CZ299845B6 - Dekoracní preparát obsahující vzácné kovy - Google Patents

Abstract

Preparát pro dekoraci s obsahem vzácných kovu k vypalování na keramickém a porcelánovém povrchu priminimální teplote +900 .degree.C, zejména na obkladové dlaždice sestává z jedné nebo nekolika organických sloucenin vzácných kovu, alespon jedné tavicí prísady z organických sloucenin kovu a alespon jednoho nosice a obsahuje vzácné kovy, obsahuje alespon jednu organickou slouceninu zlata, platiny, stríbra nebo paladia, vykazuje Cr ve forme organické slouceniny, pricemž obsah Cr je 0,01 až 1,0 molCr na mol vzácného kovu a obsah vzácného kovu, vztaženo na preparát, leží v oblasti od 6 do 20 % hmotnostních, a neobsahuje rhodium.

Description

Dekorační preparát obsahující vzácné kovy

Oblast techniky 5

Vynález se týká preparátu s obsahem vzácných kovů k vypalování na keramických a porcelánových površích při minimální teplotě +900 °C, zejména na obkladových dlaždicích, skládajícího se z jedné nebo několika organických sloučenin vzácných kovů, alespoň jedné tavící přísady z organických sloučenin kovů a alespoň jednoho nosiče.

Dále se vynález týká způsobu přípravy předmětů, vykazujících dekorační keramické a porcelánové povrchy, zejména obkladových dlaždic, vypalováním preparátu s obsahem vzácných kovů.

Konečně se vynález týká dvou aplikací preparátu s obsahem vzácných kovů podle vynálezu pro 15 zdobení.

Dosavadní stav techniky

Dekorační preparáty obsahující vzácné kovy ke zdobení skla, keramiky, porcelánu, kostního porcelánu, obkladových dlaždic nebo jiných silikátových substrátů jsou zpravidla založeny na roztocích organických sloučenin zlata, paladia a platiny, které jsou většinou rozpustné v organických materiálech, umělých nebo přírodních pryskyřicích jakož i na tavících přísadách, které zajišťují přilnavost na příslušném nosičovém materiálu. Jako taviči přísady se obvykle používají určité organické sloučeniny kovů, například alkoholáty, karboxyláty, resináty nebo sulforesináty prvků rhodia, stříbra, chrómu, vizmutu, vanadu, křemíku atd. Při vypalování se organické sloučeniny rozkládají na příslušné oxidy nebo kovy, čímž je způsobena přilnavost kovového filmu na substrát.

Obvyklé dekorační preparáty obsahující vzácné kovy používané ke zdobení se vypalují na keramice, porcelánu, obkladových dlaždicích nebo na kostním porcelánu při vypalovacích teplotách od cca 780 do 900 °C, ve výjimečných případech také až do cca 1000 °C. Nad tuto vypalovací teplotu se souvislá vrstva zlata dekoračního preparátu obsahujícího vzácné kovy pokazí tím, že vrstva zlata rektystaluje a tvoří malé krystaly, což se projeví v matovém, hnědém vzhledu vrstvy vzácného kovu, zejména u zlaté vrstvy.

V posledních letech byly přibývající snahy u dekorace keramiky a porcelánu, zejména obkladových dlaždic, vypalovat barevné dekory jakož i transparentní nebo neprůhledné skleněné reliéfy pří vysokých vypalovacích teplotách. Například u porcelánu je obvyklé vypalovat ve vypalova40 cím 60 až 90 minutovém cyklu vysokoteplotní rychlospalné barvy při cca 1200 °C. Obkladové dlaždice s tak zvanými „Vetrosa“ efekty se převážně vypalují při cca 980 až 1060 °C. Tyto vysoké teploty vypalování jsou požadovány, aby se dosáhlo zajištění dostatečného roztavení barev respektive reliéfu s podkladem.

Nedávno byly vyvinuty preparáty, které jsou vhodné pro vysoké vypalovací teploty pro shora zmíněná použití, to znamená pro cca 1200 °C na porcelánu, respektive cca 1000 °C pro dekorace obkladových dlaždic.

T

V EP0 4400 877B1 byly již popsány preparáty vzácných kovů, které obsahují jako taviči přísady resináty niklu a chrómu, a jsou vhodné pro vypalovací teploty až do cca 1200 °C pro porcelán.

-1CZ 299845 B6

V DE37 36 583 jsou právě tak popsány dekorační preparáty s obsahem vzácných kovů, které mohou být vypalovány při 1250 °C na díly nádobí ze silikátových materiálů. Tavící přísada obsažená v preparátu se skládá z organické sloučeniny křemíku se třemi a/nebo čtyřmi hydrolyzovatelnými skupinami na atomu křemíku a z dalších organokovových sloučenin.

Shora popsané, pro vysoké vypalovací teploty vhodné dekorační preparáty se vzácnými kovy, obsahují jako tavící přísadu mimo jiné rhodium. V literatuře (viz A. Boettcher, Ber. D. Keram. Ges. 32 (1955), 175; S. G. Tunanov, Steklo i keramika 18 /1961), 26; A. A. Milgram, J. Elek, trochem. Soc. 118 (1971), 287; P. A. Levin, Steklo i keramika 3 (1968), 36 bylo zdůrazňováno, io že prvek rhodium je nepostradatelnou součástí dekoračních preparátů obsahujících vzácné kovy, zejména jestliže preparát má být vypalován při vyšších teplotách. Prvek rhodium je při vypalování nutný, aby se zabránilo aglomeraci a růstu jader z tvořících se částí zlata z organických sloučenin zlata, aby se tímto způsobem umožnilo vytvoření rovnoměrného zrcadlícího dekoračního filmu, zejména lesklého zlatého filmu. Relativně drahé preparáty obsahující rhodium jsou obzvláště teplotně odolné a stabilní proti žáru do 850 °C.

V DE41 30 106C2 je popsán preparát se vzácnými kovy, který obsahuje silně redukované množství rhodia. Jako náhrada prvku rhodia je doporučováno thorium, které však kvůli jeho radioaktivitě není pro dekorační preparáty vhodné,

Z drive uvedeného vyplývá problém odstranit alespoň částečně shora zmíněné nevýhody pomocí dekoračních preparátů nového druhu s obsahem vzácných kovů a odpovídajícím způsobem přípravy. Problém spočívá zejména v tom, dát k dispozici obzvláště při vypalování stabilní dekorační preparát obsahující vzácné kovy, který poskytuje intenzivní respektive světle se lesknoucí filmy vzácných kovů, zejména filmy zlata a bílého zlata, po vypálení na keramice, porcelánu, zejména na obkladových dlaždicích nebo jiných silikátových podkladech.

Podstata vynálezu 30

Dekorační preparát obsahující vzácné kovy podle vynálezu je prostý rhodia, obsahuje alespoň jednu organickou sloučeninu zlata, platiny, stříbra nebo paladia, vykazuje Cr ve formě alespoň jedné organické sloučeniny, přičemž obsah Cr obnáší 0,01 až 1,0 mol Cr na mol vzácného kovu, a obsah vzácného kovu, vztaženo na preparát, leží v oblasti od 6 do 20 % hmotn.

Jádrem vynálezu jé překvapující skutečnost, že oproti existující teorii preparátů bez rhodia řeší shora zmíněný problém vynikajícím způsobem, obsahujé-li chrom v udaných molámích poměrech.

Pro preparáty podle vynálezu jsou vhodné všechny sloučeniny vzácných kovů, které lze rozpouštět nebo dispergovat v některém organickém nebo anorganickém, zejména vodném materiálu nosiče, a které se dají rozložit tepelně na příslušné kovy; vhodné třídy sloučenin jsou zejména resináty, sulforesináty, karboxyláty, primární, sekundární nebo terciární alifatické merkaptidy, aromatické merkaptidy, estery kyseliny merkaptokarboxylové, merkaptoaminokarboxyláty.

*

Jako taviči přísady jsou v zásadě vhodné všechny sloučeniny výše uvedených elementů nevzácných kovů, které se dají v nosičovém materiálu rozpouštět nebo dispergovat a které se rozkládají z příslušných oxidů nezávisle na jejich struktuře při vypalování. To jsou obzvláště karboxyláty, resináty, sulforesináty, alkoholáty, avšak také jiné soli nebo komplexy příslušných prvků.

Preparáty podle vynálezu mohou být vypalovány na keramiku a porcelán při teplotách 900 až 1300 °Ca na obkladové dlaždice od 900 do 1100 °C ve vypalovacích cyklech 30 až 90 minut, aniž by se kovové filmy vzácných kovů zejména zlaté filmy porušily. Vypálené filmy vzácných kovů se vyznačují krásným světlým barevným tónem a vynikající odolností při otěru, přičemž preparáty shora zmíněného druhu jsou navíc stálé vůči působení mikrovln.

Dekorační preparát obsahující vzácné kovy se může nanášet nebo také sítotiskem přímo na deko5 rovaný díl nádobí. Právě tak je možné nepřímé přenášení preparátu obtisky.

Také je bezproblémově možné docílit matných a hedvábně matných efektů přidáním matovacích prostředků, například polyethylenových vosků a minerálu.

Ve výhodném způsobuje vypalovací stabilita obzvlášť vysoká, jestliže obsah chrómu činí 0,05 až 0,04 mol Cr pro mol vzácného kovu.

Pro obzvlášť vysokou otěruvzdomost při současně modifikovaném barevném tónu vzácného kovu je výhodou, jestliže preparát vykazuje alespoň jeden další prvek ze skupiny Si a Ní ve for15 mě organických sloučenin, přičemž celkový obsah Si, Cr a Ni obnáší 0,2 až 2,0 mol na mol vzácného kovu; to platí zejména pro celkový obsah Si, Cr, Ni od 0,25 až 1,50 mol pro mol vzácného kovu.

Je výhodné, jestliže preparát vykazuje alespoň jeden další prvek ze skupiny Cu, Co, Sn, Zr a Bi ve formě organických sloučenin, přičemž obsah Cu, Co, Sn, Zr a Bi obnáší vždy až 0,3 mol na mol vzácného kovu, protože tímto způsobem je.dosaženo modifikace určitých vlastností, zejména barvy.

Ve výhodném způsobu vykazuje preparát alespoň jeden další prvek ze skupiny B, Al, Ca, Ti, V, ' Mn, Fe, Zn, Ge, Pb, Sr, Mo, Ru, In, Ba, Ta, W, Os, Ir a Ce ve formě organických sloučenin, přičemž obsah B, Al, Ca, Ti, V, Mn, Fe, Zn, Ge, Pb, Sr, Mo, Ru, ln, Ba, Ta, W, Os, Ir a Ce obnáší vždy 0,3 mol pro mol vzácného kovu, čímž je zajištěna snadná změna lesklých a barevných vlastností.

Kromě toho je obzvláštní výhodou, jestliže obsah vzácného kovu, vztaženo na preparát, leží v oblasti od 6 do 14 % hmotn., protože v této oblasti lze dosáhnout na jedné straně obzvláště efektních kovových filmů, které jsou na druhé straně pokud jde o spotřebu vzácného kovu ekonomicky rozumné.

Konečně je výhodné, jestliže dekorační preparát s obsahem vzácných kovů podle vynálezu je bez thoria, aby nebyl radioaktivně zatěžován, a tím bylo zajištěno bezproblémové použití jako dekor.

Při způsobu podle vynálezu pro přípravu předmětů vykazujících dekorační povrchy keramiky/porcelánu, zejména obkladových dlaždic, vypalováním dekoračního preparátu obsahujícího vzácné kovy, se nejprve nanese dekorační preparát obsahující vzácné kovy podle vynálezu na odpovídající povrch předmětu a potom se vypaluje v teplotní oblasti od 900 do 1300 °C.

Předměty dekorované a připravené způsobem podle vynálezu vykazují shora uvedené překvapivé a výhodné vlastnosti, zejména intenzivní lesk filmu vzácných kovů.

Následující příklady slouží k objasnění vynálezu.

-3CZ 299845 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Preparát pro dekoraci obsahující zlato, který tvoří sulforesinát zlata (54 % Au) 18,5 % hmotn.

ío resinát chrómu (10 % Cr) 5,0 % hmotn.

resinát křemíku rozpuštěný v borovicovém olej i (10 %) 5,0 % hmotn. resinát niklu (10 %) 5,0 % hmotn.

odsířený terpentinový olej 30,0 % hmotn.

xylen 15,0 % hmotn.

borovicový olej 21,5 % hmotn.

se nanese štětcem na talíře z porcelánu, kostního porcelánu nebo na obkladové dlaždice a anologicky za podmínek vypalování uvedených v příkladu 2 se vypaluje. Tvoří se žlutozlatý, vysoce lesklý, velmi otěruvzdomý zlatý film.

Tvoří se žlutozlatý, vysoce se lesklý, zlatý film s velmi dobrou přilnavostí. Produkovaný dekor je stabilní při působení mikrovln a byl pro zkušební účely vystaven několikrát výkonu 700 W v mikrovlnné troubě. Nedošlo k jiskření ani k jiným poškozením.

Pro zdobení obkladových dlaždic byl preparát natištěn sítotiskovou metodou a vypálen při 1050 °C. Tvoří se žlutozlatý, vysoce lesklý, zlatý film bez trhlin s vysokou odolností proti otěru.

Příklad 2 ¹

Preparát pro dekoraci obsahující zlato, který tvoří sulforesinát zlata (54 % Au) resinát chrómu (10 % Cr) resinát křemíku v borovicovém oleji (10 %) resinát niklu (10 %) odsířený terpentinový olej borovicový olej odsířená damarová pryskyřice

18.5 % hmotn.

5,0 % hmotn. 5,0 % hmotn. 5,0 % hmotn.

30,0 % hmotn.

26.5 % hmotn. 10,0 % hmotn.

se sítotiskovou metodou natiskl na porcelánové talíře respektive talíře z kostního porcelánu a vypálil při 1200 respektive 900 °C.

Tvoří se žlutozlatý, vysoce se lesknoucí zlatý film s velmi dobrou přilnavostí. Produkovaný 45 dekor je stabilní při působení mikrovln a byl pro zkušební účely vystaven několikrát výkonu

700 W v mikrovlnné troubě. Nedošlo k jiskření ani jiným poškozením.

Pro zdobení obkladových dlaždic byl preparát natištěn sítotiskovou metodou a. vypálen při 1050 °C. Tvoří se žlutozlatý, vysoce lesklý, zlatý film bez trhlin s vysokou odolností proti otěru.

Claims (5)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   5 1. Dekorační preparát obsahující vzácné kovy k vypalování na keramických a porcelánových površích při minimální teplotě + 900 °C, zejména na obkladových dlaždicích, sestávající z jedné nebo několika organických sloučenin vzácných kovů, alespoň jedné tavící přísady z organických sloučenin kovů a alespoň jednoho nosiče, vyznačující se tím, že io - neobsahuje rhodium;

   obsahuje alespoň jednu organickou sloučeninu zlata, platiny, stříbra nebo paladia;

   vykazuje Cr ve formě organické sloučeniny, přičemž obsah Cr činí 0,01 až 1,0 mol Cr na

   15 mol vzácného kovu; a obsah vzácného kovu, vztaženo na preparát, leží v oblasti od 6 do 20 % hmotnostních.
2. 2. Dekorační preparát obsahující vzácné kovy podle nároku 1, vyznačující se tím,

   20 že obsah chrómu činí 0,05 až 0,4 mol Cr na mol vzácného kovu.
3. 3. Dekorační preparát obsahující vzácné kovy podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že vykazuje alespoň jeden další prvek ze skupiny Si a Ni ve formě organických sloučenin, přičemž celkový obsah Si, Cr a Ni činí 0,2 až 2,0 mol na mol vzácného kovu.
4. 4. Dekorační preparát obsahující vzácné kovy podle nároku 3, vyznačující se tím, že celkový obsah Si, Cr a Ni činí 0,25 až 1,50 mol na mol vzácného kovu.

   5. Dekorační preparát obsahující vzácné kovy podle některého z nároků laž4, vyznaču30 jící se t í m , že obsahuje alespoň jeden další prvek ze skupiny Cu, Co, Sn, Zr a Bi ve formě organických sloučenin, přičemž obsah Cu, Co, Sn, Zr a Bije vždy do 0,3 mol na mol vzácného kovu.

   6. Dekorační preparát obsahující vzácné kovy podle některého z nároků laž4, vyznaču35 jící se tím, že vykazuje alespoň jeden další prvek ze skupiny B, Al, Ca, Ti, V, Mn, Fe, Zn,

   Ge, Pb, Sr, Mo, Ru, In, Ba, Ta, W, Os, Ir a Ce ve formě organických sloučenin, přičemž obsah B, AI, Ca, Ti, V, Mn, Fe, Žn, Ge, Pb, Šr, Mo, Ru, In, Ba, Ta, \V, Os, Ir a Ce činí 0,3 mol pro mol vzácného kovu.

   40

   7. Dekorační preparát obsahující vzácné kovy podle některého z nároků 1 až 6, vyznačují c í se t í m, že obsah vzácných kovů, vztaženo na preparát, činí 6 až 14 % hmotnostních.

   8. Dekorační preparát obsahující vzácné kovy podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že je bez thoria.

   9. Způsob přípravy předmětů, vykazujících dekorační povrchy z keramiky a porcelánu, zvláště pak obkladových dlaždic, vypalováním dekoračního preparátu obsahujícího vzácné kovy, podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se vypaluje v oblasti teplot od 900 až 1300 °C.

   -5CZ 299845 B6

   10. Použití dekoračního preparátu obsahujícího vzácné kovy podle některého z nároků 1 až 8 ke zdobení předmětů vykazujících povrchy z keramiky a porcelánu, zejména obkladových dlaždic.
5. 5 11. Použití dekoračního preparátu obsahujícího vzácné kovy podle některého z nároků l až 8 k vypalování předmětů vykazujících povrchy z keramiky a porcelánu v oblasti teplot od 900 do 1300 °C.