CZ20031039A3 - Přípravek s ušlechtilým kovem, způsob jeho výroby a jeho použití pro výrobu dekorů - Google Patents
Přípravek s ušlechtilým kovem, způsob jeho výroby a jeho použití pro výrobu dekorů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031039A3 CZ20031039A3 CZ20031039A CZ20031039A CZ20031039A3 CZ 20031039 A3 CZ20031039 A3 CZ 20031039A3 CZ 20031039 A CZ20031039 A CZ 20031039A CZ 20031039 A CZ20031039 A CZ 20031039A CZ 20031039 A3 CZ20031039 A3 CZ 20031039A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- noble metal
- resins
- resin
- sulfurized
- compounds
- Prior art date
Links
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 79
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000005034 decoration Methods 0.000 title abstract description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 106
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 106
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 77
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 37
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 238000010017 direct printing Methods 0.000 claims abstract description 7
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 22
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 18
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 claims description 16
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 14
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 13
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229920002871 Dammar gum Polymers 0.000 claims description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 claims description 4
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 240000008548 Shorea javanica Species 0.000 claims description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 6
- 238000001879 gelation Methods 0.000 abstract description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000004144 decalcomania Methods 0.000 abstract 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 23
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 6
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 6
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 5
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 5
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- -1 mercapto compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 229940111120 gold preparations Drugs 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWOACSMESNKGGJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)C=C JWOACSMESNKGGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- XEIPQVVAVOUIOP-UHFFFAOYSA-N [Au]=S Chemical class [Au]=S XEIPQVVAVOUIOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical class C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229930004069 diterpene Natural products 0.000 description 1
- 125000000567 diterpene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052571 earthenware Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008427 organic disulfides Chemical class 0.000 description 1
- XEEVLJKYYUVTRC-UHFFFAOYSA-N oxomalonic acid Chemical compound OC(=O)C(=O)C(O)=O XEEVLJKYYUVTRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229930004725 sesquiterpene Natural products 0.000 description 1
- 150000004354 sesquiterpene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003648 triterpenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
- B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
- B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
- B44C1/17—Dry transfer
- B44C1/1712—Decalcomanias applied under heat and pressure, e.g. provided with a heat activable adhesive
- B44C1/1716—Decalcomanias provided with a particular decorative layer, e.g. specially adapted to allow the formation of a metallic or dyestuff layer on a substrate unsuitable for direct deposition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
- C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/06—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals
- C03C17/10—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals by deposition from the liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/51—Metallising, e.g. infiltration of sintered ceramic preforms with molten metal
- C04B41/5111—Ag, Au, Pd, Pt or Cu
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/88—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/38—Paints containing free metal not provided for above in groups C09D5/00 - C09D5/36
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/25—Metals
- C03C2217/251—Al, Cu, Mg or noble metals
- C03C2217/254—Noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
- C03C2217/445—Organic continuous phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
- C03C2217/475—Inorganic materials
- C03C2217/479—Metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24917—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including metal layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adornments (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Přípravek s ušlechtilým kovemj^a jeho použití pro výrobu dekorů í *—«^4 «μ-H ť/H ýnK-Trn vfi pří mým ·» n opř í mým + i aTc <=»jp
Oblast techniky
Vynález se týká nových přípravků s ušlechtilým kovem pro výrobu dekorů z ušlechtilého kovu na vypalovatelných dekorovaných substrátech jako je sklo, keramika, kostní porcelán a porcelán, a způsobu jejich výroby. Tyto přípravky jsou vhodné pro přímý tisk a pro nepřímý tisk, a vynález se tedy také týká použití přípravku z ušlechtilého kovu a obtisku obsahujícího takovýto přípravek z ušlechtilého kovu.
Dosavadní stav techniky
Jsou známy různé přípravky s ušlechtilými kovy, zejména přípravky se zlatém, které mohou být aplikovány na vypalovatelné dekorované substráty přímým nebo nepřímým tiskem, jinými slovy postupem tisku obtisků, a které vedou k lesklým nebo lešticím dekorům z ušlechtilých kovů. Přípravky, které vedou k lesklým dekorům, se označují jako přípravky imitující zlato či lesklé přípravky. Přípravky imitující zlato obsahují jednu nebo více organických sloučenin ušlechtilého kovu, rozpustných v organickém médiu. Typické sloučeniny ušlechtilých kovů pro lesklé přípravky s ušlechtilými kovy zahrnují takzvané rezináty, zejména sulforezináty, jinými slovy thioláty terpenthiolů, jakož i syntetické thioláty ušlechtilých kovů na bázi různých jiných organických merkaptosloučenin. Takzvané leštící přípravky s ušlechtilými kovy, zejména leštící zlaté přípravky, obsahují ušlechtilý kov ve formě sloučenin, které jsou rozpustné a/nebo nerozpustné v médiu, například sulfidy zlata, a v mnoha případech elementární ušlechtilý kov
-2• ·· ·· · · ···· • · · · · ·· · • ·· ······ · · • · · · · · · ·· ·· ·· · · ·· v práškové formě. Tyto přípravky také obsahují jedno nebo více rozpustných tavidel, zejména organických sloučenin jako rezináty, karboxyláty a alkoxidy, zejména prvků z řady obsahující Rh, Bi, Cr, V, Ni, Fe, Sn, Zr, Ta, Si, B a AI, které mají vliv na vytváření filmu z ušlechtilého kovu a jeho adhezi na substrát. Médium, které je také vhodné v přípravcích pro obtisky, sestává v podstatě z jednoho nebo více vzájemně kompatibilních pojiv a rozpouštědel pro pryskyřice a sloučeniny ušlechtilých kovů, nebo může být v podstatě bezrozpouštědlové, sestávající v podstatě z termoplastické pryskyřice, která je kapalná při aplikační teplotě, a popřípadě z voskovitých sloučenin. Je možno uvést například patenty US 3 092 504, US 3 163 665, DE-AS 14 21 865 a EP-b 0 440 877.
U obtisků pro nepřímý tisk se na nosič, zejména přímo na papír opatřený ve vodě rozpustným klihovým povlakem nebo voskovou vrstvou, nebo na podložní vrstvu, nanáší obrazová vrstva sestávající z přípravku s ušlechtilým kovem nebo obsahující přípravek s ušlechtilým kovem, a tato obrazová vrstva se bezprostředně nebo po nanesení mezivrstvy obsahující skelné tavidlo překrývá fólií. Je možno uvést například DE-AS 12 32 168, DE-C1 36 16 547 a DE-C2 31 22 546.
Ačkoliv pojivá obsažená v médiu přípravků s ušlechtilými kovy se v průběhu vypalování spalují, mají podstatný vliv na kvalitu dekoru. Bylo zjištěno, že v závislosti na použitém pojivovém systému mohou vzniknout příliš tmavé dekory, dekory s lesklým závojem a/nebo může docházet k nedokonalému vypálení a nedokonalé adhezi. Další příčinou defektů dekoru může být to, že se rozpustné sloučeniny ušlechtilého kovu při překrývání fólií uvolňují z obrazové vrstvy, což vede ke snížení jasnosti, červeným okrajům a ke vzniku závoje a/nebo k neostrému dekoru.
·· ·· ··
• · · · · · • · · · · · · · · • · · · · • · ·* · ·
V případě obtisků mohou také vznikat vady dekoru způsobené trhlinami.
Pro vyřešení nebo zmenšení výše uvedených problémů byly navrženy různé způsoby. Podle DE-AS 12 32 168 byla mezi obrazovou vrstvou a povlakovou vrstvou uspořádána ochranná vrstva, nepropustná pro z oxidovatelného nebo obsahujícího alkydovou, povlakovou vrstvu, sestávající polymerizovatelného materiálu fenolovou, močovinovou nebo epoxidovou pryskyřici nebo suchý olej. Tato přídavná vrstva zmenšuje neostrost dekoru, ale zvyšuje náklady.
Obrazová vrstva obtisku podle DE-PS 36 16 547 je založena na lesklém přípravku s ušlechtilým kovem obsahujícím 8 až 30 % hmotn. termoplastické pryskyřice. Jako termoplastická pryskyřice je použita pryskyřice ze skupiny zahrnující asfaltovou pryskyřici, polyamidovou pryskyřici, maleinátovou pryskyřici, fenolovou pryskyřici, ketonovou pryskyřici a epoxydovou pryskyřici. Použití jediného druhu pryskyřice vede k obtiskům s kvalitou tak či onak nedostatečnou. Ačkoliv původci předložené přihlášky zjistili, že termoplastická polyamidová pryskyřice vede k uspokojivé flexibilitě a tažnosti, a tedy k obtiskům bez trhlin, není dostatečně kompatibilní s organickými sloučeninami ušlechtilých kovů a tavidly, což má za následek vady dekoru, zejména nedostatečný lesk a/nebo potíže při nanášení, zejména nedostatečné roztěkání. Maleinátové pryskyřice často vedou k dekorům, které jsou lesklé avšak zároveň mají příliš tmavý vzhled; fenolové pryskyřice často vedou k nedostatečnému vypálení a tedy k nedostatečnému lesku a/nebo nedostatečné adhezi. Výše uvedené dokumenty nepopisují žádné směsi pojiv pro překonání těchto problémů.
Z DE-AS 14 21 865 je známo také použít v přípravcích s ušlechtilými kovy média s více než jedním pojivém, například směs kalafunové pryskyřice a asfaltové pryskyřice.
·· ·· ·· ····
4 4 4 4 4 4
444444 4 4
4 4 4 4 4 4 «4 44 4» 44
Tato směs však vede u obtisků k vadám dekoru, například trhlinám.
Na trhu dostupný přípravek imitující zlato pro nepřímý tisk na sklo nebo kostní porcelán je výrobek GGP 1230 od firmy Heraeus. Ačkoliv tento produkt umožňuje výrobu lesklých dekorů bez trhlin, jeho odolnost při mytí nádobí, jinými slovy adheze na skle, je pokládána za nedostatečnou. Již po 20 cyklech mytí v myčce skla nastává viditelné poškození. GGP 1230 nevytváří hladký zlatý film na kostním porcelánu. Adheze dekoru k různým substrátům závisí jak na systému tavidla, tak na systému pojivá. Detailní složení kompozice pojivá nelze analýzou zjistit, avšak přítomnost amidových skupin činí pravděpodobnou přítomnost polyamidu. Další přípravek, GGP 1215 od Heraeus, obsahuje amidové skupiny a strukturní prvky kalafuny; tato pryskyřice je vhodná pro porcelán a kameninu, nikoliv však pro sklo.
DE-OS 198 31 141 popisuje přípravek s ušlechtilým kovem pro výrobu dekoru z ušlechtilého kovu na vypalovatelných dekorovaných substrátech přímým tiskem a nepřímým tiskem (technikou obtisků). Kvalita tisku přípravku obsahující sloučeninu ušlechtilého kovu a pojivo může být zlepšena, jestliže systém pojivá sestává ze směsi pryskyřic obsahující (a) 25 až 40 % hmotn. polyamidových pryskyřic, (b) 5 až 30 % hmotn. sulfurizovaných recentních pryskyřic, (c) 20 až 55 % hmotn. modifikovaných kalafunových pryskyřic, (d) 0 až 30 % hmotn. alkylfenolových pryskyřic a (e) 0 až 30 % hmotn. dalších, s nimi kompatibilních pryskyřic, nebo z reakčních produktů směsi pryskyřic vytvořených při teplotě 50 až 150 °C a/nebo z reakčních produktů směsi pryskyřic obsahující sloučeniny ušlechtilých kovů vytvořených při teplotě 50 až 150 °C v přítomnosti gelovacího činidla obsahujícího síru nebo z reakční směsi těchto látek. Ačkoliv přípravky tohoto typu mají dobré vlastnosti na rovných a mírně zakřivených sklech, jestliže jsou použity
-599 9 · • 9 prostřednictvím obtisků na silně zakřivených sklech, vznikají trhliny v obtiscích resp. dekorech.
Podstata vynálezu
Cílem vynálezu je poskytnout další přípravky s ušlechtilými kovy, zejména přípravky imitující zlato, které jsou vhodné pro výrobu obtisků a vedou k vysoce kvalitním, zejména světlým, lesklým dekorům bez trhlin, dobře se vypalujícím, se zlepšenou odolností vůči mytí nádobí, a to i na značně zakřiveném skle.
systému podle vynálezu, s ušlechtilým kovem pro
Byl nalezen přípravek s ušlechtilým kovem, který splňuje požadavky na vhodnost pro vysoce kvalitní obtisky, jehož podstata tkví v pojivovém
Předmětem vynálezu je přípravek výrobu dekoru z ušlechtilého kovu na vypalovatelných dekorovaných substrátech, obsahující jednu nebo více sloučenin ušlechtilého kovu Au, Ag, Pd nebo Pt, médium jehož pojivový systém obsahuje polyamidovou a jedno nebo více tavídel, systémem sestávajícím ze z a kalafunovou vyznačující se směsi pryskyřic hmotn. jedné nebo více polyamidových pryskyřicí poj ivovým sestávající (a) 25 až 50 pryskyřic, (b) 5 až recentních pryskyřice, (c) 10 až méně než 20 % hmotn. jedné nebo více modifikovaných kalafunových pryskyřic, (d) 10 až 40 % hmotn. jedné nebo více alkylfenolových pryskyřic, a (e) 0 až 30 % hmotn. dalších pryskyřic, s výjimkou neplastifikujících rezolů, přičemž dvě nebo více složek uvedené směsi pryskyřic může být přítomno ve formě reakčního % hmotn.
pryskyřic, jedné nebo více sulfurizovaných zejména sulfurizované damarové ·· 4·· 4
« 4 • 44 4 4 • 4 • 4
produktu vytvořeného při teplotě 50 až 150 °C a/nebo přičemž jedna nebo více složek uvedeného systému pryskyřic nebo reakčních produktů alespoň dvou složek pryskyřice může být přítomno ve formě reakčního produktu vytvořeného při teplotě 50 až 150 °C v přítomnosti síru obsahujícího gelovacího činidla a sloučenin ušlechtilého kovu.
Závislé nároky se týkají výhodných provedení přípravku s ušlechtilými kovy.
Výhodné pojivové systémy obsahují modifikovanou kalafunovou pryskyřici a alkylfenolovou pryskyřici v hmotnostním poměru 1:1 až 1:2. Podle dalšího provedení se kromě sulfurizované recentní pryskyřice, alkylfenolové pryskyřice a polyamidové pryskyřice použijí alespoň dvě modifikované kalafunové pryskyřice v hmotnostním poměru 10:1 až 1:10.
Podle dalšího výhodného provedení pojivový systém sestává v podstatě z 15 až 19,5 % hmotn. jedné nebo více modifikovaných kalafunových pryskyřic, 8 až 20 % hmotn. sulfurizované damarové pryskyřice, 30 až 45 % hmotn. polyamidové pryskyřice a 25 až 35 % hmotn. alkylfenolové pryskyřice, přičemž pryskyřičné složky mohou být tvořeny produkty reakce, mezi nimi navzájem a/nebo v přítomnosti sloučenin ušlechtilého kovu a síru obsahujícího gelovacího činidla, při teplotě 50 až 150 °C.
Předmětem vynálezu jsou také obtisky, jejichž dekorační vrstva je vytvořena za použití přípravku s ušlechtilým kovem podle vynálezu. Přípravek s ušlechtilým kovem je možno aplikovat konvenčním způsobem přímého tisku nebo nepřímým tiskem, to znamená za použití obtisku obsahujícího tento přípravek v obrazové vrstvě, na vypalovatelný dekorovaný substrát, jako například sklo, keramiku, porcelán, kostní porcelán a jiné silikátové materiály, a může na něm být ·· ·· ·· ····
| -7- | • • • • · · | • · · · · · » · • ·« ·♦···· · · | ||
| • · · • · · · · · | • · · · · ·· ·· ·· | |||
| vypálen za obvyklých podmínek pro | získání | vysoce | kvalitního | |
| dekoru. | ||||
| Přípravky s | ušlechtilým kovem | podle | vynálezu | mohou být |
| lesklé přípravky | s ušlechtilým kovem nebo | leštící | přípravky |
s ušlechtilým kovem. Výhodné jsou lesklé přípravky, zejména leskle zlatící přípravky či přípravky imitující zlato, které obsahují kromě jedné nebo více sloučenin zlata sloučeniny stříbra a/nebo platiny nebo paladia pro modifikaci barvy. Přípravky imitující zlatý kov obvykle obsahují 6 až 15 % hmotn. ušlechtilého kovu ve formě organických sloučenin, zejména sloučenin obsahujících síru, jako například sulforezináty a jiné thioláty, které jsou rozpustné v médiu. Leštící zlaté přípravky obsahují alternativně nebo navíc vedle organických rozpustných sloučenin zlata anorganické nerozpustné sloučeniny ušlechtilého kovu a/nebo elementární ušlechtilý kov; obsah zlata v těchto leštících přípravcích je obecně 15 až 40 % hmotn.
Médium přípravku podle vynálezu může obsahovat rozpouštědlo nebo může být bezrozpouštědlové. Obsah pojivá ve výhodných přípravcích obsahujících rozpouštědlo je obvykle 10 až 30 % hmotn. Viskozita přípravku může být nastavena, kromě nastavením kombinací pryskyřic, pomocí množství a typu jednoho nebo více rozpouštědel a/nebo tepelným zpracováním kombinace pojiv a/nebo zgelovatěním média obsahujícího sloučeniny ušlechtilých kovů v přítomnosti gelovacího činidla obsahujícího síru při zvýšené teplotě. Pro výrobu sítotiskových past se směs s výhodou geluje z jednotlivých pojiv nebo jejich tepelně předzpracované směsi v přítomnosti sloučenin ušlechtilého kovu vytvářejících dekor a gelovacího činidla obsahujícího síru. Geíovatěním se zde rozumí proces zesíťování, které stále ještě umožňuje sítotisk.
-8• 9 99 • · « · • · · · • · · · · · • · · • · ··
Přípravky vhodné pro obtisky s vysokou kvalitou dekoru je možno získat pouze s pojivovým systémem obsahujícím kombinaci pryskyřic ze čtyř výše uvedených skupin. Kombinace obsahu kalafunové pryskyřice, menšího než podle stavu techniky, a obligatorního použití alkylfenolové pryskyřice se sulfurizovanou damarovou pryskyřicí a pryskyřicí poskytuje nezbytnou vysokou která vede k dekorům bez trhlin na značně skle. Nevýhody polyamidové pryskyřice jsou v kombinaci polyamidovou flexibilitu, zakřiveném eliminovány jinými pryskyřicemi. Překvapivě velký význam s ohledem na vznik lesku má sulfurizovaná přírodní pryskyřice.
Kromě pryskyřic, toho, že sestává z výše uvedené kombinace pojivový systém může obsahovat dvě nebo více složek pryskyřice systému ve formě reakčních produktů vytvořených z nich při výrobě přípravku při teplotě 50 až 150 °C, s výhodou 80 až 140 °C. Obdobně může být jedna nebo více složek pryskyřice použito ve formě produktu reakce v přítomnosti sloučenin ušlechtilých kovů a gelovacího činidla obsahujícího síru.
Podle alternativy výhodné pro sítotiskové přípravky s ušlechtilým kovem sestává pojivový systém z reakčních produktů, které mohou být vytvořeny z výše uvedené kombinace pryskyřic při teplotě 50 až 150 °C v přítomnosti síru obsahujícího gelovacího činidla a sloučenin ušlechtilých kovů.
Vhodná gelovací činidla zahrnují činidla typu známého z vulkanizace kaučuku. Příklady zahrnují síru, polysulfidy, organické disulfidy a oligosulfidy, sulfenamidy, dithiokarbamáty, z nichž zvláště výhodný je dithio-4,4'-dimorfolin. Množství použitého sulfurizačního činidla je obecně 0,1 až 3 % hmotn. Při gelovatění, které se s výhodou provádí v přítomnosti rozpouštědla, narůstá viskozita ·· • · « · · · · ·
-9• 4444 • 4 • 44 4 4
• 4 přípravku. Pravděpodobně dochází ke vzniku S-můstků mezi složkami pojivového systému obsahujícího síru a/nebo se sloučeninami ušlechtilého kovu obsahujícími síru. Zgelovatěním je dosaženo nezbytné viskozity; také je zlepšena stabilita přípravku při skladování a chování při vypalování.
Alkylfenolové pryskyřice jsou alkylfenolformaldehydové pryskyřice, které jsou v poloze para a popřípadě také meta na fenolu substituovány alkylem, zejména terč.butylovou, diisobutylovou nebo fenylovou skupinou, takže se tyto pryskyřice nezesíťují nebo se zesíťují v menší míře. Tyto pryskyřice mají teplotu měknutí 40 až 120 °C a jsou rozpustné nebo ředitelné alifatickými uhlovodíky. Vhodné pryskyřice jsou popsány v publikaci Kittel „Lehrbuch der lacke und Beschichtungen (1961), sv. 1.1, str. 341 až 346.
Vhodné polyamidové pryskyřice jsou ty, které se používají jako lakové pryskyřice a tavná lepidla. Teplota měknutí polyamidových pryskyřice je zejména v rozmezí 50 až 150 °C, s výhodou 80 až 120 °C. Obecně jsou to alifatické polyamidy se strukturními prvky dikarboxylové kyseliny a/nebo diaminu s více než 8 atomy uhlíku; složku dikarboxylové kyseliny v polyamidu tvoří s výhodou dimerní mastné kyseliny.
Sulfurizované recentní pryskyřice jsou sulfurizované pryskyřice z rostoucích stromů. Některé z těchto přírodních pryskyřic mají terpenovou strukturu. Výhodné jsou sulfurizované pryskyřice na bázi seskviterpenů, diterpenů a zejména triterpenů. V průběhu sulfurizace terpenové pryskyřice někdy absorbují značné množství síry ve formě thioetherových můstků, disulfidických a oligosulfidických vazeb a thiolových skupin. Sulfurizované pryskyřice pro použití podle vynálezu s výhodou obsahují 5 až 20 % hmotn.
- 10síry. Zvláště výhodná je damarová pryskyřice s obsahem 5 až 20 % hmotn., s výhodou 8 až 12 % hmotn. síry.
Vhodné modifikované kalafunové pryskyřice zahrnují lakové pryskyřice. Tyto pryskyřice mají s výhodou teplotu měknutí 50 až 160 °C, s výhodou 80 až 140 °C. Jsou to například estery glycerinu s kalafunou, estery primárních dvojsytných až šestisytných alkoholů, například pentaerythritu, trimethylolpropenu, trimethylolethanu, dipentaerythritu a neopentylglykolu s kalafunou, estery glycerinu a pentaerythritu s kalafunou modifikovanou kyselinou maleinovou, jakož i fenolové pryskyřice modifikované kalafunou. Příklady těchto pryskyřic a jejich alkoholových složek, hodnoty kyselosti a rozpustnosti je možno nalézt v běžných lakařských tabulkách, například Karsten, Lackrohstofftabellen (1987), 8.vydání, Curt R. Vincentz Verlag, Hanover.
Při výběru pryskyřičných složek v rámci vynálezu umí odborník pomocí orientačních předběžných pokusů zajistit, aby složky byly vzájemně kompatibilní a rozpustné ve zvoleném rozpouštědlovém systému. Tyto zkoušky jsou nezbytné zejména jestliže se v přípravku použijí navíc další pryskyřice (e). Ačkoliv další volitelně přítomné pryskyřice, například asfaltové pryskyřice, nemají vliv na vypalování, neplastifikující rezoly se ukázaly jako nevhodné.
Přípravky obsahující rozpouštědlo obecně obsahují 10 až 60 % hmotn., zejména 30 až 55 % hmotn. jednoho nebo více rozpouštědel. Vhodné jsou alifatické, cykloalifatické, aromatické uhlovodíky, zejména hydrogenaromatické sloučeniny jako například tetralin, a terpenové uhlovodíky, ketony a alkoholy. Teplota bodu varu rozpouštědel je s výhodou vyšší než 110 °C, zejména 140 až 230 °C. Přípravek s výhodou obsahuje více než jedno rozpouštědlo, například směs v podstatě hydrogenaromatické sloučeniny, terpenového tj-/o39
- 11 uhlovodíku, terpenového alkoholu a/nebo karboxylového ketonu a/nebo alkoholu.
Bezrozpouštědlové nebo alespoň snížený obsah rozpouštědla mající přípravky s výhodou obsahují voskovité sloučeniny pro nastavení optimálních vlastností pro tisk, například prostředky usnadňující rozpouštění, nastavení teploty měknutí a závislosti viskozity na teplotě. Vhodné látky zahrnují polyolefinové vosky, mastné alkoholy, mastné amidy a polyalkylenglykoly. Přípravky podle vynálezu mohou dále obsahovat obvyklá změkčovadla, jako například dibutylftalát.
Výroba přípravků zahrnuje smísení a homogenizaci pojivá. Jednotlivé pryskyřice se s výhodou uvádějí do vzájemného styku postupně za míchání při teplotě 50 až 150 °C, přičemž v případě systémů obsahujícíh rozpouštědlo mohou být přítomna rozpozuštědla. Podle výhodného provedení se sulfurizovaná recentní pryskyřice, například sulfurizovaná damarová pryskyřice a jedna nebo více modifikovaných kalafunových pryskyřic míchá v alkylaromatickém rozpouštědle při teplotě 80 až 140 °C do dosažení homogenity, načež se přidá, má-li být přítomna, alkylfenolová pryskyřice a směs se opět homogenizuje, a nakonec se přidá polyamidová pryskyřice a směs se homogenizuje při uvedené teplotě. Do tohoto pojivového systému se přidají sloučeniny ušlechtilých kovů. Je-li třeba, jak je zvláště výhodné pro sítotiskové pasty, je směs zgelována pomocí 0,1 až 3 % hmotn., s výhodou 0,5 až 2 % hmotn. gelovacího činidla obsahujícího síru při teplotě 50 až 150 °C, s výhodou 80 až 140 °C. Množství sulfurizačního činidla se řídí podle požadované zpracovací viskozity. Pro přípravky s nízkým obsahem pojivá je účelné použití vyššího množství sulfurizačního činidla. V průběhu gelovatění se sulfurizovatelné složky pojivá a/nebo thioláty ušlechtilého kovu zesíťují prostřednictvím sulfidických, disulfidických ·«··
- 120 00 0· ··
00 0000 *
0 0 0 0 0 · 0 0 00 0 00000 0 0 · · 0 · 0000000 «· ·· nebo oligosulfidických můstků. Sulfurizovatelná jsou pojivá, která jsou nenasycená a/nebo již částečně sulfurizovaná. Tavidla mohou být přidána před nebo po tepelném zpracování se sulfurizačním činidlem. Přípravky podle vynálezu obecně obsahují obvyklé množství jednoho nebo více tavidel, odborníkovi známých. Obvykle jsou jako tavidla přítomny organické sloučeniny Rh, Cr a Bi, avšak často také další sloučeniny, například sloučeniny Si, AI, Co, Ni, Sn, Ta, Ti a V.
Přípravky podle vynálezu mohou být použity pro výrobu obtisků. Obtisky tohoto typu mají nosný podklad s obvyklou ve vodě rozpustnou nebo teplem měknoucí separační vrstvou, vrstvu vytvářející dekor z přípravku s ušlechtilým kovem podle vynálezu, a filmotvornou povlakovou vrstvu sestávající z konvenčního filmotvorného činidla, například methakrylátové pryskyřice. Obtisky mohou navíc mít podložní vrstvu uspořádanou mezi separační vrstvou a obrazovou vrstvou a/nebo vnější vrstvu uspořádanou mezi obrazovou vrstvou a povlakovou vrstvou. Podložní vrstva může být vrstva obsahující oxidy a/nebo skleněnou fritu, čímž je zlepšena adheze a/nebo jsou dosažitelné matné dekorace (viz například DE-PS 31 22 546).
Vnější vrstva je například vrstva obsahující skleněnou fritu, což umožňuje získat otěruvzdorné dekory (viz například DE-PS 36 16 547) . Obrazová vrstva se nanáší obvyklým způsobem, s výhodou sítotiskem.
Jak přípravek s ušlechtilým kovem podle vynálezu, tak obtisk obsahující tento přípravek je možno použít obvyklým způsobem pro výrobu dekoru z ušlechtilého kovu na vypalovatelném dekorovaném substrátu. Pro přímý tisk je možno použít obvyklé tiskové postupy, jako sítotisk a třecí tisk. Přípravek je možno samozřejmě aplikovat také štětcem nebo kreslicím přístrojem. Substráty pro přímý a nepřímý
44·· tisk zahrnují například sklo, keramiku, kostní porcelán a porcelán. Dekor nanesený na nosič se vypaluje obvyklým způsobem za podmínek vypalování uzpůsobených substrátu.
Použití přípravků podle vynálezu pomocí přímého tisku nebo nepřímého tisku vede k dekorům vysoké kvality. Lesklé přípravky vedou k světlým, lesklým dekorům bez trhlin. Následující příklady slouží k ilustraci vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Výroba přípravků (všeobecný předpis)
Hmotnostně 50% roztok sulfurizované damarové pryskyřice (SD) ve směsi sosnového oleje a toluenu s obsahem síry v roztoku 9,1 % a kalafunová pryskyřice ze skupiny zahrnuj ící kyselinou s kalafunou modifikovanou měknutí 142 °C) byly ’C v přítomnosti estery glycerinu maleinovou (teplota homogenizovány při teplotě 125 uhlovodíkového rozpouštědla. Poté byla přidána alkylfenolová pryskyřice (AFP) s teplotou tavení 50 až 60 °C a směs byla homogenizována při teplotě 125 °C. Nakonec byla při stejné teplotě do systému zapracována polyamidová pryskyřice (PA) na bázi dimeru mastné kyseliny s teplotou měknutí asi 100 °C. Při zvolené teplotě vzájemně reagovaly reaktivní skupiny pryskyřice. K pojivovému systému byly přidány sloučeniny ušlechtilého kovu jakož i tavidla, a v případě potřeby další rozpouštědla.
Výroba přípravků v příkladu a ve srovnávacím příkladu, které jsou uvedeny v tabulce, zahrnovala zgelovatění, které bylo prováděno před přidáním tavidla tak, že do pojivového systému, obsahujícího sloučeniny ušlechtilého kovu vytvářející dekor, vyrobeného výše popsaným způsobem, bylo přidáno gelovací činidlo di-4,4'-morfolinodisulf id, a bylo provedeno zgelovatění při teplotě 110 až 120 °C. Ve ·· φφφφ • φ Φ φ φ Φ φ φ · t φ φ Φ
ΦΦ ·· • φφ φφ ·* ·· φ φ · φ · · • · φφφφ φ φφφφ φφφ φ
-14- ·· · · ♦ φφφ φφφφ ·· φφ srovnávacím příkladu a v příkladu podle vynálezu bylo použito jako gelovací činidlo 1,0 g di-4,4'-morfolindisulfidu.
V příkladu a ve srovnávacím příkladu byla použita kombinace tavidla, obsahující ve formě rezinátu následující kovy v % hmotn.: 0,03 % Rh; 0,05 % Si; 0,04 % Cu; 0,02 % B; 0,04 % Bi; 0,03 % Zr; 0,10 % S; 0,06 % V.
Přípravek podle vynálezu obsahoval vedle sosnového oleje a sulfurizované damarové pryskyřice jako rozpouštědla tetralin a cykloalifatické alkoholy. Přípravek podle srovnávacího příkladu navíc obsahoval alkylaromatické sloučeniny, cyklohexanon, benzylalkohol a methylcyklohexanol. Viskozita past za tlaku byla v rozmezí 2000 až 10 000 mPas.
Přípravky podle příkladu a srovnávacího příkladu podle nejbližšího stavu techniky byly vyrobeny za použití sulforezinátu zlata (50 % Au); obsah Au v přípravcích byl 9,8 % hmotn. Přípravky dále obsahovaly 5 % hmotn. merkaptidu stříbra (20 % Ag).
Pro nepřímý tisk byly obvyklým způsobem vyrobeny obtisky a naneseny na značně zakřivené pivní sklenice. Tisková pasta byla sítotiskem nanesena na spodní papír, vysušena a překryta filmem z komerčně dostupného filmového roztoku (80450 od firmy dme2).
Podmínky vypalování na skle: ohřev na 600 °C během 1 h, doba pozdržení 15 minut, ochlazení na 25 °C během 1 h.
Podrobnosti složení pojivového systému přípravku a výsledky vypalování po nepřímém tisku na sklo jsou uvedeny v následující tabulce.
• 4
- 159 • ··«· • 9 · • 9· 9
Tabulka
| Poj ivo | Kvalita dekoru | ||||
| SD*’ | AFP | PA | K | ||
| Srovnávací příklad | 2,4 | 2 | 6, 25 | 6, 5 | trhliny v dekoru, lesklý |
| Příklad | 1,9 | 5,0 | 6, 5 | 3,0 | velmi dobrý; bez trhlin; lesklý; dobrá adheze |
*) Data vztažená na bezrozpouštědlovou pryskyřici
Claims (12)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Přípravek s ušlechtilým kovem pro výrobu dekoru z ušlechtilého kovu na vypalovatelných dekorovaných substrátech, obsahující jednu nebo více sloučenin ušlechtilého kovu Au, Ag, Pd nebo Pt, médium jehož pojivový systém obsahuje polyamidovou a kalafunovou pryskyřici a jedno nebo více tavidel, vyznačující se tím, že pojivový systém sestává ze směsi pryskyřic sestávající z (a) 25 až 50 % hmotn. jedné nebo více polyamidových pryskyřic, (b) 5 až 30 % hmotn.recentních pryskyřic, pryskyřice, (c) 10 až méně než jedné nebo více sulfurizovaných zejména sulfurizované damarové20 % hmotn. jedné nebo více modifikovaných kalafunových pryskyřic, (d) 10 až 40 % hmotn. jedné nebo více alkylfenolových pryskyřic, a (e) 0 až 30 % hmotn. dalších pryskyřic, s výjimkou neplastifikujících rezolů, přičemž dvě nebo více složek uvedené směsi pryskyřic může být přítomno ve formě reakčního produktu vytvořeného při teplotě 50 až 150 °C a/nebo přičemž jedna nebo více složek uvedeného systému pryskyřic nebo reakčních produktů alespoň dvou složek pryskyřice může být přítomno ve formě reakčního produktu vytvořeného při teplotě 50 až 150 °C v přítomnosti síru obsahujícího gelovacího činidla a sloučenin ušlechtilého kovu.
- 2. Přípravek s ušlechtilým kovem podle nároku 1, vyznačující se tím, že modifikovaná kalafunová pryskyřice a alkylfenolová pryskyřice jsou přítomny v hmotnostním poměru 1:1 až 1:2.«<* • · ·»»«- 17• * · • ·*· • · » ·«
- 3. Přípravek s ušlechtilým kovem podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že směs obsahující sloučeniny ušlechtilého kovu a pryskyřice nebo jejich reakční produkty je zgelována pomocí 0,1 až 3 % hmotn., vztaženo na hmotnost přípravku, gelovacího činidla obsahujícího síru.
- 4. Přípravek s ušlechtilým kovem podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje 20 až. 60 % hmotn. rozpouštědla s teplotou bodu varu vyšší než 110 °C zvoleného ze skupiny zahrnující aromatické, cykloalifatické a hydrogenaromatické uhlovodíky, s výhodou hydrogenaromatické uhlovodíky a terpeny, ketony a alkoholy.
- 5. Přípravek s ušlechtilým kovem podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje- 10 až 30 % hmotn. pojivového systému.
- 6. Přípravek s ušlechtilým kovem podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako sulfurizovanou recentní pryskyřici obsahuje sulfurizovanou damarovou pryskyřici, a jedna nebo více modifikovaných kalafunových pryskyřic je zvoleno ze skupiny zahrnující estery glycerinu nerbo pentaerythritu s kalafunou nebo estery glycerinu s kalafunou modifikovanou kyselinou maleinovou.
- 7. Přípravek s ušlechtilým kovem podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že pojivový systém sestává v podstatě z 15 až 19,5 % hmotn. jedné nebo více modifikovaných kalafunových pryskyřic, 8 až 20 % hmotn. sulfurizované damarové pryskyřice, 30 až 45 % hmotn. polyamidové pryskyřice a 25 až 35 % hmotn. alkylfenolové pryskyřice, přičemž pryskyřičné složky mohou být tvořeny produkty reakce mezi nimi navzájem a/nebo v přítomnosti sloučenin ušlechtilého kovu a síru obsahujícího gelovacího činidla, při teplotě 50 až 150 °C.9 99« 99··- 18• 9 99 r 9 9 499 9«
- 8. Přípravek s ušlechtilým kovem podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že médium obsahující jednu nebo více rozpustných organických sloučenin ušlechtilého kovu je před nebo po přidání tavidla nebo tavídel po dobu 5 až 90 minut při teplotě 50 až 150 °C zgelováno v přítomnosti 0,1 až 3 % hmotn., vztaženo na hmotnost přípravku, jednoho nebo více gelovacích činidel zvolených ze skupiny zahrnující sulfenamidy, dithioamidy nebo jiné organické sloučeniny s disulfidickým, trisulfidickým nebo tetrasulfidickým můstkem.
- 9. Přípravek s ušlechtilým kovem podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že jako sloučeniny ušlechtilého kovu obsahuje v podstatě rozpustné sloučeniny zlata zvolené ze skupiny zahrnující rezináty, sulforezináty, thioláty a dithioláty.
- 10. Způsob výroby přípravku s ušlechtilým kovem podle některého z nároků 1 až 9, zahrnující smísení sloučeniny ušlechtilého kovu s bezrozpouštědlovým nebo rozpouštědlo obsahujícím pojivovým systémem, vyznačující se tím, že pojivový systém sestává ze směsi pryskyřic sestávající z (a) 25 až 50 % hmotn. jedné nebo více polyamidových pryskyřic, (b) 5 až 30 % hmotn.recentních pryskyřic, pryskyřice, (c) 10 až méně než jedné nebo více sulfurizovaných zejména sulfurizované damarové20 % hmotn. jedné nebo více modifikovaných kalafunových pryskyřic, (d) 10 až 40 % hmotn. jedné nebo více alkylfenolových pryskyřic, a (e) 0 až 30 % hmotn. dalších pryskyřic, s výjimkou neplastifikujících rezolů, přičemž dvě nebo více složek uvedené směsi pryskyřic může být přítomno ve formě reakčního produktu vytvořeného při teplotě 50 až 150 °C a/nebo přičemž ·» ·««·- 19jedna nebo více složek uvedeného systému pryskyřic nebo reakčních produktů alespoň dvou složek pryskyřice může být přítomno ve formě reakčního produktu vytvořeného při teplotě 50 až 150 °C v přítomnosti síru obsahujícího gelovacího činidla a sloučenin ušlechtilého kovu.
- 11. Obtisk pro výrobu dekoru z ušlechtilého kovu na vypalovatelném dekorovaném substrátu, obsahující podklad, vrstvu vytvářející dekor a povlakovou vrstvu vytvářející film, vyznačující se tím, že vrstva vytvářející dekor je vytvořena za použití přípravku s ušlechtilým kovem podle některého z nároků 1 až 9.
- 12. Použití přípravku s ušlechtilým kovem podle některého z nároků 1 až 9 pro výrobu dekoru z ušlechtilého kovu na vypalovaných dekorovaných substrátech přímým tiskem nebo pomocí obtisků podle nároku 11 nepřímým tiskem.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10050949A DE10050949A1 (de) | 2000-10-13 | 2000-10-13 | Edelmetallpräparat und dessen Verwendung zur Herstellung von Edelmetalldekoren durch Direkt- und Indirektdruck |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20031039A3 true CZ20031039A3 (cs) | 2003-12-17 |
| CZ301798B6 CZ301798B6 (cs) | 2010-06-23 |
Family
ID=7659779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20031039A CZ301798B6 (cs) | 2000-10-13 | 2001-10-09 | Prípravek s ušlechtilým kovem, zpusob jeho výroby, obtisk a použití tohoto prípravku |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7041722B2 (cs) |
| EP (1) | EP1358279B1 (cs) |
| CN (1) | CN1242004C (cs) |
| AT (1) | ATE412713T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ301798B6 (cs) |
| DE (2) | DE10050949A1 (cs) |
| TW (1) | TW572868B (cs) |
| WO (1) | WO2002030681A2 (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004017335B4 (de) * | 2003-12-17 | 2013-09-26 | Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg | Edelmetallpräparate und Lüsterpräparate für den direkten und indirekten Siebdruck, ihre Verwendung und keramisches Abziehbild |
| GB2455093A (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-03 | Sun Chemical Ltd | Novel resins suitable for printing inks and varnishes |
| CN101781093B (zh) * | 2010-01-19 | 2013-06-05 | 深圳市永丰源实业有限公司 | 一种具有稳定抗微波功能的贵金属制剂及其制作工艺和用途 |
| CN102618130B (zh) * | 2012-03-26 | 2014-01-15 | 江门市苏比化工有限公司 | 无氯环保聚乙烯塑胶涂料促进剂 |
| ES2453390B1 (es) * | 2012-09-04 | 2014-12-05 | Torrecid, S.A | Composición de tinta metálica para decoración de substratos no porosos |
| EP2894046A1 (en) | 2014-01-14 | 2015-07-15 | Cabro S.p.A. | Binder composition for decalcomania |
| CN104031557B (zh) * | 2014-05-16 | 2015-07-29 | 深圳国瓷永丰源股份有限公司 | 一种银硫代树脂酸盐的制备方法 |
| CN105017877A (zh) * | 2015-07-13 | 2015-11-04 | 江门市苏比化工有限公司 | 一种水性环保聚乙烯塑胶涂料促进剂及其制备方法 |
| CN106280702A (zh) * | 2016-08-15 | 2017-01-04 | 汕头市金株新材料有限公司 | 一种丝网印刷的贵金属配制品 |
| WO2023104849A1 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-15 | Ferro Gmbh | Environmentally friendly medium for ceramic colours for indirect decoration of glass, porcelain, bone china, enamel, and ceramics |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3092504A (en) | 1960-03-11 | 1963-06-04 | Engelhard Ind Inc | Thermoplastic precious metal decorating compositions |
| BE615721A (cs) * | 1961-03-29 | |||
| BE621886A (cs) | 1961-08-30 | |||
| NL295436A (cs) | 1962-07-17 | |||
| DE3122546A1 (de) | 1981-06-06 | 1982-12-23 | W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau | "keramisches abziehbild fuer die herstellung von matten edelmetall-dekorationen" |
| DE3245392C2 (de) * | 1982-12-08 | 1985-08-14 | W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau | Poliergoldpräparat |
| DE3616547C1 (de) | 1986-05-16 | 1987-09-03 | Heraeus Gmbh W C | Keramisches Abziehbild fuer Glanzedelmetall-Dekors |
| DE3736583C1 (de) | 1987-10-29 | 1988-11-24 | Degussa | Verwendung von Glanzedelmetallpraeparaten fuer mikrowellenbestaendige Dekore auf Geschirrteilen |
| DE3809541C1 (cs) | 1988-03-22 | 1989-08-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| DE4003796C1 (en) | 1990-02-08 | 1991-06-20 | W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau, De | Microwave resistant precious metal plating of silicate ware - applied as organic precious metal cpd. with flux of organo-nickel cpd. and organic carrier |
| DE19831141C2 (de) * | 1998-07-11 | 2003-02-27 | Dmc2 Degussa Metals Catalysts | Edelmetallpräparat und dessen Verwendung zur Herstellung von Edelmetalldekoren durch Direkt- und Indirektdruck |
-
2000
- 2000-10-13 DE DE10050949A patent/DE10050949A1/de not_active Ceased
-
2001
- 2001-10-09 AT AT01986640T patent/ATE412713T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 DE DE50114454T patent/DE50114454D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-09 WO PCT/EP2001/011654 patent/WO2002030681A2/de active Application Filing
- 2001-10-09 US US10/398,386 patent/US7041722B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-09 CN CNB018172059A patent/CN1242004C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-09 EP EP01986640A patent/EP1358279B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-09 CZ CZ20031039A patent/CZ301798B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-10-12 TW TW90125172A patent/TW572868B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7041722B2 (en) | 2006-05-09 |
| EP1358279B1 (de) | 2008-10-29 |
| ATE412713T1 (de) | 2008-11-15 |
| CN1242004C (zh) | 2006-02-15 |
| TW572868B (en) | 2004-01-21 |
| WO2002030681A2 (de) | 2002-04-18 |
| US20040059026A1 (en) | 2004-03-25 |
| WO2002030681A3 (de) | 2003-08-21 |
| DE50114454D1 (de) | 2008-12-11 |
| CZ301798B6 (cs) | 2010-06-23 |
| DE10050949A1 (de) | 2002-04-18 |
| EP1358279A2 (de) | 2003-11-05 |
| CN1531577A (zh) | 2004-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4418099A (en) | Non-burnished precious metal composition | |
| US6355714B1 (en) | Noble metal preparation and its use to produce noble metal decorations by direct and indirect printing | |
| US2970076A (en) | Vitreous decalcomania and method of decorating ceramic articles | |
| US4043824A (en) | Ceramic color compositions and a method for decorating ceramic ware therewith | |
| CZ20031039A3 (cs) | Přípravek s ušlechtilým kovem, způsob jeho výroby a jeho použití pro výrobu dekorů | |
| US5589273A (en) | Process and agent for the production of purple decoration | |
| TWI309253B (en) | Noble metal preparations and lustring preparations for direct and indirect screen printing | |
| US2610127A (en) | Silk-screen printing paste | |
| JP2003508331A (ja) | 高温焼成用の光輝貴金属配合物、及び輝きのある貴金属装飾形成へのその配合物の使用 | |
| MXPA99006416A (en) | Compositions containing noble metals and their use for decoration by direct or indirect printing | |
| JP4297896B2 (ja) | 貴金属ペースト、装飾品の製造方法および貴金属製品の製造方法 | |
| EP1244753A1 (en) | Liquid gold compositions | |
| HK1023763A (en) | A noble metal preparation and its use to produce noble metal decorations by direct and indirect printing | |
| EP1160225B1 (de) | Glanzedelmetallpräparat zur Herstellung von Edelmetalldekoren auf silikatischen Substraten | |
| DE102004031692A1 (de) | UV-Strahlenhärtbares Edelmetallpräparat, dieses enthaltende Abziehbilder und Verfahren zum Dekorieren | |
| CN111574243A (zh) | 一种光亮贵金属制剂及其应用 | |
| JPS62138379A (ja) | スクリーン印刷のための上絵付け用のペースト金 | |
| PL182193B1 (pl) | Pasta zawierająca związki metali szlachetnych do zdobienia szkła, porcelany i ceramik | |
| CS217370B1 (cs) | vypalovaoí barva na bázi sklářského barvítka pro dekoraci keramických a poroelánových předmětů. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20141009 |