CZ300054B6

CZ300054B6 - Prostredky na bázi clomazonu s nízkou tekavostí

Info

Publication number: CZ300054B6
Application number: CZ0141697A
Authority: CZ
Inventors: Tseng H. Lee@Fui; Nicholson@Paul
Original assignee: Fmc Corporation
Priority date: 1994-11-16
Filing date: 1995-11-14
Publication date: 2009-01-21
Also published as: MX245101B; AU696760B2; AU4161396A; BR9509694A; WO1996014743A1; CA2205440A1; CZ141697A3; MX9703575A; EP0792100B1; HUT77708A; JP3571049B2; JP4279712B2; CN1491540A; ES2191067T3; CN1119076C; BG101550A; ATE231335T1; DE69529471T2; CA2205440C; DK0792100T3

Abstract

Je popsán zpusob výroby herbicidne úcinného prostredku s obsahem clomazonu, jehož tekavost je méne než 50 % tekavosti emulgovatelného koncentrátu clomazonu s obsahem 479,30 g clomazonu na litr prostredku, spocívající v tom, že se provádí mikroenkapsulace clomazonu mezifázovou polymerací pomocí následujících kroku: (a) získá se vodná fáze obsahující alespon jeden emulgátor, (b) pripraví se s vodounemísitelná fáze, obsahující clomazon, PMPPI a uhlovodíkové rozpouštedlo, (c) emulguje se fáze nemísitelná s vodou ve vodné fázi, (d) míchá se disperze za soucasného pridávání alespon jednoho polyfunkcního aminu a (e) vytvrzují se mikrotobolky za vzniku prostredku. Je také popsán herbicidní prostredek s obsahem clomazonu v mikrotobolkách.

Description

Prostředky na bázi clomazonu s nízkou těkavostí

Oblast techniky

Tento vynález se týká způsobu výroby herbicidně účinného prostředku s obsahem clomazonu, jakož i herbicidního prostředku s obsahem clomazonu v mikrotobolkách. Vynález se zejména týká mikroenkapsulovaných prostředků na bázi clomazonu, kde je clomazon zapouzdřen \ obalu z polymočoviny.

Dosav ad ní stav techniky

Vysoce účinný herbicid clomazon, označovaný též jako 2-(2-chlorfcnyl)melhyl-4,4-dimethyl15 3-izoxazolinon, je vysoce těkavý do té míry, že clomazon aplikovaný do půdy na cílové ploše se může dostávat i do přilehlých ploch a tam způsobit odbarvení, nejtypičteji vybělení nebo určitý stupeň zesvětleni u různých druhů plodin, stromů nebo dekorativních rostlin. I když toto ze světlení indikující působení herbicidu může být dočasné po dobu. kdy rostliny jsou vystaveny dostatečně nízké koncentraci, je nežádoucí, třebaže nezpůsobuje destrukci rostliny. Prostředek značky io Cominand^ 4 EC Herbicide, eož je komerčně využívaný prostředek na bázi emulgovatelného koncentrátu, prostředku, který' obsahuje 479,304 g clomazonu na litr má proto při použití mnoho omezení včetně požadavků na počasí, rozprašovacího objemu a tlaku, a také vzdálenosti od ploch s komerčně využívanou produkcí rostlin. Například prcemergentní aplikace clomazonu nesmí být provedena do vzdálenosti do 457,2 m od komerčně pěstovaného ovoce, ořechů nebo zeleniny nebo produkčních skleníků a školek. Je jasné, žc to představuje velká omezení pro použití herbicidu.

Cílem tohoto vynálezu je snížení těkavosti clomazonovýeh prostředků tak, aby byl znatelně, tj. alespoň o padesát procent, snížen jejich vliv mimo místo aplikace za současného udržení uspoko30 j uj ící aktivity herbicidu na cílové ploše.

Pokusy vyrobit prostředek na bázi enkapsulovaného clomazonu obvykle používanými metodami, včetně použití obalu / polyamidu nebo polymočoviny. často vyústilo v prostředky, u nichž byla těkavost snížena málo nebo vůbec a měly také špatné fyzikální vlastnosti, např. nežádoucí aglo5s meraei kapsulí nebo separaci fází. Jedním z vysvětlení obtíží při výrobě uspokojujícího prostředku je význačná rozpustnost clomazonu ve vodě. Žádné zprávy o prostředcích na bázi enkapsulovaného clomazonu nebyly nalezeny.

Nyní bylo zjištěno, že enkapsulovaný prostředek na bázi clomazonu, u něhož je těkavost snížena

4o na padesát procent nebo méně oproti komerčně dostupnému Command® 4 EC emulgovatelnému koncentrátu clomazonu a přitom si udržuje uspokojivou úroveň hcrbieidální aktivity, může být připraven tak. že je pečlivě vybrána izokyanátová a aminová složka, které mají vytvořit obal z polymočoviny.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je způsob výroby herbicidně účinného prostředku s obsahem clomazonu, jehož těkavost je méně než 50% těkavosti emulgovatelného koncentrátu clomazonu

5(i s obsahem 479,30 g clomazonu na litr prostředku, jehož podstata spočívá v tom. že se provádí mikroen kapsu láce clomazonu mezi fázovou polymeraei pomocí následujících kroků:

(a) získá se vodná fáze, obsahující od 0,3 do 3,0 % hmotnostních jednoho nebo víee emulgátorů.

- 1 CZ 300054 B6 (b) připraví se $ vodou nemísitelná fáze, obsahující clomazon, polymethylenpoly fenyl izokyanál (PMPPI) a uhlovodíkové rozpouštědlo, přičemž hmotnostní poměr clomazonu k PMPPÍ sc poh\buje v rozmezí od 1:1 do 6:1, (c) emulguje se fáze nemísitelná s vodou ve vodné 1. fázi. čímž se v celém objemu vodné fáze vytvoří disperze kapíček nem i s itel ných s vodou.

(d) míchá se disperze za současného přidávání alespoň jednoho polyfunkčního aminu vy braného z ethylendiaminu (EDA), diethyltriaminu (DETA), triethylentetraminu (TETA) a 1.6- hexandiio aminu (HDA). s podmínkou, že EDA se používá jen ve směsi, přičemž hmotnostní poměr mezi polyfunkčním aminem a PMPPI je v rozmezí od 0,1:1 do 1:1, čímž se vytvoří mikrotobolky.

které mají kolem kapičky nemísitelné s vodou, obalovou stěnu z polymočoviny.

(e) vytvrzují se mikrotobolky při dalším míchání disperze za současného zahřívání na teplotu is v rozmezí od 35 do 60 °C po dobu 3 až 10 hodin, čímž vzniká prostředek s průměrnou velikostí mikročástic v rozmezí od 5 do 50 mikrometrů.

Výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá ve způsobu, kdy emulgátorem je polyvinylalkohol, odpěňovacím činidlem je polydimethylsiloxan, poměr clomazonu k PMPPI je 4,5:1 až 4,7:1. to po Ivami nem je směs TETA a HDA, ve které je poměr TE TA k HDA od 3:1 do 1:3. mikrotobolky se vytvrzují při teplotě od 45 do 50 °C po dobu 4 až 5 hodin a mají průměrnou velikost od 5 do mikrometru. Přitom je zvláště výhodné, když se k prostředku po ukončení vytvrzovacího kroku přidává jeden nebo více stabilizátorů, vybraných z 0.05 až 0,30 % hmotnostního xanthanové gumy. 0.75 až 6,5 % hmotnostních propylengíykolu. 0.5 až 6.0 % hmotnostních jednoho nebo více surfaktantů a 0.25 až 0,50 % hmotnostních smektitové hlinky, čímž se upravuje viskozita na hodnotu 1,70 až 3,80 Pa.s a suspedovatelnost je vyšší než 70 %, přičemž veškerá procenta hmotnostní se vztahují na hmotnost prostředku po přidání stabilizátorů.

Výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá také ve způsobu, kdy emulgačním činidlem je poly50 vinylalkohok odpěňovacím činidlem je polydimethylsiloxan, poměr clomazonu k PMPPI je od 4.5:1 do 4.7:1, polyaminem je směs DETA a HDA s poměrem DE I A k HDA od 3:1 clo 1:3, mikrotobolky se vytvrzují při teplotě od 45 do 50 °C po dobu 4 až 5 hodin a mají průměrnou velikost od 5 do 30 mikrometrů.

Jiné výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá v tom, že se při způsobu přidávají stabilizátory v množství 0,05 až 0,25 % hmotnostního xanthanové gumy a 1,0 až 6,0 % hmotnostních propylenglykolu.

Výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá též ve způsobu, kdy emulgačním činidlem je poly40 vinylalkohok odpěňovacím činidlem je polydimethylsiloxan. poměr clomazonu k PMPPI je od 4,5:1 do 4,7:1. polyaminem je DETA, mikrotobolky se vytvrzují při 45 až 50 ^CC po dobu 4 až 5 hodin a rnají průměrnou velikost od 5 do 30 mikrometrů. Přitom je zvláště výhodné, když při způsobu emulgátory obsahují polyvinylalkohol a sodnou sul sul foliovaného naftalenového kondenzátu.

Jiné výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá ve způsobu, který dále zahrnuje:

(f) úpravu pH disperze vytvrzovaných mikrotobolek na hodnotu mezi 6,5 a 9.0.

so Jiné výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá ve způsobu, při kterém vodná fáze v kroku (a) obsahuje jako modifikátor viskozity/stabilizátor 0,06 až 0.15 % hmotnostního xanthanové gumy. Přitom je zvláště výhodné, pokud vodná fáze v kroku (a) obsahuje dále 0,1 až 1,0 % hmotnostní odpéňovaeího činidla.

Jiné výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá ve způsobu, při kterém mikrocnkapsulace clomazonu pomocí mezi fázové polymerace probíhá v následujících krocích;

(a) připraví se vodná fáze obsahující od 0,5 do 3.0 % hmotnostních jednoho nebo více emulgá5 torů, (b) vyrobí sc s vodou nemísitelná fáze, obsahující clomazon. polymethylenpolyfenylizokyanát (PMPPI) a uhlovodíkové rozpouštědlo, přičemž hmotnostní poměr clomazonu k PMPPI je v rozmezí od 1:1 do 6:1, io (c) emulguje se s vodou nemísitelná fáze ve vodné fázi, čímž se v celém objemu vodné fáze vytvoří disperze s vodou neutišitelných kapiček, (d) míchá se disperze za současného přidávání vodného roztoku 15 až 100 % hmotnostních ales15 poň jednoho polyfunkčního aminu vybraného z diethyltriaminu (DETA), triethylentelraminu (TE PA) a 1,6-hexandiaminu (HDA), přičemž hmotnostní poměr mezi polyfunkčním aminem a PMPPI je v rozmezí od 0,1:1 do 1:1, čímž se vytvoří mikrotobolky kolem vodou nemísitelnýeh kapiček s obalovou stěnou z polymoěoviny.

(e) vytvrzují se mikrotobolky při nepřetržitém míchání za současného zahřívání disperze na teplotu v rozmezí od 35 do 60 °C po dobu 3 až 10 hodin, čímž vzniká prostředek s průměrnou velikostí mikročástic v rozmezí od 5 do 50 mikrometrů. Přitom je zv láště výhodné, pokud způsob zahrnuje dále:

(f) úpravu pH po vytvrzování v kroku (e) na hodnotu mezi 6,5 a 9.0. Zvláště výhodný je také způsob, při kterém vodná fáze v kroku (a) obsahuje 0.05 až 0,2 % hmotnostního xanthanové gumy jako modifikátoru viskozity/stabilizátoru a 0,3 až 1.0 % hmotnostní odpěňovacího činidla.

Jiný způsob výroby herbicidně účinného prostředku s obsahem clomazonu podle tohoto vynálezu spočívá vtom, že zahrnuje a) mikroenkapsulaci clomazonu mezi fázovou polymeraei za vzniku mnoha vyl vržených mikrotobolek obsahujících zapouzdřený materiál s obsahem clomazonu. který je obklopen povlakovou stěnou, z polymoěoviny, přičemž tento herbicidně účinný prostředek s obsahem clomazonu má těkavost clomazonu menší než 50 % těkavosti cínuIgovatelného koncentrátu clomazonu, přičemž uvedená mikrocnkapsulace zahrnuje vytvoření disperze mnoha

5? nevytvrzenýeh mikrotobolek, z nichž každá obsahuje zapouzdřený materiál s obsahem clomazonu, který je obklopen povlakovou stěnou z póly močoviny, emulgaci vodné fáze obsahující vodu a emulgátor a fáze nemísitelné s vodou, obsahující polymethylcnpolyfcnylizokyanát (PMPPI) a clomazon a přidání alespoň jednoho polyfunkčního aminu zvoleného ze souboru sestávajícího zelhylendiaminu (EDA), diethyltriaminu (DETA), triethylcntetramínu ( ΓΕ Ι Α) a 1.6-hexandi40 aminu (HDA). s podmínkou, že EDA se používá pouze za přítomnosti druhého polyfunkčního aminu. Přitom je obzvláště výhodné, pokud při způsobu zapouzdřování do mikrotobolek zahrnuje:

(1) vytvrzování mnoha nevytvrzenýeh mikrotobolek obsahujících povlakovou stěnu z polyt5 močoviny, obklopující zapouzdřený materiál s obsahem clomazonu. za vzniku mnoha vytvrzenýeh mikrotobolek. Zvláště výhodný je způsob podle tohoto vynálezu, při kterém zapouzdřování do mikrotobolek dále zahrnuje:

(2) přípravu disperze mnoha nevytvrzenýeh mikrotobolek, z nichž každá obsahuje povlakovou stěnu z polymoěoviny obklopující zapouzdřený materiál s obsahem clomazonu, emulgaci vodné táze obsahující vodu a emulgátor a fáze nemísitelné s vodou obsahující izokyanát a clomazon a přidání alespoň jednoho polyfunkčního aminu, přičemž krok (2) sc provádí před krokem (1). Obzvláště výhodný je způsob, při kterém zapouzdřování do mikrotobolek dále zahrnuje:

- ? CZ 300054 B6 (3) získání vodné fáze obsahující vodu a emulgátor a fáze nemísileíné s vodou, obsahující izokyanát a clomazon; přičemž krok (3) se provádí před krokem (2). Rovněž tak je zvlášt způsob, při kterém vodná fáze obsahuje dále odpěňovací činidlo a modifikátor viskozity/stabilizátor. Také zvláště výhodný je způsob, při kterém fáze nemísitelná s vodou obsahuje dále rozpouštědlo a zapouzdřený materiál dále obsahuje uhlovodíkové rozpouštědlo.

e whodnv

Ještě jiné zvláště výhodné provedení tohoto vynálezu tvoří způsob, při kterém mnoho nevy tvrzených mikrotobolek se vytvrzuje zahříváním mikrotobolek na teplotu a po dobu. které dostačují k vytvoření mnoha vytvrzených mikrotobolek.

Ještě jiné obzvláště výhodné provedení představuje způsob, který' zahrnuje krok (b) úpravy pH prostředku na hodnotu mezi 6,5 a 9,0: přičemž krok (b) se provádí po kroku (a).

Předmětem tohoto vynálezu je také herbicidní prostředek s obsahem clomazonu v mikrotobol15 káeh, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje póly močoví nový povlak tvořící mikrolobolky a uvnitř těchto mikrotobolek zapouzdřený materiál, který' obsahuje herbicidně účinné množství clomazonu, přičemž uvedený prostředek má těkavost clomazonu menší, než je těkavost emulgovatelnébo koncentrátu clomazonu s obsahem odpovídající koncentrace clomazonu.

co Výhodným provedením tohoto vynálezu je herbicidní prostředek, který obsahuje od 119,82 do 479.30 g clomazonu na litr prostředku.

(a) vodnou suspenzi mikrotobolek vytvořených obklopením jádra z clomazonu a malého množství uhlovodíkového rozpouštědla povlakem z polymočoviny, přičemž polymočovina je vytvořc25 na mezi fázovou reakci polymetliylenpolyfenyTizokyanátu (PMPPI) s ethylendiaminem (EDA), diethyltriaminem (DETA), triethy lentetram inem (TETA) nebo 1.6-hexandiaminem (HDA) nebo směsí polyfunkčních aminů, s podmínkou, že EDA se používá jen ve směsi.

(b) 0,2 až 1,00 % hmotnostní póly viny lalkoholu, (e) 0,1 až 0.5 % hmotnostního odpěňovacího činidla a (d) 0,75 až 7.0 % hmotnostních propylenglykolu, přičemž průměrná velikost mikrotobolek je v rozmezí od 5 do 50 mikrometrů a suspendovatelnost je vyšší než 70 %. viskozita je od 1.70 do 3,80 Pa.s a analýza průchodu na mokrém sítu pro rozměr částic 149 mikrometrů ukazuje hodnotu vyšší než. 99.95 %, přičemž prostředek, má těkavost menší než 50% těkavosti emulgovalelnébo koncentrátu clomazonu obsahujícího 479,30 g clomazonu na litr prostředku.

Výhodným provedením vynálezu je prostředek, který obsahuje 239,65 g clomazonu na litr prostředku, hmotnostní poměr clomazonu k PMPPI je od 4.5:1 do 4.7:1 a polyfunkčními aminy jsou TETA a i IDA, s hmotnostním poměrem TETA k HDA 3:1 do 1:3.

Jiným výhodným provedením vynálezu je prostředek, který· obsahuje 239,65 g clomazonu na litr prostředku, hmotnostní poměr clomazonu k PMPPI je od 4,5:1 do 4,7:1 a polyfunkčními aminy jsou TETA a DETA, s hmotnostním poměrem TETA k DE TA 3:1 do 1:3.

Ještě jiným výhodným provedením vynálezu je prostředek, který⁷ obsahuje 239,65 g clomazonu sn na litr prostředku, hmotnostní poměr clomazonu k PMPPI je od 4,5:1 do 4,7:1 a polyfunkčními aminy jsou DETA a HDA, $ hmotnostním poměrem DETA k HDA 3:1 do 1:3.

Ještě jiným výhodným provedením vynálezu je prostředek, který obsahující 359,48 g clomazonu na litr prostředku, přičemž hmotnostní poměr clomazonu k PMPPI je od 4,5:1 do 4.7:1 a poly-4CZ 300054 B6 funkčním aminem je DETA. Zvláště výhodné provedení spočívá v prostředku, u kterého pH je upraveno na hodnotu mezi 6.5 a 9.0.

Jiným výhodným provedením vynálezu je herbicidní prostředek, který obsahuje dále (e) jako modifíkátor viskosity/stabi lizátor 0.07 až 0.30 % hmotnostního xanthan o vé gumy.

Výhodným provedením tohoto vynálezu je herbicidní prostředek, jehož těkavost clomazonu je menší než 50 % těkavosti emulgovatelného koncentrátu clomazonu.

Id

Ještě jiným výhodným provedením tohoto vynálezu je herbicidní prostředek, jehož polymocovínový povlak obsahuje jeden nebo více polyfunkčních aminů, zvolených ze souboru sestávajícího z ethylendiaminu (EDA), diethyltriaminu (DETA), triethylentetraminu (TETA) a 1,6 hexandiarninu (HDA) s podmínkou, že EDA se používá jen za přítomnosti ještě druhého polyfunkčního aminu.

Ještě jiným výhodným provedením tohoto vynálezu je herbicidní prostředek, jehož polymočovinový povlak je připraven mezi fázovou polymeraci póly met hylenpoly feny lizokyaná tu a polyfunkčního aminu. Jako obzvláště výhodný sc ukazuje herbicidní prostředek, ve kterém póly20 methy I en póly feny li žoky anát a polyfunkční amin jsou polymerovány cmulgací ve vodné fázi obsahující vodu a emulgátor a fázi nemísitclnou s vodou, obsahující izokyanát a clomazon, s přidáním alespoň jednoho uvedeného polyfunkčního aminu, k vytvoření mikrotobolky.

Dalším výhodným provedením tohoto vynálezu je herbicidní prostředek, ve kterém zapouzdřený materiál obsahuje dále uhlovodíkové rozpouštědlo.

Ještě jiným provedením tohoto vynálezu je herbicidní prostředek s obsahem clomazonu v mikrotobolkách, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje pólymoěovínový povlak tvořící mikrotobolky a uvnitř těchto mikrotobolek zapouzdřený materiál, který obsahuje herbicidně účinné množství clomazonu, přičemž uvedený prostředek má těkavost clomazonu menší, než je těkavost emulgovatelného koncentrátu clomazonu s obsahem odpovídající koncentrace clomazonu, účelně těkavost clomazonu je menší než 50 % těkavosti emulgovatelného koncentrátu clomazonu, a polymočovinový povlak obsahuje jeden nebo více polyfunkčních aminů, zvolených zc souboru sestávajícího z ethylendiaminu (EDA), diethyltriaminu (DETA). triethylentetraminu (TETA) a

1,6-hexandiaminu (HDA) s podmínkou, že EDA se používá jen za přítomnosti ještě druhého polyfunkčního aminu s tím, že uvedený polymočovinový povlak je připraven mezi fázovou polymerát í póly methy lenpolyfeny I izokyanát u a polyfunkčního aminu. Při zvláště výhodném provedení prostředku podle tohoto vynálezu polyfunkční amin tvoří 1,6-hexandiamin a prostředek obsahuje dále stabilizační činidlo skládající se zc xanthanové gumy, Přitom je obzvláště výhodné.

pokud prostředek obsahuje dále iontové dispergující činidlo skládající se ze sulfonátu alkylnaftalénu.

Dále se uvádějí podrobnější údaje pro bližší objasnění tohoto vynálezu.

Způ sob pod I e tohot o vy ná I ezu za hrnu je násIc d uj í e í k ro ky:

(a) vytvoření vodné fáze obsahující emulgátor, výhodně částečně hydrolyzovaný polyvinylalkohol. odpěňovací činidlo, a případně xanthanovou gumu pro úpravu/stabilizaeí viskozíty, (b) vytvoření s vodou nemísitelné fáze obsahující clomazon a polyinethvlcnpolyfenylizokyanát za přítomnosti nebo za nepřítomnosti uhlovodíkového rozpouštědla, (e) emulgace vodou nemísitelné fáze ve vodné fázi, přičemž vzniká disperze kapiček nemísilelných s vodou v celém objemu vodné fáze.

-5CZ 300054 B6 (d) promíchávání disperze za současného přidávání buď čistého nebo ve vodném roztoku ethyl čudí aminu. dieíhy línám inu. tr icthy lentetraam inu. 1,6-hcxandiairimu nebo směsí polyfunkčních aminů, čímž se vytváří stěna obalu z polymočoviny kolem kapíček neutišitelných s vodou.

Jakmile jsou mikrokapsule vytvořeny,suspenze se vytvrzuje mírným zahříváním, načež se může přidat jedno nebo více stabilizačních činidel, jako jsou propylenglykol, xanthanová guma, smektická hlinka, nebo sc může přidat iontové dispergující činidlo, jako je sulfonát alkylnaftalénu, jak jc dobře známo v oboru. Bylo rovněž zjištěno, že úpravou pH prostředku z mírně kyselého na mírně alkalické, v rozsahu od 6,5 do 9,0, např. na pH 8,9, vzniká prostředek s lepší skladovací stabilitou. Přidání těchto materiálů po enkapsulací a vytvrzování k úpravě viskozity a suspenziio bility neovlivňují ztráty clomazonu těkavostí nebo nesnižují herbicidální účinnost prostředku.

Vodná fáze obsahuje obvykle 0,3 až 3,0, výhodně 0,8 až 2,0% hmotnostní jednoho nebo více emulgátorů. např. polyvinylalkoholú, 0,05 až 0,20, výhodně 0,06 až 0,15 %hmotnostního xanthanové gumy pro úpravu/stabilizaei viskozity, pokud je použita, a 0.1 až 1.0. výhodně 0,4 až 0,9 % i? hmotnostního odpěňovacího činidla.

Vodou nemísitelná fáze obvykle obsahuje 60 až 85, výhodně 65 až 77 % hmotnostních clomazonu, dále takové množství polymethylenpolyfenylizokyanátu (PMPPI). že poměr clomazonu k PMPP1 se pohybuje v rozmezí 1:1 až 6:1, výhodné 4,5:1 až 4,8:1. a aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo pro rozpuštění složek. Rozpouštědla je možno případně používat pří výrobě prostředku obsahujícího více než 239,6 g clomazonu na litr prostředku. Při těchto výrobách je možno použít malé množství rozpouštědla pro snížení teploty tavení.

Roztok aminů obsahuje obvykle 10 až 100, výhodně 30 až 40% hmotnostních ethylendiaminu.

dielhyltríaminu, triethylentetraaminu, 1,6-hexandiaminu nebo výhodně smčsi polyfunkčních aminu, přičemž ethylendiamin je používán pouze ve směsi.

Emulgační krok vyžaduje rychlé střižné míchání, aby vznikly malé kapičky fáze nemísitelné s vodou. Faktory ovlivňující velikost kapiček, která předurčuje možnou velikost mikrokapsulí, stejně jako stabilitu emulze, zahrnují rychlost a délku míchání, typ a množství surfaktantu, rozpouštědlo. teplotu a viskozitu, stejně jako xanthanovou gumu, pokud se použije. Výběr vhodné velikosti mikrokapsulí pro použití podle vynálezu vyžaduje rovnováhu mezi jednotlivými faktory. Obecně zvětšení velikosti mikrokapsulí snižuje těkavost, ale rovněž snižuje suspenzibilitu částic, zatímco snížení velikosti zlepšuje suspenzibilitu, ale zvyšuje těkavost. Pro účely tohoto vynálezu se průměrná velikost mikrokapsulí pohybuje od 5 do 50 mikrometrů, výhodně od 5 do 30 mikrometrů. Podmínky výroby pro získání mikrokapsulí žádané velikosti závisejí na použitém emulgačním vybavení a zajištění odpovídajících podmínek pro proces, jak je známo odborníkovi v oboru.

Na rozdíl od podmínek při emulgaci, míchání při přidávání aminů musí být opatrné. Míchání pokračuje, dokud jc suspenze vytvrzována a to na teplotu 35 až 60 °C, výhodně 45 až 50 °C, po dobu 3 až 10, výhodně 4 až 5 hodin,

Množství přísad (aditiv), přidávaných po enkapsulací, je obvy kle vybíráno z jedné nebo více následujících možností: 0,75 až 6.5 % hmotn. propylenglykolu, 0,05 až 0.30 % hmotn. xanthanovc gumy, 0,25 až 0,50% hmotn. smektitové hlinky a 0.5 až 6,0% hmotu, jednoho nebo více surfaktantu, přičemž procenta hmotnostní každé látky odpovídají hmotnosti prostředku po přidání stabilizátorů.

so Prostředky podle tohoto vynálezu se vyrábějí postupy, vysvětlenými v následujících příkladech.

-6CZ 300054 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Prostředek A: Výroba prostředku se suspenzí 179.7 g/1 kapsulí clomazoiui (1.5 CS)

Základní roztok vodného 20 % hmotn. částečně hydrolyzovaného po lyv iny lalkoholu s průměrnou molekulární hmotností od 13 000 do 23 000 (Airvol® 203) byl připraven mícháním a zahříváním ío odpovídajícího množství póly viny lalkoholu a vody na teplotu 80 až 90 °C po dobu jedné hodiny.

Ochlazený roztok byl uchováván pro další použití.

Do j edno I i t ro vé ocelové kád i n ky by I o vneseno 2 0,0 gra m ů v o d n é h o rozt o k u 2 0% po I y v i n y I alkoholu připraveného výše. 1.8 gramů 100% polydimethylsiloxanu (Dow Corning' 1500) jako od pěno vac ího činidla, 15,0 gramů vodného 2% hmotn. roztoku xant liánové gumy (Kelzan® M) a 400,0 gramů vody. Poté co byla tato směs míchána vysokou rychlostí v mixéru s vysokou střižnou rychlostí po dobu 20 sekund, byl přidán předem připravený roztok 140,0 gramů clomazonu, 30,0 gramu póly methylen póly fenyl i žoky a nátu (PMPPI, Modur® MR) a 30.0 gramů petrolejového rozpouštědla (směs aromatických C_y až C|₅ uhlovodíků, zbavená naflalenu, teplota vznícení

95 °C, Aromatie 200 ND). a směs byla emulgována po dobu 5 minut v mixéru s vysokou střižnou rychlostí. Směs byla poté umístěna do oplášfované jednolitrové pryskyřičné láhve s pláštěm předehřátým na 50 °C. Směs byla míchána mírnou rychlostí pneumatickým míchadlem a v jedné dávce byl přidán roztok 19,0 gramů triethylentetraaminu (ΊΈΤΑ) v 35.0 gramech vody. Směs byla poté míchána při 50 ^QC po dobu čtyř hodin. Po uplynutí této doby bylo pro stabilizaci pro25 středku přidáno 2,5 gramů smektitové hlinky obsahující křemičitan hořečnatohlinitý. oxid titan i čitý a krystobalit (Vecgum® Ultra) a 115.0 gramů vodného 2% hmotn. roztoku xanthanové gumy (Kelzan® M). Prostředek byl poté míchán po dobu asi I hodiny a uschován pro pozdější použití.

Tímto způsobem byly připraveny prostředky popsané v tabulce 1 a 2.

Příklad 2

Prostředek E-l: Výroba prostředku se suspenzí 239.652 g/1 kapsulí clomazonu (2,0 CS) ve veli? kém měřítku.

Směs 2.37 kg roztoku polyvinylalkoholu (Airvol 203) připraveného výše, 1,08 kg vodného roztoku 20% polydimethylsiloxanu (Dow Corning® 1500) jako odpěňovacího činidla, a 0,09 kg xanthanové gumy (Kelzan® M) pro úpravu/stabilizaei viskozity, ve 128,9 kg vody umístěné •to v ocelové nádobě o obsahu 1892.5 litrů, byla míchána při 80 °C po dobu jedné hodiny. Po uplynutí této doby byl roztok ochlazen na 20 °C a převeden do homogenizéru dávky o obsahu 302.8 litrů. S homogenizérem v provozu byl gravitačně v průběhu periody 15 až 90 sekund přidán předem připravený roztok 73.16 kg technického clomazonu, 15,76 kg polymethylenpolyfenylízokyanátu (PMPPI, Modur® MR) a 15,76 kg petrolejového rozpouštědla (směs aromatie4? kých Cq až C|> uhlovodíků, teplota vznícení 95 °C, Aromatie 200 ND). Směs byla homogenizována po dobu dvou až tří minut. Po dokončení homogenizace byla směs převedena do oplášťovaného reaktoru s pláštěm předehřívaným na 50 °C. Do oplášťovaného reaktoru byla v průběhu 30 sekund přidána směs aminů obsahující 4,97 kg trielhylentetraaminu (TETA) a 4.97 kg 1.6hexandiamínu (HDA). Po přidání aminů byla směs míchána při 25 až 50 °C po dobu čtyř hodin.

?o Na konci této periody bylo přidáno 16.19 kg propylenglykolu a 0.54 kg xanthanové gumy pro stabilizaci prostředku. Formulace byla poté ochlazena na 30 °C a uschována pro další použití. Měla viskozitu 1,87 Pa.s a suspenzibilitu 82 %. Postupem podle přikladli 2 byly připraveny prostředky popsané v tabulce 3 a 4. Prostředek A-1 je verze prostředku A vyrobený ve větším měřítku a prostředek E-l je verze prostředku E vyrobený ve větším měřítku.

-7 CZ 300054 Bó

Prostředek P, vyrobeny ze sloučenin uvedených v tabulkách 3 a 4 se vstupním množsivíni

359,48 g/k byl připraven postupem podle příkladu 2. Při této výrobě bylo do vodné fáze v průběhu.její výroby přidáno 0,06 kg sodné soli sulfonovanélio naftalenového kondenzátu. Adi5 tiva přidávaná po cnkapsulaci. včetně zbytků soli sulfonovaného naftalenového kondenzátu jsou přidávána během udržovací periody při 35 °C. zatímco je prostředek stále míchán a ochlazován na pokojovou teplotu. Pro úpravu pH z 10.8 na 8.9 byla přidána kyselina chlorovodíková.

V současnosti je dávána přednost metodě, kdy po udržovací periodě pokračuje míchání proii) středku dokud teplota nedosáhne 35 °C a potom se přidá kyselina chlorovodíková pro úpravu pfl na hodnotu 7,8. Přidají je aditiva, včetně zbytku soli sulfonovaného naftalenového kondenzátu a míchání prostředku pokračuje po dobu 30 minut, pokud nevznikne homogenní směs.

V následující výrobě prostředku E postupem podle příkladu 1 byla shledána výhodnými určitá i? zlepšení postupu. Úprava pH vodného roztoku na 4 snížila nežádoucí reakci mezi PMMPI a vodou, stejně působilo ochlazení roztoku na 8 až 10 °C. Výroba byla prováděna při ochlazení na 8 až 10 °C jak s roztokem elomazonu a aminů, tak s výchozím vodným roztokem. Snížení teploty však není používáno, když není ve vodou nemísitelné fázi žádné rozpouštědlo, aby se zamezilo zmrznutí elomazonu.

U jiných prostředků, připravených podle příkladu 1, ale lišících se od prostředku podle vynálezu sloučeninami v i žoky a nát ové nebo aminové fázi. byly zjištěny nedostatky v těkavosti elomazonu nebo ve fyzikální stabilitě prostředku. Příklady složení neuspokojivých prostředků jsou uvedeny v tabulce 5. Tři z těchto prostředků neměly náležitou těkavost elomazonu, jak je ukázáno dále.

Prostředek O byl příliš viskózní (6,36 Pa.s).

Prostředek L je stejný jako prostředek A podle tohoto vynálezu s tím rozdílem, že místo polymethy len po ly fenyl izokyanátu (PMPPI) byl použit toluendiizokyanát (TDI). TDI je ve vodě reaktivnější než PMPPI. což způsobuje nežádoucí vedlejší reakce vedoucí k tvoření pěny během so emulgačního kroku při přípravě tohoto prostředku.

Prostředek M byl pokus okopírovat úspěšný prostředek, v němž byl zaměněn clomazon za insekticid. a vytvořit tak účinný prostředek se suspenzí částeček insekticidu v množství 479.30 g/l. Vytvořené mikročástečky byly příliš malé a i zde I Dl způsoboval pěnění.

5

Prostředek N je stejný jako prostředek A podle tohoto vynálezu s tím rozdílem, že v emulgační in stupni nebyla použita xanthanová guma pro úpravu/stabilizaci viskozity. Vzorky prostředku N připravené tímto způsobem dávaly mikročástečky, které byly poněkud malé. neměly jednotnou velikost a měly tendenci k agregování. Navíc mel prostředek špatnou fyzikální stabilitu, která vyústila v separaci fází.

Z následujících dvou výrob je zřejmé, že požadovanou kombinaci snížení těkavosti, fyzikálních vlastností a účinnosti není možno dosáhnout jen na základě znalostí dosavadního stavu techniky. Prostředky V a W byly vyrobeny postupem podle patentu US 4 280 833, příklad 8. Složení tohoto prostředku je uvedeno v tabulce 5a. Oba prostředky separované stáním v klidu vytvořily na dně nádoby tuhou vrstvu, kterou bylo možno znovu dispergoval protřesením. U každého z nich docházelo při laboratorních testech těkavosti, jež jsou popsány dále, k alespoň takovému uvolňování elomazonu, jako u standardu Command¹* 4EC Herbicid,

Průměrné velikosti mikročásteček prostředku podle vynálezu, stejně jako u neuspokojivých prostředků, jsou popsány v tabulce 6.

- 8 CZ 300054 B6

Testy těkavosti

Laboratorní testy těkavosti u suspenze částic (C'S) prostředku s obsahem clomazonu byly prováděny následujícím způsobem. Vhodná nestcrilizovaná ornice pro provedení testu byla proseta dvakrát přes síto 5.51 ok/cm (14 mesh). aby se odstranily větší částice a kousky . Jemné částice byly potom odstraněny prosátím přes síto I i,81 ok/cm (30 mesh), čímž vznikla ornice se střední velikostí částic. 240 gramů této ornice bylo rozprostřeno do stejnoměrné tloušťky jeden až dva milimetry' na plochu 27,9x41.3 cm v misce velikosti 32,4 x45.7 x 1,9 cm. Ornice byla poté postříkána shora postřikovačem nastaveným tak. aby dodával 0,018 litrů na nr plochy. Postřikovači směs obsahovala vhodný testovaný prostředek s obsahem clomazonu tak. aby bylo dosaženo 0,0712 gramů aktivní látky ve 20 ml vody . Tímto způsobem by l testovaný prostředek s obsahem clomazonu aplikován na půdu v množství 1.0 kg aktivní látky na ha. Okamžitě po úpravě byla ornice zakryta skleněným poklopem, a zůstala tak až do použití.

Pro každý testovaný prostředek s obsahem clomazonu byly připraveny čtyři skleněné chromatografieké kolony, každá s hrubou skleněnou frilou na dně. Tyto kolony byly ve spodní části propojeny vzduchovým rozvodným potrubím s mnoha vstupy, kterc dopravovalo simultánně do kolon vzduch stejného tlaku. Do každé z kolon bylo umístěno 59 gramů upravené ornice, čímž se zaplnilo 200 mm délky kolony. Na horním konci každé kolony byla umístěna ucpávka z polyuretanové pěny připravená tak. aby se hodila do trubice s průměrem 21 až 26 mm. Jakmile byla ornice upravena a připraveny kolony, začal kolonami procházet z rozvodného potrubí proud vzduchu (0,75 až 1,00 litr/minuta/kolona). Vytékaný clomazon se shromažďoval v polyurethanové ucpávce. Mezi úpravou ornice a začátkem průchodu vzduchu uběhla asi hodina. Vzduch procházel po dobu asi 18 hodin.

Na konci 18ti hodinové shromaždovaeí periody byla polyurethanová ucpávka umístěna do 20ml plastové injekční stříkačky. Polyurethanová pěna byla pečlivě extrahována nasátím 15 ml methanolu do stříkačky a skrz ucpávku, vytlačením methanolu do kádinky a několikerým opakováním tohoto procesu. Alikvotní podíl 0,04 ml z 15 ml vzorku by lo rozpuštěno v 0,96 ml methanolu a 1,0 ml vody. Alikvotní podíl 0,1 ml tohoto roztoku byl analyzován na obsah clomazonu za použití enzymové imunosorbentní zkoušky (ELISA), která byla popsána v R. V. Darger etal. (J. Agr. and Food Chem.. 1991. 39. 813-819). Celkový obsah clomazonu v pěnové ucpávce vyjádřený v mikrogramech byl u každého vzorku zaznamenán a srovnán s obsahem clomazonu ze vzorku standardu Command^R 4 EC Herbicid.

Výsledky testů, uvedené v tabulce 7 ukazují, že CS prostředky podle tohoto vynálezu mají nižší ztráty clomazonu těkavostí. Ačkoliv všechny prostředky ukazují významnou ztrátu těkavosti, výsledky prostředků E a F, připravených ze směsi TETA a HDA, jsou bezvýznamné, neboť ztrácejí 8 % resp. 10 % clomazonu. což odpovídá ztrátám standardu 4 FC. Prostředek se 239,65 g/1, vyrobený s jednoduchých polyfunkčních aminů, prostředek B vyrobený z TETA a prostředek D vyrobený z HDA, ztrácely každý více než dvojnásobek clomazonu oproti prostředkům připraveným ze směsí. Prostředky G a II měly každý menší ztráty těkavosti než každý z prostředků, vyrobených pouze z HDA nebo DETA samotných (prostředky D a K). Při výrobě prostředků podle tohoto vynálezu tudíž prokazovaly směsi DETA nebo TETA, obě s HDA. zvláště v poměru od 3:1 do 1:3, neočekávaně vynikající snížení těkavosti. Směsi TETA a EDA poskytly těkavost nižší, než TETA samotný. Je však nutno poznamenat, že prostředek P, s 359,48 g/1. se samotným DET A, prokázal stejné snížení těkavosti jako prostředky G a H.

U neuspokojivých prostředků L, M a N bylo snížení těkavosti mnohem méně účinné. Vysoké ztráty těkavostí u prostředku L (91 % ztrát standardu clomazonu 4 EC) napovídá, že polymerní stěna vytvořená triethylentetraaminem (TETA a TDI) je příliš permeabilni, čímž umožňuje clomazonu vytékat. Stěny vytvořené PMPPI a TETA nebo PMPPI v kombinaci s TETA a 1,6hexandiaminem (HDA) jsou méně permeabilni, takže jsou ztráty clomazonu těkavostí poněkud sníženy. Prostředek M, který' dává vynikající výsledky, když je aktivní látkou s vodou málo mísíte lny insekticid, jc naprosto nepřijatelný pro clomazon, kdy jsou výsledky stejné jako u standardu

-9 C7. 300054 Bó elomazonu 4 EC. Rozdíly ve snížení ztrát elomazonu těkavostí u prostředků Λ a N jsou poměrné překvapující, nebol'jediným rozdíleni je nepřítomnost xaiiihaiiové gumy ve vodném roztoku před enkapsulaeí u prostředku N. Funkce xanthanové gumy je nepředvídatelná. Jediným rozdílem mezi prostředky K a O je přítomnost xathanové gumy ve vodném roztoku před enkapsulaeí u prostředku K. Tyto dva prostředky mají stejnou ztrátu těkavostí, ale viskozita prostředku K je 3,64 Pa.s. zatímco u prostředku Oje 6,36 Pa.s. Nebyl zaznamenán žádný postřchnutclný rozdíl ve vlivu xanthanové gumy značky Kelzan a Kelzan S ve vodní fázi před enkapsulaeí na prostředky· io U prostředků Va W, vyrobených podle dřívějšího patentu, nebyly při testování těkavosti zjištěny lepší výsledky, než u standardního prostředku 4 EC.

Testy pro určení těkavosti prostředku CS s obsahem elomazonu v porovnání se standardem Command^R 4 EC Herbicide v polních podmínkách byly provedeny následujícím způsobem.

Jeden vzorek prostředku A - 1 byl aplikován na pole dva týdny starých slunečnic, rostlin citlivých na clomazon. Pokusně plochy byly založeny všiti 12 x 14 metrů. Každá pokusná plocha byla připravena odstraněním sazenic slunečnic a ostatní vegetace na ploše o průměru zhruba 60 cm. umístěné na průsečících linií sítě. Linie sítě byly od sebe vzdáleny 12 metrů v jednom směru a 14 metrů v kolmém směru. Okraj jednoho vzorku by l nejméně 12 metrů od místa aplika20 ce jiného vzorku, což je vzdálenost dostatečná po zamezení vzájemného ovlivňování vzorků. Na každou pokusnou plochu, kde byla očištěna půda. byl instalován barel bez vík o průměru zhruba 60 cm, který by l pokryt plastickým rukávem, používaným v odpadových koších. Každá pokusná plocha byla postříkána 10 až 15 ml vodného roztoku obsahujícího 0,12 gramů aktivní látky. Aby byl minimalizován přechod elomazonu mimo plochu, bylo stříkání provedeno uvnitř barelu ruč2? ním postřikovačem. Po aplikaci byl barel ponechán na místě a byl shora zakryt na dobu dvě až tři minuty, aby se rozprášená tekutina mohla usadit na povrchu půdy. Potom byl barel přemístěn a pokusná plocha byla vystavena okolním podmínkám. Od každého prostředku byly aplikovány tři až čtyři vzorky. Aby se zabránilo vzájemné kontaminaci, byl plastický rukáv před aplikací dalšího prostředku vyměněn. Test byl vyhodnocen po sedmi dnech od aplikace prostředku měřením io vzdálenosti od centra každé pokusné plochy. Nejdříve byl stanoven nejvzdálenější bod, kde byly nalezeny známky odbarvení slunečnic, poté byly tyto známky vyhledávány v intervalech 45^óokolo centra pokusné plochy. Plochy odbarvení slunečnic byly sečteny, a plochy přímého působení byly od nich odečteny, čímž byla zjištěna plocha zasažená těkavosti elomazonu.

Druhý test prostředku A-l byl proveden stejným způsobem na druhém poli slunečnic, tentokrát s barelem o průměru 44 cm a sítí 14 x 14 metrů. Pomocí testů byla určena celková plocha zasažená pohybem elomazonu pro každé testované místo a každý testovaný prostředek a také pro standardní clomazonový prostředek 4,0 EC. Z těchto dat bylo vypočítáno pro každý testovaný prostředek procentuální snížení plochy s odbarvenými rostlinami ve srovnání se standardem

Command¹* 4 EC.

Třetí test, tentokrát s prostředkem P, byl sériový, prováděný v geograficky jiných místech s jinými environmentálními a půdními podmínkami. V každém místě byla vypěstována plocha slunečnic o rozloze 12 140,6 m\ Clomazonové prostředky byly aplikovány ve sponu 10 x 10 na

4? odhalenou ornici, když slunečnice dosáhly stadia se 2 až 6 listy. Předběžnými podmínkami pro aplikaci bylo, že půda je vlhká, ale ne nasycená, pro usnadnění těkavosti. Vyhodnocení bylo provedeno 7 až 10 dní po aplikaci a 10 až 14 dní po prvním znatelném dešti stejnou metodou, jaká byla popsána v prvním testu. Uvedené plochy jsou součty pro všechna místa. Procentuální snížení je průměr ze všech míst. Výsledky testů uvedené v tabulce 8 ukazují, Žc prostředek Λ - 1 snižoval na polovinu plochu ovlivněnou elomazonem ve srovnání s prostředkem Command 4 FC, a prostředek P byl znatelně účinnější ve snižování těkavosti.

- 10 CZ 300054 B6 íestv účinnosti

Semena ježatky kuří nohy (Echinoeloa erusgalli. barnyardgrass). béru giant foxtail (Setaria faberi). béru yellow foxtrail {Setaria luteseens), čiroku dvojbarevného (Sorghum bieolor. shattercane) a abutilonu (Abutilon theophrastí. velvetleaf) byly pěstovány na vláknité podložce 25 x 15 x 7,5 cm. která obsahovala ornici. Každý druh byl pěstován v jedné řádce na podložce s celkem pěti řádky. Byly připraveny čtyři totožné podložky s rostlinami pro každou aplikaci testovaného prostředku. Základní roztok každého testovaného prostředku byl připraven dispergováním odpovídajícího množství prostředku, aby 40 ml vody obsahovalo 0.0356 gramů aktivní io látky. Ze základní disperze bylo odebráno 20 ml a byly postupné ředěny 20 ml vody pro dosažení aplikačního množství 0,25. 0,125. 0,0625. 0,0313, 0.0156 a 0.0078 kg aktivní látky/ha. Disperze testovaného prostředku v každém aplikačním množství byly rozprášeny na povrch půdy posuvným rozprašovačem. Stejným způsobem byl na podložky prostředek ve stejném aplikačním množství rozprášen Command⁵ 4 EC Herbicide. Ke každému testu bylo také provedeno ncošct15 řené kontrolní stanovení. Po dokončení rozprašování byly podložky umístěny ve skleníku, kde byly udržovány po dobu čtrnácti dnů. Po této době byl test vizuálně vyhodnocen na procento zničení plevelů. Získaná data pro každý testovaný prostředek a pro prostředek Command 4 EC Herbicide byly podrobeny regresní analýze pro určení aplikovaného množství, které by zajistilo 85% likvidaci plevelů (ED x-J u každého z druhu plevelů. Ze získaných dat byla stanovena rdativní účinnost testovaných prostředků (relativní účinnost prostředku Command 4 EC Herbicide je 1,0) prostřednictvím následujícího vztahu:

EDx-^ prostředku

Re lat i v η í úč i n nost prostřcdk u =---25 ED_8? Command Herbicide

Výsledky testů uvedené v tabulce 9 ukazují relativně nízkou účinnost prostředku E ve skleníku. Jak je ukázáno dále, účinnost prostředku E na poli byla vynikající. Důvod rozdílu mezi skleníkem a polem není znám. Účinnost prostředku P byla stejně vynikající ve skleníku i na poli, jak je uve30 děno dále.

V polním testu účinnosti prostředku A-1 byt testovaný prostředek rozprášen na povrch půdy (preemergentně) v aplikačním množství OJ 1 g aktivní látky/nr v plochách o velikosti 3.81 x 9 m, na níž byla pěstována bavlna a plevel. Pro každý prostředek byly testovány čtyři (5 stejné pokusné plochy. Testovaný prostředek byl aplikován prostřednictvím přenosného rozprašovače. vybaveného hubicí tvořící plochý vějíř, který dodává objem 0,014 až 0.018 1/nr a rozprašovacím tlakem 192.92 kPa až 206,7 kPa. Plochy byly vyhodnoceny na procento zničení plevelů po 15 a 30 dnech na emergenci testovaných druhů rostlin. Rostliny bavlny byly vyhodnoceny na vybělení, zabránění růstu a snížení rozšíření na ploše. Výsledky testů uvedené v tabulce 10 ukazují, že prostředky CS byly poněkud méně účinné vůči třem nebo čtyřem testovaným druhům a v podstatě ekvivalentní účinkům 4 EC na bavlnu. (Podobnost v účinku na bavlnu nebyla neočekávána, neboť tento test je výsledkem přímé aplikace a nezahrnuje přechod do okolí),

V polním testu prostředku E byl testovaný prostředek rozprašován na povrch půdy {preemergentně) v takovém množství, aby bylo aplikováno 0,0017. 0,027. 0,054 g aktivní látky na nr v plochách 2.01 x .3,6 m porostlých osmi různými rostlinnými druhy. Pro každý prostředek byly testovány čtyři stejné pokusné plochy. Testovaný prostředek byl aplikován prostřednictvím přenosného rozprašovače, vybaveného hubicí tvořící plochý vějíř, který dodává objem 0.018 1/nr’ a rozprašovacím tlakem 172,25 kPa. Plochy byly vyhodnoceny na procento zničení plevelu po 20 dnech působení. Hodnoty v tabulce 11 ukazují, že prostředky CS s 0,057 g/m² aktivní látky vyhovují komerčně požadovaným hodnotám zničení plevelů, které jsou definovány jako 80 až 85% zničení všech druhů. Těmto hodnotám vyhověly také vzorky standardu, kromě použití aplikačního množství 0,057 g/m“ u čiroku (shat tereane), kde byly dosažené hodnoty poněkud nižší.

Tabulka 12 uvádí výsledky polních testů prostředků P a 4 EC. Oba byly aplikovány preemergentné v množství 0.099 g/m. Je zřejmé, že ve většině případů, kde prostředek 4 EC vyhovuje komerčně požadovaným hodnotám, prostředek P vyhovuje rovněž. Ovšem vliv cnkapsulováného prostředku P na bavlnu byl zanedbatelný.

Tabulka 13 uvádí další polní test prostředku P, znovu aplikovaného preemergentně. Plyne z ní. že enkapsulovaný prostředek v množství 0.057 g/nr ničí všechny zkoušené druhy rostlin, kromě čiroku (shattercane).

(i Jak bylo zmíněno výše, stabilizátory přidávané po enkapsulaci a vytvrzování nemají vliv na těkavost nebo účinnost prostředku. Jsou přidávány, aby stabilizovaly prostředek a upravily viskozitu. U každého prostředku podle tohoto vynálezu se dává přednost tomu, aby měl suspenzibiIitu vyšší než 70 % a viskozitu 1,70 až 3.80 Pa.s a analýza průchodu na mokrém sítu s rozměrem částic 149 μηι byla vyšší než 99.95 %.

Je zřejmé, že může být mnoho variací určitých provedení podle vynálezu zde popsaných bez odklonu od základní myšlenky tohoto vynálezu, jak je definován v patentových nárocích. Tyto variace zahrnují i směsi, kde je enkapsulovaný elomazon podle vynálezu částí směsí jednoho nebo více herbicidů, jako je např. flumeturon nebo sulfentrazon, bez ohledu na to. zda je enkapo sulován.

C.7. 300054 Ró

Tabulka I

Vvroba prostředku sc suspen/í kapsu lí cktiua/umi (C S)

Prostředek g/1-	A 179,74	(Složky a množství)
Hmotnost (gramy)	F 239,65
B 239,65	C 179,74	0 239,65	E 239,65
S1ožka Vodný roztok Voda	430,7	493.00	430,70	493,00	493,00	493,00
PVA	4,0	4,58	4,00	4.58	4,58	4,58
Xanthan. guma	0,3	0,35	0,30	0,35	0,35	0,35
(a.i.) Odpěnovaě	1,8	2,06	1,80	2,06	2,00	2,06

(a.i..)

Iz okyanáiovy roztok

Clomazon	140,0	280,0	140,0	280,0	280,0	280,0
Petrolej.
rozp.	30,0	60,00	30,00	60,00	60,00	60,00
PMPPI	30,0	60,00	30,00	60,00	60,00	60,00
Am i novv rozLok
TETA	19,0	38,0	-	-	19,00	9,50
HDA	-	-	19,00	30,00	19,00	28,50
Voda	35,0	62,00	31,00	70,00	62,00	62,00
Síabi1 izá Lo rv
po enkapsu 1 ac.i
Smckt i t.h1í nka	2,5
ve vodě	14,7	-		-
Propylenglykol		19,60	9,00	18,00	9,00	18,00
Xanthan. guma	0,3	0,40	1 ,00	2,00	1 ,00	2,00

(a.i.) * PVA - Airvol^K 203 polyvinylalkohol

Xanthanová guma Kelzan^RM a Kelzan S se liší tím. že Kelzan S má upravený povrch pro zlepšení disperze. Kelzan^RM byl použit ve všech případech, kromě úpravy po en kapsu láci li prostředků A. C, D, F a H.

Odpěnovaě - Dow Corning* 1500 je 100% polydimethylsiloxan. Dow Corning 1520 je io 20% roztok, množství uvádí aktivní látku (a. i.) Přípravek 1500 byl použit li prostředku A a

C, přípravek 1520 u ostatních.

Petrolej - Aromatic 2000, směs aromatických uhlovodíků C₉ až Cj_?. teplota vzplanutí 95 °C.

U přípravku, použitého li prostředku A, byl odstraněn naftalcn.

PMPP1 - Mondur^KMR polymethylenpolyfenylizokyanál * TETA - triethvlentetraamin

- n CZ 300054 B6

1IDA 1,6-hcxandiamin smcktitová hlinka - Vccgum^R Ultra - hlenka obsahující hiinito-horečnatě křemičitany s oxidem titaničitým a krystobalitem.

EDA - ethylendiamin * DETA - diethylentriamin

Tabulka 1 (pokračování)

Výroba prostředku se suspenzí kapsu li elornazomu (C'S) (Složky a množství)

Prostředek	G	H	Hmotnost I	(gramy) J	K
g/1	239,65	239,	,65	239,65	239,65	239,65
Složka Vodný roz tok
V (uia	430,7	493	,00	430,70	493,00	493,00
PVA	4,6	4	,6	4,58	4,58	4,58
Xanthan. guma	0,4	0	, 4	0,35	-	0,35
(a-E)
Odpěňovač	2,1	2	,06	2,06	2,06	2,06

(a.i.)

Izokyanátový roztok

C1omazon	280,0	2S0,0	280,0	280,0	280,0
Petrolej.
rozp.	60,0	60,00	60,00	60,00	60,00
PMPPI	60,0	60,00	60,00	60,00	60,00
Aminový roztok
EDA	-	-	7,6	7,6
TETA	-	-	30,4	30,4	-
DEPA	11,20	19,00	-	-	38,00
HDA	19,00	19,00	-	-	-
Vod a S tabiljzátory do enkapsulaci Smekt i t.h l inka	69,8	62,00	62,00	62,00	62,00
ve vodě	-	-	-	-	-
Propy1eng]yko1	-	41,00	19,60	19,00	19,60
Xanthan. guma (a,i.)	-	1 ,00	0,40	0,40	0,40

- 14 CZ 300054 B6

Tabulka 2

Výroba prostředku se suspenzí kapsulí elomazon u (CS) (Složky a hmotnostní procenta) % (hmotnostních)

Prostředek	A	B	C	D	E	F
g/1	179,74	239,65	179,74	239,65	239,65	239,65
Složky
Clomazon	19,77	24,45	20,09	27,45	27,72	27,45
Enkaps. polymer
PMPPJ	4,24	5,88	4,31	5,88	5.94	5,88
HDA	-	-	2,72	2,94	1,88	2,79
TETA	2,68	3,73	-	-	1 ,88	0,93
Polyvinylalkohol	9,56	0,45	0,57	0,45	0,45	0,45
Petrolej. rozp.	4,24	5,88	4,31	5,88	5,94	5.88
Polydime Lhy1s i 1oxan	0,25	0,20	0,26	0,20	0,20	0,20
-odpěňovaú
Xanthan. guma	0,08	0,07	0,19	0,23	0,13	0,23
(úprava viskozity)
Propylenglykol		1,92	1,29	1,77	0,89	1,77
stabilizátor
Smek t.i tová hli nka	0,35	-		-	-	-
(úprava viskozity)
Voda	67,83	54.42	66.26	55,20	54,95	54,42
Cc 1 kem	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

- 15CZ 300054 B6 rabulka 2 (pokračováni)

Výroba prostředku se suspenzí kapsulí clomazonu (C’S) (Složky a hmotnostní procenta) % (hmotnostnich)

Prostředek G Η I J K

g/ 1	239,65	239,65	239,65	239,65	230,65
Složky
Clomazon	28,00	26,70	27,45	27,45	27,45
Enkaps. polymer
PMPPI	6,00	5,70	5,88	5,88	5,88
HDA	-	-	0,75	0,75	-
TETA	-	-	2,98	2,98	-
DETA	1,12	1,80	-	-	3,73
HDA	1,90	1,80	-	-	-
Pólyvlny 1 alkohol	0,46	0,44	0,45	0,45	0,45
Petrolej. rozp.	6,00	5,70	5,88	5,88	5,88
Polydimethylsΐ1oxar	i 0,21	0,20	0,20	0,20	0,20
-odpěňovač
Xanthan. guma	0,04	0,13	0,07	0,04	0,07
úprava viskozity
Propylenglykol	-	4,67	1,92	1,92	1,92
stabilizátor
Voda	56,27	52,86	54,42	54,45	54,42
Ce1k em	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

- 16 CZ 300054 B6

Tabulka 3

Výroba prostředku (CS) s obsahem elomazonu ve velkém měřítku (Složky a množství)

Hmotnost (gramy)

Prostředek g/l

A-l E-l P

179,74 239,65 359,48

Složka

Vodný roztok

Voda	222,85	284,20	274,40
PVA	2,000	5,24	5,05
Xanthan. guma	0.300	0,21	0,22
(a i )
Odpěňovíič	0,900	2,38	4,30

(a. i .)

Izokyanátovy roztok

C 1 oinazon	70,000	161,34	289,8
Petrolej. rozp.	15,000	34,75	31,20
PMPPI	15,000	34,75	62,50
Aminový roztok
TETA	9,500	10,97	-
HDA		19,97	-
DETA	-	-	40,0
Voda	17,500	40,50	-
S t.ab i 1 i zátory
po enkapsulac.i
Smek t i t.hlí nka	1.250	-	-
Propylenglykol	-	35,70	39,8
Xanthan. guma	-	1,19	26,2*
Baktericid A^	0,900	-	-
Baktericid	0,177	-	-
Bévktericid	-	-	0,4

¢7 300054 B6

Pokračování labulkv 3 :

Pros t ředek g/1

Λ-l E-1 P

179,74 239.65 359,48

Sodná sůl sulfon.

naf Lřilenu^ - - 5,3

Konc. vodná HCl - - 22,33

Awfotern í surfaktant^ - 26,0 'Dowcide^K A (o-fenylťeiiáttctrahydrál)

Legend¹* MK (směs 2 melhyl-4-izothiazolin-3-onu) ³Pro.\el^R (1,2-benzizothiazolin-3-on) ¹Sodná sůl sulfonovaného naftalenového kondenzátu 'Mirataine^IMH2C -HA (laurimínodipropriát sodný) jako disperze I.9 % hmotn..

Tabulka 4

Výroba prostředku (CS) s obsahem clomazonu ve velkém měřítku (Složky a hmotnostní procenta)

Hmotnos Lní %

Prostředek A-1	E-1	P
Složka
Clomazon 19,74	25,93	35,02
Enkapsu 1 uj .ící polymer
PMPPT 4.23	5,59	7,55
HDA	1 , 76	-
TETA 2,68	1,76	-
DETA	-	4,83
Polyvinylalkohol 0,56	0,84	0,61
Petrolej, rozp 4,23	5,59	3,77

Polydimethy1si 1 oxan

odpěňovač	0,25	0,38	0,53
Smek t i t.hlinka	1 ,250	-	-

. i« .

pokračování tabulky 4 : Prost ředek	A-l	E-l	P
Xanthan. guma -	úprava/stabí1izace
viskozity	0,09	0,23	0,09
Propylenglykol -
s tabiI i zátor	-	5,74	4,81
Smek t j t.hlInka
úprava v i skoz i ty	0,37	-	-
Baktericídy	0,05	-	0,05
Sodná sůl sulfon
nafta lénu	-	-	0,65
Konc. vodná 11C1	-	-	2,70
Amfoterni
surfaktan1	-	-	0,94
Voda	67,80	52,18	38,45

Celkem 100,00 100,00 100,00

Tabulka 5

Neuspokojivé prostředky (CS) s obsahem elomazonu (Složky a hmotnostní procenta)

Hmotností!í %

Prostředek I.	M	N	0
Složka
Clomazon 20,38	30,43	20,38	27,45
EnkapsuLuj ící polymer
PMPPI	-	4,37	5,88
TD1 4,37	1 ,73	-	-
TETA 2,77	-	2,77	-
DETA	0,73	-	3,73

- 10 C7. 300054 B6 pokračováni tabulky 5 :

Prost ředek	L	M	N	0
EDA	0,15	-	-	-
Polyvi ny1 a 1 koho!	0,58	2,72	0,58	0.45
PetroLej. rozp	4,37	-	4,37	5,88

Pol yd i methy Isi 1 oxari -

odpeňovač	0,26	0,28	0,26	0,20
Xanthan. guma -	úprava/stabi.1 izace
viskozity	0,04	-	-	0,04
Propy1eng1yko1	-
stabi1izátor	-	-	-	1,92
Voda	67,23*	63,96	67,27*	54,45*
Celkem	100,00	100,00	100,00	100,00

TDI jc toluendi izokyanát

DE PA je diethylentriamin

EDA je ethylendiarnin

Do dokončení výroby bylo do prostředku přidáno pro jeho stabilizaci deset ml 10% roztoku xanthanové gumy v propylenglykoiu.

- nk

Tabulka 5a

Neuspokojivé prostředky (CS) s obsahem clomazonu (Složky a hmotnostní procenta)

Hmotnostní %

Hmotnost (g)___Procenta (%hm)

Prost ředek	V	V	V	v
Složka
Clomazon	300,00	300,00	34,9	49,0
Enkapsuluji c í po 1	1 ymer
PMPPl	22,5	22,5	2,6	3,7
HDA (40%)	24,8	24,8	2,9	4,0
Reax 88B^R	11,6	5,7	1 ,3	0,9
Ethylenglykol -
stabi 1 i zátor	25,7	25,7	3,0	4.3
Voda	476,0	234,0	55,3	38,2
Celkem	860,6	612,7	100,00	100,00

HDA je 1,6-hexandiamin Reax 88 B^R je I igninsulfonát sodný

Tabulka 6

Průměrná velikost mikroěásteéek v prostředcích CS s obsahem clomazonu

Prostředek

A

B

C

D

E

F

G

H

I

Průměrná velikost částic (gg)

Prostředek

J

K

L

M

N

P

V v

Průměrná velikost částic (pg) 11

Velikost částic byla určena pomoci Malvern Master Sizer MS 20

Velikost částic by la určena pomoci Malvern Master Sizer MS 20

- ’ I C7. 300054 B6

Tabulka 7

Těkavost prostředků CS s obsahem elomazonu ve srovnání s těkavostí elomazonu ve standardu Command^R 4 EC Herbicide

Prostředek	Získaný elomazon v gg	Procenta 4,0 EC
A	28	32
B	30	33
C	17	19
D	20	22
E	8	8
F	9	10
C	15	14
H	13	14
I	21	1 5
J	23	17
K	24	17
L	81	91
M	*	110
N	56	62
0	22	16
P	14	14
v	110	103
v	126	í 14
Standard 4.0 EC	90 až 93	100

Těkavost stanovena jinými metodami

Tabulka 8

Vliv těkavosti prostředku CS s obsahem elomazonu ve srovnání s ConimandR4 EC Herbicide na slunečnice v polních zkouškách

Procenta snížení

Prostředek	Plocha odbarvených slunečnic (cm )	odbarvené plochy vlivem těkavosti
(test č.	)
AT (1)		6578	49
Command	4 EC	12904
A-l (2)		17449	52,8
Command	4 EC	37004
P		256334	67,5
Command	4 EC	788721

ss

Tabulka 9

Relativní účinnost prostředku CS s obsahem clomazonu ve srovnání s Coinmand^R4 EC Herbicide 5 proti druhům plevelů v testech ve skleníku.

Relativní účinnost:

	Ježatka¹	Bér²	Bér³	Č i rok⁴	Bér⁵	M račňák
Prostředek A	0,70	0,54	0,35	0,66		0,69
D	0,50	0,59	1,02	0,40	-	0,36
E	0,19	0,28	*	*	-	0,34
P	0,63	0,54	-	0,95	0,95	0,90

Při testovaných množstvích byla hodnota neměřitelná io Tabulka 10

Účinnost CS prostředku A-l s obsahem clomazonu ve srovnání s Command^K4 IX? Herbicide proti druhům plevelů v polních testech

Pros t redek A- 1 4 EC	Procento zničeni plevelu 15 DAE'¹ a 30 DAE
Či rok⁷ 15 30 68 54 85 56	Proskut^ 15 30 0 1 20 55	Povij 15 72 66	9 nice 30 54 70	Senná¹θ
15 26 21	30
	Vliv na	baví nu
	Zesvětlení %	Omezen í	výskytu		Zakrnění
	15	30
A-l	0,7	0.5	n i c			n i c
4 RC	0,7	0,7	nic			ni c

is 'DAE znamená dny po nebezpečí zaplevelení testovanými druhy. Množství při aplikaci bylo OJ 1 g aktivní látky na m .

- TS .

Tabulka 11

Účinnost CS prostředku E s obsahem elomazonu ve srovnání s Command^k4 EC Herbicide proti

určitým druhům plevelů v polních testech	Procento	zn í čení:	/ 2\1 /ri 1
Druhv	Množství
při aplíke	ici (ϋ a.i.
	°z	057	θ,	027	0 015
Prostředck	E	4EC	E	4EC	E	4EC
Ježatka¹	100	100	98	99	91	97
Bér²	100	100	98	98	95	96
Bér sivý²	95	93	50	57	50	35
Bér zelený'“'	99	100	83	95	53	68
Čí rok^	73	90	33	53	33	35
Čirok⁷	100	100	93	97	85	93
Pšenice	55	60	18	26	8	9
Mračňák^’	100	100	93	96	85	93
Rošt 1 iny průměr	95	97	77	83	68	71

Vysvětlivky:

'Prostředek aplikován na plochy preemergentně.

Mračňák a pšenice jarní nejsou v tomto průměrů zahrnuly. Procento zničení bylo stanoveno io 20 dní po aplikaci prostředku.

-24CZ 300054 B6

T abulka 3 2

Účinnost CS prostředku P s obsahem elomazonu ve srovnání s Comniand^K4 EC Herbicide proti plevelům v polních testech

Proceň to zn i čen.i

Druh	15	DAT	30 DAT	60 DAT
Prostředek	P	4EC	P	4EC	P	4EC
Mračňák⁶	95,0	95,0	97,5	97,55	-	-
Sida¹²	98,3	90,5	83,6	90,7	77,3	88,5
Pryšec13	-	-	95,0	98,0	-	-
Řepík¹⁴	58,8	73,5	58,8	59,4	87,5	93,5
Signál.¹⁵	100,0	100,0	100,0	100,0	95,0	95,0
Čiřok7	-	-	96,0	97,0	-	-
Rosická¹⁶	-	-	95,5	99,0	100,0	100,0
Povij nice9	93,0	95,2	82,9	89,5	78,4	88,5
t 7 Poví j nice	92,1	95,0	88,0	91,0	57,0	77,0
1 s Pov í j ni ce	73.9	70,9	73,9	71,6	66,9	73,0
Poví j nice ¹			95,7	99,3	99,0	99,0
		Ví iv	na bavlnu
	15	DAT	30 DAT		60 DAT
P ros tředek	P	4EC	P 4EC	P 4EC
Omez.výsky lu	0	0	0	0	0	0
Zakrněn í	0,	5 0,2	1 ,1	3,0	0	0
Odbarven í	1 ,	8 5,9	1 , 7	4,9	0	0,2
DAT jsou dny po aplikaci
Množství pro aplikaci bylo i	i obou prostředků 0,099 g aktivní látky na nr.

(i

-25 CZ 300054 B6

Tabulka 13

Účinnost CS prostředku P s obsahem clomazonu \c srovnání sCommand^R4 EC Herbicide proti určitým plevelům v polních testech

Procenit) zni čení

Druhy		Mn	ožs t ví	při ap!	1 i kac.i	(K a. L	Ύπ/ϊ¹
	°/	,027	0,	,057	V	084	0,111
Proslr.	P	4EC	P '	4EC	P ¹	4EC	P	4EC
Merlík²⁰	73,8	88,8	92,3	97,5	100,0	100,0	100,0
Mrač,⁶	85,5	88,8	91 ,0	98,3	97,0	99,8 98,8	100,0
Ježat.	92,3	95,0	97,3	100,0	100,0	100,0 99,8	100,0
Bér²	92,5	96,3	98,0	100,0	100.0	100,0 100.0	100.0
Čj rok⁴	65,0	73,8	76,3	96,0	91,3	97/	3 94,5	100,0

Prostředky byly na plochy aplikovány preemergentně. Procento zničení bylo stanoveno 18 dní po aplikaci. Vysvětlivky k tabulkám 9-13:

¹ Jcžatka kuří noha (Barnyardgrass).

² Bér ohnutý (Green Foxtail), Setariafaberif Bér sivý (Yellow Foxtail), ⁴ Či rok (Shattercane), Sorghum h i co lor.

Bér zelený (Green Foxtail).

^f’ Mrač hák (Velvetleafk Abutihm theophrusii,

Či rok halepský (Johnsongrass Broadlcaf).

⁸ Proskut prstnatý (Bermudagrass).

⁹ Povíjnice (Morningglory pitted).

Senná (Sieklepod), Casxiu tóra,

Pšenice jarní (Spring Wheal), ^L Sida spinosa (Prickly Sida).

Pryšec (Spotted Spurgc), ¹⁴ Řepík (Cocklebur), ^b Broadleaf Signalgrass, ^t(’ Rosička krvavá (Large Crabgruss), ¹ Povíjnice (Morningglory IvyleaQ, ^iři Povíjnice (Morningglory' entire).

¹⁹ Povíjnice sp, (Morningglory spp), ³⁰ Merlík (Redwood Pigweed).

Claims

? 1. Způsob výroby herbicidně účinného prostředku s obsahem clomazonu. jehož těkavost je méně než 50 % těkavosti emulgovatclného koncentrátu clomazonu s obsahem 479,30 g clomazonu na litr prostředku, vyznačující se tí m . že se provádí tnikroenkapsuiace clomazonu mezifázovou polymeraci pomocí následujících kroků:

io (a) získá se vodná fáze. obsahující od 0,3 do 3.0 % hmotnostních jednoho nebo více emulgátorů, (b) připraví se s vodou nemísitelná fáze. obsahující clomazon. polymethylenpolyfenylizokyanát (PMPPI) a uhlovodíkové rozpouštědlo, přičemž hmotnostní poměr clomazonu k PMPPI se pohy15 buje v rozmezí od 1:1 do 6:1, (c) emulguje se fáze nemísitelná s vodou ve vodné fázi. čímž se v celém objemu vodné táze vytvoří disperze kapiček nemisitelných s vodou,

20 (d) míchá se disperze za současného přidávání alespoň jednoho poly funkčního aminu vy braného z ethylendiaminu (EDA). dielhvltriaminu (DETA), triethy lentetram inu (TETA) a 1,6-hexandiaminu (HDA), s podmínkou, že EDA se používá jen ve směsi, přičemž hmotnostní poměr mezi polyfunkčním aminem a PMPPI je v rozmezí od 0,1:1 do 1:1. Čímž se vytvoří mikrotobolky. které mají kolem kapičky nem ís i tel né s vodou, obalovou stěnu z polymočoviny, (e) vytvrzují se mikrotobolky při dalším míchání disperze za současného zahřívání na teplotu v rozmezí od 35 do 60 °C po dobu 3 až 10 hodin, čímž vzniká prostředek s průměrnou velikostí mikročástic v rozmezí od 5 do 50 mikrometrů.

w 2. Způsob podle nároku 1, v y l n a č u j í c í se t í m . že emulgátorem je póly v iny lalkobol, odpěňovaeím činidlem jc polydimethylsiloxan, poměr clomazonu k PMPPI je 4,5:1 až 4,7:1, polyaminem je směs ΓΕ ΓΑ a HDA. ve které je poměr TETA k HDA od 3:1 do 1:3, mikrotobolky se vytvrzují při teplotě od 45 do 50 °C po dobu 4 až 5 hodin a mají průměrnou velikost od 5 do 30 mikrometrů.

3. Způsob podle nároku 2. v y z n a č u j í e í se t í m , že k prostředku se po ukončení vytvrzovacího kroku přidává jeden nebo více stabilizátorů, vybraných z 0.05 až 0.30% hmotnostního xanthanové gumy. 0.75 až 6,5 % hmotnostních propylenglykolu. 0,5 až 6.0 % hmotnostních jednoho nebo více surfaktantů a 0.25 až 0,50% hmotnostních smektitové hlinky, čímž se upraví

4o viskozita na hodnotu 1,70 až 3,80 Pa.s a suspedovatelnost je vyšší než 70%, přičemž veškerá procenta hmotnostní se vztahují na hmotnost prostředku po přidání stabilizátorů.

4. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m , že emulgačním činidlem je polyviny Ialkohol. odpěňovaeím činidlem je polydimethylsiloxan, poměr clomazonu k PMPPI je od 4,5:1 i? do 4,7:1, polyaminem je směs DETA a HDA s poměrem DETA k HDA od 3:1 do 1:3. mikrotobolky se vytvrzují při teplotě od 45 do 50 °C po dobu 4 až 5 hodin a mají průměrnou velikost od 5 do 30 mikrometrů.

5. Způsob podle nároku 3, vyznačující s c t í m . že se přidávají stabilizátory v množ50 štvi 0,05 až 0,25% hmotnostního xanthanové gumy a 1,0 až 6,0% hmotnostních propylenglykolu.

6. Způsob podle nároku 1.vyznačuj ící se t í m , že emulgačním činidlem je polyv iny Ialkohol. odpěňovaeím činidlem je polydimethylsiloxan, poměr clomazonu k PMPPI je od 4,5:1

-27 CZ 300054 B6 do 4.7:1. polyaminem je DETA. mikrotobolkv se vytvrzují při 45 až 50 °C po dobu 4 až 5 hodin d indjí pí úměrnou velikost od 5 do 30 íTiikromctru.

7. Způsob podle nároku 6, vy zn a č u j ící se t í m , že emulgátory obsahují polyvinyl5 alkohol a sodnou sůl sulfonová něho nafta lenového kondenzátu.

8. Způsob výroby prostředku sobsahem clomazonu podle nároku I. vyznačující se t í m , že dále zahrnuje:

io (fj úpravu pH disperze vytvrzovaných mikrotobolek na hodnotu mezi 6.5 a 9,0.

9. Způsob výroby prostředku s obsahem clomazonu podle nároku 1, vyznačující se t í m , že vodná fáze v kroku (a) obsahuje jako modifikátor viskozity /stabilizátor 0,06 až OJ 5 % hmotnostního xanthanové gumy.

10. Způsob výroby prostředku sobsahem clomazonu podle nároku 9, v y z n a e u j í c í se t í rn , že vodná fáze v kroku (a) dále obsahuje OJ až 1,0 % hmotnostní odpěňovacího činidla.

11. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že mikroenkapsulaee clomazonu eo pomocí mezi fázové polymerace probíhá v následujících krocích:

(a) připraví se vodná fáze obsahující od 0,5 do 3.0 % hmotnostních jednoho nebo víee emulgátorů,

25 (b) vyrobí se s vodou nemísitelná fáze, obsahující clomazon, polymethylenpolyfcnylizokyanát (PMPPI) a uhlovodíkové rozpouštědlo, přičemž hmotnostní poměr clomazonu k PMPPI je v rozmezí od 1J do 6 J.

(c) emulguje se s vodou nemísitelná fáze ve vodné fázi, čímž se v celém objemu vodné fáze .to vytvoří disperze s vodou nemísitelných kapiček, (d) míchá se disperze za současného přidávání vodného roztoku 15 až 100 % hmotnostních alespoň jednoho polyfunkčního aminu vybraného z diethyltriaminu (DETA), triethylentetraminu (TETA) a 1,6-hexandiaminu (HDA), přičemž hmotnostní poměr mezi polyfunkčním aminem

35 a PMPPI je v rozmezí od 0.1:1 do 1:1. čímž se vytvoří mikrotobolky kolem vodou nemísitelných kapiček s obalovou stěnou z polymočoviny, (e) vytvrzují se mikrotobolky při nepřetržitém míchání za současného zahřívání disperze na teplotu v rozmezí od 35 do 60 °C po dobu 3 až 10 hodin, čímž vzniká prostředek s průměrnou

40 ve I ikost í m i kročásí ie v rožniezí od 5 do 50 m i k rom c t ru.

12. Způsob podle nároku 11,vyznačující se t í m , že dále zahrnuje:

(tj úpravu pil po vytvrzování v kroku (e) na hodnotu mezi 6:5 a 9,0.

13. Způsob podle nároku 11.vyznačující se t í m , že vodná fáze v kroku (a) obsahuje 0,05 až 0,2 % hmotnostního xanthanové gumy jako modifikátorů viskozity/stabilizátoru a 0.3 až 1.0 % hmotnostní odpěňovacího činidla.

sa 14. Způsob výroby herbicidně účinného prostředku s obsahem clomazonu, vyznačující se t í m , že zahrnuje (a) mikroenkapsulaci clomazonu mezi fázovou polymeraei za vzniku mnoha vytvrzených mikrotobolek obsahujících zapouzdřený materiál s obsahem clomazonu. který je obklopen povlakovou

55 stěnu z polymočoviny, přičemž tento herbicidně účinný prostředek s obsahem clomazonu má

-28CZ 300054 B6 těkavost clomazonu menší než 50 % těkavosti emulgovatelného koncentrátu clomazonu. a přičemž uvedená míkrocnkapsulace zahrnuje vytvoření disperze mnoha nevytvrzenýeh mikrotobolek, z nichž každá obsahuje zapouzdřeny materiál s obsahem clomazonu. který je obklopen povlakovou stěnu z polymočoviny. emulgaci vodné fáze obsahující vodu a emulgátor a fáze nemísitelné s vodou, obsahující póly methy len polyfenyl izokyanát (PMPPI) a clomazon a přidání alespoň jednoho polyfunkčního aminu zvoleného ze souboru sestávajícího z ethylendiaminu (EDA), diethyltriaminu (DETA), triethylentetraminu (TETA) a 1.6-hexandiaminu (HDA), s podmínkou, že EDA se používá pouze za přítomnosti druhého polyfunkčního aminu.

15, Způsob podle nároku 14. v y ι n a c uj í v í se t í m , že zapouzdřování do mikrotobolek zahrnuje:

(I) vytvrzování mnoha nevytvrzenýeh mikrotobolek obsahujících povlakovou stěnu z polymočoviny. obklopující zapouzdřený materiál s obsahem clomazonu. za vzniku mnoha vy tvrze15 ných mikrotobolek.

16. Způsob podle nároku 15, vy zn a e u j í c í se t í m . že zapouzdřování do mikrotobolek dále zahrnuje:

20 (2) přípravu disperze mnoha nevytvrzenýeh mikrotobolek, z nichž každá obsahuje povlakovou stěnu z polymočoviny obklopující zapouzdřený materiál s obsahem clomazonu. emulgaci vodné fáze obsahující vodu a emulgátor a fáze nemísitelné s vodou obsahující izokyanát a clomazon a přidáním alespoň jednoho polyfunkčního aminu.

25 přičemž krok (2) se provádí před krokem (1).

17. Způsob podle nároku 16, vy z n a č u j í c í se t í m , že zapouzdřování do mikrotobolek dále zahrnuje:

w (3) získání vodné fáze obsahující vodu a emulgátor a fáze nemísitelné s vodou, obsahující izokyanát a clomazon;

přičemž krok (3) se provádí před krokem (2).

35 18. Způsob podle nároku 17, vyznačující s c t í m , že vodná fáze dále obsahuje odpěňovací činidlo a modifikátor viskozity/stabiIizátor.

19. Způsob podle nároku 17. vyznačující se t í m . že fáze nemísitelná s vodou dále obsahuje rozpouštědlo, a že zapouzdřený materiál dále obsahuje uhlovodíkové rozpouštědlo.

20. Způsob podle nároku 15, vyznačující se t i m , že mnoho nevytvrzenýeh mikrotobolek se vytvrzuje zahříváním mikrotobolek na teplotu a po dobu, které dostačují k vytvoření mnoha vytvrzených mikrotobolek.

i? 21. Způsob podle nároku 14, v y z n ač u j i c í se t í m , že dále zahrnuje krok (b), při kterém se upravuje pil prostředku na hodnotu mezi 6,5 a 9.0.

přičemž krok (b) se provádí po kroku (a).

22. Herbicidní prostředek s obsahem clomazonu v mikrotobolkách. vyznačující se tím, že obsahuje polymočovinový povlak tvořící mikrotobolky a uvnitř těchto mikrotobolek zapouzdřený materiál, který obsahuje herbicidně účinné množství clomazonu, přičemž uvedený prostředek má těkavost clomazonu menší, než je těkavost emulgovatelného koncentrátu cloma55 zónu s obsahem odpovídající koncentrace clomazonu.

- 29CZ 300054 B6

Λ ϊ ϊ 1 ~ I ί rsm/sř*,-sΛrvL· n,/\/-1lzv nnmlji 0 0
2,%)· I JUIHUUJII pl íz?h i vut i\ pUuiv uuivivb do 479,30 g clomazonu na titr prostředku, z n 2 ě u j í v s se t í m . že obsahuje:od 1 1Ť82 (a) vodnou suspenzi mikrotobolek vytvořených obklopením jádra z clomazonu a malého množství uhlovodíkového rozpouštědla povlakem z polymoěoviny, přičemž polymočovina jc vytvořena mezifázovou reakcí polymethylenpolyfenylizokyanátu (PMPPI) s ethylcndiaminem (EDA), diethyltriaminem (DETA). triethylcntetraminem (TETA) nebo 1,6-hexandiaminem (HDA) nebo směsí polyfunkčních aminů, s podmínkou, že EDA se používá jen ve směsi, (b) 0,2 až 1,00 % hmotnostní polyvinylalkoholů, (c) 0,1 až 0.5 % hmotnostního odpěňovacího činidla, a (d) 0.75 až 7.0% hmotnostních propylenglykoiu, přičemž průměrná velikost mikrotobolek je v rozmezí od 5 do 50 mikrometrů a suspendovatelnost je vyšší než 70 %, viskozita je od 1,70 do 3,80 Pa.s a analýza průchodu na mokrém sítu pro rozměr částic 149 mikrometrů ukazuje hodnotu vyšší než 99,95 %,

20 přičemž prostředek má těkavost menší než 50 % těkavosti emu Igovatel ného koncentrátu clomazonu obsahujícího 479.30 g clomazonu na litr prostředku.

24. Prostředek podle nároku 23,vyznačující se t í m . že obsahuje 239.65 g clomazonu na litr prostředku, hmotnostní poměr clomazonu k PMPPI je od 4,5:1 do 4,7:1 a polyfunkčními

25 aminy jsou TETA a HDA. s hmotnostním poměrem TETA k i IDA 3:1 do 1:3.

25. Prostředek podle nároku 23. v y z π a č u j í c í se t í rn , že obsahuje 239,65 g clomazonu na litr prostředku, hmotnostní poměr clomazonu k PMPPI je od 4,5:1 do 4,7.1 a polyfunkčními aminy jsou TETA a DETA, s hmotnostním poměrem TETA k DETA 3:1 do 1:3.

26. Prostředek podle nároku 23, v y z n a č u j í c í se t í m , že obsahující 239.65 g clomazonu na litr prostředku, hmotnostní poměr clomazonu k PMPPI je od 4.5:1 do 4.7:1 a polyfunkčními aminy jsou DETA a 1 IDA. s hmotnostním poměrem DETA k HDA 3:1 do 1:3.

55 27. Prostředek podle nároku 23, obsahující 359.48 g clomazonu na litr prostředku, vyznačující se t í m , že hmotnostní poměr clomazonu k PMPPI je od 4,5:1 do 4.7:1 a polyfunkčním aminem je DETA,

28. Prostředek podle nároku 27, vyznačující s c t í m . že pH je upraveno mezi 6,5 a 9.0.

29. 1 lerbicidní prostředek podle nároku 23, vy z n ač u j í e í se t í m , že dále obsahuje (e) jako modifikátor viskozity/stabilizátor 0,07 až 0,30 % hmotnostního xanthanové gumy.

45 30. Herbicidní prostředek podle nároku 22, v y z n a Č u j í c í se t í m . že těkavost clomazonu je menší než 50 % těkavosti emulgovatelného koncentrátu clomazonu.

31. Herbicidní prostředek podle nároku 22, vy zn ač u j í c í se t í m , že polymočovinový povlak obsahuje jeden nebo v íee polyfunkčních aminů, zvolených ze souboru sestávajícího so zethylendiaminu (EDA), diethyltriaminu (DE1A), triethylcntetramínu (TETA) a 1,6 hexandiaminu (HDA) s podmínkou, že EDA se používá jen za přítomnosti ještě druhého polyfunkčního aminu.

-30C7 300054 B6

32. Herbicidní prostředek podle nároku 22, v y z n a č u j í c í se t í m , že uvedený polymočovinový povlak je připraven mez i fázovou polymerací póly methy len póly feny! izokyanátu a polyfunkčního aminu.

? 33. Herbicidní prostředek podle nároku 32, vy z n a č u j í c í se t í m . že póly methy lenpolyfenyl izokyanát a polyfunkční amin jsou polymerovány emulgací ve vodné fázi obsahující vodu a emulgátor a fázi nemísitelné s vodou obsahující izokyanát a elomazon, a přidáním alespoň jednoho uvedeného polyfunkčního aminu, k vytvoření mikrotobolky.

io 34. Herbicidní prostředek podle nároku 22, v y z n a č u j í c í se t í m , že zapouzdřený materiál dále obsahuje uhlovodíkové rozpouštědlo.

35, Herbicidní prostředek s obsahem clomazon u v mikrotobolkách, vyznačující se tím, že obsahuje polymočovinový povlak tvořící mikrotobolky a uvnitř těchto inikrotobolek i5 zapouzdřený materiál, který obsahuje herbicidně účinné množství clomazonu, přičemž uvedený prostředek má těkavost clomazonu menší, než jc těkavost emulgovatelného koncentrátu clomazonu s obsahem odpovídající koncentrace clomazonu, účelně těkavost clomazonu je menší než

50% těkavosti emulgovatelného koncentrátu clomazonu. a polymočovinový povlak obsahuje jeden nebo více polyfunkčních aminů, zvolených ze souboru sestávajícího z ethylendiaminu

20 (EDA), diethyltríaminu (DETA), triethylentetraminu (TETA) a 1,6-hexandiaminu (HDA) s podmínkou, že EDA se používá jen za přítomnosti ještě druhého polyfunkčního aminu s tím, že uvedený polymočovinový povlak je připraven mezi fázovou polymerací po ly met hýle n póly fenylizokyanátu a polyfunkčního aminu.

25 36. Prostředek podle nároku 35, vy z n ač u j í c í sc tím, že polyfunkční amin tvoří

1,6 hexandiamin a prostředek obsahuje dále stabilizační činidlo skládající se ze xanthanové gumy.

37. Prostředek podle nároku 36, vy zn ač u j í c í se t í m , že obsahuje dále iontové dispersi) guj ící činidlo skládající se ze sulfon átu alkyl nafta lénu.