CZ332899A3

CZ332899A3 - Kosmetický výrobek

Info

Publication number: CZ332899A3
Application number: CZ19993328A
Authority: CZ
Inventors: Brian Andrew Crotty; Philip Edward Miner; Anthony William Johnson; Alexander Paul Znaiden; Joseph Michael Corey; Anthony Vargas; Alan Joel Meyers; Beth Anne Lange
Original assignee: Unilever N. V.
Priority date: 1997-03-20
Filing date: 1998-03-10
Publication date: 2000-02-16
Also published as: US5935596A; PL335764A1; AU6830898A; AU731691B2; ATE222091T1; EP0969806A1; ES2182291T3; EP0969806B1; JP2002510285A; EA199900847A1; CA2282442A1; CN1255847A; CZ290967B6; ID23787A; DE69807197T2; BR9808272A; CO4940354A1; US5985300A; EA002132B1; MY114940A

Description

Kosmetický výrobek

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká kosmetického výrobku aplikovaného na kůži určeného pro odstraňování keratotických zátek z kožních pórů a současné dodávání prospěšných látek na kůži.

Dosavadní stav techniky

Pro dodávání účinných látek na kůži existuje řada nosičů. Těmito nosiči mohou být omývací tekutiny (lotiony), krémy, polštářky, spreje a dokonce masky. U některých se jedná o systémy ponechávané na kůži (leave-on), zatímco jiné jsou určeny pro krátkodobé působení a smytí z kůže (short-lived wash-off). Odborníci v oboru kosmetiky vědí, že tyto nosiče mají kritickou úlohu při účinném dodávání aktivních látek do pokožky.

Nejde přitom pouze o dodávání. Některé typy účinných látek jsou nosičem degradovány. Například kyselina askorbová, která je také známa pod obecným názvem vitamin C, je velmi nestabilní látka. Ačkoliv se snadno rozpouští ve vodě, ve vodném prostředí dochází k rychlé oxidaci. Uvádělo se, že rozpustnost kyseliny askorbové je v nevodném prostředí poměrně špatná, což zamezuje dosažení významnější účinné koncentrace v bezvodém systému. Byly vyrobeny deriváty s větší stabilitou než má výchozí sloučenina, viz US patent 5,137,723 (Yamamoto a další) a US patent 5,078,989 (Ando a další). Byl také vyvinut způsob využívající dvojitého balení, při kterém jsou práškový vitamin C a jiné složky odděleně zabaleny v různých zásobnících a vzájemně se míchají těsně před použitím, viz US patent 4,818,521 (Tamabuchi).

• · • · · · · · · · · • · · · · · · ······ • · · · · · · ··· · · ······· ·· ··

- 2 Spolu s vodou byly používány pro zlepšení stability jako pomocné nosiče ve vodě rozpustné alkoholy jako propylenglykol, polypropylenglykol a glycerol, viz US patent 4,983,382 (Wilmott a Znaiden).

Vitamin C je pouze jedním z příkladů problémů při formulaci kosmetických složek. Jednu nebo více vlastností, které způsobují citlivost na některé typy nosičů určených pro dodávání má mnoho dalších typů vitaminů, rostlinných extraktů a alfa- nebo betahydroxykarboxylových kyselin.

io Pro dodávání rostlinných extraktů na obličej se používaly masky.

Jako extrakty byla používaná kyselina lékořicová, α-bisabolol, azulen, řebříček obecný, přeslička rolní, myrha, rozmarýn a další, viz US patent 5,614,201 a US patent 5,482,710, oba Slavtcheff a další. Tyto výrobky ve formě masky údajně odstraňují uhry, skvrnky a červeň akné. Dodávání prostřednictvím masek však vyžaduje přítomnost významných množství vody, která může nepříznivě reagovat se složkami citlivými na vlhkost. Pro odpaření vody z naneseného materiálu masky je také nutná delší doba sušení. Masky mají také relativně nízkou adhezivitu. Tyto výrobky jsou nedostatečně lepivé pro dosažení „odtržení“ zátek z pórů a nahromaděných mrtvých kožních buněk, které by jinak představovaly překážky pro pronikání kosmetických účinných látek nebo by toto pronikání alespoň omezovaly.

Rakouský patent 206114 popisuje preparát pro odstraňování jemných rýh a vrásek napínáním kůže. Preparát se skládá z vrstev hedvábné tkaniny anatomicky přizpůsobené obličeji nasáklých polyvinylalkoholem a potažených pastou obsahující buď extrakt placenty a/nebo vitaminy jako je vitamin B8. Dalším relevantním dokumentem je EP 0 309 309 A, který popisuje pružnou vrstvu síťoviny nesoucí hydratovatelný gel. Po aplikaci na kůži se gel alespoň částečně rehydratuje, zatímco síť se pro svou přirozenou pružnost

- 3 • ·· · ·· ·· · · ··· · · · · · · ·· · • · · · · ···· • · ·· · · · ······ • · · · · · · ··· ·· ··· ···· ·· ·· přizpůsobí nepravidelnému tvaru obličeje. Po vysušení vlivem normální teploty kůže přilne suchá forma ke kůži, dokud uživatel získanou masku neodtrhne.

V posledních dvou letech byly v řadě zemí uvedeny na trh proužky pro čištění pórů. Produkty známé pod názvy Kao Biore® a Ponďs® Cleansing Póre Strips jsou vrstvy adhezivně potažené pružné pásky, která má po namočení dostatečnou lepivost pro odstranění keratotických zátek z kožních pórů. Proužky se ponechají na kůži přibližně 15 až 30 minut, aby mohl adhezivní polymer io proniknou do pórů. Odstranění proužků vytrhne zátky stejně jako vrstvu kůže. Tyto výrobky neobsahují žádné látky prospěšné pro kůži. Proužky jsou ve skutečnosti zamýšleny pro použití při odstraňování spíše než při ukládání.

Předmětem předkládaného vynálezu je poskytnutí dodávacího systému pro vitaminy, rostlinné extrakty a hydroxykarboxylové kyseliny, který napomáhá pronikání těchto účinných látek do lidské kůže.

Dalším předmětem předkládaného vynálezu je poskytnutí dodávacího systému pro vitaminy, rostlinné extrakty a hydroxykarboxylové kyseliny, který neinterferuje s účinnými látkami v průběhu skladování, nebo tyto látky v průběhu skladování nedegraduje.

Tyto a další předměty předkládaného vynálezu budou zřejmé z následujícího popisu podstaty vynálezu a příkladů.

Podstata vynálezu

Poskytuje se kosmetický výrobek pro dodávání účinných látek na kůži, který zahrnuje:

(A) proužek obsahující:

• ·

(i) pružnou vrstvu substrátu; a (ii) směs obsahující polymer zvolený ze skupiny aniontových, kationtových, neiontových, amfoterních, zwitteriontových polymerů a směsí polymerů uložený na vrstvu substrátu, kde směs dále obsahuje účinnou látku zvolenou ze skupiny vitaminů, rostlinných extraktů, alfa- a betahydroxykarboxylových kyselin, ceramidů, protizánětlivých látek, antimikrobiálních látek, vazokonstrikčních látek, solí zinku a jejich směsí; kde u prostředku dojde po namočení těsně před použitím ke zvýšení lepkavosti a tím zvýšení adhezivity směsi na kůži; a (B) sáček, který obklopuje proužek a lze jej těsně uzavřít.

Podrobný popis vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že adhezivní proužky navržené pro odstraňování keratotických zátek jsou výjimečně dobrými nosiči pro dodávání aktivních složek do kůže. Aktivními látkami v rámci předkládaného vynálezu jsou vitaminy, rostlinné extrakty, alfa- a betaC1-C30 hydroxykarboxylové kyseliny, ceramidy, protizánětlivé látky, antimikrobiální látky, vazokonstrikční látky, soli zinku a jejich směsi.

Mezi vitaminy podle předkládaného vynálezu patří vitamin A, vitamin B, vitamin C, vitamin E a jejich kombinace. Nejvýhodnější je vitamin C, který je nejen definován tím, že obsahuje kyselinu askorbovou, ale zahrnuje také soli a estery jako je askorbylfosfát hořečnatý, askorbylpalmitát, L-askorbylstearát, kyselina dehydroaskorbová, Vitazyme C a jejich kombinace. Adhezivní nosiče podle předkládaného vynálezu jsou zvláště vhodné pro dodávání vitaminu C proto, že tento vitamin je velmi nestabilní v přítomnosti vody, ale je relativně špatně rozpustný v nevodném prostředí. Tyto problémy se u předkládaného nosného systému, u kterého je při • ·

- 5 výrobě vitamin C ve styku s vodným prostředím pouze po krátkou dobu pro umožnění přenosu na pružný substrát, nevyskytují. Téměř všechna voda se odstraní bezprostředně po nanesení. Hotový produkt může obsahovat méně než 20 % vody, ale obvykle méně než 10 %, optimálně méně než 7 % vody.

Vitaminem A pro účely předkládaného vynálezu je retinol, kyselina retinová stejně jako retinylové estery C2-C22 mastné kyseliny. Mezi nejvýhodnější estery patří retinylpalmitát a retinyllinoleát. Vitamin E může být ve formě tokotrienolů, a-tokoferolu, β-tokoferolu, γio tokoferolu a δ-tokoferolu. Do skupiny vitaminu E jsou také zahrnuty tokoferylové estery C2-C22 mastné kyseliny včetně tokoferylacetátu, tokoferollinoleátu a tokoferylpalmitátu. Vitamin B může být ve formě thiaminu, riboflavinu, niacinu, kyseliny pantothenové, biotinu, kobalaminu, hydrochloridu pyridoxinu, dihydrochloridu pyridoxaminu, pyridoxalu, pyridoxalfosfátu, kyseliny listové, inozitolu a jejich směsí a komplexů. Pod termínem vitamin může být také zahrnut thaprolin, Lkaritin, kyselina nikotinová, nikotinamid a cyproteronacetát.

Rostlinnými extrakty zvláště vhodnými v rámci předkládaného vynálezu jsou antioxidanty nebo inhibitory volných radikálů. Příklady těchto extraktů jsou:

• · • · ·

Rostlina/extrakty	Rozpustnost (v = voda; o = olej)
listy bazalky	o a v
paprika	o a v
extrakty černého čaje	v
ostružiny	v
plody černého rybízu	v
heřmánek	0
kořen mrkve	0
kávová semena	v
kořen pampelišky	o a v
plody datlové palmy	o a v
Echinacea purpurea	0
fenykl	0
listy jinanu	v
ženšen	0
semena hroznů	0
slupky hroznů	0
grapefruit	0
polyfenyly zeleného čaje (tj. včetně galátu epikatechinu a epigalokatechin-3-O-galátu	v
guggalipidy	0
Harpogophytum	0

• · · · ·

Rostlina/extrakty	Rozpustnost (v = voda; o = olej)
plody hlohu	v
jasmín	0
lékořice	v a o
majoránka	0
myrha	0
česnek	0
borová kůra	0
květy jetele červeného	0
resveratrol	0
rozmarýn	0
ságo	v
sezam	0
svatojánský chléb	0
jahoda	v
sladký hrášek	v
rajče	o a v
šalvěj	0
medvědice lékařská	0
plod vanilky	v
olej ze semen brutnáku	0
olej ze semen divoce rostoucího brutnáku	0

• · · · ·

Rostlina/extrakty	Rozpustnost (v = voda; o = olej)
Flavonoidní extrakty
hesperidin	0
neohesperidin	v
kvercetin	0
rutin	v
morin	v
kamferol	0
myricetin	v/o
genistein	0
Extrakty fvtoestroqenů
kumestrol	0
estriol	0
fytosteroly	0
Jiné extrakty
limonen	0
ethoxychin	0
kyselina chlorogenová	v
glutathion	v
hydrochinon	0
ubichinon /koenzym Q)	0
kyselina lipoová	0

• · · · * · · • · · · * · · · · • · · · ♦ · · • · · · · ·»···· • · · · · ······· · · ··

Rostlina/extrakty	Rozpustnost (v = voda; 0 = olej)
N-acetylcystein	0
kurkumin	0

Mezi rostlinné extrakty, které zvláště výrazně řídí produkci mazu/tuku patří kopr, křen, oves, sušená kůra Melia indica, řepa, brokolice, čaj, dýně, sojové boby, ječmen, ořechy, len, ženšen, mák, avokádo, hrášek, sezam, pampeliška, pšenice, kopřiva, kešú, ananas, jablka, chřest, paraořechy, cizrna, grapefruit, pomeranč, okurka, pohanka, jahoda, jinan, rajče, borůvka, vigna a hrozny.

Vhodné rostlinné extrakty jsou také extrakty břečťanu, kaštanu,

Centella asiatica, kyselina rozmarinová, lékořicové deriváty, alfabisabolol, azulen a jeho deriváty, asiatikosid, serikosid, ruskogenin, escin, eskolin, kyselina betulinová a její deriváty, katechin a jeho deriváty.

Alfa- a beta-hydroxykarboxylové kyseliny v rozmezí C2-C30 jsou také vhodné pro dodávání adhezivními proužky podle předkládaného vynálezu. Hlavními příklady beta-hydroxykarboxylových kyselin jsou kyselina salicylová a C1-C30 estery a soli.

Příklady vhodných kyselin alfa-hydroxykarboxylových jsou bez omezení:

kyselina alfa-hydroxyoctová (kyselina glykolová) kyselina alfa-hydroxybenzenoctová (kyselina mandlová) kyselina alfa-hydroxypropionová (kyselina mléčná) kyselina alfa-hydroxybutanová kyselina alfa-hydroxyhexanová

- 10 • ·· ·· ·· ··· φ · φ φ · • φ φφφφ φ φ φ φφφφφ» φ φ φ φ φφφ φφφφ φφ φφ kyselina alfa-hydroxyoktanová (kyselina alfa-hydroxykaprylová) kyselina alfa-hydroxynonanová kyselina alfa-hydroxydekanová kyselina alfa-hydroxyundekanová kyselina alfa-hydroxydodekanová (kyselina alfa-hydroxylautová) kyselina alfa-hydroxytetradekanová kyselina alfa-hydroxyhexadekanová kyselina alfa-hydroxyoktadekanová kyselina alfa-hydroxyoktaeikosanová;

dikarboxylové alfa-hydroxykyseliny; kyselina dihydroxybutandiová (kyselina vinná) kyselina 2-hydroxybutandiová (kyselina jablečná) kyselina 2-hydroxypropandiová kyselina 2-hydroxyhexandiová kyselina 2-hydroxyoktandiová kyselina 2-hydroxydekandiová kyselina 2-hydroxydodekandiová kyselina 2-hydroxymyristdiová kyselina 2-hydroxypalmitdiová trikarboxylové alfa-hydroxykyseliny;

kyselina 2-hydroxy-1,2,3-propantrikarboxylová (kyselina citrónová) kyselina 1-hydroxy-1,2,3-propantrikarboxylová (kyselina izocitronová) a jejich směsi.

Pod pojem „alfa- a beta-hydroxykarboxylové kyseliny“ také patří C1-C30 estery a soli alfa- a beta-hydroxykarboxylových kyselin (například soli draselné, sodné, amoniové, triethanolamoniové). V závislosti na pH směsi může být přítomna směs soli a kyseliny.

- 11 ► * ·· ·· Φ· • ·«<· · · « · • φ · · ♦ · · • · · · * ··· ··· • · · · · ► »······ Μ ·«

Výhodnými alfa-hydroxykarboxylovými kyselinami jsou monokarboxylové kyseliny, které se přidávají pro zlepšení pronikání do kůže a účinnosti.

Ještě výhodněji se hydroxykyselina volí z kyseliny mléčné, 5 kyseliny glykolové, kyseliny mandlové a jejich směsí pro optimalizaci účinku prostředků zvýšením absorpce přes kůži. Nejvýhodnější je Lforma alfa-hydroxykarboxylové kyseliny.

Ceramidy využitelné v předkládaném vynálezu jsou sfingolipidy nebo fytosfingolipidy včetně Ceramidu 1, Ceramidu 3 a Ceramidu 6.

io Protizánětlivé látky podle předkládaného vynálezu je možno ilustrovat kortikoidy jako je beta-methazon-17-acetát, indomethacin, ketoprofen, kyselina flufenamová, ibuprofen, diklofenac, diflunisal, fenklofenac, naproxen, piroxidam a sulindac. Antimikrobiální látky podle předkládaného vynálezu jsou například chlorhexidin, hexetidin,

3,4,4’-trichlorkarbanilid, (trikarbanilid), 2,4,4’-trichlor-2hydroxydifenylether (triklosan), cetylpyridiniumchlorid, benzalkoniumchlorid, C2-C20 organoperoxidové sloučeniny (např. benzoylperoxid) a jejich směsi. Vazokonstrikční látky jsou ilustrovány sloučeninami jako papaverin, yohimbin, visnadin, khellin, bebellin a deriváty kyseliny nikotinové. Mezi soli zinku, které mohou být účinné, patří thaprolin zinečnatý, chlorid zinečnatý, síran zinečnatý, fenolsulfonát zinečnatý a pyrithion zinečnatý. Mezi další látky spadající do jedné nebo více z výše uvedených kategorií aktivních látek patří resorcinol, kyselina azelaová, kyselina oxamová a cyoctol.

Množství účinných látek podle předkládaného vynálezu se může pohybovat od 0,00001 do 40 %, s výhodou od 0,01 do 20 %, optimálně od 0,1 do 10 % a v některých případech od 1 do 8 % hmotnostních z prostředku. Samozřejmě vitaminy a rostlinné extrakty se obvykle používají v mnohem nižších dávkách než například hydroxykarboxylové kyseliny. Množství vitaminů může být od 0,0001 do 1 %, s výhodou od 0,001 do 0,5 % hmotnostních pro vitamin A, • · • · ···*··* ······· ·· ··

- 12 vitamin B a vitamin E. Mnohem vyšší hladiny je možno tolerovat v případě vitaminu C; jeho množství mohou být s výhodou v rozmezí od 0,01 do 40 %, v optimálním případě od 0,1 do 30 % hmotnostních.

S výhodou je množství přítomné složky hydroxykarboxylové kyseliny ve směsi podle vynálezu od 0,5 do 20 %, výhodněji od 1 do 15 % a nejvýhodněji od 3,0 do 12 % hmotnostních ze směsi.

Účinné látky podle předkládaného vynálezu budou formulovány do pružné vrstvy substrátu impregnované adhezivní směsí obsahující aniontový, neiontový, amfoterní nebo zwitteriontový polymer, ίο V suchém stavu je prostředek s výhodou, ale ne nezbytně na dotek nelepkavý. Impregnovaná vrstva substrátu je uzavřena v sáčku, konkrétně balení laminovaném fólií pro řízení obsahu vlhkosti.

Pouzdra podle předkládaného vynálezu jsou obvykle z laminované fólie. Tyto fólie se uzavírají teplem a používají fólií s velmi nízkou rychlostí prostupu páry (například vlhkosti) (rychlost prostupu menší než 5 % za den, s výhodou méně než 1 % přírůstku nebo úbytku těkavé kapaliny za den. Stěny vhodné pro výrobu pouzdra mohou být z vrstev polyesteru, polyethylenu nebo polypropylenu, přičemž je možno laminovat několik vrstev těchto materiálů. Tyto vrstvy mohou být také opatřeny povlakem z vosku nebo jiného materiálu neprostupného pro těkavé kapaliny.

Výrobek se používá vyjmutím proužku, obvykle jednotlivě zataveného v pouzdru, a buď přímým namočením směsi na vrstvě nebo nepřímo namočením obličeje v oblastech, které se mají uvést do styku se směsí. V každém případě reaguje látka použitá k namočení se směsí takovým způsobem, že se směs stane lepivou a dostatečně pohyblivou, aby protekla do pórů kůže. Doba mezi vyjmutím proužku z pouzdra a použitím může být libovolná, od 5 s do několika hodin, obvykle od 10 do 20 s. Výhodnou látkou pro namáčení je čistá voda.

Mohou však být použity i jiné kapalné systémy nebo gely. Vhodnými kapalinami by byly například alkoholy jako ethanol, propanol, • · • · ··· ·· ·······

- 13 propylenglykol, polyethylenglykol, polypropylenglykol a zvláště směsi těchto alkoholů s vodou. Gely by se normálně skládaly z kapaliny (zvláště vody) a strukturantů jako je Carbomer.

Po namočení se směs ponechá nad ošetřenou oblastí uschnout.

V průběhu sušení se keratotické zátky nalepí na směs. Doba sušení je s výhodou od 1 minuty do 5 hodin, lépe od 5 min do 1 hod, v optimálním případě od 10 do 20 min. Potom se usušená směs s přilepenými zátkami sejme z pokožky.

Pohyblivost směsi je možno měřit pomocí meze kluzu. Mez kluzu io by se měla pohybovat v rozmezí od 1 do 400 Pa, s výhodou od 20 do

200 Pa, v optimálním případě od 50 do 100 Pa.

Směs bude obsahovat lepivý (adhezivní) polymer, který může být aniontový, kationtový, neiontový, amfoterní, zwitteriontový nebo směs těchto látek. Směsi mohou být složeny z polymerů jedné kategorie nebo polymerů různých kategorií. Poslední možnost je výhodná a je ilustrována například kombinací aniontového a neiontového polymeru.

Příklady neiontových polymerů vhodných pro ukládání filmu jsou kopolymery vinylacetátu a kyseliny krotonové, terpolymery vinylacetátu, kyseliny krotonové a vinylesteru alfa-rozvětvené nasycené alifatické monokarboxylové kyseliny jako je vinylneodekanoát; kopolymery methylvinyletheru a maleinanhydridu (v molárním poměru přibližně 1 : 1), kde tyto kopolymery jsou z 50 % esterifikovány nasyceným alkoholem obsahujícím od 1 do 4 atomů uhlíku jako je ethanol nebo butanol; a akrylové kopolymery, terpolymery apod. obsahující estery kyseliny akrylové nebo metakrylové s jedním nebo více nasycenými alkoholy s 1 až 22 atomy uhlíku, jako například methylmethakrylát, ethylakrylát, ethylmethakrylát, n-butylakrylát, t-butylakrylát, t-butylmethakrylát, n30 butylmethakrylát, n-hexylakrylát, n-oktylakrylát, laurylmethakarylát a behenylakrylát, glykoly s 1 až 6 atomy uhlíku jako je hydroxypropyl• · • · · · · • · ··· ··· • · ·· ·* ·· methakrylát a hydroxyethylakrylát, styren, vinylkaprolaktam, vinylacetát, akrylamid, alkylakrylamidy a methakrylamidy s jedním až osmi atomy uhlíku v alkylové skupině, jako je methakrylamid, tbutylakrylamid a n-oktylakrylamid a jiné kompatibilní nenasycené monomery. Jedním konkrétním příkladem je emulzním způsobem polymerovaný terpolymer kyseliny methakrylové, n-butylakrylátu a ethylakrylátu (např. v hmotnostním poměru 31 : 42 : 27).

Dalšími příklady neiontových adhezivních polymerů jsou homopolymery N-vinylpyrrolidonu a kopolymery N-vinylpyrrolidonu io s kompatibilními neiontovými monomery jako je vinylacetát a terpolymery ethylakrylátu, butylmethakrylátu a methylmethakrylátu. Neiontové polymery obsahující N-vinylpyrrolidon s různou průměrnou molekulovou hmotností jsou komerčně dostupné u firmy ISP Corporation, jako například homopolymery N-vinylpyrrolidonu s průměrnou molekulovou hmotností přibližně 630 000 dodávané pod obchodním označením PVP K-90 a stejné polymery s průměrnou hmotností přibližně 1 000 000 dodávané pod obchodním označením PVP K-120. Zvláště výhodný je poly(methylvinylether/maleinanhydrid) ve formě neneutralizované pryskyřice dostupné u firmy ISP

Corporation pod obchodním označením Gantrez® S-97 BF.

Aniontové adhezivní polymery se často odvozují z neiontových typů, mezi které patří funkční skupiny karboxylové kyseliny. Pro neutralizaci karboxylové kyseliny nebo anhydridu se používají alkalické látky, kterými se dosahuje převedení do formy aniontových solí.

Příklady vhodných neutralizačních prostředků jsou například

2-amino-2-methyl-1,3-propandiol (AMPD); 2-amino-2-ethyl-1,3propandiol (AEPD); 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP); 2-amino-1butanol (AB); monoethanolamin (MEA); diethanolamin (DEA); triethanolamin (TEA); monoizopropanolamin (MIPA); diizopropa3o nolamin (DIPA); triizopropanolamin (TIPA); a dimethylstearamin (DMS). Nejvýhodnější je AMP.

• · · · · · • · · ······ • · · · ······· ·· φ·

		- 15 -
Zvláště	výhodné	aniontové	polymery	jsou	soli

poly(methylvinylether/maleinanhydridu) a kyseliny polystyrensulfonové. První látka se získává alespoň částečnou neutralizací materiálu Gantrez® S-97 BF a druhý je dostupný u firmy National Starch & Chemical Company pod obchodním označením Versa TL-501 a Flexan® 130 s molekulovou hmotností přibližně 500 000, popřípadě 100 000. Další použitelné polymerní filmy jsou komerčně dostupné a uvádějí se v následující tabulce.

io Tabulka I

Obchodní označení polymeru (dodavatel	Označení CTFA
Resyn® 28-1310 (NSC)	kopolymer vinylacetát/kyselina krotonová
Resyn® 28-2930 (NSC)	kopolymer vinylacetát/kyselina krotonová/ vinylneodekanoát
Resyn® 28-2913 (NSC)	kopolymer vinylacetát/kyselina krotonová/ vinylneodekanoát
Versatyl® 40 (NSC)	kopolymer oktylakrylamid/akryláty
Versatyl® 42 (NSC)	kopolymer oktylakrylamid/akryláty
Experimental Resin (NSC)	poloester vinylaacetát/vinylneodekanoát/ kyselina maleinová
Ultrahold-8® (BASF)	kopolymer akrylát/akrylamid
Luviset® CAP (BASF)	kopolymer vinylacetát/kyselina krotonová/ vinylpropionát
PVP K-30 (ISP)	PVP
PVP/VA E-335 (ISP)	kopolymer PVP/vinylacetát
PVP/VA E-735 (ISP)	kopolymer PVP/vinylacetát

·· ·

- 16 • · · · · · • · • · *·

Tabulka I - pokračování

Obchodní označení polymeru (dodavatel	Označení CTFA
Gantrez® ES-225 (ISP)	kopolymer ethylester PVM/MA
Gantrez® ES-425 (ISP)	kopolymer ethylester PVM/MA
Gaffix® VC-713 (ISP)	kopolymer vinylkaprolaktam/PVP/ dimethylaminoethylmethakrylát

Kationtové adhezivní polymery vhodné v rámci předkládaného vynálezu mohou být vyráběny jako homo- nebo kopolymery z monomerů včetně následujících látek:

dimethylaminoethylakrylát (DMAEA), dimethylaminoethylmethakrylát (DMAEMA), dimethylaminopropylakrylamid (DMAPAAm) a dimethylaminopropylmethakrylamid (DMAPMAAm), které jsou všechny (meth)akrylamidy nebo estery kyseliny (meth)akrylové s dialkylaminoskupinou;

dimethylaminostyren (DMASt) a dimethylaminomethylstyren (DMAMSt) apod., které jsou styreny s dialkylaminoskupinou;

4-vinylpyridin a 2-vinylpyridin, které jsou vinylpyridiny; a kvarternizované produkty těchto látek se známými 15 kvarternizačními činidly jako je alkylhalogenid, benzylhalogenid, kyselina alkyl- nebo arylsulfonová nebo dialkylsulfát.

Mezi vhodné amfoterní lepivé polymery patří látky odvozené od monomerů jako:

N-(3-sulfopropyl)-N-akryloyloxyethyl-N,N-dimethylamonium20 betain, N-(3-sulfopropyl)-N-methakryloylamidpropyl-N,N-dimethylamoniumbetain, N-(3-karboxymethyl)-N-methakryloylamidpropyl-N,N• ·

dimethylamoniumbetain a N-karboxymethyl-N-methakroyloxyethyl-N,Ndimethylamoniumbetain.

Pokud není skupina kationtových a amfoterních polymerů tvořící soli ionizována, je výhodná její ionizace neutralizací známými kyselinami jako je kyselina chlorovodíková a sírová, což jsou anorganické kyseliny; kyselina octová, kyselina propionová, kyselina mléčná, kyselina jantarová, kyselina glykolová, což jsou organické kyseliny, nebo známými bázemi jako je triethylamin, trimethylamin, což jsou terciární aminy; amoniak; nebo hydroxid sodný.

Většina polymerů vhodných pro použití v předkládaném vynálezu bude po vysušení relativně křehká. Proto vyžadují nosný povrch, kterým je vrstva pružného substrátu. Vrstvy substrátu podle předkládaného vynálezu mohou být okluzivní nebo neokluzivní. S výhodou, ale ne nezbytně jsou vrstvy neokluzivní, aby umožnily odpařování vody z uloženého polymeru při zrání filmu. Neokluzivnost nebo prodyšnost se dosahuje buď použitím hydrofobního substrátu s fyzikální porozitou (např. kanálky pórů) nebo hydrofilního substrátu, kde materiál konstrukce umožňuje ze své podstaty dýchání. Mezi vhodné materiály patří celulózové materiály jako umělé hedvábí, vlna, bavlna, len, termoplastická vlákna a jejich kombinace. Mohou být tkané nebo netkané. Výhodným substrátem je netkané umělé hedvábí. Mohou být také použity materiály vytvořené z kombinací celulózových materiálů s termoplastickými vlákny. Může být například použita kombinace hydrofilní polypropylen/umělé hedvábí.

Je výhodné používat poměr směsi k vrstvě substrátu v množství od 0,1 : 1 do 1000 : 1, s výhodou 0,5 : 1 do 100 : 1 a optimálně 0,8 : 1 do 10 : 1 hmotnostních dílů. Polymer bude obvykle tvořit od 50 do 100 %, s výhodou od 75 do 99 %, nejlépe od 85 do 95 % hmotnostních směsi uložené na vrstvu substrátu.

• φ

- 18 Mohou být také v menších množstvích přidány další pomocné složky jako jsou parfémy, zakalovadla a barviva, vždy v množstvích umožňujících jejich funkci.

Následující příklady budou úplněji ilustrovat provedení 5 předkládaného vynálezu. Všechny části, procenta a podíly uváděné v příkladech a přiložených nárocích jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Různé druhy polymerů byly testovány na jejich lepivé účinky při odstraňování keratotických zátek z kůže. Polymery uvedené v tabulce I níže byly naneseny na netkanou hedvábnou textilii s pryskyřičným pojivém (0,034 kg/m²).Při nanášení bylo použito zařízení s nožovým nanášením (knife-over-roll). Po nanesení byly vrstvy netkaného substrátu impregnovaného polymerem sušeny při 75 °C v sušárně s prouděním vzduchu. Materiál byl potom nastříhán na malé náplasti.

Testovací náplasti byly přiloženy na obličej testovaných osob v oblasti obsahující několik ucpaných pórů. Ucpané póry byly

2o spočítány. Voda byla nanesena na náplast, která byla potom přiložena na testovanou oblast mokrou stranou dolů. Potom byla náplast ponechána usušit a nakonec byla odloupnuta. Byl zjištěn počet odstraněných zátek, které se objevily na lepivé náplasti. Bylo vypočteno procento odstraněných zátek, které odráželo účinnost testovaného produktu.

• ·

- 19 • ·

Tabulka I

Polymer	% usušeného polymeru na netkané podložce	% odstraněných zátek
Dextrin	409	5 - 15
Polyvinylalkohol	441	10 - 20
Polyvinylacetát	347	30 - 40
Kyselina polyakrylamidomethyl- propansulfonová	119	5 - 15
Kyselina polyakrylamidomethyl- propansulfonová	275	25
Poly(methylvinylether/ anhydrid kyseliny maleinové)	113	90 - 100
98 % poly(methylvinylether/ anhydrid kyseliny maleinové) + 2 % 2-amino-2-methyl-1- propanol	116	80 - 95
90 % poly(methylvinylether/ anhydrid kyseliny maleinové) 10 % kyselina polyakrylamido- methylpropansulfonová	145	90 - 100

Příklad 2

Materiál poly(methylvinylethermaleinanhydrid) Gantrez S-97 BF 5 byl nanesen nožovým zařízením na různé netkané materiály. Po nanesení byly netkané materiály sušeny při 75 °C v sušárně s prouděním vzduchu a potom nařezány na malé náplasti. Testovací • · • ·· · · ···· ' * · · · · · ··♦ *··

- 20 postup byl podobný jak bylo uvedeno v příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II.

Tabulka II

Netkaný materiál	% vytažených zátek	Pozorování
Hedvábí PGI 5255 s pryskyřičným pojivém (33,9 g/m²)	90-100	pěkný vzhled
Veratec 9408810 polyester/ celulóza, položený za mokra (40,7 g/m²)	70-100	pěkný vzhled: netkaný materiál je pravděpodobně příliš měkký
Veratec 2006094 polypropylen vázaný teplem (20,3 g/m²)	40 - 60	pěkný vzhled
Veratec polyethylen (24,4 g/m²)	10	špatný vzhled: při použití dochází k velmi pomalému vysychání lepidla

Příklad 3

Následující experimenty byly prováděny s cílem ukázat účinnost používání adhezivních proužků aktivovaných vodou těsně před použitím při dodávání prospěšných látek na kůži. Zde uváděné io experimenty se konkrétněji týkaly dodávání vitaminu C s cílem dosáhnout antioxidačních prospěšných účinků.

Test peroxidace lipidu pro zjištění antioxidačního účinku

Dostupným cílem pro volné radikály v kůži obličeje jsou lipidy, 15 Peroxidace lipidů může vést ke změnám tekutosti membrány,

- 21 ·· ·· ·♦ • · · ♦ · • · φ φ · • · ·Φ · φφφ φ · · φφφ φ♦ ·· změněné aktivita enzymů a receptorů navázaných na membránu, změnám v permeabilitě pro ionty, poškození proteinů a DNA a mutagenezi, které mohou přispívat k vlastnostem nezdravé kůže. Peroxidace lipidů může být indukována na kůži ozářením UV, ozonem, látkami znečišťujícími životní prostředí a jiným namáháním. Aniž by si autoři přáli být vázáni nějakou teorií, předpokládá se, že zahájení peroxidace zahrnuje odtržení atomu vodíku z methylenového uhlíku umístěného mezi dvěma sousedícími dvojnými vazbami v polynenasycené mastné kyselině, což vede k vytvoření lipidového radikálu L. V membránové dvojvrstvě reaguje kyslík s tímto bezlipidovým radikálem za vytvoření peroxylového radikálu lipidu, LOO. Tato reakce je rychlá a blíží se teoretické rychlosti difúze. Peroxylový radikál lipidu může potom podporovat tvorbu jiných lipidových radikálů, zatímco sám vytváří hydroperoxid lipidu, LOOH.

Postup a výsledky

Studie zahrnovala čtyři testované osoby. Adhezivní proužek o velikosti přibližně 2,5 x 7,6 cm s materiálem Gantrez S-97 BF® jak bylo popsáno v příkladu 2, byl nanesen na vrstvu umělého hedvábí

PGI 5255 a rozříznut na polovinu. První polovina byla použita jako blank kontrolního proužku. Druhá polovina byla impregnována vodným roztokem kyseliny askorbové a potom ihned v sušárně vysušena pro získání nelepivého proužku. Tato polovina původního proužku byla namočena spolu s blankem pro obnovení lepkavosti. Obě poloviny byly potom přiloženy na předloktí každé testované osoby. Přiložení na předloktí trvalo 15 min.

Po odstranění kontrolního proužku a proužku s aditivem byl z každého místa odebrán vzorek páskou Sebutape po 30 minutách, 1 hodině a 3 hodinách. Ve všech experimentech byl maz odebírán materiálem Instant Sebutapes (CuDerm Corporation, Dallas, TX, • φ φ φ

• · · φ φ · · ♦ • ΦΦφ φφφ φ φ

ΦΦ ΦΦ

- 22 vzorkovací oblast 1 cm²) přidržovaným na předloktí testované osoby stejným tlakem 15 s.

Plastové vzorkovací oblasti byly odloupnuty z papírové podložky. Páska Sebutape byla potom ve zkumavce vystavena působení izopropanolu v poměru 100 : 1. Zkumavka byla míchána až do nasycení pásky Sebutape. Potom byla provedena analýza na obsah hydroperoxidu lipidů s použitím soupravy K-Assay LPO-CC assay kit (Kamiya Biochemical Company, Seattle, WA). V tomto testu se měří obsah hydroperoxidů lipidů následujícím způsobem. V přítomnosti io hemoglobinu se redukují hydroperoxidy lipidů na hydroxylové deriváty (alkoholy lipidů) a chromogenní substrát 10-N-methylkarbamoyl-3,7dimethylamino-10H-fenothiazin (MCDP) se oxidačně štěpí za vytvoření methylenové modři v ekvimolární reakci. Peroxidy lipidů se potom kvantifikují kolorimetrickým měřením methylenové modři při 675 nm (protokol testu firmy Kamiya Biochemical Company). Hodnoty LPO se vypočtou podle následující rovnice:

(absorb. vzorek - absorb. blank)

LPO (nmol/ml) =- x 50 (absorb. standard - absorb. blank)

Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce III.

- 23 ·· • · · · • · · · ··· ··· • · ·* ··

Tabulka III

	po 3(	) min	po 1 hod	po 3 hod
osoba	blank	3 % askorbát	blank	3 % askorbát	blank	3 % askorbát
1	72	98,4	47,9	68,9	90,4	69,3
2	39,2	70,4	54,3	43,1	139,5	202,6
	blank	6 % askorbát	blank	6 % askorbát	blank	6 % askorbát
3	24	32	18,1	25	29,8	23,7
4	39,2	52,8	75,9	44,8	315,8	109,6

Ve vzorku po 30 min měly všechny čtyři osoby nižší obsah hydroperoxidu lipidů v kontrolním proužku než v místě ošetřeném askorbátem. Předpokládá se, že k tomu dochází v důsledku lepší adheze proužků kontroly než askorbátu, takže se z kůže vyjme větší množství lipidů. Ve vzorku po 1 hodině bylo zjištěno, že dvě ze čtyř osob mají na místech ošetřených askorbátech nižší hladiny hydroperoxidu lipidů než na místě s kontrolou (blank).

io Navíc všechny hodnoty v místech ošetřených askorbátem byly nižší než původní hodnoty odečtené po 30 minutách. Po třech hodinách měly tři ze čtyř testovaných osob na místech ošetřených askorbátem nižší hodnoty hydroperoxidu lipidů než v místě kontroly. Je zřejmé, že v průběhu času měl askorbát vysokou antioxidační účinnost na kůži.

Předcházející popis a příklady ilustrují některá provedení předkládaného vynálezu a nemají být pro vynález omezující.

Claims

1. Kosmetický výrobek pro dodávání účinných látek na kůži, vyznačující se tím, že zahrnuje:

5 (A) proužek obsahující:

(i) pružnou vrstvu substrátu; a (ii) směs obsahující polymer zvolený ze skupiny aniontových, kationtových, neiontových, amfoterních, zwitteriontových polymerů a jejich polymerních směsí io uloženou na vrstvu substrátu, přičemž množství polymeru je od 75 do 99 % hmotnostních ze směsi uložené na vrstvu substrátu a směs dále obsahuje aktivní látku zvolenou ze skupiny vitaminů, rostlinných extraktů, alfa- a beta-hydroxykarboxylových kyselin,

15 ceramidů, protizánětlivých látek, antimikrobiálních látek, vazokonstrikčních látek, solí zinku a jejich směsí; u směsi dojde po namočení těsně před použitím ke zvýšení lepkavosti a tím zvýšení adhezivity směsi na kůži; a

20 (B) sáček, který obklopuje proužek a lze jej těsně uzavřít.

2. Výrobek podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e vitaminy jsou zvoleny ze skupiny vitamin A, vitamin B, vitamin C, vitamin E a jejich kombinací.

3. Výrobek podle nároku 2, vyznačující se tím, ž e vitamin C je zvolen ze skupiny kyseliny askorbové, askorbylfosfátu hořečnatého, askorbylpalmitátu, La a a ·· ·· ·· • a a a · a a · • a a · a a a a a aaaaaa a a · · i»« «·»* ·· ta askorbylstearátu, kyseliny dehydroaskorbové, vitazymu C a jejich kombinací.

4. Výrobek podle některého z předcházejících nároků, 5 vyznačující se tím, že množství účinné látky je od 0,00001 do 40 % hmotnostních.

Výrobek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, ž e vrstva je z umělého hedvábí.

Výrobek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr směsi a vrstvy substrátu je v rozmezí od 0,1 : 1 do 1000 : 1. Výrobek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující s e tím, že polymerem je polyvinylpyrrolidon. Výrobek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující s e tím, že polymerem je

kopolymer poly(methylvinyletheru/anhydridu kyseliny maleinové).

25 9. Použití výrobku podle některého z předcházejících nároků pro dodávání účinných látek citlivých na vlhkost zvolených ze skupiny vitaminů, rostlinných extraktů, alfa- a betahydroxykarboxylových kyselin, ceramidů, protizánětlivých látek,

- 26 antimikrobiálních látek, vazokonstrikčních látek, solí zinku a jejich směsí na kůži.