CZ297766B6 - Vytlacovaná, vstrikovaná nebo vyfukovaná trubka, fitink nebo tvarovka z plastu k výrobe potrubí prokapalná, pastovitá a plynná média a zpusob výrobyvýchozího kompozitního materiálu strední vrstvy plastové trubky, fitinku nebo tvarovky - Google Patents

Vytlacovaná, vstrikovaná nebo vyfukovaná trubka, fitink nebo tvarovka z plastu k výrobe potrubí prokapalná, pastovitá a plynná média a zpusob výrobyvýchozího kompozitního materiálu strední vrstvy plastové trubky, fitinku nebo tvarovky Download PDF

Info

Publication number
CZ297766B6
CZ297766B6 CZ20011250A CZ20011250A CZ297766B6 CZ 297766 B6 CZ297766 B6 CZ 297766B6 CZ 20011250 A CZ20011250 A CZ 20011250A CZ 20011250 A CZ20011250 A CZ 20011250A CZ 297766 B6 CZ297766 B6 CZ 297766B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
layer
plastic pipe
additives
fitting
inner layer
Prior art date
Application number
CZ20011250A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20011250A3 (cs
Inventor
Rosenberg@Gerhard
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7638608&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ297766(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed filed Critical
Publication of CZ20011250A3 publication Critical patent/CZ20011250A3/cs
Publication of CZ297766B6 publication Critical patent/CZ297766B6/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08Tubular products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/16Solid spheres
    • C08K7/18Solid spheres inorganic
    • C08K7/20Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00Rigid pipes
    • F16L9/12Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • F16L9/121Rigid pipes of plastics with or without reinforcement with three layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/10Polypropylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y10T428/1317Multilayer [continuous layer]
    • Y10T428/1321Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393Multilayer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Air Transport Of Granular Materials (AREA)

Abstract

Vytlacovaná, vstrikovaná nebo vyfukovaná trubka, fitink nebo tvarovka z plastu k výrobe potrubí prokapalná, pastovitá a plynná média, je provedena strubkovým telesem (1) sestávajícím nejméne ze trívrstev (2, 3, 4), s vnitrní vrstvou (2) a vnejsí vrstvou (3) ze základního materiálu a se strední vrstvou (4) ze základního materiálu a alespon jednoho prídavného materiálu. Vnitrní vrstva (2), strední vrstva (4) a vnejsí vrstva (3) trubky, fitinku nebo tvarovky sestávají z polymerového materiálu se statistickým kopolymerem (5) polypropylenu jako základním materiálem. Do amorfních oblastí cástecne krystalického polymerového materiálu vnitrní vrstvy (2), která je v kontaktu s dopravovaným médiem, a/nebo vnitrní vrstvy (4) jsou zabudována aditiva proti agresivním médiím, zejména oxidacním a redukcním médiím. Do amorfních oblastí polymerového materiálu strední vrstvy (4) jsou zapracována plniva a/nebo aditiva jako bariérové materiály pro zmensení migrace aditiv z vnitrní vrstvy (2) do vnejsívrstvy (3) trubky, fitinku nebo tvarovky. Pri výrobe výchozího kompozitního materiálu strední vrstvy (4) plastové trubky se v míchací jednotce zpracuje plastifikovaný statistický kopolymer (5) polypropylenu s krátkými sklenenými vlákny (6) s výchozídélkou 0,3 az 6 mm nebo s nekonecnými sklenenými vlákny (6), a/nebo se sklenenými kulickami (7) a/nebo s práskovým sklem (8), stabilizátory a aditivyna homogenní kompozitní materiál, pricemz sklenená vlákna (6) mají hodnotu tex 500 az 5000.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká vytlačované, vstřikované nebo vyfukované trubky, fitinku nebo tvarovky z plastu k výrobě potrubí pro kapalná, pastovitá a plynná média, s trubkovým tělesem sestávajícím nejméně ze tří vrstev, s vnitřní vrstvou a vnější vrstvou ze základního materiálu a se střední vrstvou ze základního materiálu a alespoň jednoho přídavného materiálu. Vynález se dále týká způsobu výroby výchozího kompozitního materiálu střední vrstvy plastové trubky, fitinku nebo tvarovky.
Dosavadní stav techniky
Oblasti použití pro kovové trubky, zejména z mědi, pozinkované oceli, ušlechtilé oceli a v nepatrné míře z olova jsou díky určitým parametrům médií, jako je hodnota pH, rychlost proudění a provozní teplota omezeny. Korozní chování kovových trubek a vylučování těžkých kovů u olověných a měděných trubek omezují dále možnosti použití kovových trubek pro potrubí pitné vody a pro potrubí potřebná v potravinářském průmyslu. K tomu je třeba připočíst, že získávání kovů, dobývání rudy, doprava rudy a hutnické zpracování rudy, jakož i výroba kovových trubek z hlediska potřebných energetických nákladů nejsou v mnoha případech hospodárné a z hlediska poškození životního prostředí jsou nevhodné.
Z uvedených důvodů získávají plastové trubky k výrobě potrubí pro různé oblasti použití jako je manipulace s pitnou vodou, vytápěcí technika, potravinářský průmysl, výstavba přístrojů a chemický průmysl stále více na významu.
Přednosti plastových trubek oproti kovovým trubkám spočívají v jejich větší odolnosti oproti agresivním médiím a inkrustacím, v lepší korozní odolnosti, v lepším izolačním účinku, ve vhodnosti co se týče hygieny, v menší hmotnosti, v jednodušší spojovací technice a montáži, jakož i v příznivější bilanci co se týče životního prostředí.
Plasty používané pro výrobu trubek jako je polyvinylchlorid, nezesíťovaný a zesíťovaný polyetylén, polybuten jako polypropylen, které mohou být zesíleny prostřednictvím vnitřní nebo vnější kovové vrstvy, například z hliníku, se liší použitým polymerem a z toho vyplývajícími různými mechanickými vlastnostmi a spojovací technikou. Ke spojování trubek a tvarovek z plastu přicházejí v úvahu svěmé, šroubové, tlakové a lisované spoje, systémy s přesuvnou objímkou, lepené spoje, jakož i svařované spoje.
Trvalý kontakt s oxidačními a redukčními médii v potrubích z plastu, zhoršují chemické a mechanické vlastnosti plastu použitého jako materiál trubek. Makromolekuly trubkového materiálu mají určitou délku a určitý počet řetězových zasmyčkování. Délka řetězce a druh zasmyčkování určují v první řadě obraz vlastností trubkového materiálu. Mezi krystalickými složkami polymerového materiálu použitého s výhodou jako trubkový materiál se nalézají nekrystalické, amorfní oblasti, které slouží k posunovatelnosti krystalických podílů v polymerech a způsobují jistou elasticitu a tažnost trubkového materiálu.
Proti poškození polymerového materiálu použitého pro trubky mohou být do jeho amorfních oblastí zapracována aditiva jako dezaktivátory kovů, akceptory chloru a kyselin, radikálové akceptory, stabilizátory UV záření, stabilizátory zpracování jakož i dlouhodobé teplotní stabilizátory. Tato aditiva musí být do polymerové matrice zabudována extrakčně stabilně, ale s možností migrace.
-1 CZ 297766 B6
Aditiva jsou v amorfních oblastech polymerového materiálu pohyblivá. Tento efekt je žádoucí, neboť potřebné aditivum může docestovat k místu styku s médiem, kde vyvine ochranný účinek a chrání polymerové řetězce před poškozením.
Rozhodující nevýhoda u trubek z aditivovaných polymerových materiálů spočívá v tom, že zvýšený podíl aditiv migruje přes amorfní oblasti z vnitřní vrstvy přes střední vrstvu do vnější vrstvy trubky, v níž nejsou aditiva zapotřebí. Když se účinnost aditiv jejich ochranným mechanismem spotřebuje nebo změní, dochází ve vnitřní vrstvě trubky, která je v kontaktu s médiem proudícím trubkou, k poškození molekul, tzv. rozpadu řetězce. Trubkový materiál zkřehne, je tvrdý a náchylný ke zlomení. Tloušťka stěny trubky se zmenšuje v důsledku abraze a rozpadu řetězce. Nakonec vede vnitřní tlak v trubce ke zlomení trubky. Tyto degradační jevy v trubkovém materiálu jsou silně závislé na médiu a teplotě. Se stoupající teplotou média více než proporcionálně vzrůstá rychlost poškození.
Plastová trubka tohoto v úvodu zmíněného druhuje známá ze spisu EP 0 470 605 Al. Základní materiál trubky sestává z polyamidu, přičemž střední vrstva je vyztužena skleněnými vlákny. Odpovídající trubka musí vykazovat zejména dostatečně nízkou propustnost pro paliva.
V publikaci J. Comyn, Polymer Permeability, Elsevier Applied Science Publishers ltd., London, New York, 1988, str. 126 - 145 je popsán jev permeability kyslíku do polymemích látek, který vede k nežádoucí oxidaci polymerů. Aby se tomuto pronikání kyslíku zabránilo, respektive utlumilo, zabudovávají se do polymerového materiálu aditiva.
Ze spisu JP 61032743 A je známá trubka obsahující alespoň tři vrstvy, která obsahuje mezivrstvu sestávající z propylenu se skleněnými vlákny, anorganickými plnivy a polyolefin modifikovaný nenasycenou kyselinou karbonovou.
Ve spise JP 49050060 A je popsána dvouvrstvá trubka, která je vyrobena vytlačováním.
Spis CA-A-1273768 se týká způsobu výroby vlákny vyztužených plastových trubek a zařízení na jejich výrobu. Za tím účelem se společně vytlačuje první, druhý a třetí plastový materiál.
Ze spisu WO-A-9741376 je známá vícevrstvá tlaková trubka sestávající z plastu. Tato trubka se vyrábí vytlačováním, přičemž jako materiál se použije polypropylen, do něhož jsou přidána výztužná vlákna ze skla.
Ve spise EP-B-0358178 je popsána vícevrstvá plastová trubka, která obsahuje mezivrstvu z polypropylenu a skleněných vláken.
Ve spisu WO-A-9801346 je navržena nádoba sestávající z polymerového materiálu, do něhož jsou přimíchány komponenty pro snížení permeability vůči plynům.
Publikace Nielsen, Models for the Permeability of fílled Polymer Systems, J. Macromol. Sci.(Chem.), 1997, str. 929-942 se zabývá problémem zmenšení permeability v různých plastech.
V publikaci DE. Z.: KWD-Rundschreiben Nr. 996 vom 11. Juni 1999 je popsána vícevrstvá trubka z polypropylenu firmy Firma aquatherm GmbH, D-57439 Attendom, která je rovněž předmětem prospektu DE. Z.: Fusiotherm, Rohrleitungssystem Technik & Produkte, Stand 4/99, respektive prospektu DE. Z.: Fusiotherm, Pipe Systém, Technique & Products, Edition 10/99.
-2CZ 297766 B6
Podstata vynálezu
Vynález si klade za úkol vyvinout trubku, fitink nebo tvarovku z plastu k výrobě potrubí pro kapalná, pastovitá a plynná média s vysokou mechanickou chemickou a tepelnou odolností.
Uvedený úkol splňuje vytlačovaná, vstřikovaná nebo vyfukovaná trubka, fitink nebo tvarovka z plastu k výrobě potrubí pro kapalná, pastovitá a plynná média, s trubkovým tělesem sestávajícím nejméně ze tří vrstev, s vnitřní vrstvou a vnější vrstvou ze základního materiálu a se střední vrstvou ze základního materiálu a alespoň jednoho přídavného materiálu, podle vynálezu, jehož podstatou je, že vnitřní vrstva, střední vrstva a vnější vrstva trubky, fitinku nebo tvarovky sestávají z polymerového materiálu se statistickým kopolymerem polypropylenu jako základním materiálem, že střední vrstva obsahuje
a) statistický kopolymer polypropylenu s podílem 50 až 90 % hmotn., který má obsah etanu 2 až 6 % hmotn. a index toku taveniny od 0,3 do 10 g/10 min, při zkušební teplotě 190 °C a zatížení 5 kg,
b) skleněná vlákna, skleněné kuličky nebo práškové sklo nebo směsi těchto materiálů s podílem 10 až 50 % hmotn.,
c) spojovací aditivum ke spojení matrice ze statistického kopolymeru polypropylenu se skleněnými vlákny a/nebo skleněnými kuličkami a/nebo práškovým sklem, přičemž do amorfních oblastí částečně krystalického polymerového materiálu vnitřní vrstvy, která je v kontaktu s dopravovaným médiem, jsou zabudována aditiva proti agresivním médiím, zejména oxidačním a redukčním médiím, a že do amorfních oblastí polymerového materiálu střední vrstvy jsou zapracována plniva a aditiva jako bariérový materiál pro zmenšení migrace aditiv z vnitřní vrstvy do vnější vrstvy trubky, fitinku nebo tvarovky.
Podle výhodného provedení plastové trubky podle vynálezu sestávají vnitřní vrstva, střední vrstva a vnější vrstva ze stejného polymerového materiálu jako základní materiál. Základním materiálem pro vnitřní vrstvu, střední vrstvu a vnější vrstvu plastové trubky je s výhodou statistický kopolymer polypropylenu.
Do kompozitního materiálu střední vrstvy a/nebo do základního materiálu vnitřní vrstvy jsou s výhodou přimíšeny pomocné látky pro zpracování, jako maziva.
Základní materiál vnější vrstvy s výhodou obsahuje mazivo.
Kompozitní materiál střední vrstvy a/nebo základní materiál vnitřní vrstvy s výhodou obsahuje nebo obsahují aditiva jako světelné a tepelné stabilizátory.
Do základního materiálu vnější vrstvy jsou s výhodou zapracována aditiva jako světelné a tepelné stabilizátory.
Spojovací aditivum kompozitního materiálu střední vrstvy plastové trubky s výhodou sestává ze silanové sloučeniny.
Hmotnostní podíl statistického kopolymeru polypropylenu činí s výhodou 60 až 80 % hmotn.
Hmotnostní podíl skleněných vláken, skleněných kuliček nebo práškového skla nebo směsí z těchto materiálů činí 20 až 40 % hmotn.
-3 CZ 297766 B6
Bariérovým působením střední vrstvy trubky, fitinku a tvarovek, snižující migraci, zůstávají účinné aditivní komponenty ve vnitřní vrstvě, která přichází do kontaktu s médiem proudícím potrubím. Tím se zabrání emigrování a migrování aditiv do vrstev, respektive oblastí trubek, fitinků a tvarovek, které nepřicházejí do styku s médiem proudícím potrubím. Difuse plynů a kapalin zvnějšku stěnou trubky do média proudícího trubkou je rovněž zmenšena. Na základě bariérového působení střední vrstvy je zvýšena chemická a tepelná odolnost vnitřní vrstvy. Dlouhodobou a trvalou koncentrací aditiv ve vnitřní vrstvě trubky, fitinku nebo tvarovky, přicházející do styku s proudícím médiem, se úspěšně působí proti napadení katalytickými kovovými ionty a proti oxidačnímu napadení kyslíkem, kyselinami a louhy, jakož i volným chlorem a jinými halogeny, také při vyšších provozních teplotách a odolnost proti těmto médiím je zvýšena.
Plastová trubka vyznačující se svým vrstveným uspořádáním má dále vyšší pevnost v tahu i ohybu, jednoduchou manipulaci a zpracování, dobré hygienické vlastnosti, jakož i dobré zvukové tlumení hluku, k němuž při proudění kapalných médií trubkou dochází.
Uvedený úkol dále splňuje způsob výroby výchozího kompozitního materiálu střední vrstvy plastové trubky podle vynálezu, přičemž podstatou vynálezu je, že v míchací jednotce se zpracuje plastifikovaný statistický kopolymer polypropylenu s krátkými skleněnými vlákny s výchozí délkou 0,3 až 6 mm nebo s nekonečnými skleněnými vlákny, která se při mísícím pochodu rozmělní, a/nebo se skleněnými kuličkami a/nebo s práškovým sklem, stabilizátory a aditivy na homogenní kompozitní materiál, přičemž skleněná vlákna mají hodnotu tex 500 až 5000.
Trubka se s výhodou vyrobí na stroji, který je pro vytlačování vnitřní vrstvy, střední vrstvy a vnější vrstvy vybaven třemi výtlačnými lisy.
Přehled obrázků na výkresech
Vynález je dále blíže vysvětlen s pomocí příkladu provedení, znázorněného na výkresech, kde značí:
obr. 1 perspektivní znázornění trubky k výrobě potrubí; a obr. 2 zvětšený průřez trubkou podle výřezu I z obr. 1.
Příklady provedení vynálezu
Plastová trubka podle obr. 1 a 2 k výrobě potrubí pro kapalná, pastovitá a plynná média, která se s výhodou používá jako vodovodní trubka a může být zhotovena vytlačováním, vstřikováním nebo vyfukováním, sestává z vrstvovitě vytvořeného trubkového tělesa 1 s vnitřní vrstvou 2 a vnější vrstvou 3 ze základního materiálu jakož i se střední vrstvou 4 z kompozitního materiálu, který sestává ze základního materiálu a nejméně jednoho přídavného materiálu.
Základní materiál vnitřní vrstvy 2 a vnější vrstvy 3 plastové trubky sestává z statistického kopolymeru polypropylenu.
Kompozitní materiál střední vrstvy 4 plastové trubky sestává z statistického kopolymeru polypropylenu 5 s hmotnostním podílem 50 až 90, výhodně 60 až 80 hmotnostních procent, ze skleněných vláken 6, skleněných kuliček 7 nebo práškového skla 8 nebo směsi těchto materiálů s hmotnostním podílem 10 až 50, výhodně 20 až 40 hmotnostních procent jakož i ze spojovacího aditiva ke spojení matrice z statistického kopolymeru polypropylenu 5 se skleněnými vlákny 6 a/nebo skleněnými kuličkami 7 a/nebo práškovým sklem 8.
-4CZ 297766 B6
Statistický kopolymer polypropylenu kompozitního materiálu střední vrstvy 4 má obsah etanu 2 až 6 hmotnostních procent a hodnotu MFR (Melt Flow Rate - index toku taveniny) v rozmezí 0,3 až 10 g/10 min, při 190 °C a zatížení od 5 kg.
Spojovací aditivum ke spojení matrice ze statistického kopolymeru polypropylenu a skleněných vláken, skleněných kuliček nebo práškového skla nebo směsi těchto materiálů pro střední vrstvu 4 trubkového tělesa f je tvořeno silanovou sloučeninou.
Etan je ke kompozitnímu materiálu přidáván za účelem zmenšení jeho křehkosti způsobené vláknitým materiálem a přispění k požadované elasticitě.
Ke kompozitnímu materiálu střední vrstvy 4 a/nebo k základnímu materiálu vnitřní vrstvy 2 plastové trubky jsou přidávány látky usnadňující zpracování jako maziva a aditiva jako světelné a tepelné stabilizátory.
K výrobě výchozího kompozitního materiálu střední vrstvy 4 plastové trubky je v míchací jednotce zpracován plastifikovaný popřípadě viskózní statistický kopolymer polypropylenu s krátkými skleněnými vlákny o výchozí délce 0,1 až 6 mm nebo s nekonečnými skleněnými vlákny, která se při míšení rozmělní, a/nebo se skleněnými kuličkami a/nebo s práškovým sklem jako i se stabilizátory a aditivy na homogenní kompozitní materiál, přičemž skleněná vlákna mají hodnotu tex mezi 500 až 5000.
Plastová trubka může být zhotovena na jednom zařízení, které je vybaveno třemi výtlačnými lisy k vytlačování vnitřní vrstvy 2, střední vrstvy 4 a vnější vrstvy 3.
Ke svaření plastové trubky s fitinky nebo tvarovkami jsou konce trubky určené ke spojení a vnitřní stěna vrtání fitinku nebo tvarovky nahřáty prostřednictvím nástroje až k tečení plastu. Nástroj přitom sestává z elektricky vyhřívaného topného pouzdra k vyhřívání konce trubky a z elektricky vyhřívaného topného čepu k vyhřívání stěny vrtání fitinku nebo tvarovky. Potom se trubka a fitink oddělí od nástroje, konec trubky se zasune do vrtání fitinku a oba díly jsou tak vzájemně svařeny.
Nová vícevrstvá plastová trubka může být použita ke zhotovení potrubí pro tekutiny, zejména jako vodovodní potrubí pro pitnou vodu nebo plynové potrubí a může nalézt uplatnění v chemickém průmyslu, ve stavbě přístrojů jakož i v potravinářském průmyslu.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vytlačovaná, vstřikovaná nebo vyfukovaná trubka, fitink nebo tvarovka z plastu k výrobě potrubí pro kapalná, pastovitá a plynná média, s trubkovým tělesem (1) sestávajícím nejméně ze tří vrstev (2, 3, 4), s vnitřní vrstvou (2) a vnější vrstvou (3) ze základního materiálu a se střední vrstvou (4) ze základního materiálu a alespoň jednoho přídavného materiálu, vyznačující se t í m , že vnitřní vrstva (2), střední vrstva (4) a vnější vrstva (3) trubky, fitinku nebo tvarovky sestávají z polymerového materiálu se statistickým kopolymerem (5) polypropylenu jako základním materiálem, že střední vrstva obsahuje
    a) statistický kopolymer (5) polypropylenu s podílem 50 až 90 % hmotn., kteiý má obsah etanu 2 až 6 % hmotn. a index toku taveniny od 0,3 do 10 g/10 min při zkušební teplotě 190 °C a zatížení 5 kg,
    b) skleněná vlákna (6), skleněné kuličky (7) nebo práškové sklo (8) nebo směsi těchto materiálů s podílem 10 až 50 % hmotn.,
    c) spojovací aditivum ke spojení matrice ze statistického kopolymeru (5) polypropylenu se skleněnými vlákny (6) a/nebo skleněnými kuličkami (7) a/nebo práškovým sklem (8), přičemž do amorfních oblastí částečně krystalického polymerového materiálu vnitřní vrstvy (2), která je v kontaktu s dopravovaným médiem, jsou zabudována aditiva proti agresivním médiím, zejména oxidačním a redukčním médiím, a že do amorfních oblastí polymerového materiálu střední vrstvy (4) jsou zapracována plniva a aditiva jako bariérový materiál pro zmenšení migrace aditiv z vnitřní vrstvy (2) do vnější vrstvy (3) trubky, fitinku nebo tvarovky.
  2. 2. Plastová trubka podle nároku 1, vyznačující se tím, že vnitřní vrstva (2), střední vrstva (4) a vnější vrstva (3) sestávají ze stejného polymerového materiálu jako základní materiál.
  3. 3. Plastová trubka podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že do kompozitního materiálu střední vrstvy (4) a/nebo do základního materiálu vnitřní vrstvy (2) jsou přimíšeny pomocné látky pro zpracování, jako maziva.
  4. 4. Plastová trubka podle alespoň nároku 1, vyznačující se tím, že základní materiál vnější vrstvy (3) obsahuje mazivo.
  5. 5. Plastová trubka podle alespoň nároku 1, vyznačující se tím, že kompozitní materiál střední vrstvy (4) a/nebo základní materiál vnitřní vrstvy (2) obsahuje nebo obsahují aditiva jako světelné a tepelné stabilizátory.
  6. 6. Plastová trubka podle alespoň nároku 1, vyznačující se tím , že do základního materiálu vnější vrstvy (3) jsou zapracována aditiva jako světelné a tepelné stabilizátory.
  7. 7. Plastová trubka podle nároku 1, vyznačující se tím, že spojovací aditivum kompozitního materiálu střední vrstvy (4) plastové trubky sestává ze silanové sloučeniny.
  8. 8. Plastová trubka podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní podíl statistického kopolymeru (5) polypropylenu činí 60 až 80 % hmotn.
    -6CZ 297766 B6
  9. 9. Plastová trubka podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní podíl skleněných vláken (6), skleněných kuliček (7) nebo práškového skla (8) nebo směsí z těchto materiálů činí 20 až 40 % hmotn.
  10. 10. Způsob výroby výchozího kompozitního materiálu střední vrstvy (4) plastové trubky podle alespoň nároku 1, vyznačující se tím, že v míchací jednotce se zpracuje plastifíkovaný statistický kopolymer (5) polypropylenu s krátkými skleněnými vlákny (6) s výchozí délkou 0,3 až 6 mm nebo s nekonečnými skleněnými vlákny (6), která se při mísícím pochodu rozmělní, a/nebo se skleněnými kuličkami (7) a/nebo s práškovým sklem (8), stabilizátory a aditivy na homogenní kompozitní materiál, přičemž skleněná vlákna (6) mají hodnotu tex 500 až 5000.
  11. 11. Způsob výroby vytlačované trubky podle nároku 1, vyznačující se tím, že trubka se vyrobí na stroji, který je pro vytlačování vnitřní vrstvy (2), střední vrstvy (4) a vnější vrstvy (3) vybaven třemi výtlačnými lisy.
CZ20011250A 2000-04-13 2001-04-05 Vytlacovaná, vstrikovaná nebo vyfukovaná trubka, fitink nebo tvarovka z plastu k výrobe potrubí prokapalná, pastovitá a plynná média a zpusob výrobyvýchozího kompozitního materiálu strední vrstvy plastové trubky, fitinku nebo tvarovky CZ297766B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10018324A DE10018324C2 (de) 2000-04-13 2000-04-13 Extrudiertes, spritzgegossenes oder blasgeformtes Rohr, Fitting oder Formstück aus Kunststoff zum Erstellen von Rohrleitungen für flüssige, pastöse und gasförmige Medien

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20011250A3 CZ20011250A3 (cs) 2002-05-15
CZ297766B6 true CZ297766B6 (cs) 2007-03-21

Family

ID=7638608

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20011250A CZ297766B6 (cs) 2000-04-13 2001-04-05 Vytlacovaná, vstrikovaná nebo vyfukovaná trubka, fitink nebo tvarovka z plastu k výrobe potrubí prokapalná, pastovitá a plynná média a zpusob výrobyvýchozího kompozitního materiálu strední vrstvy plastové trubky, fitinku nebo tvarovky

Country Status (33)

Country Link
US (2) US20010031324A1 (cs)
EP (1) EP1145844B1 (cs)
JP (1) JP2001355767A (cs)
KR (1) KR100568576B1 (cs)
CN (1) CN1322616A (cs)
AR (1) AR028012A1 (cs)
AT (1) ATE327883T1 (cs)
AU (1) AU773222B2 (cs)
BR (1) BR0101453A (cs)
CA (1) CA2343649C (cs)
CY (1) CY1105570T1 (cs)
CZ (1) CZ297766B6 (cs)
DE (2) DE10018324C2 (cs)
DK (1) DK1145844T3 (cs)
EE (1) EE05397B1 (cs)
ES (1) ES2264949T3 (cs)
HK (1) HK1041404A1 (cs)
HR (1) HRP20010270B1 (cs)
HU (1) HUP0101502A3 (cs)
ID (1) ID29841A (cs)
IL (1) IL142553A0 (cs)
MX (1) MXPA01003414A (cs)
NO (1) NO20011873L (cs)
NZ (1) NZ510891A (cs)
PL (1) PL197634B1 (cs)
PT (1) PT1145844E (cs)
RS (1) RS49550B (cs)
RU (1) RU2256840C2 (cs)
SI (1) SI1145844T1 (cs)
SK (1) SK286414B6 (cs)
TW (1) TW494198B (cs)
UA (1) UA74534C2 (cs)
ZA (1) ZA200102941B (cs)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10200464A1 (de) * 2001-12-05 2003-10-09 Fitr Ges Fuer Innovation Im Ti Rohr oder Rohrformstück mit verbesserten Wärmedämm- und/oder Stabilitäts- und Festigkeitseigenschaften sowie Verfahren zur Herstellung derartiger Rohre oder -formstücke
GB2410308B (en) 2004-01-20 2008-06-25 Uponor Innovation Ab Multilayer pipe
GB2412708B (en) * 2004-04-02 2009-07-22 Uponor Innovation Ab Plastics pipe
MXPA06011853A (es) * 2004-04-16 2007-04-16 Advanced Plastics Technologies Articulos mono y multi-capa y metodos de moldeo por inyeccion para fabricarlos.
DE102004035407A1 (de) * 2004-05-18 2005-12-15 Bänninger Kunststoff-Produkte GmbH Formstück aus Kunststoff zum Herstellen von Rohrleitungen
DE102004036179A1 (de) * 2004-07-26 2006-03-23 Degussa Ag Kühlmittelleitung
ES2398469T3 (es) * 2005-03-03 2013-03-19 Uponor Innovation Ab Tubo de material compuesto de plástico-metal para instalaciones sanitarias y/o de calefacción
DE202005014586U1 (de) * 2005-09-14 2007-02-01 Aquatherm Besitzgesellschaft Mbh Sprinklerrohr
FR2892489B1 (fr) * 2005-10-25 2007-12-28 Hozelock Tricoflex Soc Par Act Tuyau souple en matiere plastique multicouche
FR2904676B1 (fr) * 2006-08-03 2008-10-03 Wefa Plastic Tuyau et/ou raccord en matiere thermoplastique
DE102007030914A1 (de) 2007-07-03 2009-01-08 Bänninger Kunststoff-Produkte GmbH Formstück aus Kunststoff
JP5465385B2 (ja) * 2008-01-31 2014-04-09 ポリプラスチックス株式会社 多層筒状成形体
US8967207B2 (en) 2008-01-31 2015-03-03 Polyplastics Co., Ltd. Multi-layer cylindrical molded article
EP2143984A1 (en) 2008-07-08 2010-01-13 Eaton Fluid Power GmbH Reinforced flexible hose
EP2233811A3 (de) 2009-03-24 2011-05-25 Poloplast GmbH & Co. KG Kunststoffrohr
CN102947634A (zh) * 2009-06-19 2013-02-27 奥布彻斯托夫有机化学公司 用于供水和供热系统的多层塑料管
DE202010012463U1 (de) * 2010-09-10 2011-12-12 Rehau Ag + Co. Kunststoffrohrformteil
US10458587B2 (en) * 2011-03-30 2019-10-29 Terry Shafer Mechanical piping system and method of manufacture
CN102392918A (zh) * 2011-11-14 2012-03-28 联塑市政管道(河北)有限公司 一种复合pp管及其制备方法
US20140377487A1 (en) * 2013-06-24 2014-12-25 Hamilton Sundstrand Corporation Suction-blow-molded aircraft ducting
DE102013016946A1 (de) * 2013-10-14 2015-04-16 Wavin B.V. Rohr mit einer Außenschicht aus einem polymeren Werkstoff
JP6510885B2 (ja) * 2015-02-20 2019-05-08 積水化学工業株式会社 多層管材
WO2016133167A1 (ja) * 2015-02-20 2016-08-25 積水化学工業株式会社 繊維強化複合管および冷温水配管システム
AU2016220736B2 (en) * 2015-02-20 2019-08-22 Sekisui Chemical Co., Ltd. Fiber-reinforced composite pipe and cold/warm water piping system
JP6484106B2 (ja) * 2015-05-19 2019-03-13 積水化学工業株式会社 冷温水管路配管システム
JP6546433B2 (ja) * 2015-04-03 2019-07-17 積水化学工業株式会社 多層配管
CN106545707B (zh) * 2016-12-09 2024-01-09 安徽恳鑫新材料有限公司 一种太阳能供水管道
CN106584927A (zh) * 2016-12-15 2017-04-26 常熟市科恒电工塑胶厂 一种阻燃性好的复合塑料制品
CN106739333A (zh) * 2016-12-15 2017-05-31 常熟市科恒电工塑胶厂 一种抗静电高强度复合塑料制品
DE102017217544A1 (de) 2017-10-02 2019-04-04 Bänninger Kunststoff-Produkte GmbH Rohrleitung und Verfahren zur Herstellung
DE102018109210B4 (de) 2018-04-18 2020-10-08 German Pipe Industrie- und Fernwärmetechnik GmbH Thermisch gedämmtes Rohr und Verfahren zu seiner Herstellung
CN109016433A (zh) * 2018-07-31 2018-12-18 中裕软管科技股份有限公司 一种新型pvc水带复合发泡工艺
GR1009860B (el) * 2018-11-29 2020-11-10 Αναστασιος Θεοφιλου Ριζοπουλος Προμονωμενο συστημα σωληνωσεων και εξαρτηματων με εξωτερικο μονωτικο περιβλημα και θερμομονωτικο στρωμα
RU194220U1 (ru) * 2019-07-12 2019-12-03 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технический университет им. А.Н. Туполева - КАИ" (КНИТУ-КАИ) Полый стержень из композиционного материала ферменной конструкции
CN110985770A (zh) * 2019-11-14 2020-04-10 梅州中燃城市燃气发展有限公司 一种燃气管道及其制备方法
CN112974775B (zh) * 2021-01-23 2022-07-15 郑州大学 用于制备非晶合金管的模具、装置及方法
EP4381213A1 (de) * 2021-08-05 2024-06-12 Henn GmbH & Co KG. Vorrichtung zur verbindung fluidführender elemente
CN114716714B (zh) * 2022-04-26 2022-11-11 广东中讯通讯设备实业有限公司 一种高强度pe电力导管及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0470605A1 (de) * 1990-08-09 1992-02-12 Ems-Inventa Ag Längenstabile Polyamidrohrleitungen mit glasfaserverstärkter Mittelschicht
EP0649739A1 (de) * 1993-10-25 1995-04-26 Hüls Aktiengesellschaft Mehrschichtiges Kunststoffrohr
EP0670774A1 (de) * 1993-09-28 1995-09-13 Ems-Inventa Ag Mehrschicht-polymerrohrleitung
DE19633133C1 (de) * 1996-08-16 1998-03-05 Veritas Gummiwerke Ag Mehrschichtiges Rohr

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1286433B (de) * 1963-05-02 1969-01-02 Battelle Institut E V Vorrichtung zum elektrostatischen Beflocken von Klebeschichten mit Fasern
US3633629A (en) * 1969-04-10 1972-01-11 Ite Imperial Corp Hose construction and method for forming the same
JPS5427381B2 (cs) * 1972-09-14 1979-09-10
US4273160A (en) * 1977-09-12 1981-06-16 Parker-Hannifin Corporation High pressure hose
JPS6132743A (ja) * 1984-07-26 1986-02-15 昭和電工株式会社 多層構造管
DE3821723C1 (en) * 1988-06-28 1989-09-21 Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De Multilayer motor vehicle pipe produced by coextrusion
JPH0826949B2 (ja) * 1988-07-19 1996-03-21 横浜ゴム株式会社 ホース
JP3057862B2 (ja) * 1991-11-21 2000-07-04 東海ゴム工業株式会社 ホース
DE69602048T2 (de) * 1995-03-09 1999-11-11 Elf Atochem S.A., Puteaux Auf Polyamid basierende Schläuche zum Kraftstofftransport
DE19534455C1 (de) * 1995-09-16 1996-12-12 Fresenius Ag PVC-freier-Mehrschichtschlauch für medizinische Zwecke, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
SE505937C2 (sv) * 1996-03-04 1997-10-27 Borealis As Flerskiktat rör
US6063463A (en) * 1998-01-08 2000-05-16 Xerox Corporation Mixed carbon black fuser member coatings

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0470605A1 (de) * 1990-08-09 1992-02-12 Ems-Inventa Ag Längenstabile Polyamidrohrleitungen mit glasfaserverstärkter Mittelschicht
EP0670774A1 (de) * 1993-09-28 1995-09-13 Ems-Inventa Ag Mehrschicht-polymerrohrleitung
EP0649739A1 (de) * 1993-10-25 1995-04-26 Hüls Aktiengesellschaft Mehrschichtiges Kunststoffrohr
DE19633133C1 (de) * 1996-08-16 1998-03-05 Veritas Gummiwerke Ag Mehrschichtiges Rohr

Also Published As

Publication number Publication date
DE10018324C2 (de) 2003-03-27
SK286414B6 (sk) 2008-09-05
EP1145844A3 (de) 2002-07-24
HRP20010270A2 (en) 2001-12-31
EE200100218A (et) 2001-12-17
ES2264949T3 (es) 2007-02-01
NO20011873L (no) 2001-10-15
US20010031324A1 (en) 2001-10-18
CN1322616A (zh) 2001-11-21
SK4812001A3 (en) 2002-06-04
EP1145844A2 (de) 2001-10-17
HU0101502D0 (en) 2001-06-28
CY1105570T1 (el) 2010-07-28
AU3337401A (en) 2001-10-18
PL197634B1 (pl) 2008-04-30
HUP0101502A2 (hu) 2002-01-28
RU2256840C2 (ru) 2005-07-20
US20020182358A1 (en) 2002-12-05
CZ20011250A3 (cs) 2002-05-15
DE50109920D1 (de) 2006-07-06
AR028012A1 (es) 2003-04-23
NZ510891A (en) 2002-12-20
BR0101453A (pt) 2001-12-04
PL347012A1 (en) 2001-10-22
NO20011873D0 (no) 2001-04-11
RS49550B (sr) 2007-02-05
JP2001355767A (ja) 2001-12-26
KR20010098527A (ko) 2001-11-08
ZA200102941B (en) 2001-05-22
CA2343649C (en) 2006-12-12
ATE327883T1 (de) 2006-06-15
AU773222B2 (en) 2004-05-20
CA2343649A1 (en) 2001-10-13
MXPA01003414A (es) 2004-09-10
HUP0101502A3 (en) 2003-02-28
DK1145844T3 (da) 2006-10-02
IL142553A0 (en) 2002-03-10
SI1145844T1 (sl) 2006-10-31
PT1145844E (pt) 2006-10-31
YU26901A (sh) 2003-07-07
KR100568576B1 (ko) 2006-04-07
TW494198B (en) 2002-07-11
EE05397B1 (et) 2011-04-15
ID29841A (id) 2001-10-18
HK1041404A1 (zh) 2002-07-05
UA74534C2 (en) 2006-01-16
HRP20010270B1 (en) 2009-03-31
DE10018324A1 (de) 2001-10-25
EP1145844B1 (de) 2006-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ297766B6 (cs) Vytlacovaná, vstrikovaná nebo vyfukovaná trubka, fitink nebo tvarovka z plastu k výrobe potrubí prokapalná, pastovitá a plynná média a zpusob výrobyvýchozího kompozitního materiálu strední vrstvy plastové trubky, fitinku nebo tvarovky
CN107921755B (zh) 多层管及其制造方法
CN104019298B (zh) 双层复合管材及其制备方法
US20080060699A1 (en) Polymeric pipes and liners suitable for transporting oil and gas materials and made from blends of polyolefins and polyamides
CN119898074A (zh) 高阻隔性聚合物共混组合物
CA2502834C (en) Polymeric pipes and liners made from blends of polyolefins and polyamides
KR20160111868A (ko) 폴리에스테르 층을 포함하는 다층 복합체
EP3113944B1 (en) Multilayer tube and use thereof for fluid transportation at medium pressure
US20040118468A1 (en) Polymeric pipes and liners suitable for transporting oil and gas materials and made from blends of polyolefins and polyamides
GB2390658A (en) Multilayer articles
RU203164U1 (ru) Термопластичная композитная труба c усиленными оболочками
EP1870235A1 (en) Potable water pipe
JP2943288B2 (ja) 融着性に優れたポリエチレン樹脂パイプとその製造方法
Colvin Pipe extrusion: Samsung HDPE grade delivers reduction in wall thickness

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20150405