TW572868B - Precious metal preparation and its use in the manufacture of precious metal decoration by direct and indirect printing - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五說日Μ—) ^ -- 本^明係與在破璃、陶堯、骨陶資及究器等的裝 飾物品上製造貴金屬裝飾花紋所使用的貴金屬製劑有關， 本發明也同時揭露其製造過程。本發明之製劑適合直接及 間接印刷（花），因此本發明亦涉及到貴金製劑之使用，這 5也是為何本發明同時涉及到包含了一貴金屬製劑的印花轴 法用紙的原因。 不同的貴金屬製劑，特別是黃金製劑，就目前所知係 可採用直接或是間接印花的方式，亦即，印花釉法的方式， 施用於易碎裝飾物品上，來產生光亮或是磨光的貴金屬裝 1〇飾物，亦即圖案或花紋等。可導致光亮裝飾的製劑一般被 稱為仿金製劑，仿金製劑包含一個或是更多的有機貴金屬 化合物，這些化合物實質上係被溶解於一有機介質中。用 在光亮貴金屬製劑中的典型貴金屬化合物，包括了所謂的 共振*，特別是硫共振質，換言之就是莊缔硫醇之硫醇化 15合物負，也包括了各種有機硫醇化合物之合成貴金屬硫醇 化合物質。所謂的磨光貴金屬製劑，特別是磨光黃金製劑， 包έ 了以化合物為形式的貴金屬，這些化合物在介質中是 了被;谷解’或者是不可被洛解的’例如金硫化物，在許多 的情況中是以粉末狀為形式的元素貴金屬。這些製劑通常 20 包含一個或一個以上的可溶解的助溶劑，特別是像共振 質’煖以及燒氧化物等的有機化合物，特別是來自包含铑、 纽、絡、訊、鎳、鉛、鐵、錫、結、叙、碎、鈹以及銘等 系列之元素，這些元素將影響貴金屬膜的形成及對其受質 的黏著力。一種也適合印花釉法製劑的介質，實質上是由 -3- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

/Ψ I . J ^裝--------訂---------^PL. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572868 A7 五、發明說明（ 一個或是更多相互間可相容的結合劑以及具有樹脂和貴金 屬化合物的溶劑所組成，然而這種介質實質上亦可不含溶 劑，並且實質上可由熱塑性塑膠樹脂所組成，該等熱塑性 塑膠樹脂在工作溫度是成液體狀態，並且可形成犧狀的化 合物。可參照美國第3,092,5〇4及3，163,665專利，德國第 DE-AS 14 21 865專利，以及歐洲第EP-B 0 440 877等專利 為例。 間接印花方法所採用之印花釉法用紙而言，其一包含 有一貴金屬製劑或是由該貴金屬製劑所組成之圖層，係被 直接塗佈在一載體上，特別是一張具有水溶性膠料披覆於 一蠟層或一背層上的紙，而後，該圖層將立即的被覆以薄 膜，或是先塗上一層包含了玻璃助溶劑的中間層後，才被 覆以薄膜。可參酌德國第DE-AS 12 32 168及DE 36 16 547 C1以及DE 31 22 M6 C2等專利為例。 15 20 雖然被包含在貴金屬製劑介質的結合劑，在燒製期間 將燃燒，但這些結合劑對裝飾物的品質有相當的影響。就 目前所知，若干使用的結合劑系統，會發生裝飾花紋過度 黑暗，裝飾花紋有著一層光亮霧且/或不充分氧化，以及黏 著力不足的情況。裝飾花紋發生瑕疵的進一步原因，也許 是可溶解的貴金屬化合物在被覆以薄膜時，從圖層中被釋 放出來，這樣會導致光澤減少以及邊緣產生紅色鬼影，並 且導致模糊且/或輪廓不分明的裝飾花紋。印花釉法可能也 會有由龜裂導致的裝飾花紋瑕戚。 許多解決或是緩和前述問題的方法已被提出。德國第 -4_ 本紙張尺度適用中國國家標卓^^4規格（21〇 x 297公羞· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572868 A7 B7 五、發明說明（） DE-AS 12 32 168專利，係利用一個防護層設置於該圖層及 該披覆層之間，該防護層係無法滲透該披覆層，且係由一 包含有醇酸，盼酿、尿素或是環氧基樹脂或是乾油的氧化 或是聚合物所組成，此額外的防護層可減少花紋邊緣模糊 5 或鬼影的問題，但也增加了成本。 德國DE-PS 36 16 547之印花釉法用紙的圖層，係以一 個包含了 8至30重量百分比的熱塑性塑膠樹脂的光亮貴金 屬製劑為基礎。選自瀝青樹脂、聚醯胺樹脂、順丁烯樹脂、 酚醛樹脂、酮樹脂及環氧基樹脂等系列之樹脂，被當作該 10 熱塑性塑膠樹脂使用，使用一個單一類型的樹脂的印花釉 法，將導致在一個或是其他方向，令人無法滿意的印花品 質。本申請案的發明人發現，熱塑性塑膠聚醯胺樹脂會形 成令人滿意的撓性及延伸性，並因而形成沒有龜裂的印花 釉法，但此並不能保證其能夠與有機金屬化合物以及助溶 15 劑化合物具相容性，如此導致了裝飾花紋上的瑕疵，特別 是造成亮度不足，以及/或者在使用上的缺點，特別是流動 性不足。順丁烯樹脂之使用，一般而言將使導致光亮的裝 飾花紋，但同時亦容易造成裝飾花紋表面暗沉。紛醛樹脂 之使用，經常導致氧化不充分，因此造成裝飾花紋亮度不 20 足且/或黏著力不足。前述引證的文件並沒有揭露足以克服 這些問題的任何結合劑混合物。 就德國DE-AS 14 21 865號專利所知，其貴金屬製劑 使用的介質具有一個以上的結合劑，例如一個松脂樹脂與 瀝青樹脂的混合物，然而此等混合物亦導致了在印花釉法 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 11 — ^----τ----®-裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

打°J 572868 A7 五、發明說明（ 的裝飾物的瑕疵，其中包括了龜裂。 在商業用途上，由Heraeus製造生產，產品號為⑽ 1230的仿金製劑，可在玻璃及骨喊上使用間接印花技術 製造出裝飾圖案’雖然該製劑可製造出沒有龜裂、光亮的 裝飾圖案，然而其對抗洗條的能力，亦即對玻璃的黏著力， 不甚々人滿思。將該玻璃置於洗滌機内，僅經過別次的洗 滌循環清洗，玻璃上的裝飾圖案即產生肉眼即可辨識的損 傷=GGP1230製劑無法於骨瓷上形成一平滑的黃金薄層。 針對不同的受質，裝飾圖案的黏著力取決於助溶劑系統及 結合劑系統二項因素。雖然該製劑所採用的結合劑系統的 組成成分，無法經由分析獲知，但大體上應係醯胺群，也 序疋聚酿胺。Heraeus所製造的另一個製劑GGP 1215，包 含了醯胺群及松脂結構元素，本樹脂適合於瓷器及陶器， 但不適合使用於玻璃上。 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 德國第DE-OS 198 3 1 Ml A1專利揭露一個以直接或 是間接印花方式（印花釉法方式）在易碎裝飾受質上製造貴 金屬裝飾物的貴金屬製劑。當該結合劑是係一樹脂混合物 所組成時，則包含了此結合劑的貴金屬化合物及製劑的裝 飾印花品質，將可被改善。該樹脂混合物包含了 ：（a) 25至 40重量百分比的聚醯胺樹脂、（b) 5至3〇重量百分比的硫 績化新進樹脂、（c) 20至55重量百分比的松脂改質樹脂、 (d) 0至30重量百分比的烷基酚醛樹脂以及（e) 〇至30重量 百分比’與前述樹脂可相容的其他樹脂，或是在攝氏50 到150度下所形成的樹脂混合物的反應產品，以及/或是在 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572868 A7 B7 五、發明說明（) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 攝氏50到150度溫度下，在含硫磺凝膠化作用劑存在時， 所形成的含有貴金屬化合物的樹脂混合物的反應產品，或 是該反應產品的混合物。雖然此類型的製劑在平坦或具有 些微彎曲的玻璃上擁有很好的性質，然而當該製劑以印花 5 釉法方式被使用在具有明顯彎曲之玻璃上時，印花釉法或 是裝飾圖案上就會出現龜裂現象。 緣此，本發明之目的在於進一步提供一種貴金屬製 劑，特別是仿黃金製劑，是適用於印花釉法的產品上，且 可產生高品質、特別是明亮、發亮且不生龜裂，完美的燒 10 製的裝飾物，且該裝飾物縱使係成形在明顯彎曲的玻璃 上，仍具有較佳的抗洗滌力者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為達成上述目的，本發明所揭露的貴金屬製劑，已被 發現可以符合上述高品質印花釉法的要求，其關键在於本 發明所揭露的一個結合劑系統。基此，本發明也涉及到一 15 易碎裝飾受質上形成貴金屬裝飾物的貴金屬製劑，該製劑 包含了一種或者多種如金、銀、ί巴或銘等貴金屬之化合物’ 以及一介質，其結合劑系統包含有一聚醯胺、一松脂樹脂 以及一個或是更多的助溶劑，其特徵在於該結合劑系統包 含有一樹脂混合物’係由下述之成分所組成’亦即該樹脂 20 混合物包含有： (a) 25至50重量百分比的至少一種聚醯胺樹脂（polyamide resins)； (b) 5至30重量百分比的至少一種硫磺化新進樹脂 (sulphurised recent resins)，特別是硫績化達馬樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572868 A7 B7 五、發明說明（） (sulphurised dammar resins)； (c) 10到低於20重量百分比的至少一種松脂改質樹脂 (colophony-modified resins)； (d) 10到40重量百分比的至少一種烷基酚醛樹脂（alkyl 5 phenolic resins)，以及 (e) 0到30重量百分比的其他樹脂，但不包括非塑性的甲 階段驗酸樹脂（resols; A-stage resin)。 其中，該樹脂混合物中，二或二以上的成分可以以在 攝氏50度到150度之間所形成的一反應產品的形式存在， 10 且/或前述的樹脂系統的一個或是更多的成分或是前述至 少二樹脂成分所形成的反應產品，可以以在攝氏50度到 150度之間，並且在含硫磺的凝膠化作用劑 (sulphur-containing gelation agent)以及貴金屬化合物存在 時，以一反應產品的形式存在。 15 本發明之附屬專利請求項係與本發明金屬製劑的實施 例有關。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明一較佳實施例之結合劑系統，係包含有重量比 為1:1至1:2之間的松脂改質樹脂（c〇i〇ph〇ny-modified resin) 以及燒基酿酸樹脂（alky 1 phenolic resin)。根據本發明的另 20 一較佳實施例，使用與硫磺化新進樹脂（sulphurised recent resin)、烷基酚醛樹脂（alkyl phenolic resin)以及聚醯胺樹脂 (polyamide resin)等不同的至少二種松脂改質;尉脂，其重量 比介於10:1至1:10之間。 根據本發明之另一較佳實施例，該結合劑系統實質上 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572868 A7 B7 五、發明說明（） 係由重量百分比15到19.5之間的至少一松脂改質樹脂' 重量百分比8到20之間的一硫磺化達馬樹脂、重量百分比 30到45之間的一聚醯胺樹脂，以及重量百分比25到35 之間的一烷基酚醛樹脂所組成。其中，該等樹脂成分可能 5 在攝氏50到150度之間，已經形成了反應產品，且/或當 貴金屬化合物以及一含有硫績的凝膠化作用劑存在時。 本發明也涉及到一種印花釉法用紙，其裝飾成形層係 利用本發明所提供之貴金屬製劑所製成者。該貴金屬製劑 可以施用於一傳統的直接印花步驟或是間接印花的過程 10 中，換言之，使用在圖層中含有該製劑的印花釉法用紙’ 於一易碎的待裝飾受質上，例如玻璃、陶瓷、骨陶瓷及其 他含矽酸鹽物料上，並且在傳統條件下於其上面烘烤，可 取得高品質的裝飾物，亦即花紋、圖案等。 本發明所提供的貴金屬製劑，可以是光亮貴金屬 15 (bright noble metal)或是磨光的貴金屬（burnished noble metal)製劑。光亮的製劑，特別是光亮或是仿金製劑，除 了至少一個金化合物之外，該製劑包含了銀及/或鉑或是鈀 等元素以修飾顏色。仿金金屬製劑通常含有6到15重量百 分比，以有機化合物形式存在的貴金屬，特別是含硫磺的 20 化合物，例如硫績樹脂鹽酸（sulphoresinates)以及其他可以 在介質中溶解的硫醇(thiolates)。磨光貴金製劑包含了無機 的不溶解貴金屬化合物，以及/或是元素貴金屬作為替代 物，或是有機可溶解的金化合物之外的物料，這些磨光製 劑的金含量通常是在15到40重量百分比之間。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I Ί I.---^----籲-裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一-口， 572868 Λ7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明所提供之製劑的介質，可以包含溶劑或是不含 溶劑成分。在具有溶劑的製劑的較佳實施例中，結合劑I 含量通常是介於1〇到30重量百分比之間。除了二;封脂 組成物來調整該製劑的黏度之外，該製劑之黏度可以藉由 5至少-種溶劑的數量及種類來調整，以及/或者藉由結：劑 組成物的熱處理來調整，以及/或者在高溫下，在含硫磺的 凝膠化作用劑存在時，以凝膠化含有貴金屬化合物的介質 的方式來調整。為了製造篩版印刷（screen _ting)糊狀 劑，混和物最好是在裝飾成形之貴金屬化合物，以及一含 10有硫磺之凝膠化作用劑存在時，從單獨的結合劑或是從一 個經過預熱處理的結合劑混和物中予以凝膠化。在這種場 合，凝膠化表示著一個仍舊允許篩版印刷的交聯過程。 一個適用於具有高度裝飾性品質的印花釉法上的製 劑，僅能以組合含有上述四種種類樹脂的結合劑系統而取 15得。該組合物的松脂樹脂含量遠低於習用技術，該組合物 中一烷基酚醛樹脂連同硫磺化的達馬樹脂以及聚醯胺樹脂 的使用，提供了足夠的高撓性，可避免在明顯彎曲玻璃上 之裝飾圖樣產生龜裂。聚醯胺樹脂的原有的缺點，被其他 的树脂消除了。一個令人驚奇的重要性是，係可帶有光澤 2〇 地被附屬硫磺化天然樹脂上。 除了由上述提及的樹脂組成物所組成，該結合劑系統 可以由以反應產品形式出現的兩個或是更多的該系統樹脂 成分所組成，該反應產品是在備製該製劑期間中，在攝氏 5〇到150度之溫度下，特別是在攝氏肋到14〇度的溫度 -10-

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五、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 發明說明（） 下，所形成的。同理’在貴金屬化合物以及含硫續的凝膠 化作用劑存在時，以反應產品形態存在的一個或是更多的 樹脂成分，亦可被使用。 根據使用於篩版印刷的貴金屬製劑的另一較佳實施 5 例，結合劑系統係由反應產品所組成，其中該反應產品可 以以在含硫磺的凝膠化作用劑及貴金屬化合物存在時，於 攝氏50到150度溫度下，自上述提及之樹脂組合物中形 成。適合的凝膠化作用劑，包括了已知來自橡膠瑞化的那 種作用劑。包括了硫磺（sulphur)、聚硫化物 10 (polysulphides)、有機二稀硫化物（organic di- an(j oligosulphides)、硫苯化物（sulphenamides)以及二硫代胺其 甲酸鹽物（dithiocarbaminates)，其中二氧硫基-4,4-雙氧氮p 圜（diothio-4,4’-dimorpholine)係特別的較佳選擇。硫績化人 物作用劑（sulphurisation agent)—般的使用量，係在〇 1到3 15 重量百分比之間。製劑的黏度在凝膠化過程期間增加，該 凝膠化則很適合在溶劑存在時被完成。硫磺橋的形成，可 能在含硫磺的結合劑系統的成分以及/或是含硫磺的貴金 屬化合物的成分之間發生。必要的黏度特性因凝膠化而達 成；該製劑於儲存時及烘烤的穩定性也被予以改善。 20 燒基酴酸樹脂（alkyl phenolic resins)包括燒基齡甲酸 樹脂（alkyl phenol-formaldehyde resins)，其中該垸基 g分甲酸 樹脂在驗内的對位置（para-position)以及隨意地偏位置 (meta-position)是在盼内的一種燒基取代 (alkyΙ-substituted)、特別是有著一個三級丁基（tert· butyl)、 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -1 - · ^#·裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 572868 A7

一兴丁基（diisobutyl)或是苯基群（phenyl group)，因此這些 樹脂並不交聯或是交聯到一個較低微的程度。這些樹脂在 有一個軟化點係介於攝氏40度到120度之間，並且在脂肪 族碳化氫（aliphatic hydrocarbons)中是可溶解的或是可稀釋 5 的。適合的樹脂在 Kittel 的 “Lehrbuch der Lacke und (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Beschichtungen”（1961 年），第 Ι·1 冊，第 341 至 346 頁中有 詳述。 合適的聚醯胺樹脂係那些被用作塗料的樹脂以及熱熔 黏著劑的樹脂，聚醯胺樹脂的軟化點是介於於攝氏50度到 10 150度的範圍，特別是在攝氏80度到120度之間。它們通 常是有著二煖酸(dicarboxylic acid)結構元素的脂肪族聚酿 胺（aliphatic polyamides)，以及/或是有著超過8個碳元子的 聯氨（diamine);在聚疏胺中，二聚分子脂肪酸(dimeric fatty acids)係二煖酸（dicarboxylic acid)成分中較佳的選擇。 15 硫磺化新進樹脂是取自活樹的硫化樹脂，這些自然樹 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 脂其中有些具有萜晞（terpene)結構。以倍半萜晞為基礎的 硫化樹脂，特別是二莊烯以及三萜烯是較佳的選擇。在硫 化作用期間，萜晞樹脂有時候以硫_橋（thioether bridges)、二稀石友結合物及硫醇族（di- and oligosulphide 20 bonds and thiol groups)的形式，吸收相當量的硫磺。 本發明所採用的的硫化樹脂，最好含有5到20重量百 分比的硫磺。硫磺含量5到20重量百分比，特別是8到 12重量百分的硫磺化達馬樹脂係最佳的選擇。 合適的松脂改質樹脂包括了那些被拿來作為塗料的樹 •12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572868

脂，這些樹脂的融化點係在攝氏50度到160度之間，特別 是在攝氏80度到140度的範圍。舉例而言，合適的樹脂例 如，松脂甘油（或丙三醇）酯（glycerine esters of colophony)、 原始二氫基醋對六元醇（esters of primary dihydric to 5 hexahydric alcohols)，例如異戊四醇（pentaerythritol)、三甲 醇基丙晞（trimethylolpropene)、三甲醇基乙垸 (trimethylolethane)、二異戊四醇（dipentaerythritol)以及新戊 二醇（neopentylglycol)，連同松脂（colophony)、甘油 (glycerine)和順丁晞二酸改良松脂（maleic acid-modified 10 colophony)的異戊四醇脂及甘油脂，以及松脂改良酚樹 脂。這些樹脂的例子及它們的醇成分、酸值、顏色及溶解 性可以在共同塗料表格内發現（例如 Karsten， Lackrohstofftabellen (1987 年），第 8 版，Curt R. Vincentz Verlag，漢諾瓦）。 i.—·---·----_ -裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· 15 當在本發明範圍内選擇樹脂成分時，熟悉此項技藝的 技術人員將藉由以正確地初步實驗，予以確保該成分是互 相相容的，並且在所選擇的溶劑中是可溶解的。該測試是 必要的，特別是如果其他樹脂被額外地附加使用在這些製 劑時。雖然其他的樹脂是可隨意地選用，例如瀝青樹脂， 20 並不影響燃燒，然而，非塑化甲階段酚醛樹脂 (non-plasticising resols)，已經被證實是不適用白勺。 含溶劑的製劑通常包含10到60重量百分比，特別是 重量百分比30到55之間的一個或是更多的溶劑。脂肪族 (aliphatic)、環脂肪族（cycloaliphatic)、芳香族碳化氫 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -»· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572868 A7 B7 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (aromatic hydrocarbons)，特別是氫化芳族化合物例如四氫 (tetralin)、萜晞碳化氫（terpene hydrocarbons)、酮（ketones) 及醇(alcohols)。溶劑沸點是高於攝氏110度，特別是在攝 氏140度到230度之間的範圍。該製劑最好是含有超過一 5 種溶劑，例如一實質上是氫化芳族化合物的混和物 (hydroaromatic compounds)、一萜晞碳化氫（terpene hydrocarbons)、一萜晞醇（terpene alcohol)以及/或是環碳化 合物酮（carbocyclicketone)或是/以及醇。 不含溶劑或是至少溶劑耗乏的製劑中，很適合包含像 10 堪一樣的化合物，藉以調整至最佳的印刷性質，例如溶解 物（solubilisers)，可作為軟化點及黏度/溫度特性的調整。 合適的物質包括聚晞碳化氫壤（polylefin waxes)、脂肪醇 (fatty alcohols)、脂肪胺（fatty amides)以及聚晞碳化氫基 (polyalkylene glycols)。本發明所提供的製劑亦可額外地包 15 含傳統的增塑劑（plasticisers)，例如鄰苯二甲酸二丁醋 (dibutylphthalate)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該製劑的製造牽涉到結合劑的混和及均和化。各該樹 脂是很適合被連續互相的進行接觸，並且在攝氏50度到 150度下進行攪拌，並且溶劑可在含有溶劑系統的製劑中 20 被使用。根據本發明的一較佳實施例，一硫化新進樹脂， 例如硫化達馬樹脂，以及一個或是更多的松脂改質樹脂是 在攝氏80度到140度的溫度下，與烷基芳香溶劑一起攪掉 到完全混合，然後烷基酚樹脂如果被使用，則被添加並且 再一次的進行均勻攪拌，最後聚醯胺樹脂在前述的溫度中 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572868 A7 -----------__ 五、發明說明（） "' " 被加入並且被均勻攪拌。貴金屬化合物係被加入該結合劑 系統中^果而要，此針對筛印花糊而設計的一較佳實施， 邊奶和物疋在攝氏50度到15〇度時被膠化，最好是在攝氏 80度到曰140度時’以及〇1到3重量百分比，特別是μ 5到2重里百刀比的含石瓦續凝膠化作用劑之作用下被膠化。 硫化作用劑的劑量，是依據所希望的加工黏度而定。 杏有低〜合劑含量的製劑，適合使用更多的硫化作用 劑。在凝膠化期間，該結合劑以及/或是貴金屬硫醇化合物 (noble metal thiolate)的可硫化成分，係經由硫化物、二硫 10化物或是稀硫化物橋（olig0suiphide bridges)而交聯。不飽和 以及/或疋已經部分硫化的結合劑是可硫化的，助溶劑在熱 處理前或後可以與一硫化作用劑一起被加入。本發明所提 供之製劑通常包含一個傳統量的一個或是更多的助溶劑， 係热悉此項工藝的技術人員所習知的。姥、鉻及叙、的有機 15 化合物通常係以助溶劑之型態出現，但通常上額外加上 石夕、銘、鈷、鎳、錫、鈕、鈦以及釩等的化合物。 本發明所提供的製劑可以被使用為印花釉法用紙 (decalcomanias)的製造上，此類型的印花釉法用紙包含了 具有一個傳統水溶性或是熱軟化脫膜層的背襯、一由本發 20明提供的貴金屬製劑所製成的裝飾成形層（圖層），以及一 個由傳統膜成形作用劑（例如甲基丙烯酸樹脂（methacrylate resin))所製成的薄膜成形披覆層。印花釉法用紙亦可附加 一内璧層以及/或是一個外層，該内壁層係被置於該脫膜層 及違圖層之間，而該外層係被置於該圖層及该披覆層之 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑽x 297公餐） -HI* ^ --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572868 A7 B7 五、發明說明（） 間。該内壁層是可為一含有氧化物以及/或是玻璃玻料的 層，藉此黏著力被改善並且/或是可獲得無光澤的裝飾（請 參閱德國第DE-PS 3 1 22 546專利）。 舉例而言，該外層是可為一含有玻璃玻料的層，藉此 5 可獲得耐磨的裝飾圖樣（請參閱德國專利E-PS 36 16 547為 例）。該圖層係以傳統的方式被塗佈，例如最好是以篩版印 刷方式塗佈者。 本發明所提供之貴金屬製劑以及包含該製劑的印花釉 法用紙，皆可應用習知的技術，在易碎裝飾受質上製造貴 10 金屬裝飾物。傳統的印刷（花）製程，例如篩版印花（screen printing)以及軋印花（pad printing)可以被用來作直接印 花，該製劑可以很明顯的以刷子或是以蚀刻機來予以塗 敷。此種作為直接及間接印花的受質包括了，例如玻璃、 陶瓷、骨陶瓷及瓷器等。施加於該載體上的裝飾物，是以 15 習知的方式在適合受質燒製的情況下被烘烤。 藉由直接印花或是間接印花方式，使用本發明所提供 之製劑，可製造出高品質的裝飾物。明亮的製劑可產出光 亮、明亮以及不生龜裂的裝飾物。為使審查委員能夠更 具體地了解本發明的技術内容及特點，茲列舉以下實施例 20 加以詳細說明。 「實施例」 「製劑備製的一般性原則」 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨·！·---.----·-裝--------訂--------#丨 I,----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572868

五、發明說明（） 一 50重量百分比的硫化達馬樹脂（gD)溶液在一個松油 和甲苯的混和物中與一 9· 1%硫磺溶液以及選自順丁烯酸 改良松月旨（maleic acid-modified colophony)白勺甘油酉g (glycerine esters)等系列的松脂樹脂（colophony resin)(軟化 5 點為攝氏142度），在攝氏125度並且在碳化氫溶劑 (hydrocarbon solvent)存在時被予以均勻地混合。一燒基酉分 樹脂（alkyl phenol resin)(APH)，在攝氏50度到60度的溶 解範圍下，隨後被加入並且在攝氏125度高溫下被予以均 勻化。一軟化點大約是攝氏100度，以g旨酸調光劑（fatty acid 10 dimmer)為基礎的聚醯胺樹脂(polyamide resin)(PA)，在相 同的溫度下最後被混合到該系統中。該樹脂的反應性群在 選擇的溫度下可以互相反應。貴金屬化合物、助溶劑以及 其他的溶劑（如果必要的話），則被加入該結合劑系統中。 本實施例之所備置之製劑，以及如本發明以下揭露之 15 附表中之對照實例中的製劑，牽涉到膠化過程，係在添加 助炫劑之前被完成，並且凝膠化作用劑二-4,4，-氧氮陸圜二 硫化物（di-4,4’-morpholino disulphide)被添加到結合劑系統 中，該等製劑包含有裝飾成形貴金屬化合物，並且以上述 的方法被製造出來，而該凝膠化過程，係在攝氏110度到 2〇 120度的高溫下被完成。根據本發明，1〇公克的二_4,4’-氧》氮》k Η ^—硫化物在對照貫施例及本實例中被使用為凝膠 化作用劑。 一個助溶劑組成物，是以共振質的形式被使用在本實 施例及該對照實施例中，其包含有下列金屬（單位為重量百 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -I J ^ 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572868 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（） 分比）： 0.03 鍺；0.05 矽；0.04 銅；0_02 硼；0_04 鉍；〇.〇3 锆; 0· 10硫續以及0.06訊。 本發明所提供之製劑，除了硫化達馬樹脂松油外，尚 5 含有四氫 （tetralin)以及環脂肪族醇（cycloaliphatic)以作 為溶劑。對照實施例中的製劑，另外含有烷基芳香化合物 (alkyl aromatic compounds)、環己酮（cyclohexanone)、苯甲 醇(^61^；^131〇〇11〇1)以及甲基環己燒（11161：11；/1。>^1〇11€\&11〇1)。糊 的壓力黏力是在2,000到10,000 mPa s。 10 本實施例及對照實施例中的製劑，是以金硫績樹脂鹽 酸(gold sulphoresinate )(50%金）來製造的；每一個製劑中的 金含量是9.8重量百分比，該等製劑中另外含有5重量百 分比的銀硫醇化物（silver mercaptide)(20%銀）。 對間接印花而言，轉印德圖案是以傳統的方式予以製 15 造，並且被施用於明顯彎曲的啤酒杯上。該印花糊係以篩 版印刷方式被塗佈在一轉印紙上，待乾燥後再以一個習知 商業用的薄膜(dmc2公司製造的80450號產品）予以覆膜。 玻璃的燒製條件為：在1小時15分的燒製時間内加溫 到攝氏600度，在1小時内將溫度降溫到攝氏25度。 20 該等製劑的結合劑系統的組成以及在玻璃上施以間接 印花後並燒製的結果，請參閱如下附表。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ的7公釐） 4 .·壯衣--------訂--------1« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572868 A7 B7 五、發明說明（） 附表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 結合劑 裝飾物品質 gD” 硫化達馬 樹脂 ΑΡΗ 烷基盼樹 脂 ΡΑ 聚醯胺樹 脂 Κ 對照 實施 例 2.4 2 6.25 6.5 裝飾物龜裂； 明亮 本實 例 1.9 5.0 6.5 3.0 品質良好；沒有 龜裂；明亮；黏 著性佳 )有關無溶劑樹脂的資料 5 -19- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 572868 申請專利範圍

   __i 日 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 20 1·一種貴金屬製劑，係用來於易碎的裝飾受質上製造 貝金屬裝飾圖案者，該貴金屬製劑包含有·· 至少一金、銀、鈀或是鉑等貴金屬化合物以及一介質， 孩介質之結合則統包含了 —聚醯胺樹脂和 一松脂樹脂， 以及至少一種助溶劑所組成的樹脂混合物，其特徵在於該 樹脂混合物包含有： (a) 25到50重量百分比的至少一種聚醯胺樹脂； (b) 5到30重量百分比的至少一種硫磺化新進樹脂，以 硫橫化達馬樹脂為較佳； (c) 10到低於20重量百分比的至少一種松脂改質樹 脂； (d) 10到40重量百分比的至少_種烷基酚醛樹脂；以 及 〇)0到30重量百分比的其他樹脂，但不包括非塑性甲 階段酚醛樹脂； 其中’前述樹脂混合物中的至少二種成分，可以以一 反應產品之型態存在，該反應產品係在攝氏5〇度到15〇度 之間成形者，且/或前述的樹脂混合物中之至少一種成分或 者前述至少二樹脂成分的反應產品，可以以一反應產品之 型態存在，該反應產品係在攝氏50度到15〇度之間，並且 在含硫磺的凝膠化作用劑以及貴金屬化合物存在時，所形 成者。 2.依據申請專利範園第1項所述之貴金屬製劑，其特 徵在於存在有重量比為一松脂改質樹脂以及燒 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝* 訂 -線 — f ·· -20- 張適用中關家標準（2似297公釐） 572868 AS Βδ C8 DS 申請專利範圍 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 基酚醛樹脂者。 3.依據申請專利範園第1項所述之貴金屬製劑，其特 徵在於該包含有該貴金屬化合物及該等樹脂或其反應混合 物之樹脂混合物，係藉由一 0.1至3重量百分比的含硫磺 的凝膠化作用劑而被膠化者。 4·依據申請專利範園第2項所述之貴金屬製劑，其特 徵在於该包含有遠貴金屬化合物及該等樹脂或其反應混合 物之樹脂混合物’係藉由一 〇. 1至3重量百分比的含梳石黃 的凝膠化作用劑而被膠化者。 5.依據申請專利範園第1項所述之貴金屬製劑，其特 徵在於其包含有一沸點在攝氏110度以上，20到60重量 百分比的溶劑，該溶劑係自芳香族、環脂肪族及氫化芳族 碳化乳等系列中選出者，並以氮化芳族化合物、益婦、酬 或醇為較佳選擇。 6·依據申請專利範園第2項所述之貴金屬製劑，其特 徵在於其包含有一沸點在攝氏110度以上，20到60重量 百分比的溶劑，該溶劑係自芳香族、環脂肪族及氫化芳族 碳化氳等系列中選出者，並以氫化芳族化合物、菇烯、酮 或醇為較佳選擇。 7·依據申請專利範園第3項所述之貴金屬製劑，其特 徵在於其包含有一沸點在攝氏110度以上，20到60重量 百分比的溶劑，該溶劑係自芳香族、環脂肪族及氫化芳族 碳化氫等系列中選出者，並以氫化芳族化合物、菇烯、酮 或醇為較佳選擇。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -21- 本紙張適用中國國定扭疮^_________ / y 572868 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範園 8. 依據申請專利範圍第4項所述之貴金屬製劑，其特 徵在於其包含有一沸點在攝氏11〇度以上，20到60重量 百分比的溶劑，該溶劑係自芳香族、環脂肪族及氫化芳族 碳化氫等系列中選出者，並以氫化芳族化合物、孩烯、酮 5 或醇為較佳選擇。 9. 依據申請專利範圍第1至8項中其中任一項所述的 貴金屬製劑，其特徵在於包含了 1〇到30重量百分比的該 結合劑系統。 10. 依據申請專利範圍第1至8項中其中任一項所述之 10 貴金屬製劑，其特徵在於含有硫化達馬樹脂作為該硫化新 進樹脂，而該松脂改質樹脂係自含有甘油、松脂異戊四醇 酯或是順丁烯酸改質松脂甘油酯的樹脂系列中選出者。 、 11.依據申請專利範圍第1至第8項中其中任一項所述 之貴金屬製劑，其特徵在於該結合劑系統，實質上係由至 15 少一種重量百分比為15至19.5的松脂改質樹脂、一 8到 20重量百分比的硫磺化達馬樹脂、一 30到45重量百分比 的聚醯胺樹脂以及一 25到35重量百分比的烷基酚醛樹脂 所組成，其中該等樹脂成分之間可以互相形成反應產品， 以及/或是在貴金屬化合物以及在攝氏50到150度下一個 20 含有硫磺的凝膠化作用劑存在時，可形成該反應產品。 12.依據申請專利範圍第1至8項其中任一項所述之貴 金屬製劑，其特徵在於該介質包含了至少一種可溶解的有 機貴金屬化合物，且在添加至少一種助溶劑之前或之後’ 在0.1到3重量百分比的至少一凝膠化作用劑存在時，在5 -22- 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· >·線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印M 572868 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、申請專利範圍 到90分鐘内被凝膠化，而該凝膠化作用劑係在攝氏50度 到150度的溫度下，自包含有磺胺基、二硫代胺或是含有 不同二、三或是四硫化物橋的有機化合物等成分系列中選 出者。 5 13.依據申請專利範圍第1至8項其中任一項所述之貴 金屬製劑，其特徵在於該貴金屬製劑實質上包含可溶解的 金化合物，係自包含有共振質、硫共振質、硫醇質或二硫 化質等成分系列中選出者，以作為該貴金屬化合物。 14.一種製造如申請專利範圍第1至8項其中任何一項 10 所述之貴金屬製劑之製造程序，包含有將貴金屬化合物與 含有溶劑或是不含溶劑的介質的混合步驟，該介質包含有 一樹脂混合物所組成的結合劑系統，其中該樹脂混合物包 、含： (a)25到50重量百分比的至少一種聚醯胺樹脂； 15 (b)5到30重量百分比的至少一種硫磺化新進樹脂，以 硫磺化達馬樹脂為較佳； (c) 10到低於20重量百分比的至少一種松脂改質樹 脂； (d) 10到40重量百分比的至少一種烷基酚醛樹脂；以 20 及 (e) 0到30重量百分比的其他樹脂，但不包括非塑性甲 階段酚醛樹脂； 其中，前述樹脂混合物中的至少二種成分，可以以一 反應產品之型態存在，該反應產品係在攝氏50度到150度 -23- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210 X 297公釐） 572868 A8 B8 C8 DS 夂、申請專利範園 之間成形者，且/或前述的樹脂混合物中之至少一種成分威 者其反應產品，可以以一反應產品之型態存在，該反應產 品係在攝氏50度到150度之間，並且在一含硫磺的凝膠化 作用劑以及該貴金屬化合物存在時，所形成者。 5 15.一種製造如申請專利範園第9項所述之貴金屬製劑 之製造程序，包含有將貴金屬化合物與含有溶劑或是不含 溶劑的介質的混合步騾，該介質包含有一樹脂混合物所組 成的結合劑系統，其中該樹脂混合物包含： (a)25到50重量百分比的至少一種聚醯胺樹脂； 10 (b)5到30重量百分比的至少一種硫磺化新進樹脂，以 硫磺化達馬樹脂為較佳； (c) l〇到低於20重量百分比的至少一種松脂改質樹 、脂； (d) 10到40重量百分比的至少一種烷基酚醛樹脂；以 15 及 (e) 0到30重量百分比的其他樹脂，但不包括非塑性甲 階段酚醛樹脂； 經濟部智慧財產局員X消費合作社印½ 其中，前述樹脂混合物中的至少二種成分，可以以一 反應產品之型態存在，該反應產品係在攝氏50度到150度 20 之間成形者，且/或前述的樹脂混合物中之至少一種成分或 者其反應產品，可以以一反應產品之型態存在，該反應產 品係在攝氏50度到150度之間，並且在一含硫磺的凝膠化 作用劑以及該貴金屬化合物存在時，所形成者。 16·—種製造如申請專利範圍第10項所述之貴金屬製 572868 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、申請專利範園 劑之製造程序，包含有將貴金屬化合物與含有溶劑或是不 含溶劑的介質的混合步騾，該介質包含有一樹脂混合物所 組成的結合劑系統，其中該樹脂混合物包含： (a)25到50重量百分比的至少一種聚醯胺樹脂； 5 (b)5到30重量百分比的至少一種硫磺化新進樹脂，以 硫磺化達馬樹脂為較佳； (c) 10到低於20重量百分比的至少一種松脂改質樹 脂； (d) 10到40重量百分比的至少一種烷基酚醛樹脂；以 10 及 (e) 0到30重量百分比的其他樹脂，但不包括非塑性甲 階段酚醛樹脂； 、 其中，前述樹脂混合物中的至少二種成分，可以以一 反應產品之型態存在，該反應產品係在攝氏50度到150度 15 之間成形者，且/或前述的樹脂混合物中之至少一種成分或 者其反應產品，可以以一反應產品之型態存在，該反應產 品係在攝氏50度到150度之間，並且在一含硫磺的凝膠化 作用劑以及該貴金屬化合物存在時，所形成者。 17.—種製造如申請專利範圍第11項所述之貴金屬製 20 劑之製造程序，包含有將貴金屬化合物與含有溶劑或是不 含溶劑的介質的混合步騾，該介質包含有一樹脂混合物所 組成的結合劑系統，其中該樹脂混合物包含： (a) 25到50重量百分比的至少一種聚醯胺樹脂； (b) 5到30重量百分比的至少一種硫磺化新進樹脂，以 -25- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） 572868 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印M 、申請專利範圍 硫磺化達馬樹脂為較佳； (c) 10到低於20重量百分比的至少一種松脂改質樹 脂； (d) 10到40重量百分比的至少一種烷基酚醛樹脂；以 5 及 (e) 0到30重量百分比的其他樹脂，但不包括非塑性甲 階段酚醛樹脂； 其中，前述樹脂混合物中的至少二種成分，可以以一 反應產品之型態存在，該，反應產品係在攝氏50度到150度 10 之間成形者，且/或前述的樹脂混合物中之至少一種成分或 者其反應產品，可以以一反應產品之型態存在，該反應產 品係在攝氏50度到150度之間，並且在一含硫磺的凝膠化 、作用劑以及該貴金屬化合物存在時，所形成者。 18.—種製造如申請專利範圍第12項所述之貴金屬製 15 劑之製造程序，包含有將貴金屬化合物與含有溶劑或是不 含溶劑的介質的混合步驟，該介質包含有一樹脂混合物所 組成的結合劑系統，其中該樹脂混合物包含： (a) 25到50重量百分比的至少一種聚醯胺樹脂； (b) 5到30重量百分比的至少一種硫磺化新進樹脂，以 20 硫磺化達馬樹脂為較佳； (c) 10到低於20重量百分比的至少一種松脂改質樹 脂； (d) 10到40重量百分比的至少一種烷基酚醛樹脂；以 及 -26- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572868 A8 B8 C8

   六、申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (e)0到30重量百分比的其他樹脂，但不包括非塑性曱 階段酚醛樹脂； 其中，前述樹脂混合物中的至少二種成分，可以以一 反應產品之型態存在，該反應產品係在攝氏50度到150度 5 之間成形者，且/或前述的樹脂混合物中之至少一種成分或 者其反應產品，可以以一反應產品之型態存在，該反應產 品係在攝氏50度到150度之間，並且在一含硫磺的凝膠化 作用劑以及該貴金屬化合物存在時，所形成者。 19·一種製造如申請專利範圍第13項所述之貴金屬製 10 劑之製造程序，包含有將貴金屬化合物與含有溶劑或是不 含溶劑的介質的混合步驟，該介質包含有一樹脂混合物所 組成的結合劑系統，其中該樹脂混合物包含： ' (a)25到50重量百分比的至少一種聚醯胺樹脂； (b) 5到30重量百分比的至少一種硫磺化新進樹脂，以 15 硫磺化達馬樹脂為較佳； (c) 10到低於20重量百分比的至少一種松脂改質樹 脂； (d) 10到40重量百分比的至少一種烷基酚醛樹脂；以 及 20 (e)0到30重量百分比的其他樹脂，但不包括非塑性甲 階段酚醛樹脂； 其中，前述樹脂混合物中的至少二種成分，可以以一 反應產品之型態存在，該反應產品係在攝氏50度到150度 之間成形者，且/或前述的樹脂混合物中之至少一種成分或 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4現格（训父297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· ir •線_ 572868 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、申請專利範圍 者其反應產品，可以以一反應產品之型態存在，該反應產 品係在攝氏50度到150度之間，並且在一含硫磺的凝膠化 作用劑以及該貴金屬化合物存在時，所形成者。 20. —種在易碎裝飾受質上製造貴金屬裝飾物的印花 5 釉法用紙，包含有一個内襯、一個裝飾成形層以及一個薄 膜成形披覆層，其特徵在於，該裝飾成形層係以申請專利 範圍第1至8項其中任一項所述之貴金屬製劑製成者。 21. —種在易碎裝飾受質上製造貴金屬裝飾物的印花 釉法用紙，包含有一個内襯、一個裝飾成形層以及一個薄 10 膜成形披覆層，其特徵在於，該裝飾成形層係以申請專利 範圍第9項所述之貴金屬製劑製成者。 22. —種在易碎裝飾受質上製造貴金屬裝飾物的印花 、釉法用紙，包含有一個内襯、一個裝飾成形層以及一個薄 膜成形披覆層，其特徵在於，該裝飾成形層係以申請專利 15 範園第10項所述之貴金屬製劑製成者。 23. —種在易碎裝飾受質上製造貴金屬裝飾物的印花 釉法用紙，包含有一個内襯、一個裝飾成形層以及一個薄 膜成形披覆層，其特徵在於，該裝飾成形層係以申請專利 範圍第11項所述之貴金屬製劑製成者。 20 24.—種在易碎裝飾受質上製造貴金屬裝飾物的印花 釉法用紙，包含有一個内襯、一個裝飾成形層以及一個薄 膜成形披覆層，其特徵在於，該裝飾成形層係以申請專利 範園第12項所述之貴金屬製劑製成者。 25. —種在易碎裝飾受質上製造貴金屬裝飾物的印花 -28· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標率（CMS ) A4現格（210X297公釐） 572868 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、申請專利乾圍 釉法用紙，包含有一個内襯、一個裝飾成形層以及一個薄 膜成形披覆層，其特徵在於，該裝飾成形層係以申請專利 範圍第13項所述之貴金屬製劑製成者。 26. —種依據申請專利範圍第1至8項其中任一項所述 5 之貴金屬製劑之使用方法，係利用直接印刷方式在易碎裝 飾受質上製造出貴金屬裝飾物者。 27. —種依據申請專利範圍第9項所述之貴金屬製劑之 使用方法，係利用直接印刷方式在易碎裝飾受質上製造出 貴金屬裝飾物者。 ， 10 28.—種依據申請專利範圍第10項所述之貴金屬製劑 之使用方法，係利用直接印刷方式在易碎裝飾受質上製造 出貴金屬裝飾物者。 、 29.—種依據申請專利範圍第11項所述之貴金屬製劑 之使用方法，係利用直接印刷方式在易碎裝飾受質上製造 15出貴金屬裝飾物者。 30. —種依據申請專利範圍第12項所述之貴金屬製劑 之使用方法，係利用直接印刷方式在易碎裝飾受質上製造 出貴金屬裝飾物者。 31. —種依據申請專利範圍第13項所述之貴金屬製劑 20 之使用方法，係利用直接印刷方式在易碎裝飾受質上製造 出貴金屬裝飾物者。 32. —種依據申請專利範圍第20項所述之印花釉法用 紙之使用方法，係利用間接印刷方式在易碎裝飾受質上製 造出貴金屬裝飾物者。 -29- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐）