CZ372487A3

CZ372487A3 - Aqueous liquid concentrated pesticidal agent and process for preparing active component thereof

Info

Publication number: CZ372487A3
Application number: CS873724A
Authority: CZ
Inventors: Masaomi Kimpara; Kaiji Kawai; Yukiya Tobe
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1986-05-23
Filing date: 1987-05-22
Publication date: 1996-06-12
Also published as: FI88353B; BG49261A3; FI872267A0; ATE65156T1; EP0249728A1; DE3771397D1; NZ220344A; AU592643B2; AU7330887A; KR880013444A; AR243055A1; FI872267A; EP0249728B1; KR950006917B1; IL82455A0; ZA873706B; YU46206B; GR3002388T3; BR8702653A; YU92287A

Description

Oblast techniky

Vynález se týká vodného tekutého koncentrovaného pesticidního prostředku a způsobu výroby N- (1-ethylpropyl) 2,6-dinitro-3,4-xylidinu ve žluté mikrokrystalické formě, ___jakožto, účinné složky tohoto prostředku.

Dosavadní stav techniky

Vodné tekuté koncentrované pesticidní prostředky bývají obvykle koncentrovanými suspenzemi ve vodě nerozpustných pesticidů a směsí pesticidů ve vodném systému.

Tyto vodné prostředky často obsahují asi 10 až 80 % hmotnostních pevného pesticidu nebo směsi pevných pesticidů a poskytují možnost manipulovat s pesticidy, které jsou relativně nerozpustné ve vodném prostředí. Vzhledem k tomu, že tyto typy prostředků mají žádoucí vlastnosti husté kapaliny, je možno je lít a čerpat. Tím je možno se vyhnout některým problémům, jako je prášení, které jsou charakteristické pro pevné prostředky v podobě smáčitelných prášků nebo granulátů. Tyto koncentráty na vodné bázi mají přídavnou výhodu v tom, že nevyžadují použití organických rozpouštědel, která jsou, často přítomna v emulgovatelných koncentrátech. ” ’

Z těchto důvodů je výhodné zpracovávat pesticidy na suspenzní koncentráty či vodné tekutiny, jak se podobné prostředky alternativně nazývají. Tyto prostředky mají však své vlastní problémy, jako je gelace, tvorba koláče a usazování a problémy vyplývající z fyzikálních a chemických vlastností pesticidu nebo směsi pesticidů. Tak například dinitroanilinový derivát, N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4xylidin (pendimethalin), se poněkud obtížně zpracovává na tyto prostředky. Bylo publikováno několik prací, které se zabývají snahou překonat tyto obtíže. _: . ... . . ......Λ ·.· ¹ ' ^{: :} ’

Obtíže spojené s přípravou suspenzních koncentrátů obsahujících účinné složky s nízkou teplotou tání, samotné nebo v kombinaci s účinnými přísadami s vyšší teplotou tání, jsou popsány v patentové přihlášce NSR DE 3 302 648 A-l. Němecná patentová přihláška 3 302 648 A-l še zabývá řešením problémů vodné směsné disperse účinné složky O nízké teplotě tání v rozpouštědle tvořeném alkylestery kyseliny ftalové obsahujícími 1 až 12 atomů uhlíku v alkylskupině v kombinaci s vodným suspenzním koncentrátem obsahujícím jednu nebo více účinných složek. Tato disperse může sloužit jako alternativa k suspenznímu koncentrátu obsahujícímu účinné složky s nízkou teplotou tání, jako je pendimethalin. Důvod uvedeného alternativního přístupu použitého v této přihlášce vyplývá ž neschopnosti připravit stabilní suspenzní koncentráty různými technologiemi, jako například technologiemi uvedenými v evropské patentové přihlášce EP 0 332 912. Uvedená EP přihláška popisuje insekticidní suspenzní koncentráty obsahující fosalon (phosalone) a pomocné látky, které je možno připravit za použití roztaveného insekticidu.

pendimethalinu je známo, že existuje při teplotě okolí ve formě dvou odlišných polymorfů, ve žluté mikrokrystalické formě a oranžové makrokrystalické formě. Patenty USA .č..4 082 537 - a 4 150 969· popisuj í' stabilní smáčitělné ' prášky obsahující pendimethalin, v nichž je pendimethalin stabilizován ve žluté krystalické formě, aby bylo možno se vyhnout potížím vznikajícím v případě přítomnosti větších oranžových krystalů v těchto smáčitelných prášcích. Naproti tomu pokusy připravit vodné suspenzní koncentráty stabilizovaného pendimethalinu za použití metod vhodných pro přípravu smáčitelných prášků mají za následek vznik nestálých ' vodných suspenznícír koncentrátů, ve kterých- -maj-í-^během· stárnutí tendenci vznikat větší krystaly.

Pomocí předloženého vynálezu je možno úspěšně zpracovávat pendimethalin a jiné pesticidy s teplotou tání pod 60 °C na stálé vodné suspenzní koncentrované prostředky. Prostředky podle tohoto vynálezu jsou jedinečné v tom, že po----—skytují—možnost—zpracování vysoce čistých pesticidů, jako _ pendimethalinu ve žluté krystalické formě, na stálé vodné * suspenzní koncentráty či vodné tekuté prostředky za použití speciálních surfaktantů podle vynálezu.

P’ Úkolem tohoto vynálezu je vyvinout stabilní vodný tekutý koncentrovaný pesticidní prostředek na bázi pendimethalinu.

Podstata vvnálezu

Předmětem vynálezu je vodný tekutý koncentrovaný pesticidní prostředek, jehož podstata spočívá v tom, že hmotnostně obsahuje 10,0 až 60,0 % N-(1-ethylpropyl)-2,6dinitro-3,4-xylidinu ve žluté krystalické formě, 1,0 až 10,0 % natrium- nebo kalciumligninsulfonátu, 0,05 až 0,5 % zahušťovadla, 0,1 až 1,0 % antiseptického činidla, 0,05 až 1,0 % montmori lion itu a vodu v množství doplňujícím prostředek na 100 %.

Předmětem vynálezu je dále způsob výroby N-(1-ethylpropyl) -2, 6-dinitro-3, 4-xylidinu ve žluté mikrokrystalické formě, jakožto účinné složky vodného tekutého koncentrovaného pesticidního prostředku, který spočívá vtom, že N-(1-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidin se přečistí krystalizaci, promýváním, extrakcí nebo kombinacemi těchto t

-4-6 postupů za účelem odstranění nečistot snižujících jeho teplotu tání.

Na triům a kalcium ligninsulfonáty, které se hodí do prostředků podle vynálezu, obvykle odpadají v průmyslu zpracování dřeva. Ligninsulfonáty jsou obchodně dostupné jak v pevné, tak v kapalné formě a obou forem je možno použít v prostředcích podle vynálezu. Některé ligninsulfonáty obsahují redukč-. ní sacharidy, deriváty sacharidů a anorganické soli. Při po-

užití podle vynálesu není přítomnost redukčních sav charidů vhodná, poněvadž někdy umožňují růst plísní a během skladování vedou ke vzniku koláčů. Pokud jsou tyto látky přítomné, měly by být před použitím odstra— n ě ny_. .___________₌_________

Jako zahuštovadla přicházejí pro přípravu prostředků podle vynálezu v uvahu obvykle polysacharidové pryskyřice, jako je xanthanová prysky— řice..í)ále je možno použít sodné soli karboxymethylcelulozy, guarové pryskyřice, arabské &umy, alginátu sodného, polyvinylalkoholu apod.

*

Jako ixí thixotropního činidla vhodná pro použití v prostředcích podle vynálezu přicházejí v uvahu jíly a deriváty oxidu křemičitého, přičemž v případě suspenzní hh, koncentrátů pendimethalinu se dává přednost montmorilionitu v sodné formě. Tato sloučenina se může získat z přírodního jílu botnavého typu extrakcí fysikálně-chemickým postupem a jedná se o přírodní koloidní hydratovaný aluminosilikát, jehož složení lze vystihnout empirickým vzorcem (0H)₄Sig(Al₃^3₄MG₀^₆₆)0₂₀ y

^Ňa0,66- 8 Jako antiseptická činidla, kterých . je možno použít pro prevenci růstu mikroorganismů v prostředcích podle vynálezu, je možno uvést organické sloučeniny jodu, deriváty kyseliny benzoové, jako její estery a soli a dehydroacetát sodný*

Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech. Příklady mají pouze ilustrativní charakter, aie rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.

Příklady 1 až 22 *

Příprava vodných suspenzních koncentrátů obsahujícíhh pendimethalin

V homogenizátoru typu Osterizer” se při teplotě 15 + 50 °C po dobu 5 minut předem mísí pendimethalin (130,5 g, čistota 96 £>), 11,0 g různých sur— faktantů uvedených v tabulce I, 0,55·g montmo r i11oni tu . sodného a 121^řg vody. Výsledná směs se mele na písek za použití mlecího zařízení s vodním pláštěm po dobu jedné až dvou hodin. V 10 g vody se rozpustí antiseptické či— v

nidlo uvedené v tabulce II a 0,16 g zahuštovadla uvedeného v tabulce III a vzniklý roztok se pak smísí s rozemletou směsí připravenou shora uvedeným způsobem. Výsledný vodný suspenzní koncentrát se pak balí.

Za použití shora uvedeného postupu v

a surfaktantů, antiseptických činidel a zahuštovadel uV^d^ny c h ^v^tabuTkác h^rT^Iúr a ťfíT~s e -zí ska j í—vodnésuspenzní koncentráty uvedené v tabulce IV.

•Tabulka I

Surfaktanty

Označení	Popis
Á-l	P.O.E. 1 styrylfenolether Lialkylsulfosukcinát P.O.E. alkylarylethersulfát
A-2	P.O.E. styrylfenolether dialkylsulfosukcinát P.O.E. alkylarylethersulfát
A-3	P.O.E. styrylfenyletherový polymer dialkylsulfosukcinát
A-4	polyoxyalkylenglykolsulfát
A-5	P.O.E. styrylfenylether P.O.E. alkylarylether

Označení	Popis
A-6	polyraenní mastná kyselina
A-7	P.O.E. styrylfenylethersulfát
A-8	neiontový surfaktant
A-9	neiontový surfaktant
A-10	naftalensulfonát
A-ll	laurylsulfát
A-12	dodecylbenzensulfonát
A-13	P.O.E. oktylfenylether
A-14	ligninsulfonát-Ca (61 ;o)
A-15	ligninsulfonát-Na (91 >)

polyoxyethylen

Tabulka II

Antiseptická činidla

Označení Popis koncentrace ΐ

B-l	Organická sloučenina jodu	0,2^ γ.
B-2	dehydroacetát sodný	0,2
B-3	sodná sůl a ester kyseliny benzoové	0,2 7°

Označení	Tabulka III v Zahuštovadlo Popis
C-l	xanthanová pryskyřice, polysacharidová pryskyřice
C-2	Z CMC-Na, sodná sůl karboxymethylcelulozy
C-3	arabská guma, arabin
C-4	PVA, polyvinylalkohol
C-5	guarová pryskyřice, pryskyřice z Cyamiposis
C-6	Alginát-Na, alginát sodný

Tabulka IV

Složení

V ^V číslo antiseptické surfaktant zahustpvadlo činidlo

B-l A-l

A-2

A-3

A-4

A-5

A-6

A-7

G-l

číslo	antiseptické činidlo	surfaktant	*/ zahuštovadl
8		A-8
9		A-9
10		A-10
11	4'	’ A-ll
12		A-12
13		A-13
14		A-14
15		A-15
16	B-2	A-15
17	B-3
18	B-l		C-2
19			C-3
20			C-4
21			Cv5
22			C-6

Příklad 23

Stabilita vodných suspenzních koncentrátů

- 13 Prostředky vyrobené podle příkladů 1 až 22 se udržují po dobu jednoho týdne v sušárně temperované na 45 °C. Metodami uvedenými dále se sleduje růst částic a tvorba koláče.

Růst částic beny stárnutí

Vzorky prostředků, se pozorují počjmikroskop které byly podroem a hodnotí podíle dále uvedené stupnice. Pokud se zjistí krystaly, měří se jejich délka.

Tvorba koláče

Vzorky prostředků, které byly podrobeny stárnutí, ve skleněných lahvích se desetkrát převráv tí a zjištuje se, zda je po tomto postupu na dně láhve ještě pozorovatelný koláč. Pro hodnocení vzorků se použije stejné stupnice, jako pro hodnocení růstu částic, která je uvedena dále.

Zpracovatelské vlastnosti

Sledují se a zaznamenávají obtíže vyskytující se při přípravě každého vzorku.

Výsledky těchto pokusů shrnuté v tabulce V demonstrují zlepšenou stabilitu prostředků podle vynálezu.

Stupnice pro hodnocení vzorků +++ velmi výrazný jev ++ výrazný jev * viditelný rozdíl + malý rozdíl

- žádný rozdíl

Tabulka V

Prostředek Růst tvorba obtíže při mletí podle příkladu částic koláče

Srovnávací prostředky

1	+++	++	D	tvorba	pěny
2	+++	++	D	tvorba	pěny
3	: +++	++	; υ	tvorba	pěny
4	+++	++	D	tvorba	pěny
5	+++	++	- D	tvorba	pěny
6	+ ++	++	D	tvorba	pěny
7	++ +	++	B	tvorba	Pěny
8	+ +	+++	D	tvorba	Pěny
9	+++	++	D	tvorba	pěny
10	.++	+++	D	lepivá	látka

I’

A)

'S(	Prostředek podle příkladu	růst částic	tvorba koláče	obtíže při mletí
	4 11	++	+++	D lepivá látka
	12	++	+++	D lepivá látka
	13	+++	++	snadné mletí

Prostředky podle vynálezu

14	+	+	snadné mletí
	““
15	+	-	snadné mletí
16	+	-	snadné mletí
17	+	- ,	snadné mletí
18	+	+	snadné mletí

19	+		snadné mletí
20	+	-	snadné mletí
21	rh	++	snadné mletí
22	+	fl*	snadné mletí

ťW -fp τ>

ί cr σ .

o tn·

Claims

PATENTOVÉ

NÁROK to cn co

ÍO

1. Vodný tekutý koncentrovaný pesticidní prostředek, vyznačující set í m , že hmotnostně - obsahuje 10,0 až 60 /0% N-(i-ethylpropyl)-276-dinitro-3,4xylidinu ve žluté krystalické formě, 1,0 až ld,0 % natriumnebo kalciumligninsulfonátu, 0,05 až 0,5 % zahušřovadla, 0,1 až 1,0 % antiseptického činidla, 0,05 až 1,0 % montmorillonitu a vodu v množství doplňujícím prostředek na 100 %.
2. Vodný tekutý koncentrovaný pesticidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahuštovadlo je zvoleno ze souboru Zahrnujícího sodnou sůl karboxymethylcelulosy, arabskou gumu, guarovou pryskyřici, alginát sodný a polyvinylalkohol.
3. Vodný tekutý koncentrovaný pesticidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahušřovadlem je xanthanová pryskyřice.
4. Způsob výroby N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinitro3,4-xylidinu ve žluté mikrokrystalické formě, jakožto účinné složky vodného tekutého koncentrovaného pesticidního prostředku podle nároku 1,vyznačující se tím, že N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidin se přečistí krystalizací, promýváním, extrakcí nebo kombinacemi těchto postupů za účelem odstranění nečistot snižujících jeho teplotu tání.