CZ300165B6 - Zpusob okamžitého ukoncení polymerací s volnými radikály - Google Patents
Zpusob okamžitého ukoncení polymerací s volnými radikály Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300165B6 CZ300165B6 CZ20001583A CZ20001583A CZ300165B6 CZ 300165 B6 CZ300165 B6 CZ 300165B6 CZ 20001583 A CZ20001583 A CZ 20001583A CZ 20001583 A CZ20001583 A CZ 20001583A CZ 300165 B6 CZ300165 B6 CZ 300165B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- methyl
- phenothiazine
- solution
- weight
- polymerization
- Prior art date
Links
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 claims abstract description 32
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 30
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 (methyl) acrylate ester Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N alpha-methacrylic acid Natural products CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 8
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical compound CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CLKPVQZFNYXFCY-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-3-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)CC(C(O)=O)C(C)(C)N1O CLKPVQZFNYXFCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SEEZWGFVHCMHJF-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1N=O SEEZWGFVHCMHJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000006835 Lamins Human genes 0.000 description 2
- 108010047294 Lamins Proteins 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 210000005053 lamin Anatomy 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 2
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical group O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 2
- YKGCCFHSXQHWIG-UHFFFAOYSA-N phenothiazin-3-one Chemical compound C1=CC=C2SC3=CC(=O)C=CC3=NC2=C1 YKGCCFHSXQHWIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- HSDOWZSZBYDSLK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,4-dihydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1(O)CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 HSDOWZSZBYDSLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBCHYPWEARHAAJ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,4,6,6-pentamethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(C)(O)CC(C)(C)N1O WBCHYPWEARHAAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDFVVBKRHGRRFY-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine Chemical compound CC1(C)CCC(C)(C)N1O FDFVVBKRHGRRFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVQKWFQBWZOJHV-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium-4-carboxylate Chemical compound CC1(C)CC(C(O)=O)CC(C)(C)N1O GVQKWFQBWZOJHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSGAUKGQUCHWDP-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1O CSGAUKGQUCHWDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSCUOXLZVZYFDQ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,5-dimethyl-2,5-diphenylpyrrolidine-3-carboxylic acid Chemical compound ON1C(C)(C=2C=CC=CC=2)CC(C(O)=O)C1(C)C1=CC=CC=C1 PSCUOXLZVZYFDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LITUFYGOQZDZDA-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-di(butan-2-yl)-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC)=CC=C1N(C(C)CC)C1=CC=CC=C1 LITUFYGOQZDZDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQGWMGDVLKILAW-UHFFFAOYSA-N 1-n-(2-methylpropyl)-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NCC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 UQGWMGDVLKILAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIPXINMICYUFAD-UHFFFAOYSA-N 1-n-butyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NCCCC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 PIPXINMICYUFAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYXXGCCWYRAYGT-UHFFFAOYSA-N 1-n-methyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 GYXXGCCWYRAYGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGEALFOUGDPJOF-UHFFFAOYSA-N 1-n-phenyl-4-n,4-n-dipropylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N(CCC)CCC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 NGEALFOUGDPJOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHXJVJHEAXMFJZ-UHFFFAOYSA-N 2,7-diaminoheptanal Chemical compound NCCCCCC(N)C=O ZHXJVJHEAXMFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZWBDSQDACNUFX-UHFFFAOYSA-N 2-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)acetic acid Chemical compound CC1(C)CC(CC(O)=O)CC(C)(C)N1O UZWBDSQDACNUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVGRQBCMTKOPMI-UHFFFAOYSA-N 2-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butanedioic acid Chemical compound CC1(C)CC(C(CC(O)=O)C(O)=O)CC(C)(C)N1O YVGRQBCMTKOPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl acetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(C)=O WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- CNUCIGVINLDPIB-UHFFFAOYSA-N 2-n-phenyl-2-n-propan-2-ylbenzene-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=C(N)C=1N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 CNUCIGVINLDPIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYUYTOYKQOAVDW-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosonaphthalen-1-ol Chemical class C1=CC=C2C(O)=C(N=O)C=CC2=C1 SYUYTOYKQOAVDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANJMPAMOAYFMAM-UHFFFAOYSA-N 4-amino-1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-carbonitrile Chemical compound CC1(C)CC(N)(C#N)CC(C)(C)N1O ANJMPAMOAYFMAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQTAPVUMCNMFKI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-n-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butanamide Chemical compound CC1(C)CC(NC(=O)CCCO)CC(C)(C)N1O QQTAPVUMCNMFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKGLFHOTAJSXNJ-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-dibutyl-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N(CCCC)CCCC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 JKGLFHOTAJSXNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QETJPYXHTISDOG-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-dimethyl-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 QETJPYXHTISDOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZTCAXCBXSIQSS-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(C(C)CC(C)C)C1=CC=CC=C1 KZTCAXCBXSIQSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTLZDTGVVMGCME-UHFFFAOYSA-N 4-n-(5-methylhexan-2-yl)-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(C(C)CCC(C)C)C1=CC=CC=C1 YTLZDTGVVMGCME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLIVYGGVABJNH-UHFFFAOYSA-N 4-n-butan-2-yl-1-n-naphthalen-1-ylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC)=CC=C1NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 WSLIVYGGVABJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAYRAKNNZQVEY-UHFFFAOYSA-N 4-n-butan-2-yl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(C(C)CC)C1=CC=CC=C1 DGAYRAKNNZQVEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIWOQWICOFGBEQ-UHFFFAOYSA-N 4-n-ethyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(CC)C1=CC=CC=C1 HIWOQWICOFGBEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKQLDMBPYFQKY-UHFFFAOYSA-N 4-n-heptan-2-ylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCCCCC(C)NC1=CC=C(N)C=C1 GJKQLDMBPYFQKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDYXGQJZKXSHTC-UHFFFAOYSA-N 4-n-hexyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(CCCCCC)C1=CC=CC=C1 RDYXGQJZKXSHTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXABRFNOIJZUKK-UHFFFAOYSA-N 4-n-pentyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(CCCCC)C1=CC=CC=C1 TXABRFNOIJZUKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PILIQRYPQJIREQ-UHFFFAOYSA-N 4-n-phenyl-1-n-propylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NCCC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 PILIQRYPQJIREQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRKQEIXDEZVPSY-UHFFFAOYSA-N 4-n-phenyl-4-n-propan-2-ylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 VRKQEIXDEZVPSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical class CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQWNECFJGBQMBO-UHFFFAOYSA-N Molindone hydrochloride Chemical compound Cl.O=C1C=2C(CC)=C(C)NC=2CCC1CN1CCOCC1 GQWNECFJGBQMBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C=C1 BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRKWMRDKSOPRRS-UHFFFAOYSA-N N-Methyl-N-nitrosourea Chemical compound O=NN(C)C(N)=O ZRKWMRDKSOPRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYTDEUPAUMOIOP-UHFFFAOYSA-N TEMPO Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1[O] QYTDEUPAUMOIOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000010420 art technique Methods 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- SIXHNVLZVKYFOR-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 SIXHNVLZVKYFOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- AMVLHZYEQSWQNG-UHFFFAOYSA-N n'-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butanediamide Chemical compound CC1(C)CC(NC(=O)CCC(N)=O)CC(C)(C)N1O AMVLHZYEQSWQNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSWDLYNGJBGFJH-UHFFFAOYSA-N n,n'-di-2-butyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CC)C=C1 FSWDLYNGJBGFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCFKVRLYIXPTIN-UHFFFAOYSA-N n-naphthalen-1-yl-n-phenylnitrous amide Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 GCFKVRLYIXPTIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N nitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=CC=C1 NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N protonated dimethyl amine Natural products CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
- C08F2/42—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation using short-stopping agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Polymerace s volnými radikály jsou okamžite ukonceny prídavkem roztoku obsahujícího fenothiazin, pricemž rozpouštedlo obsahuje z nejméne 50 % hmotnostních N-alkylpyrrolidon. Je také popsán roztok inhibitoru obsahující fenothiazin a N-alkylpyrrolidon, pro okamžité ukoncení polymerace, který obsahujerozpouštedlo, jež z nejméne 50 % hmotnostních tvorí N-alkylpyrrolidon.
Description
Způsob okamžitého ukončení polymerací s volnými radikály
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká způsobu okamžitého ukončení polymeráte s volnými radikály a roztoku inhibitoru pro okamžité ukončení polvmerace při takovém způsobu.
i o Dosavadní stav, techniky
Jakmile jsou jednou polvmerace svolnými radikály zahájeny, jsou obyčejně vysoce cxolennní, což znamená, že probíhají za uvolňování značného množství tepla, přičemž pokud není polymerizační teplo odváděno, polvmerace s solnými radikály se dále urychluje.
Jestliže k výše uvedenému odvádění tepla dochází při žádoucích polymerací cli s volnými radikály (dále radikálových polymeracích) nepřiměřeným způsobem, vzniká nebezpečí, že polymerace bude tak energická, žc nádoba, obsahující polymerizační směs. bude explodovat, pokud se nebude působit proti prudce probíhající polymerací (například blokové, v roztoku, emulzní nebo to suspen/ní polymerací látek (monomerů) majících přinejmenším jednu ethylenicky nenasycenou skupinu). Takto účinná protiopatření se však také vyžadují zvláště v případě nežádoucím způsobem iniciovaných radikálových polymerací. K radikálovým polymcracím iniciovaným nežádoucím způsobem může docházet například během skladování a/nebo dopravy látek obsahujících monomery, protože jak teplo a světlo, tak také nežádoucí volné radikály mohou iniciovat radiká25 lovou polymerací monomerů. Je pravda, že již byly učiněny pokusy zabránit takovým nežádoucím radikálovým polymeracím přidáním malých množství (zpravidla až do 1000 ppm hmotnostních) inhibitorů radikálové polvmerace (akceptorů volných radikálu, inhibitorů polvmerace) k monomerům. Jejich inhibiční vliv však nesmí být příliš významný, neboť jinak by musely být, před následným použitím monomerů pro účely radikálové polymeraee. odděleny. Iniciátory radilo kálové polvmerace mohou však obyčejně převládat nad poměrně malým inliibujícím vlivem, který vykazují například monomethyletber bydrochinon (MEHQ) a právě pro tento důvod je MEIIQ zvláště často používaný stabilizátor pro skladování a/nebo transport monomerů. Zkušenost však ukázala, želv případě monomerů stabilizovaných stabilizátory pro skladování a/nebo dopravu, nemůže být nežádoucí radikálová polymeraee daných monomerů zcela vyloučena. Pos55 ledně jmenované se používají zejména pro (methyl)akrylátové monomery a/nebo styren, který zvláší snadno podstupuje radikálovou polymerací.
Výraz (methyl)akry látové monomery, jak má zde být chápán, znamená látky, mezi které se zahrnuje akrolein. methylakrolein, kyselina akrylová, kyselina methakrv lová a/nebo estery dvou výše uvedených kyselin. V tomto spise se (methyl )akry lát obecně používá jako zkratka pro akry lát a/nebo methylakrylát.
Látky, obsahující nejmene 90 hmotnostních % (methyl)akrylátových monomerů a/nebo styrenu, jsou / hlediska nežádoucí radikálové polymeraee obzvláště riskantní (toto platí, když jsou inlii45 bitory polymeraee přidány jako preventivní prostředek). Platí to obzvláště tehdy, když jsou tyto látky vystaveny během transportu a/nebo během skladování extrémním vnějším podmínkám (například extrémně vysokým teplotám během lodní přepravy v různých klimatických zónách, například přes rovník), což je. například případ přepravy z Evropy do jihovýchodní Asie, nebo extrémně nízkým teplotám, což je případ skladování ve venku umístěných zásobnících v severs50 kýeh zemích. Ve zvláštních případech nejsou nízké teploty bez rizik, protože mohou v extrémních případech vést k částečné nebo úplné kryslalizaei monomerů. Krystalizace má obyčejně za následek oddělení monomerů a stabilizátoru (čistění pomocí krystalizace), což může vést k výskytu nestabilizovaných oblastí monomerů a následnému, po určitou dobu trvajícímu, tavení. Tyto oblasti mohou být s vysokou pravděpodobností výchozím bodem nežádoucí radikálové polyme55 raee.
Pro bezpečnou dopravu a/nebo bezpečné skladování látek, obsahujících monomery', je tedy třeba mít způsob, který je schopen velmi ry chlého ukončení nežádoucím způsobem iniciované radikálové polymerace monomerů. Takový způsob se také vyžaduje pro okamžité zastavení nežádoucí prudce probíhající radikálové polymerace.
Předmětem předkládaného vynálezu je poskytnout lakový způsob, který je velmi výhodný a velmi širokým způsobem použitelný, to
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je způsob pro okamžité ukončení polymeraci svolnými radikály, zahrnující přidávání roztoku inhibitoru obsahujícího fenolhiazin k systému podstupujícímu polymeraci s volnými radikály, jehož podstata spočívá v tom. že rozpouštědlo roztoku inhibitoru obsahuje z nejméně 50 % své hmotnosti N-alkylpyrrolidon.
Výhodné provedení způsobu podle tohoto vynálezu spočívá v tom, že N-alkylpyrrolidoneni je N-mcthylpyrrolidon nebo N-ethylpyrrolidon.
?.o
Jiné výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá v tom, že obsah lenothiazinu v roztoku inhibitoru činí nejméně 10 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost roztoku inhibitoru.
Ještě jiné výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá v tom, že systém podstupující polymeraci 25 svolnými radikály obsahuje (nicthyl)akrylátové monomery podstupující blokovou polymeraci s volnými radikály. Přitom je zvláště výhodné, když (methyl)akrylátovým monomerem je kyselina (methvl)akrylová. Zvláště výhodné je také. pokud (methyl)akrylátovým monomerem je (methyl)akry látový ester.
w Předmětem tohoto vynálezu je také roztok inhibitoru obsahující lenothiazin a N-alkylpyrrolidon, pro okamžité ukončení polymerace při způsobu popsaném výše, jehož podstata spočívá v tom, že rozpouštědlo roztoku inhibitoru obsahuje z nejméně 50 % své hmotnosti N alkyIpyrrolidon.
Výhodné provedení roztoku podle tohoto vynálezu spočívá v tom. že obsahuje lenothiazin a N35 methylpyrrolidon.
Dále se uvádějí podrobnější údaje, které souvisejí s předmětným vynálezem.
Výhodná povaha nového způsobu je výsledkem intenzivní a rozsáhlé výzkumné činnosti, jak vyplývá z následujícího:
- ve srovnání s doporučením EP-B 64 628 a EP 200 181 se pro okamžité ukončení radikálové polymerace přidává roztok inhibitoru polymerace založený na hydrochinonu nebo butylpyrokateehinu nebo jejich derivátech, přičemž přidávaný roztok inhibitoru obsahující podle vynálezu fenothiazon obsahuje podstatně účinnější a šíře použitelnější inhibitor radikálové poly45 merace,
- ve srovnání s doporučením Res. Dici. 300. 245 (1989) (Eng.) přidávat, pro okamžité ukončení nežádoucí radikálové polymerace kyseliny akrylové, vodný roztok soli Cu (II). jsou roztoky inhibitorů, založené na N-alkylpyrrolídonu, zpravidla na jedné straně mísítelné jak s vodnými. tak s nevodnými systémy a na druhé straně se také podstatně snadněji od těchto systémů oddělují.
- Proeess Saf. Prog. Γ2 (2). I 11 až 114 (1993) doporučuje pro okamžité ukončení nežádoucí radikálové polymerace kyseliny akrylové přidal k ní roztoky inhibitorů založené na fenothiazinu, ale tato dřívější technika neobsahuje žádné naznačení, že fenolhiazin se přidává v roztoku do rozpouštědla obsahujícího převážně N-alkylpyrrolidon.
Další výhody nového postupu jsou, že N-alkylpyrrolidony jsou k většině látek inertní. Teplota varu N-alkylpyrrolidonů jc navíc, nad teplotou varu většiny monomerů, což usnadňuje následné oddělení od monomerů a umožňuje následné další použití monomerů. Vysoká hodnota teplot varu N-alkylpyrrolídonů zabraňuje navíc v horkých oblastech tvorbě výbušných směsí pára/kyslík. N-Alkylpyrrolidony mají obecně, navíc, nízkou teplotu tání, což umožňuje jejich použití dokonce v severských oblastech. Další výhodou jc nízká teplota vzplanutí N-alkylpyrrolidonů a jejich nízká toxicita, pokud vůbec toxické jsou. Skutečnost, že fenothiazin má při teplotě místnosti (25 °C) vysokou rozpustnost v N-alkylpyrrolidoneeh je však pro nový způsob obzvláště io výhodný. Dovoluje to nové použití roztoků fenothiazinu majících vysoký obsah fenothiazinu bez rizika, že bude fenothiazin okamžitě, částečně nebo zcela, změnou vnější teploty z roztoku v v srážen.
Přídavek fenothiazinu jako takového pro okamžité ukončení radikálových po Iv me raci má nevý15 bodu v tom, že nízký stupeň děleni fenothiazinu jako takového není pro požadované okamžité ukončení vhodný.
N-alkylp\rrolidony. upřednostňované podle předkládaného vynálezu jsou takové, které mají a 1 kýlové skupiny obsahující od 1 do 8 atomů uhlíku. Zvláště jsou upřednostňovány N-alkyI20 pyrrolidony, jejichž alkylová skupina má 1 až 6 atomů uhlíku. Nejvíce upřednostňovanými Nalkylpvrrolidony jsou N-methylpyrrolidon a N ethylpyrrolidon.
Kromě N-alkylpyrrolidonů mohou podle předloženého vynálezu přidávané roztoky fenothiazinu obsahovat rovněž další rozpouštědla. Vhodná rozpouštědla tohoto typu jsou všechna taková, která jsou s N-alkylpyrrolidony mísitelná. Příklady takových rozpouštědel jsou bifenyl, difenylether, toluen, xylen, dimethylftalát, butylaeelát a 2-ethylhexylacetál. N,N-Dialkylkarboxamidv, jejichž alkylové skupiny mají s výhodou od 1 do 8 atomů uhlíku, jsou dále výhodné jako další rozpouštědla. Obzvláště výhodné alkylové skupiny jsou methyl, ethyl a n-butyl. Zvláště výhodné jsou N.N-dialkylkarboxamidy C, až Cy-alkankarboxylových kyselin. Podle předloženého vynáší· lezu obzvláště výhodné Ν,Ν-dialkylkarboxyamidy jsou N.N-dimethylformamid a N,Ndimethylaeelamid.
Rozpouštědlo fenotbiazinového roztoku, přidávané podle předloženého vynálezu, obsahuje s výhodou nejméně 75 %, výhodněji nejméně 85 % a nej výhod něj i nejméně 95 % N-alky Ipyrro55 lidonu. vztaženo na hmotnost daného rozpouštědla. Podle předloženého vynálezu se rozpouštědlo lenothiazinového roztoku s výhodou skládá výlučně zN alkylpyrrolidonu. ve zvláštním případě výlučně z N-methylpyrrolidonu nebo výlučně z N-ethylpyrrolidonu.
Kromě fenothiazinu může. podle předloženého vynálezu, přidávaný roztok inhibitoru obsahovat jo rovněž další inhibitory' polymerace. Příklady těchto inhibitorů jsou hydrochinon, difenylamin, pfenylendiaminy, sloučeniny obsahující nitroxylové skupiny (sloučeniny, které mají nejméně jednu =N-O- skupinu), sloučeniny, které mají nitrososkupinu, to jest skupinu N=O, a hydroxylaminy.
Nitroxylové skupiny (označované rovněž jako N-oxvlové skupiny), které jsou podle předloženého vynálezu zvlášť vhodné jsou odvozené od sekundárních aminů, které nemají na a-uhlíkových atomech žádné atomy vodíku, to jest N-oxylskupíny jsou odvozeny od odpovídajících skupin sekundárních aminoskupin. Mezi nimi zvlášť vhodné jsou skupiny N-oxylovc, které uvádí EPA 135 280. dřívější přihláška DE A 19 651 307. US 5 322 912 A, US 5 412 047 A,
US 4 581 429 A. DE I 618 141 A. CN 1 052 847 A, US 4 670 131 A. US 5 322 960 A, dřívější přihláška DE 19 602 539 A, EP A 765 856 a JP-A 5/320 217.
l akové vhodné stabilní N-oxylové skupiny, odvozené od sekundárních aminů, jsou například ty. které mají obecný vzorec I.
R1 R6
I I
RJ—C— N—C— R5
R3 O R4 ve kterém
RR a R6 jsou stejné nebo rozdílné, nesubstituované nebo substituované alkýlové skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem a
R a R4 jsou stejné nebo rozdílné nesubstituované nebo substituované aIkýlové skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem nebo
R'CNCR4 jsou nesubstituované nebo substituované cyklické struktury.
Sloučeniny 1. které jsou podle předloženého vynálezu obzvláště vhodné jsou ty. které uvádí EPA 135 280. dřívější přihláška DE A 19 651 307, US-A 5 322 912. US-A 5 412 047. USA 4 581 429. DE-A 16 18 141, CN-A 1 052 847. US-A 4 670 131, US-A 5 322 960 a dřívější přihláška DE-A 19 602 539.
Jejich příklady jsou stabilní N-oxylové skupiny obecného vzorce 1, kde R1. R2. R a R jsou (stejné nebo rozdílné) Ct až C4 alkylové skupiny, jako methyl, ethyl, n-propyl. izopropyl. nbutyl, izobutyl nebo tere.butyl, lineární nebo rozvětvený pentyl. fenyl nebo substituovaná skupina od nich odvozená, R' a R4jsou (stejné nebo rozdílné) Ci až C4 alkylové skupiny, jako methyl.
2o ethyl, n pro pyl. izopropyl, n-butyl, izobutyl nebo tere.butyl, lineární nebo rozvětvený pentyl nebo substituovaná skupina od nich odvozená nebo, společně s CNC mají cyklickou strukturu,
(CH2)n nebo kde n je celé číslo od I do 10 (často od 1 do 6) zahrnující substituované cyklické struktury· tohoto typu. Typickými příklady jsou 2,2,6,6-tetramethyl-1 oxylpiperidin. 2,2,5,5-tetrarnethyl-l oxylpyrrolidin a 4-oxo-2,2,6.6-tetramethyl-l-oxyl-pyperidin.
N-oxylové skupiny mohou být připraveny zodpovídajících sekundárních aminu oxidací, napříw klad peroxidem vodíku. Zpravidla mohou být připraveny jako čisté látky.
N oxylové skupiny 1, které jsou podle předloženého vynálezu vhodné, obsahují ve zvláštních případech piperidin nebo pyrrolidin-N-oxyly a di-N-oxyiy následujících obecných vzorců II až IX:
-4CZ 300165 B6
O O o (II), (III), (IV),
O o
O o
(VII), (VI),
o (VIII),
(IX), kde m je číslo od 2 do 10,
R7, R* a R a sobě nezávisle, jsou každý
| 0 0 0 II o © II II — H, - N- C— (CH2)q-COO® M ,-O-C-R1',-C-R1' 0 0 li li — NH2,-NH-C-Rl', — 0— c— (CH2)q— COO® M® , -COO® M® , -SO® M® , -PO® M® , 2® ® pi © -0 — P03 M2 ' — 0 — S03 M f - OH, — 0—(CH2—CH2— H nebo - 0—(CH—CH2— H , ch3 | |
| je vodíkový iont nebo iont alkalického kovu. | |
| q | je celé číslo od 1 do 10. |
| R!’.R2'.R-' | , R6',. nezávisle navzájem a nezávisle na R1, R\ R? a R6 jsou stejné skupiny jako R1. |
| RU) | je C, až C4—alkyl, -CFXFl·, -C=CH, -CN, 0 — c-NH2, -COCPm®, -COQCH3 nebo -COOCzHs, |
| r | je organická skupina, která má nejméně jednu primární, sekundární (například -NHR1) nebo terciáhií aminoskupinu (například -NR^C) nebo nejméně jednu amoniovou skupinu -NgR,1RR,(’X0 kde X0 je F0, Cl0. Br0 HSO,0 SQ,20 FFPO,0, ΗΡ().|Θ nebo P()4 10 a R11. R1 a Rlf’ jsou organické skupiny navzájem nezávislé (například nezávislé navzájem a na R1, jsou stejné skupiny jako R1). |
| R12 | nezávisle na R, je jedna ze stejných skupin jako R nebo -11.. —ΟΙ 1, Cý až C4—alky 1, -COO®M® -C=CH. OO 0 II II ’ II -c-NH2,-—C — 0—ch3/ —c — 0—c2h5 nebo hydroxylem substituovaný C|-C, alkyl (například hydroxyethyl nebo hydroxypropyl) nebo |
| R a R12 | společné jsou kyslík a karbony lová skupina a |
-6C7. 300165 B6 je -H, -Clh nebo
O
Přednostně R1 = R2 = R* = R(’ = R1 = R2 = Rs = Rf’5 Příklady ty pických sloučenin s N-oxy lovými skupinami, vhodných podle předloženého vy nálezu, jsou
4-hydiOxy-2,2,6.6-tetramethy!-l-oxylpiperidin, hydroxy 2.6-difenyl-2,6-dimethyl-1 -oxylpiperidin,
4-karboxy - 2.2,6,6- tetramethyl-1 -oxylpiperidin.
m 4-karboxy-2.6-difenyl-2.6-dimethyl-l oxylpiperidin.
3-karboxy 2.2.5,5-tetramethyl-l-oxylpyrrolidin,
3-karboxy-2,5-difěnyl-2,5 dimethyl-l-oxylpyrrolidin, aeetyl 2,2.6.6-tetramethyl-l-oxylpiperidin,
N.N'-bis( 1-oxy4 2,2,6.6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N-bis formyI -1.6-diaminohexan a bis( 1 oxyl-2.2.6,6-tetramethylpiperidin 4 yl) adipát.
Příprava 3-karboxy-2,2,5,5-tetramcthy 1-1-oxyl-pyrroltdinu je popsána například v M. Romanelli, Μ. E. Ottaviani. G. Martini, L Kevan, JPCH J.: Phys. Chem., EN. 93. 1.317 až 322 (1989).
2o Sloučeniny (VI) a (Vil) lze získat podle US A 4 665 185 (například příklad 7) a DE A 19 510 184.
Další vhodné příklady jsou:
II ,Θ
O
O
Sunamoto, Junzo.. Akiyoshi, Kuzunari, Kíhara, Tetsuji, Endo, Masayiuki,
BCS JA 8, Bull/ Chem. Soc. Jpn.,
EN, 5 5, 4 , 1041 až 1046 (1992)
Beílstein, registrační Číslo 6926369 (Cn H22N3O2) ,
Be i 1s t e i η , registrační číslo 54 98 8 05 (4-ami no-2,2,6,6-tetramethyí-1-oxy]-p i per i d i n,
Beilstein, registrační číslo 6800244 < Cl 1 H23 N2,02 ) ,
Fíeílstein, registrační číslo 5 7 30772 ( N-me t hy i-4-amí no~2,2,6,6-tetramethyl
- o x y 1 p i p e r i d i n ) ,
Beilstein, registrační číslo 5507538 ( 2.. 2,6,6-t e t r a methyl -4 -( 2 -a m i no ‘--ethyl ami no) ~1“O xy1 piperidi n) ,
Beistein, registrační číslo 4417950 (4*bis(2-hydroxyethyl)’-amino~2ř2.6,6-tetramethyl~l-oxylp i p e r i d i n},
Beilstein, registrační číslo 4396625 ( Cl 2 řÍ2 5 N2 02 ) r
Beilstein, registrační číslo 4139900 (4-amino~2,2,6,6-tetramethyl ~4-kar boxy“1-oxy 1pi per i d i n) ,
Beilstein, registrační číslo 4137086 ( 4-a mi no-4~kyano-2,2, 6 , 6-tetra-me t hy 1 -1 -oxylpí per i di n) ,
Beilstein, registrační číslo 3942714 (C12H25N2 02 ) ,
-9CZ 300165 B6
Beilstein, registrační číslo 1468515 (2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy-4-acetyl-l-oxylpiperidin),
Beilstein, registrační číslo 1423410 (2,2,4,6,6-pentametby1-4-hydroxy-1-oxylpiperidin),
Beilstein, registrační číslo 6205316 (4-kar boxymethylen-2,2,6,6-tetra~
-met hy1 -1-oxy1pi per i d i n),
Beilstein, registrační Číslo 1395538 ( 4 - * 2 --karbox.y-benzoy i o xy *-2,2.6,6-tetramethyl-1-oxy]piperidi n),
Beilstein, chemické číslo 3546230 (4-kar bo xymethy1-2,2,6,6-tetramethyI -1-oxylpiperidin,
- 10C.7. 300165 B6
Beilstein, chemické číslo 394 9026 (4-karboxyl '2f2,C 6-tetramethyl~ -1-oxylpiperidín.
Be ilste t n. registrační číslo 46 1 1003 (N~(1-oxy-2,2,6,6-tetramethylpi per i d i n-4-y1)ethylendi amintetraacatsmid),
Beilstein, chemické číslo 5961636 ( Cl 3 Hz i Nz CM )
Beilstein., chemické číslo 5592232 ( Ci s H? 7 Nz Ca ) ,
-11CZ 300165 B6
Beilstein, chemické číslo 5080576 (N~(2,2,6,6-tetramethyl-1-oxyl-p i per i din-4~y1)sukcínamid,
Beilstein, registrační číslo 5051814 (4-(4--hydroxybutanoylami no)-2,2,6,6-tetramethyl-1-oxylpi peridi n),
Beilstein, registrační číslo 4677496 ( 2,2,6,6 -t e t r a me t hy I -4 -ox i rn i no ~ 1 “ -oxylpiperidin),
Beilstein, registrační číslo 1451068 (Ci i HisNOz ) ,
Beilstein, registrační číslo 1451075 (CiiHzoNOz),
Beilstein, registrační číslo 1423698 (4-ethyl-4 ~hyd r oxy-2,2,6,6-tetra-met hy1-1-oxy1p i per i d i n),
O,
Ν'
O
Beilstein, registrační číslo 5509793 (4-ethoxymethyl-4-hydroxy-2,2 ,6, 6-tetramethyl-1-oxy1pi perid1n,
Beilstein, registrační číslo 3960373 ( Ci o Hi g N2 Q3 ) ,
Beilstein, registrační číslo ( Ci o Hi 7 N2 32 ) ,
Beilstein, registrační číslo 3985130 kysel i na ((2,2,6,6-tetramethyl-1-oxyl -4-pi per idy1 i den) jantarová).
CZ 300165 136
Podle předloženého vynálezu, mohou byl samozřejmě kromě fenothiazonu použity také směsi sloučenin s N-oxylovou skupinou.
Organické nitrososloučeniny, vhodné podle předloženého vynálezu, jsou například, N-nitroso5 ary laminy nebo nitrososloučeniny mající nítrosovou skupinu vázanou přímo na atom uhlíku aromatického jádra. Příklady jsou nitrosofénoly, jako 4-nitrosofenol, nitrosonaftoly, jako 2-nitroso1 naflol. nitrosobenzen. N-nitroso-N-rnethylmočovina, nilroso-N. N-dialkylaniliny. kde alkyl je methyl, ethyl, pro pyl a/nebo butyl, N-nitrosod i feny lamin, N-n i trosofenyl nafty lamin. 4-nitrosodinafty lamin a p-nitrosodifeny lamin. Podle předloženého vynálezu mohou být kromě fenothiaio zinu použity též směsi výše uvedených nitrososloučenin.
Vhodné p-fenylendiaminy jsou podle předloženého vynálezu lakové, které mají obecný vzorce X
kde
Rl(’, R1 a R1X, nezávisle navzájem, jsou každý alkyl aryl. alkaryl nebo aralkyl od až do 20 atomů uhlíku nebo vodík.
Sloučeniny X, kde Rlť’. R1 a RiS, nezávisle navzájem jsou každý methyl, ethyl, propy 1, izopropyl. izobutyl. sec.butyl, n-butyl, pentyl, fenyl nebo naftyI jsou obzvláště vhodné. Příklady vhodných sloučenin X jsou:
N,N' bis sek.butyl-p-fenylendiamin.
N-fcnyl-N -izopropylfenylendiamin.
N -naftyl-N'-sek.butyl-p-fenylendiamin,
Ν,Ν,Ν'- trimethyl p fenylendiamin,
Ν,Ν,Ν-triethyl-p-fenylendiamin.
N,N-dimethyl p fenylendiamin,
N.N-dicthyl-p-fcny lendiamin.
N fenyl- N'.N'-dimethy l-p-feny lendiamin,
N-ťenyl-N'.N'-diethyl p fenylendiamin,
N-fenyl-N',N'-dipropyl-p-feny lendiamin.
N-fcnyl-N'.N' di n butyl-p-fenylendiamin,
N-feny l-N ,Ν'-di-sek.butyl-p-feny lendiamin,
N-ftmyl-N'-melhy l-N-ethy l-p-feny lendiamin,
N-fenyl-N-methyl-N'-propy l-p-fenylendiamin,
N-fenyl N' methyl p-fenylendiamin,
N-fcnvl-N -ethy l-p-feny lendiamin,
N-feny l-N'-propy l-p-feny lendiamin.
N-feny 1-N-izopropyl-p- fenylendiamin.
N-feny l-N'-buty l-p-feny lendiamin,
N -feny!-N'-izobutyl-p-fenylendiamin,
N-fcnyl-N-sek.bulyl-p· fenylendiamin.
N-feny l-N '-te rc. buty l-p-feny lend i am i n,
N fenyl-N'-n-pentyl-p-fenylendiamin,
N-feny l-N -n-hexy l-p-feny lendiamin.
N-feny l-N I -methyl hexy I)- p- fenylendiamin.
N-fenyl N- (1,3 dimethylbutyI)-p-fenylendiamin,
5o N-feny l-N -(1,4-dimelhy lpentyl)-p-feny lendiamin a
- 14 CZ, 300165 B6 p fenylendiamin. Podle předloženého vynálezu mohou být, kromě fenothiazinu, použity též směsi p fenylendiaminů. Obzvláště vhodné směsi tohoto typu jsou p-fenylendiaminové směsi doporučené ve WO 92/01665.
Směsi všech rozdílných, výše uvedených polymeracních inhibitorů mohou samozřejmě být, podle předloženého vynálezu, také použity místo fenothiazinu.
Roztoky fenothiazinu. upřednostňované podle předloženého vynálezu jsou takové, u nichž celkový obsah polymeraěního inhibitoru obsahuje nejméně 50, výhodněji nejméně 75 a nej výhod něj i io nejméně 90 % hmotnostních fenothiazinu. Obzvláštní výhodou není. kromě fenothiazinu, v přidávaném roztoku inhibitoru podle vynálezu přítomen žádný další polymerační inhibitor.
Obsah fenothiazinu v roztoku inhibitoru, používaného podle předloženého vynálezu, je zpravidla nejméně 10. výhodněji nejméně 20 a nejvýhodněji nejméně 30 % hmotnostních, vztaženo na roz15 tok. Často je obsah fenothiazinu vztažený na roztok od 35 do 45 % hmotnostních. Obsah fenothiazinu vztažený, jak je uvedeno výše, na roztok přidaný podle předloženého vynálezu, nebude vyšší nežli 60 % hmotnostních, čistě z důvodů viskozity.
Podle předloženého vynálezu se upřednostňuje roztok fenothiazinu v methylpyrrolidonu. jehož obsah fenothiazinu je s výhodou od 35 do 50 nebo od 40 do 50 % hmotnostních, vztaženo na roztok. Obsah fenothiazinu ve výše uvedeném roztoku je často 45 % hmotnostních.
Nový způsob je vhodný pro okamžité ukončení jakýchkoliv typů radikálových polymerací, zvláště nežádoucích a/nebo prudce probíhajících radikálových polymerací zmíněných na počátku tohoto spisu.
Tyto zahrnují zvláště nežádoucí radikálové polymerace takových látek, které obsahují nejméně 95 nebo nejméně 98 nebo nejméně 99 nebo 100 % hmotnostních (methyl)akrylátovýeli monomerů. Zvláště výhodné (methyl)akry látové monomery jsou kyselina (methyí)akrylová a estery kyse30 liny (methyl )akry lově a jcdnoinoené nebo víeemocné alkoholy. Platí to zejména, když jednomocné nebo víeemocné alkoholy mají od 1 do 20 atomů uhlíku nebo od 1 do 12 atomů uhlíku nebo od I do 8 atomů uhlíku. Typické příklady takových esterů jsou například methylakrylál. ethylakry lát. n-butvlakrylát. i/obuty lakrylát, terč.butylakry lát. 2-etliy Ihexy lakry lát, methy Imethakrylát. ethylmethakrylát. n-butvImethakry lát a terc.butylmethakrylát.
>5
Podle způsobu vhodného pro aplikace se fenothiazinový roztok, podle předloženého vynálezu, výhodně přidává pomocí rozprašovací trysky, aby se v systému podstupujícím radikálovou polymerát i dosáhlo velmi rychlé homogenní distribuce. Výše zmíněná homogenizace může samozřejmě být podporována také cirkulací a/nebo mícháním, laková mechanická napomáhání však io také zvyšují nebezpečí zrychlení polymerace, neboť současně přivádějí energii do systému podstupujícího radikálovou polymerací. Přidávaný fenothiazinový roztok je s výhodou obsažen ve vhodném zásobníku. Jestliže se nový způsob použije pro okamžité ukončení radikálové polymerace (methyl)akrylátovýeh monomerů podstupujících nežádoucí blokovou polymerací, má být celkové přidané množství fenothiazinu od přibližně 0.01 do 3% hmotnostních, vztaženo na monomery (methyl)akrylátu. Zpravidla je dostačující množství od 0.01 do 0,05. často 0,025 % hmotnostních.
- 15 Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
500 ml 2 -ethylhexylakrylátu stabilizovaného 10 ppm hmotnostními MEHQ se uvede pod dusíkem do míchané nádoby o vnitřním objemu t litru a ponoří se do olejové lázně zahřáté na teplotu 100 QC. Míchaná nádoba se spojí pomocí ventilu se zásobníkem o objemu 50 ml obsahujícím 10 ml hmotnostně 40 % roztoku fenothiazinu v N-mclhylpyrrolidonu při přetlaku 950 kPa. Venio til, namontovaný mezi míchanou nádobu a zásobník, se ovládá pomocí teplotního čidla ponořeného do míchané nádoby. Ovládání je nastaveno takovým způsobem. Že překročí li teplota v míchané nádobě hodnotu 105 °C, ventil se automaticky otevře a roztok fenothiazinu ze zásobníku se přetlačí do míchané nádoby a současně se vypne topení. Ovládání ventilu se spustilo hodin po zavedení 2-ethylhexyIa kry latu do míchané nádoby. Začínající polymeraee 2-ethyl15 hexvlakrylátu se okamžité zastavila. Obsah míchané nádoby měl stále nízkou viskozitu a mohl být snadno a úplně vyprázdněn.
Srovnávací příklad
2o Postup je jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že zásobník obsahuje jen 10 ml N-methylpyrrolidonu. Ovládání ventilu se spustí 81 hodin po zavedení 2—ethylhexylakrylátu do míchané nádoby. Během 0,7 hodiny 2-ethylhexyIakrylát /polymeruje do vysoce viskózní hmoty.
2? Příklad 2
Níže uvedená tabulka ukazuje výsledky studia rozpustnosti fenothiazinu v různých rozpouštědlech při 25 °C.
| Rozpouštědlo | Rozpustnost (% hmotnostní) |
| N-methylpyrrolidon | větší než 20 |
| N -etliylpyrrolidon | větší než 20 |
| Bifenyl | menší než 20 |
| Toluen | menší než 20 |
| Xylen | menší než 20 |
| n-Butylacetát | menší než 20 |
| 2-Ethylhexylacetát | menší než 20 |
| Dímethylsulfát | menší než 20 |
6CZ 300165 B6
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob okamžitého ukončení polymeraeí svolnými radikály, zahrnující přidávání roztoku inhibitoru obsahujícího fenothiazin k systému podstupujícímu polymcraci svolnými radikály, vyznačující se t í m , že rozpouštědlo roztoku inhibitoru obsahuje z nejméně 50 % své hmotnosti N-alkylpyrrolidon.
- 2. Způsob podle nároku L vyznačující se t í m, že N-alkylpyrrolidonem je Nmethylpyrrolidon nebo N-ethylpyrrolídon.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2. v y z n a č u j í c í se t í m , že obsah fenothiazinu 15 v roztoku inhibitoru je nejméně 10 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost roztoku inhibitoru,
- 4. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3. v y z n a č u j í c í se t í m , že systém podstupující polymeraeí s volnými radikály obsahuje (methyl)akrylátové monomery podstupující blokovou polymeraeí s volnými radikály.
- 5. Způsob podle nároku 4. v y z n a č u j í c í se tím, že (methyl)akrylátovým monomerem je kyselina (methyl)akrylová.
- 6. Způsob podle nároku 4, v y z n a č u j í c í se t í m , že (methyl )akrylálovým monomerem25 je (methyl)akrylátový ester.
- 7. Roztok inhibitoru obsahující fenothiazin a N-alkylpyrrolidon pro okamžité ukončení polymerace způsobem podle nároku 1. vyznačující se t í m . že rozpouštědlo roztoku inhibitoru obsahuje z nejméně 50 % své hmotnosti N-alkylpyrrolidon,
- 8. Roztok podle nároku 7, v y z n a č u j í c í se t í m . že obsahuje fenothiazin a N-methylpyrrolidon.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/960,356 USH1957H1 (en) | 1997-10-29 | 1997-10-29 | Immediate termination of free radical polymerizations |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20001583A3 CZ20001583A3 (cs) | 2000-10-11 |
| CZ300165B6 true CZ300165B6 (cs) | 2009-03-04 |
Family
ID=25503083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20001583A CZ300165B6 (cs) | 1997-10-29 | 1998-10-27 | Zpusob okamžitého ukoncení polymerací s volnými radikály |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | USH1957H1 (cs) |
| EP (1) | EP1025132B1 (cs) |
| JP (1) | JP4170588B2 (cs) |
| KR (1) | KR100537967B1 (cs) |
| CN (1) | CN1131873C (cs) |
| AU (1) | AU1664599A (cs) |
| BR (1) | BR9814039A (cs) |
| CZ (1) | CZ300165B6 (cs) |
| DE (1) | DE59810924D1 (cs) |
| ES (1) | ES2217608T3 (cs) |
| ID (1) | ID24896A (cs) |
| MX (1) | MXPA00003790A (cs) |
| MY (1) | MY121340A (cs) |
| TW (1) | TW446714B (cs) |
| WO (1) | WO1999021893A2 (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2791687A1 (fr) * | 1999-03-31 | 2000-10-06 | Atochem Elf Sa | Procede de polymerisation ou copolymerisation radicalaire controlee |
| DE19918970A1 (de) * | 1999-04-27 | 1999-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Sofortbeendigung von radikalen Polymerisationen |
| DE19947868A1 (de) | 1999-10-05 | 2001-04-12 | Basf Ag | Verfahren der chemischen und/oder physikalischen Behandlung von Gemischen, die wenigstens eine chemische Verbindung mit wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Gruppe enthalten |
| FR2822832B1 (fr) * | 2001-04-02 | 2005-01-14 | Atofina | Polymerisation en suspension acqueuse du chlorure de vinyle seul ou en melange avec un autre monomere vinylique avec utilisation d'un radical stable de type nitroxyde comme agent d'arret de polymerisation |
| ATE450509T1 (de) * | 2002-06-24 | 2009-12-15 | Basf Se | Kationische alkoxyaminen zur verwendung in der herstellung von nanopartikeln von natürlichen oder synthetischen clays |
| CN1331212C (zh) * | 2004-10-18 | 2007-08-08 | 旺宏电子股份有限公司 | 集成电路的制造方法 |
| US7553896B2 (en) * | 2005-06-17 | 2009-06-30 | Chemtura Corporation | Ortho-nitrosophenols as polymerization inhibitors |
| DE102006045089A1 (de) | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Basf Ag | Verfahren zum Durchmischen einer in einem im wesentlichen abgeschlossenen Behälter befindlichen Flüssigkeit oder Mischung aus einer Flüssigkeit und einem feinteiligen Feststoff |
| DE102006045088A1 (de) | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Basf Ag | Verfahren zum Durchmischen einer in einem im wesentlichen abgeschlossenen Behälter befindlichen Flüssigkeit oder Mischung aus einer Flüssigkeit und einem feinteiligen Feststoff |
| DE102013000128A1 (de) | 2013-01-05 | 2014-07-10 | Allessa Gmbh | Verfahren zur Sofortbeendigung von radikalischen Polymerisationen und Inhibitorlösung sowie deren Verwendung |
| JP2015174889A (ja) * | 2014-03-13 | 2015-10-05 | 精工化学株式会社 | 防止剤溶液及び重合防止方法 |
| BR112017027167B1 (pt) | 2015-06-17 | 2022-01-04 | Basf Se | Composição, uso de uma composição, e, método para interrupção imediata de polimerização por radicais livres |
| MY193152A (en) * | 2016-12-21 | 2022-09-26 | Basf Se | Process for isolating pure 2-ethylhexyl acrylate or pure 2-propylheptyl acrylate from the corresponding crude alkyl acrylate by distillation |
| RU2763926C2 (ru) * | 2017-03-09 | 2022-01-11 | ЭКОЛАБ ЮЭсЭй ИНК. | Композиции ингибиторов полимеризации |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB831050A (en) * | 1956-03-01 | 1960-03-23 | Basf Ag | Improvements in the production of alpha-chloro acrylic acid alkyl esters |
| EP0200181A2 (en) * | 1985-04-29 | 1986-11-05 | The B.F. GOODRICH Company | Process for shortstopping free radical polymerization |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5014787A (cs) * | 1973-06-08 | 1975-02-17 | ||
| DE3118603A1 (de) | 1981-05-11 | 1982-11-25 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Einrichtung zur notstoppung von polymerisationsreaktionen |
| US5102774A (en) * | 1986-12-08 | 1992-04-07 | Armstrong World Industries, Inc. | Photoimagable coating compositions which are developable in aqueous alkaline solutions and can be used for solder mask compositions |
| US5089376A (en) * | 1986-12-08 | 1992-02-18 | Armstrong World Industries, Inc. | Photoimagable solder mask coating |
| JPH01204918A (ja) * | 1988-02-12 | 1989-08-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規な感光性組成物 |
| US4987210A (en) * | 1988-11-03 | 1991-01-22 | Gaf Chemicals Corporation | Polymerizable derivatives of 5-oxo-pyrrolidinecarboxylic acid |
| US5103043A (en) * | 1989-03-03 | 1992-04-07 | Shell Oil Company | Carbonylation catalyst system |
| EP0467850B1 (en) * | 1990-07-20 | 1995-09-06 | Ciba-Geigy Ag | Stabilized monomer compositions |
| JP3227204B2 (ja) * | 1992-05-21 | 2001-11-12 | 株式会社クラレ | （メタ）アクリル酸の重合防止方法 |
| US5310428A (en) * | 1992-12-22 | 1994-05-10 | Inernational Business Machines Corporation | Solvent stabilization process and method of recovering solvent |
| US5466770A (en) * | 1994-05-26 | 1995-11-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorine-efficient oil- and water-repellent compositions |
| JP3312639B2 (ja) * | 1994-09-01 | 2002-08-12 | 株式会社日本触媒 | （メタ）アクリル酸エステルの重合防止剤組成物および該組成物を用いた（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法 |
-
1997
- 1997-10-29 US US08/960,356 patent/USH1957H1/en not_active Abandoned
-
1998
- 1998-10-13 TW TW087116929A patent/TW446714B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-10-16 MY MYPI98004749A patent/MY121340A/en unknown
- 1998-10-27 KR KR20007004579A patent/KR100537967B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-27 ID IDW20000788A patent/ID24896A/id unknown
- 1998-10-27 CN CN988106795A patent/CN1131873C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-27 DE DE59810924T patent/DE59810924D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-27 ES ES98961104T patent/ES2217608T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-27 BR BR9814039-6A patent/BR9814039A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-27 WO PCT/EP1998/006814 patent/WO1999021893A2/de active IP Right Grant
- 1998-10-27 JP JP2000518000A patent/JP4170588B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-27 AU AU16645/99A patent/AU1664599A/en not_active Abandoned
- 1998-10-27 CZ CZ20001583A patent/CZ300165B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-10-27 EP EP98961104A patent/EP1025132B1/de not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-04-18 MX MXPA00003790 patent/MXPA00003790A/es active IP Right Grant
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB831050A (en) * | 1956-03-01 | 1960-03-23 | Basf Ag | Improvements in the production of alpha-chloro acrylic acid alkyl esters |
| EP0200181A2 (en) * | 1985-04-29 | 1986-11-05 | The B.F. GOODRICH Company | Process for shortstopping free radical polymerization |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1025132B1 (de) | 2004-03-03 |
| MXPA00003790A (es) | 2000-11-01 |
| DE59810924D1 (de) | 2004-04-08 |
| WO1999021893A2 (de) | 1999-05-06 |
| BR9814039A (pt) | 2000-09-26 |
| CN1278270A (zh) | 2000-12-27 |
| MY121340A (en) | 2006-01-28 |
| AU1664599A (en) | 1999-05-17 |
| WO1999021893A3 (de) | 1999-07-08 |
| ID24896A (id) | 2000-08-31 |
| CZ20001583A3 (cs) | 2000-10-11 |
| KR100537967B1 (ko) | 2005-12-21 |
| CN1131873C (zh) | 2003-12-24 |
| MX225780B (cs) | 2005-01-25 |
| ES2217608T3 (es) | 2004-11-01 |
| EP1025132A2 (de) | 2000-08-09 |
| KR20010031537A (ko) | 2001-04-16 |
| TW446714B (en) | 2001-07-21 |
| JP4170588B2 (ja) | 2008-10-22 |
| USH1957H1 (en) | 2001-04-03 |
| JP2001521046A (ja) | 2001-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ300165B6 (cs) | Zpusob okamžitého ukoncení polymerací s volnými radikály | |
| JP4647793B2 (ja) | ラジカル重合の急停止法 | |
| EP0815082A1 (de) | 4-acylaminopiperidin-n-oxyle | |
| KR101949324B1 (ko) | 비닐 모노머의 중합을 억제하기 위한 상승적 조합물 | |
| JP7403644B2 (ja) | フリーラジカル重合の即時停止のための組成物及びその使用 | |
| EP1206507B1 (en) | Inhibition of polymerization of ethylenically unsaturated monomers | |
| JP2000514451A (ja) | 重合防止剤 | |
| US20150337056A1 (en) | Method for Immediately Terminating Radical Polymerizations, Inhibitor Solution, and Use Thereof | |
| US6287483B1 (en) | Method of stabilizing unsaturated organic compounds from polymerization | |
| JP4499919B2 (ja) | （メタ）アクリレートモノマーのための重合防止剤としての１−オキシル−４−ヒドロキシ−または４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの誘導体 | |
| JP2003507497A (ja) | ビニルモノマーシステム中の気相汚損の阻害方法 | |
| JP3282830B2 (ja) | 置換テトラヒドロピリミジン誘導体およびそのビニル芳香族化合物に対する重合防止剤としての使用 | |
| KR20250036796A (ko) | 상승작용적 방오제 조성물 및 이의 사용 방법 | |
| KR20250035534A (ko) | 상승작용적 방오제 조성물 및 이의 사용 방법 | |
| JP2804837B2 (ja) | マレイミド系化合物の安定化剤 | |
| KR20200132955A (ko) | 올리고머성 알콕시아민 | |
| DE19735223A1 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von (Meth)acrylsäureestern gegen unerwünschte radikalische Polymerisation | |
| MXPA99000630A (es) | Inhibidor de polimerizacion | |
| MXPA01000415A (en) | Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy- or 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20181027 |