6 CZ294932B6 (cs) | 2005-04-13 |
Family
ID=11405150
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19994656A CZ294932B6 (cs) | 1997-07-01 | 1998-06-30 | Způsob získání suspenze koloidního oxidu křemičitého v koncentraci nad jejím bodem gelace, produkt získaný tímto způsobem a jeho použití |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0996588B1 (cs) |
CN (1) | CN1261860A (cs) |
AT (1) | ATE208739T1 (cs) |
AU (1) | AU8802998A (cs) |
CZ (1) | CZ294932B6 (cs) |
DE (1) | DE69802538T2 (cs) |
IT (1) | IT1293068B1 (cs) |
WO (1) | WO1999001377A1 (cs) |
Families Citing this family (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE445366T1 (de) | 1997-06-27 | 2009-10-15 | Univ Columbia | Vorrichtung zum reparieren von kreislaufklappen |
FR2768324B1 (fr) | 1997-09-12 | 1999-12-10 | Jacques Seguin | Instrument chirurgical permettant, par voie percutanee, de fixer l'une a l'autre deux zones de tissu mou, normalement mutuellement distantes |
US7811296B2 (en) | 1999-04-09 | 2010-10-12 | Evalve, Inc. | Fixation devices for variation in engagement of tissue |
US10327743B2 (en) | 1999-04-09 | 2019-06-25 | Evalve, Inc. | Device and methods for endoscopic annuloplasty |
US7666204B2 (en) | 1999-04-09 | 2010-02-23 | Evalve, Inc. | Multi-catheter steerable guiding system and methods of use |
ATE484241T1 (de) | 1999-04-09 | 2010-10-15 | Evalve Inc | Verfahren und vorrichtung zur herzklappenreperation |
US8216256B2 (en) | 1999-04-09 | 2012-07-10 | Evalve, Inc. | Detachment mechanism for implantable fixation devices |
US6752813B2 (en) | 1999-04-09 | 2004-06-22 | Evalve, Inc. | Methods and devices for capturing and fixing leaflets in valve repair |
US20040044350A1 (en) | 1999-04-09 | 2004-03-04 | Evalve, Inc. | Steerable access sheath and methods of use |
US6747065B1 (en) * | 2000-09-01 | 2004-06-08 | Chemical Products Corporation | System and method for producing high purity colloidal silica and potassium hydroxide |
FR2819245B1 (fr) * | 2001-01-09 | 2004-11-26 | Clariant | Nouvelles suspensions aqueuses de silice colloidale anionique de ph neutre et leur procede de preparation, et leurs applications |
EP1468143A1 (en) * | 2002-01-15 | 2004-10-20 | Consorzio Interuniversitario per lo Sviluppo dei Sistemi a Grande Interfase, C.S.G.I | Basic suspension, its preparation and process for paper deacidification |
DE10205007A1 (de) * | 2002-02-07 | 2003-08-21 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Schutzschichten mit schmutz- und wasserabweisenden Eigenschaften |
US7048754B2 (en) | 2002-03-01 | 2006-05-23 | Evalve, Inc. | Suture fasteners and methods of use |
US7544726B2 (en) * | 2002-10-14 | 2009-06-09 | Akzo Nobel N.V. | Colloidal silica composition |
EP1554221B1 (en) † | 2002-10-14 | 2009-07-15 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous silica dispersion |
US10667823B2 (en) | 2003-05-19 | 2020-06-02 | Evalve, Inc. | Fixation devices, systems and methods for engaging tissue |
EP3628239B1 (en) | 2004-05-14 | 2022-04-27 | Evalve, Inc. | Locking mechanisms for fixation devices for engaging tissue |
AU2005289474B2 (en) | 2004-09-27 | 2010-12-09 | Evalve, Inc. | Methods and devices for tissue grasping and assessment |
US20060229708A1 (en) | 2005-02-07 | 2006-10-12 | Powell Ferolyn T | Methods, systems and devices for cardiac valve repair |
DE102006044520A1 (de) * | 2006-09-21 | 2008-04-03 | H.C. Starck Gmbh | Verfahren zur Herstellung feststoffreicher Kieselsole |
EP2151466A1 (en) * | 2008-08-01 | 2010-02-10 | SiNatur GmbH | Biologically active silicic acid |
ES2345599B1 (es) | 2009-03-26 | 2011-07-21 | Universidad Del Pais Vasco Euskal Herriko Unibertsitatea | Procedimiento para la preparacion de una estructura monolitica a basede zeolita. |
EP2477555B1 (en) | 2009-09-15 | 2013-12-25 | Evalve, Inc. | Device for cardiac valve repair |
US10076327B2 (en) | 2010-09-14 | 2018-09-18 | Evalve, Inc. | Flexible actuator mandrel for tissue apposition systems |
WO2012175529A1 (en) * | 2011-06-21 | 2012-12-27 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Method for concentrating an aqueous silicon dioxide dispersion |
US9011468B2 (en) | 2011-09-13 | 2015-04-21 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Independent gripper |
US8945177B2 (en) | 2011-09-13 | 2015-02-03 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Gripper pusher mechanism for tissue apposition systems |
JP6476184B2 (ja) * | 2013-11-25 | 2019-02-27 | エコラブ ユーエスエイ インク | 安定な水性コロイダルシリカ生成物、ならびにその製造および使用方法 |
US9572666B2 (en) | 2014-03-17 | 2017-02-21 | Evalve, Inc. | Mitral valve fixation device removal devices and methods |
US10390943B2 (en) | 2014-03-17 | 2019-08-27 | Evalve, Inc. | Double orifice device for transcatheter mitral valve replacement |
US10188392B2 (en) | 2014-12-19 | 2019-01-29 | Abbott Cardiovascular Systems, Inc. | Grasping for tissue repair |
US10524912B2 (en) | 2015-04-02 | 2020-01-07 | Abbott Cardiovascular Systems, Inc. | Tissue fixation devices and methods |
US10667815B2 (en) | 2015-07-21 | 2020-06-02 | Evalve, Inc. | Tissue grasping devices and related methods |
US10736632B2 (en) | 2016-07-06 | 2020-08-11 | Evalve, Inc. | Methods and devices for valve clip excision |
US11185413B2 (en) | 2016-07-13 | 2021-11-30 | Medfree, Inc. | Tissue grasping devices and related methods |
US11071564B2 (en) | 2016-10-05 | 2021-07-27 | Evalve, Inc. | Cardiac valve cutting device |
US10363138B2 (en) | 2016-11-09 | 2019-07-30 | Evalve, Inc. | Devices for adjusting the curvature of cardiac valve structures |
US10398552B2 (en) | 2016-11-15 | 2019-09-03 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Fixation devices, systems and methods for heart valve leaf repair |
US10426616B2 (en) | 2016-11-17 | 2019-10-01 | Evalve, Inc. | Cardiac implant delivery system |
US10779837B2 (en) | 2016-12-08 | 2020-09-22 | Evalve, Inc. | Adjustable arm device for grasping tissues |
WO2018209313A1 (en) | 2017-05-12 | 2018-11-15 | Evalve, Inc. | Long arm valve repair clip |
JP7134229B2 (ja) | 2017-07-06 | 2022-09-09 | ラグビア バスデ, | 組織把持デバイスおよび関連方法 |
CN111867486B (zh) | 2018-01-16 | 2024-03-08 | 迈德福瑞公司 | 组织抓取装置和相关方法 |
US12102531B2 (en) | 2018-10-22 | 2024-10-01 | Evalve, Inc. | Tissue cutting systems, devices and methods |
CN114449979B (zh) | 2019-07-15 | 2025-08-19 | 埃瓦尔维公司 | 独立的近端元件致动方法 |
JP7556014B2 (ja) | 2019-07-15 | 2024-09-25 | エバルブ,インコーポレイティド | 近位要素アクチュエータの固定及び解放メカニズム |
US12171485B2 (en) | 2020-05-06 | 2024-12-24 | Evalve, Inc. | Systems and methods for leaflet cutting using a hook catheter |
US12178444B2 (en) | 2020-05-06 | 2024-12-31 | Evalve, Inc. | Clip removal systems and methods |
US12171486B2 (en) | 2020-05-06 | 2024-12-24 | Evalve, Inc. | Devices and methods for clip separation |
US12048448B2 (en) | 2020-05-06 | 2024-07-30 | Evalve, Inc. | Leaflet grasping and cutting device |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2750345A (en) * | 1954-02-25 | 1956-06-12 | Du Pont | Process for producing sols of 5-8 millimicron silica particles, and product |
US2833724A (en) * | 1954-09-28 | 1958-05-06 | Du Pont | Concentrating silica sols without particle growth |
US3502593A (en) * | 1966-10-18 | 1970-03-24 | Nalco Chemical Co | Method for preparing a small particle size silica sol |
US3582494A (en) * | 1968-03-27 | 1971-06-01 | Nalco Chemical Co | Method of preparing alkaline salt-free aqueous colloidal sols |
DE2607532C2 (de) * | 1976-02-25 | 1982-02-11 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zum Klären von Kernobstsaft |
JPH067972B2 (ja) * | 1985-12-20 | 1994-02-02 | 旭電化工業株式会社 | 精密鋳造用スラリ−組成物 |
US4915870A (en) * | 1988-10-07 | 1990-04-10 | Nalco Chemical Company | Process for the manufacture of potassium stabilized silica sols |
SE500367C2 (sv) * | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler och förfarande för framställning av papper |
US5100581A (en) * | 1990-02-22 | 1992-03-31 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Method of preparing high-purity aqueous silica sol |
DK0464289T3 (da) * | 1990-07-02 | 1995-04-03 | Nalco Chemical Co | Fremstilling af silicasoler |
DE4216119C2 (de) * | 1992-05-15 | 1995-08-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung und Konzentrierung von Kieselsolen |
-
1997
- 1997-07-01 IT IT97RM000391A patent/IT1293068B1/it active IP Right Grant
-
1998
- 1998-06-30 WO PCT/EP1998/003983 patent/WO1999001377A1/en active IP Right Grant
- 1998-06-30 AT AT98939563T patent/ATE208739T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-06-30 AU AU88029/98A patent/AU8802998A/en not_active Abandoned
- 1998-06-30 CZ CZ19994656A patent/CZ294932B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-06-30 DE DE69802538T patent/DE69802538T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-30 EP EP98939563A patent/EP0996588B1/en not_active Revoked
- 1998-06-30 CN CN98806773A patent/CN1261860A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ITRM970391A1 (it) | 1999-01-01 |
IT1293068B1 (it) | 1999-02-11 |
CN1261860A (zh) | 2000-08-02 |
CZ294932B6 (cs) | 2005-04-13 |
DE69802538T2 (de) | 2002-05-23 |
EP0996588B1 (en) | 2001-11-14 |
DE69802538D1 (de) | 2001-12-20 |
WO1999001377A1 (en) | 1999-01-14 |
EP0996588A1 (en) | 2000-05-03 |
ATE208739T1 (de) | 2001-11-15 |
ITRM970391A0 (cs) | 1997-07-01 |
AU8802998A (en) | 1999-01-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ465699A3 (cs) | Způsob přípravy vysoce koncentrované suspenze koloidního oxidu křemičitého a takto získaný produkt | |
JP7446311B2 (ja) | インベストメント鋳造シェルバインダー及び組成物 | |
DK175640B1 (da) | Stabil silicasol og fremgangsmåde til fremstilling af samme | |
EP2091888B1 (en) | Mold system for the casting of reactive alloys | |
CN101323008B (zh) | 模制材料混合物,用于铸造目的的模制零件和制备模制零件的方法 | |
EP0056662B1 (en) | Extrudable compositions for making refractory cores for sandcasting of ferrous alloys | |
DE69019466T2 (de) | Verfahren zum Giessen eines reaktiven Metalles auf eine Oberfläche, die aus einem Yttriumoxid enthaltenden Schlicken hergestellt ist. | |
DE3880886T2 (de) | Sol-Gel-Verfahren zur Herstellung von Gläsern mit ultraniedriger Ausdehnung. | |
JP2006502958A (ja) | 耐水性石膏製品の添加剤 | |
DE2909844A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer giessform | |
CN101280130A (zh) | 磷酸盐-二氧化硅低介耐高温涂料及其制备方法 | |
KR20140071439A (ko) | 무기물 주조 주형과 주조 심형을 위한 코팅 조성물, 이의 용도 및 사이징 방법 | |
CA2177716C (en) | Foundry binder | |
US20080173591A1 (en) | Refractory Coating for silica mesh fabric | |
JPS6191077A (ja) | セラミツク繊維、細分された耐火物質および普通の添加物を含む水性分散系から軽量成形体を製造する方法 | |
US5389591A (en) | Mixture of grains and particles of vitreous silica, and new material made of sintered vitreous silica | |
US5221336A (en) | Method of casting a reactive metal against a surface formed from an improved slurry containing yttria | |
KR101905802B1 (ko) | 삼성분계 무기 바인더를 이용한 고강도 주조 주형의 제조방법 | |
EP0763392B1 (en) | Material for metal casting equipment | |
CN117430404A (zh) | 一种预应力增强的高强度高抗热震性骨质瓷及其制备方法 | |
JPH03159956A (ja) | ガス吹き込み用ポーラス耐火物の製造方法 | |
JPS6345114A (ja) | シリカゾルの製造方法 | |
HK1029568A (en) | Process to obtain a high-concentration colloidal silica suspension and product thus obtained | |
JP3159771B2 (ja) | 鋳型材 | |
DE10230982A1 (de) | Guanidincarbonat-haltiges Kieselsol |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060630 |