CZ295465B6

CZ295465B6 - Způsob lepení a lepidlo

Info

Publication number: CZ295465B6
Application number: CZ19973737A
Authority: CZ
Inventors: Andreas Ferencz; Norbert Hübner; Herbert Fischer; Lothar Unger; Bernd Peters; Wolf Rüdiger Müller; Horst Donothek; Jörg Kuhn
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1995-05-26
Filing date: 1996-05-22
Publication date: 2005-08-17
Also published as: WO1996037566A1; BR9608808A; PL184265B1; CN1149271C; CN1185170A; MX9709145A; EP0828801B1; ES2231816T3; TR199701433T1; CZ373797A3; AU5819896A; JPH11511774A; ATE280814T1; RU2189380C2; HUP9802171A3; CA2222553A1; HUP9802171A2; US6093270A; DE59611129D1; AU704147B2

Abstract

Je popsáno částečně krystalické lepidlo, které je při pokojové teplotě pevné, a sestává z 25 až 100 % hmotn. pojiva a 0 až 75 % hmotn. přísad, přičemž pojivo sestává z A) alespoň jednoho částečně krystalického a B) alespoň jednoho amorfního a/nebo kapalného polyesteru, polyesteramidu nebo polyesterurethanu s molekulovými hmotnostmi od 1000 do 25 000. Dále je popsán způsob lepení substrátů tímto lepidlem, při němž se lepidlo nejprve aktivuje vnitřním nebo vnějším třením, a následně se substráty lepidlem přivedeným do lepivého stavu vzájemně spojí. Konečnou pevnost dosáhne spoj v klidu po několika sekundách až několika dnech.ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu lepení substrátů bezvodým lepidlem, popřípadě lepidlem s malým obsahem vody, které je částečně krystalické, při pokojové teplotě pevné; lepidla a způsobu jeho výroby.

Dosavadní stav techniky

Způsob lepení substrátů lepidly pevnými při pokojové teplotě je znám. Při pokojové teplotě pevná lepidla se nejprve ohřejí, až se stanou lepivými a potom se ve formě taveniny nanášejí na substráty určené k lepení. Po spojení se při ochlazení váží za fyzikálního zpevnění krystalizací nebo vzrůstem viskozity. Surovinami pro taková tavná lepidla jsou například polyethylenvinylacetát, polyamid, polyester a polyurethan. Takové PU-tavné lepidlo se popisuje ve WO 9413726. Polyurethan se vyznačuje následujícími strukturními jednotkami:

a) -O(CH₂-CH₂-O)_n- kde n je 8 až 500, zvláště 20 až 300,

b) -CO-NH-X-NH-CO-, kde X znamená alifatický nebo cykloalifatický zbytek, zvláště zbytek m-tetramethylxyloldiizokyanátu (TMXDI), a

c) -O-Y-O-, kde Y je hydrofobní zbytek, zvláště buď (-CH₂-CH(CH₃)-O)_m-CH₂-CH(CH₃)-, (-CH₂-CH(C₂H₅)-O)_m-CH₂-CH(C₂H₅)-,a (-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-O)_m-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂kde m = 8 až 500, zvláště 20 až 300, nebo alky lenové nebo cykloalky lenové skupiny s 2 až 44 atomy uhlíku, zvláště 6 až 36 atomy uhlíku, přičemž c) tvoří v polyurethanu 0 až 40, zvláště 2 až 30, zvláště 5 až 25 % hmotnostních, vztaženo na a) + c).

Tavná lepidla mají společnou nevýhodu, že totiž pro lepení je nutný zdroj tepla.

Jsou známa také při pokojové teplotě pevná lepidla, která jsou vhodná pro lepení bez tavení, například lepicí tyčinky. Pro lepení s jejich použitím se tyčinkou jednoduše přejede přes lepený substrát, který se potom spojí s druhým substrátem. Při pokojové teplotě lepivé lepidlo substráty spojí, přičemž se rozpouštědlo popřípadě voda odpaří nebo difunduje do substrátu.

Taková lepicí tyčinka se popisuje v EP 405 329. Lepicí tyčinka stabilního tvaru a s měkkým otěrem sestává z vodného prostředku na bázi polyurethanu jako pojivá (vazné látky) a mýdlového

-1 CZ 295465 B6 gelu jako látky vytvářející formu lepidla, popřípadě z pomocných látek. Polyurethan je reakční produkt polyolu nebo směsi polyolů, 2- nebo vícefunkční izokyanátové složky, složky schopné tvořit soli v alkalickém vodném roztoku a/nebo neiontového hydrofilního modifikačního prostředku a popřípadě prostředku pro prodloužení délky řetězce. V příkladu ld byl vyroben polyurethan z: 29,7 hmotnostních dílů izoforondiizokyanátu, 100 hmotnostních dílů polyethylenpropylenglykolu s podílem EO 10 % a molekulovou hmotností 2000, 6,8 hmotnostních dílů kyseliny dimethylolpropionové a 2,2 hmotnostních dílů NaOH. Při acetonovém způsobu byla vyrobena vodná disperze s obsahem pevných látek 36 % hmotnostních. Nakonec bylo vyrobeno lepidlo z 82 hmotnostních dílů této PU-disperze a 2 hmotnostních dílů vody, 7 hmotnostních dílů glycerolu, 3 hmotnostních dílů PPG-600 a vždy 3 hmotnostních dílů palmitátu sodného a stearátu sodného. Při 60 °C mělo lepidlo viskozitu taveniny 2,4 Pas. Taková lepicí tyčinka má nevýhodu, že vyžaduje těsné balení. Jinak je nebezpečí, že vyschne, a tím se zhorší její vlastnosti. Kromě toho se papír v důsledku vysokého obsahu vody vlní.

Tyto nevýhody se odstraní u lepicí tyčinky, sestávající zpěvné lepivé složky a rozpouštědla v mikropouzdrech (viz GB 995 524). Nevýhodou je však to, že po použití vznikne na povrchu kůra, kterou je nutno před dalším použitím namáhavě odstraňovat.

Nevýhody lepicí tyčinky založené na obsahu vody je možno odstranit také lepicí tyčinkouna bázi vosku, polypropylenu a kalafuny (viz, DE 20 22 464). Tyčinka se aktivuje teplem z otírání, přičemž se vrchní vrstva lepidla taví. Při ochlazení váže tyčinka téměř okamžitě, čímž již není možná oprava. Kromě toho je zacházení ztíženo tvorbou vláken. Konečně je nutno také přítomnost kalafuny na zboží vyznačit.

Na základě uvedeného stavu techniky existuje úkol vytvořit způsob lepení a odpovídající vhodné lepidlo, které tyto nevýhody nemá a snadno se s ním pracuje. Mělo by mít zvláště malé nebo vůbec žádné balení, nanášení pod lehkým tlakem, složení nevyžadující označení na obalu a v případě potřeby jednoduché uvolnění spoje. Lepidlo by mělo být vhodné zvláště pro papír, lepenku, dřevo a textil.

Podstata vynálezu

Podstata vynálezu spočívá zvláště ve způsobu lepení substrátu lepidlem, které je při pokojové teplotě pevné, který se vyznačuje tím, že se lepidlo aktivuje vnitřním a/nebo vnějším třením, vytvořená lepkavá hmota substráty spojí a spoj při ponechání v lidu ztuhne během několika sekund až několik dnů.

Pro dosažení vnitřního tření se objemové prvky lepidla vzájemně uvádějí do pohybu, například válením mezi prsty. Přitom se stane lepidlo lepkavým a je možno ho použít jako lepicí hmotu, s výhodou se však lepidlo aktivuje vnějším třením, přičemž se vzájemně třou lepidlo a substrát. Tření by mělo být tak velké, že se při jednom přetření substrátu s lepidlem rychlostí 1 až 500 cm/s, s výhodou 2 až 100 cm/s při tlaku 1 kPa až 10 MPa, s výhodou 5 kPa až 5 MPa, s výhodou 10 kPa až 1,0 MP, dosáhne tloušťky filmu 2 až 200 pm, zvláště 10 až 100 pm. Tyto hodnoty platí pro normální podmínky (20 °C a 50 % relativní vlhkosti vzduchu) a pro papír následující kvality: 5015 Spezial Copier firmy Soennecken.

Lepidlo podle vynálezu je při pokojové teplotě (20 °C) pevné a částečně krystalické. Vyznačuje se a) stupněm krystalizace, stanoveným DSC, v rozmezí od -40 °C až 120 °C, kterému odpovídá entalpie tání 10 až 150 mJ/mg, s výhodou 15 až 80 mJ/mg, zvláště výhodně 20 až 70 mJ/mg, b) alespoň jednu teplotou krystalizace při 20 až 110 °C, zvláště při 30 až 80 °C a c) rychlostí krystalizace od několika sekund až několik dnů, zvláště do 30 s do 30 min.

Entalpie tání se určuje pomocí diferenciální skanovací kalorimetrie (dále DSC).

-2CZ 295465 B6

Teplota krystalizace se určuje pomocí DSC, a to jako teplota, při které dosahuje vrchol křivky tavení svého extrému.

Rychlost krystalizace se určuje pozorováním lepivé vrstvy polarizačním mikroskopem.

Na základě významu těchto parametrů pro lepení byla přijata následující pracovní hypotéza: krystalické oblasti se mechanickým účinkem tření převedou na amorfní formu. Tato amorfní forma způsobí lepkavost. Dokud lepidlo nerekrystalizuje, zůstává mu schopnost lepit. Po rekrystalizaci ztratí lepidlo svou lepivost a získá svou konečnou pevnost.

Lepidlo podle vynálezu sestává z 25 až 100, zvláště 30 až 99 a s výhodou ze 60 až 98 % hmotnostních alespoň jednoho pojivá a z 0 až 75, zvláště 0,1 až 70 a s výhodou z 0,5 až 40 % hmotnostních přísad. Pojivo je současně látkou, která dává lepidlu formu. Přísady slouží v první řadě k ovlivnění krystalizace, lepkavosti a otěrových vlastností. Nadto mohou také plnit obvyklé funkce, totiž stabilizační konzervační, barvicí apod.

Ve výhodné formě provedení se skládá pojivo obecně z A) alespoň jedné částečně krystalické a B) alespoň jedné amorfní a/nebo kapalné polyesterové složky. Obě složky pojivá A a B jsou nerozpustné ve vodě, tzn. při 20 °C se ve 100 ml vody rozpouští méně než 10 g, zvláště méně než 1 g. Jejich průměrná molekulová hmotnost je 1000 až 25 000, zvláště 2000 až 15 000. Při vhodném krystalickém stavu může tvořit složka A 100 %. Rozhodující je hmotnostní poměr krystalického a amorfního podílu. Obecně by měl tvořit částečně krystalický polyester podíl 5 až 95 % hmotnostních, zvláště 15 až 60 % hmotnostních a s výhodou 20 až 40 % hmotnostních.

Složky A a B smí být spolu pouze omezeně mísitelné, takže je morfologicky rozeznatelné (pozorováním polarizačním mikroskopem, DSC, rentgenovou analýzou). Přesto vzniká makroskopicky zdánlivě homogenní rozdělení, které se s časem nesmí měnit a žádné separační jevy nesmějí nastat ani při zvýšených teplotách skladování. Aby bylo kompatibility dosaženo, může být použito látky zprostředkující kompatibilitu, například zvláštního polyesterového změkčovadla, popřípadě speciálních blokových polymerů. S výhodou se však kompatibilita stabilizuje tím, že se složky A a B spolu vzájemně chemicky vážou, například dodatečnou chemickou vazbou aktivních skupin s polyizokyanáty.

Pod pojmem polyester se rozumí polymery s převládajícími esterovými skupinami v hlavním řetězci. Mohou sem však spadat také polymery s převažujícími esterovými skupinami v hřebenovitě uspořádaných postranních řetězcích, například polyakryláty, u kterých alkoholová složka obsahuje 1 až 18 atomů uhlíku, s výhodou 1 až 8 atomů uhlíku. V případě ostatních skupin může jít o amidové skupiny (polyesteramidy) nebo skupiny urethanové (polyesterurethany). S výhodou se používá čistého polyesteru, a to s esterovými skupinami v hlavním řetězci.

Pro výrobu PES jsou použitelné v zásadě všechny monomery, které tvoří v hlavním řetězci polymerizované esterové vazby (včetně polykarbonátů). Vedle atomů uhlíku mohou obsahovat také heteroatomy, jako síra, dusík, halogeny a fosfor. Vedle funkčních skupin kyselin a alkoholů mohou být přítomny také další funkční skupiny. Používané jako zvláště všechny monomery, které se již používají jako složka PES nebo složka PES tavných lepidel PUR. Koncové skupiny polyesteru mohou být přeměněny dodatečnou reakcí, například esterifíkací nebo přeesterifíkací. S výhodou jsou koncové skupiny skupiny OH, COOH nebo skupiny urethanové. Stavební kameny polyesterů jsou dikarboxylové kyseliny, hydroxykarboxylové kyseliny a dioly.

Stavební prvky dikarboxylové kyseliny mohou být použity v libovolné reaktivní formě, například jako volné kyseliny, chlorid kyseliny, ester (zvláště methylester) apod. Použitelné jsou: alifatické polykarboxylové kyseliny, zvláště dikarboxylové kyseliny s 1 až 36 atomy, a stejně tak nenasycené a aromatické dikarboxylové kyseliny a dikarboxylové kyseliny s heteroatomy sírou, dusíkem a halogeny (kyselina bromtereftalová, fluortereftalová). Konkrétně je možno uvést: kyselinu šťavelovou, malonovou, sebakovou, azelainovou, dekandikarboxylovou, dodekandikarboxylo

-3CZ 295465 B6 vou, dimethyl-l,4-cyklohexandikarboxylovou, p-fenylendioctovou, 2,5-dimethyltereftalovou, methyltereftalovou, 2,6-naftyldikarboxylovou, 4,4-izopropyldibenzoovou, 1,2-ethylendioxy4,4'-dibenzoovou, 4,4'-dibenzoovou a sulfonyl-4,4'-dibenzoovou. Zvláště výhodné jsou: kyselina jantarová, glutarová, adipová, izoftalová, tereftalová, ftalová a makromonomery (prepolymery) s více než 36 atomy uhlíku.

Stavební prvky hydroxykarboxylové kyseliny mohou být rovněž použity v libovolné reaktivní formě, například ve formě volné kyseliny, chloridu kyseliny, esteru (zvláště methylesteru) apod. Použitelné jsou alifatické hydroxykarboxylové kyseliny s více, s výhodou vždy s jednou hydroxylovou a karboxylovou skupinou a se 2 až 36 atomy. Totéž platí pro nenasycené a aromatické hydroxykarboxylové kyseliny a pro hydroxykarboxylové kyseliny s heteroatomy jako síra, dusík a halogeny. Konkrétně je možno uvést: kyselinu 4-hydroxybenzoovou, pivalolaceton, Σ-kaprolakton, kyselinu 6-hydroxy-2-naftolovou, mléčnou a glykolovou.

V libovolné reaktivní formě, například ve formě volného alkoholu, esteru (zvláště esteru s kyselinou octovou) apod. je možno použít také polyolové stavební prvky. Použitelné jsou alifatické polyoly, zvláště dioly s 1 až 36 atomy. Totéž platí pro nenasycené a aromatické polyoly a pro polyoly s heteroatomy sírou, dusíkem a halogeny. Konkrétně je možno uvést: 1,2-propandiol, 1,3-propandiol, 1,4-butandiol, 1,4-cyklohexandimethanol, 2,2-dimethyl-l,3-propantriol, dekandiol, 4,4'-dihydroxy-l,l'-bifenyl, di-p-hydroxyfenylpropan, 1,4-hydrochinon, bicyklo[2,2,2]-oktandimethylenglykol, methyl-p-fenylenglykol

kde η = 1 až 30 (rovněž v poloze m).

Výhodné jsou: 1,4-pentandiol, ethylenglykol, 1,6-hexandiol, 2,3-butandiol, neopentylglykol, 2-methyl-l,4-butandiol a makromonomery (prepolymery) svíce než 36 atomy, jako například polyethylenglykol nebo poly(tetrahydrofuran)diol.

Další konkrétní monomery stejně jako vztahy mezi monomery a krystaličností jsou odborníkům známy (viz například Encyclopedia of Polymer Science and Technology, heslo „Polyester“, str. 62 - 128).

Polyesteramidy jsou kopolymerizáty s amidovými a esterovými skupinami v hlavním řetězci. Statistický kopolymerizát se vyrábí společnou kondenzací monomeru. Monomery mohou být: dikyseliny, diaminy, dioly, aminokyseliny a hydroxykyseliny odpovídající výčtu pro polyester kromě koncových skupin. Mohou být použity v jakékoliv reaktivní formě. Blokové kopolymery je možno získat z různých polyesterových bloků reakcí například polyesterů zakončených karboxylovou kyselinou s diizokyanáty (např. prepolymery zakončenými skupino NCO). Mohou také reagovat (di)karboxylové kyseliny s bisoxazoliny nebo oxazolidin-2-ony. Blokové kopolymery je možno získat také z polyamidů a polyesterů pomocí izokyanátů nebopřeesterifíkací, popřípadě přeamidací. Stavebními prvky polyesterů a polyamidů byly již uváděny u polyesterů. Jedná se o odpovídající sloučeniny s aminovými skupinami na místě skupin hydroxylových. Výhodnými stavebními kameny jsou opět diaminy a dikyseliny, popřípadě aminoskupinami a skupinami kyselin funkcionalizované monomery, jako je laktam.

V další výhodné formě provedení je pojivém polyurethan, který je možno získat z následujících složek:

-4CZ 295465 B6

a) alespoň jednoho alifatického nebo aromatického diizokyanátu, zvláště MDI, TDI, HDI, IPDI a především TMXDI,

b) alespoň jednoho krystalizujícího diolu, zvláště zvoleného ze skupiny:

- polyethylenglykol s molekulovou hmotností (střední hodnota) 200 až 40 000, zvláště 15000 až 15 000 a s výhodou 4000 až 8000,

- polytetrahydrofuran s molekulovou hmotností 200 až 4000, zvláště 1000 až 3000,

- kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu s molekulovou hmotností od 200 do 40 000, s výhodou od 400 do 10 000, přičemž kopolymerem je s výhodou blokový kopolymer typu PEG/PPG/PEG s podílem PEG 10 až 80 %, popřípadě polyesterdiol, zvláště polykaprolaktondiol s molekulovou hmotností od 200 do 50 000, zvláště 200 až 5000,

c) popřípadě alespoň jednoho diolu, schopného tvořit ionty, zvláště ionty karboxylátové, sulfátové nebo amoniové a

d) popřípadě alespoň tří nebo vícefunkčního polyolu jako glycerin a TMP a

e) popřípadě alespoň jednoho hydrofobního diolu, zvláště ze skupiny:

- polypropylenglykol s molekulovou hmotností od 200 do 4000, zvláště od 500 do 2000 a

- alkandiol s 1 až 100, zvláště 2 až 50, zvláště výhodně 5 až 30 atomy uhlíku, přičemž poměr izokyanátových skupin k hydroxylovým skupinám může kolísat v rozmezí od 0,5 až 1,2 : 1, zvláště v rozmezí 0,7 až 1: 1.

Polyurethany je možno vyrábět jak vjednostupňovém, tak i ve dvoustupňovém postupu. U dvoustupňového postupu se nejprve vyrobí prepolymer, ve kterém s diizokyanátem předem reaguje část polyolů, například hydrofílních. Potom se přidá další polyol.

S výhodou se však vyrábí polyurethan podle vynálezu jednostupňovým způsobem. Přitom se nejprve smísí všechny výchozí látky v přítomnosti organického rozpouštědla s obsahem vody méně než 0,5 % hmotnostních. Směs se zahřívá na 70 až 200 °C, zvláště na 80 až 170 °C a s výhodou na 130 až 170 °C 1 až 30, zvláště 1 až 5 hodin. Dobu reakce je možno zkrátit přítomností katalyzátorů. Použitelné jsou zejména terciární aminy, například triethylamin, dimethylbenzylamin, bis-dimethylaminoethylether a bis-methylaminomethylfenol. Zvláště vhodné jsou 1-methylimidazol, 2-methyl-l-vinylimidazol, 1-allylimidazol, 1-fenylimidazol, 1,2,4,5-tetramethylimidazol, l-(3-aminopropyl)imidazol, pyrimidazol, 4-dimethylamidopyridin, 4-pyrrolidinopyridin, 4-morfolinopyridin a 4-methylpyridin. S výhodou se však pracuje bez přítomnosti katalyzátoru. S výhodou se nepoužije ani rozpouštědla. Mezi rozpouštědla mohou patří inertní organické kapaliny s teplotou varu pod 200 °C při normálním tlaku, zvláště aceton.

Polyesterurethany se vyrábějí známým způsobem z polyesterpolyolů a polyizokyanátů, zvláště z polyesterdiolů a diizokyanátů. Polyesterpolyoly byly již popsány výše. Mohou reagovat jak s alifatickými, tak i aromatickými izokyanáty. Výhodnými diizokyanáty jsou: NDI, HDI, CHDI, IPDI, TMDI, m-TMDI, p-TMXDI, H₁₂-MDI. PPDI, 2,4-TDI, 80 :20 - TDI, 65 :35 - TDI, 4,4'-MDI, polymemí MDI a n-TMI. Dalšími použitelnými izokyanáty jsou: DDI 1410, TDI, MDI, 2,4'-MDI; Desmodur R, Desmodur RI, IEM a m-fenylendiizokyanát.

-5 CZ 295465 B6

Tyto a další polyizokyanáty jsou odborníkům v oboru známy (viz Encyclopedia of Polymer Science and Technology, heslo „Polyurethane“, str. 244 - 248). Polyesterurethany mají s výhodou koncové skupiny OH, COOH, esterové skupiny a urethanové skupiny.

Polyesterurethany (polyetherurethany) s modifikovanými koncovými skupinami se vyrábí tak, že se nejprve vyrobí polyesterurethany (polyetherurethany) s koncovými skupinami NCO. Potom se nechají reagovat volné koncové skupiny NCO se sloučeninami, s výhodou monoreaktivními, známými z chemie urethanů. Tak je možno například zavést prostřednictvím mastných alkoholů alkylové koncové skupiny se 4 až 22 atomy uhlíku. Dále je možno jmenovat reakce s aromatickými alkoholy a polyestery se skupinou OH nebo COOH.

Výhodná je zvláště forma provedení lepidel podle vynálezu, při které se nejprve vyrobí prepolymer s koncovými skupinami NCO na bázi aromatického nebo cykloalifatického izokyanátu a polyglykolu a potom se nasytí při této méně než stechiometrické reakci nezreagované skupiny NCO alifatickými alkoholy s 4 až 22 atomy uhlíku, aromatickými alkoholy nebo polyestery, zakončené skupinami OH, popřípadě COOH, takže vzniknou reakční produkty, které neobsahují reaktivní skupiny.

Jako pojívaje možno použít také směsi polyesteru a polyurethanu, přičemž polyurethanem může být polyesterurethan nebo polyetherurethan. Jsou možné také směsi polyesterurethanu a polyetherurethanu.

Vedle pojivá může lepidlo obsahovat ještě následující přísady:

a) 0 až 50, zvláště 0 až 20 % hmotnostních alespoň jedné kiystalický stav modifikují přísady, zvolené zvláště ze skupiny: soli aromatických a alifatických karboxylových kyselin (například stearan vápenatý), vosk, polyakrylát, polyethylen, polyvinylacetát, polyamid, polyurethan a polyvinylchlorid a polyester popřípadě polyurethan, pokud je pojivém polyurethan, popřípadě polyester,

b) 0 až 20 %, zvláště 0 až 10 % a s výhodou 0,1 až 5 % hmotnostních alespoň jednoho jemnozrnného ve vodě nerozpustného pigmentu nebo plnidla, zvláště ze skupiny: alkalický stearan, grafit, talek, TiO₂, pyrogenní oxid křemičitý, jako vysoce disperzní oxid křemičitý (Aerosil), bentonit, wollastonit, křída, oxid hořečnatý a skleněná vlákna,

c) 0 až 30, zvláště 0 až 10 % hmotnostních alespoň jednoho netěkavého změkčovadla, především ze skupiny ftalátů, sebakátů a fosfátů, například: difenylftalát, benzylbutylftalát, trioktylfosfát a n-ethyl-o,p-toluensulfonamid,

d) 0 až 5, zvláště 0 až 2 % hmotnostní alespoň jedné z následujících přísad: antioxidanty, konzervační látky, barviva a parfémy,

e) vodu a

f) 0 až 30, zvláště 0 až 10 % hmotnostních alespoň jednoho prostředku pro zvýšení lepivosti, především ze skupiny: terpenfenolová pryskyřice, ester glycerolu a kalafuny, polycyklopentadienová pryskyřice, uhlovodíková pryskyřice a kopolymer methylstyren/styren.

Množství a druh přísad se přirozeně liší v závislosti na použitém pojivu. Výše uvedené údaje platí především pro polyester. Pro polyurethan, zvláště polyetherurethan, se používá jako přísad modifikujících krystalický stav s výhodou 0 až 50, zvláště 10 až 40 % hmotnostních PEG, PPG, PTHF a/nebo polyesteru. Jako netěkavé změkčovadlo se doporučuje 0 až 50, zvláště 0 až 30 % hmotnostních a především 0 až 10 % hmotnostních alespoň jednoho s vodou mísitelného hydrofilního změkčovadla ze skupiny glycerol, ethylenglykol a diglym.

-6CZ 295465 B6

Obsah vody v lepidle je v rozmezí od 0 do 15 % hmotnostních, zvláště výrazně pod 5 % hmotnostních, měřeno metodou podle Karl Fischera. Udaná hmotnostní procenta se vztahují na lepidlo jako celek.

Změkčovadla mají všechna bod varu za normálního tlaku vyšší než 150 °C. Lepidlo tedy prakticky neobsahuje lehce těkavá rozpouštědla.

Pojivo a přísady se mísí v tavenině, s výhodou tak dlouho, dokud nejsou okem zjistitelné rozdíly v homogenitě.

Takto získaná hmota lepidla se tvaruje do jakékoliv požadované formy, například plátků, fólií nebo tyčinek. Výhodné jsou lepivé tyčinky, ať už s kruhovitým, eliptickým nebo hranatým průřezem.

Ve stavu připravovaném pro použití již lepidlo neobsahuje žádné reaktivní skupiny. V konečné fázi obsahuje méně než 10 % hmotnostních, s výhodou méně než 5 % hmotnostních těkavých organických složek s teplotou varu nižší než 150 °C.

Lepidlo podle vynálezu je vhodné především k lepení substrátů, přičemž se lepidlo aktivuje vnitřním a/nebo vnějším třením, substráty se potom lepkavým lepidlem mezi sebou spojí a spoj se nakonec ponecháním v klidu po dobu od několika sekund až několika dnů vytvrdí.

Při klouzavém přetření papíru lepidlem rychlostí od 1 do 500 cm/s, s výhodou 2 až 100 cm/s při tlaku 1 kPa až 10 MPa, s výhodou 5 kPa až 5 MPa, s výhodou 10 kPa až 1,0 MPa, se dosáhne s výhodou tloušťky filmu 2 až 200 pm, zvláště 10 až 100 pm.

Lepidlo podle vynálezu má následující výhody:

- Při normálních klimatických podmínkách v místnosti (20 °C a relativní vlhkost vzduchu 50 %) není nutné žádné nebo pouze jednoduché balení.

- Neobsahuje složky, které je nutno označovat na obalu.

- Je těžko hořlavé.

- Snadno se mechanicky aktivuje třením pod mírným tlakem.

- Netáhnou se z něj žádná vlákna.

- Spojení je opět uvolnitelné ohřátím.

- Papír se při slepování neviní.

- Rychlost tuhnutí je velmi vysoká. V průběhu několika sekund po natření se chová lepidlo zase jako suché (není již lepkavé).

- Lepidlo je možno díky rychlé rekrystalizaci a nízké viskozitě taveniny snadno vyrábět.

Výše uvedené vlastnosti platí především pro pojivá PES. Při použití jiných pojiv by se mohly objevit jiné pozitivní vlastnosti. Tak mohou být například polyetherurethany snadno vypratelné z textilií nebo lze spojení alespoň snadno rozpustit vodou. Je možno také zpomalit rekrystalizaci, takže je možná oprava slepení.

Vynález bude osvětlen s použitím následujících příkladů:

-7CZ 295465 B6

Příklady provedení vynálezu

I. Výchozí látky

1). Výchozí látky pro PES

- Dynacoll 7360, částečně krystalický kopolymer na bázi kyseliny adipové a hexandiolu s hydroxylovým číslem 27 až 34 mg KOH/g (DIN 54240), číslem kyselosti < 2 mg KOH/g (DIN 53402) teplotou tání 60 °C (DSC), teplotou měknutí 65 °C (R + B, ISO 4625), viskozitou přibližně 2000 mPas při 80 °C (Brookfield LVT4) a molekulovou hmotností (z hydroxylového čísla) přibližně 3500.

- Dynacoll 7140, amorfní kopolyester na bázi kyseliny tereftalové, isoftalové, ethylenglykolu, 1,4-butandiolu a hexandiolu s hydroxylovým číslem od 18 do 24 mg KOH/g (DIN 53240), číslem kyselosti < 2 mg KOH/g (DIN 53402), teplotou skelného přechodu přibližně + 40 °C (DSC), bodem měknutí 90 °C (R + B, ISO 4625), viskozitou 100 mPas při 130 °C (Brookfield LVT4) a molekulovou hmotností přibližně 5500, vypočteno z hydroxylového čísla.

- Dynacoll 7110, amorfní kopolyester z větší části na bázi kyseliny tereftalové, 1,4-pentandiol a hexandiolu s hydroxylovým číslem od 50 do 60 mg KOH/g (DIN 5320), číslem kyselosti 8 až 12 mg KOH/g (DIN 53402), teplotou skelného přechodu + 10 °C (DSC), teplotou měknutí 60 °C (R + B, ISO 4625), viskozitou 10 Pas při 100 °C (Brookfield LVT4) a molekulovou hmotností 2000, vypočteno z hydroxylového čísla.

- Dynacoll 7220, kapalný kopolyester na bázi kyseliny tereftalové, adipové, 2-methyl-l,4butandiolu a 1,4-butandiolu s hydroxylovým číslem od 27 do 34 mg KOH/g (DIN 53240), číslem kyselosti < 2 mg KOH/g (DIN 53402), teplotou skelného přechodu přibližně - 20 °C (DSC), viskozitou 5 Pas při 100 °C (Brookfield LVT4) a molekulovou hmotností přibližně 3500, vypočteno z hydroxylového čísla.

- Dynacoll 7340, částečně krystalický kopolyester s hydroxylovým číslem od 27 do 34 mg KOH/g (DIN 53240), číslem kyselosti < 2 mg KOH/g (DIN 53402), teplotou tání 92 °C (DSC), teplotou skelného přechodu - 40 °C (DSC), teplotou měknutí 100 °C (R + B, ISO 4625), viskozitou 3 Pas při 130 °C (Brookfield LVT4) a molekulovou hmotností přibližně 3500, vypočteno z hydroxylového čísla.

- Dynacoll 7220, kapalný kopolyester na bázi kyseliny tereftalové, adipové, 2-methyl-l ,4butandiolu a 1,4-butandiolu s hydroxylovým číslem od 27 do 34 mg KOH/g (DIN 53240), číslem kyselosti < 2 mg KOH/g (DSC), viskozitou 5 Pas při 100 °C (Brookfield LVT4) a molekulovou hmotností přibližně 3500, vypočteno z hydroxylového čísla.

- Dynacol 8350, karboxylové skupiny obsahující kopolyester s hydroxylovým číslem od 26 do 30 mg KOH/g (DIN 53240), teplotou skelného přechodu - 50 °C (DSC), viskozitou 140 Pas při 20 °C (Brookfield LVT4) a molekulovou hmotností přibližně 4000, vypočteno z hydroxylového čísla.

Dynacoll 8250, karboxylové skupiny obsahující kopolymer s číslem kyselosti od 15 do 19 mg KOH/g (DIN 53240), teplotou skelného přechodu - 50 °C (DSC), viskozitou 140 Pas při 20 °C (Brookfield LVT4) a molekulovou hmotností přibližně 6000, vypočteno z hydroxylového čísla.

Dynacoll je známka firmy Hiils AG.

-8CZ 295465 B6

- Čapa 240 je známka firmy Interox Chemicals Ltd pro lineární poly-epsilon-kaprolakton s hydroxylovým číslem 28 mg KOH/g (DIN 53240), číslem kyselosti < 0,5 mg KOH/g (DIN 53402), teplotou tání v rozmezí 55 až 60 °C a molekulovou hmotností přibližně 4000.

- PES1 je polyesterurethan ze složek Dynacoll 7360 a Desmodur W v molámím poměru 2:1.

- PES2 je polyesterurethan ze složek Dynacoll 7360, Dynacoll 7140 a Desmodur W v molárním poměru 1:2: 2.

- PES3 je polyesterurethan ze složek Dynacoll 7360 a TMXDI v molámím poměru 2:1.

PES4 je polyesterurethan ze složek Dynacoll 7360 a IPDI v molámím poměru 2:1.

- PES5 je polyesterurethan ze složek Dynacoll 7360 a 2,4'-MDI v molámím poměru 2:1.

- PES6 je oktyldodekanolovými koncovými skupinami modifikovaný polyesterurethan: Dynacoll 7360 a IPDI reagují v molámím poměru 2 : 3. V dalším kroku probíhá reakce s oktyldodekanolem, takže obsah NCO je pod 0,01 % a molámí poměr polyester: diizokyanát : alkohol = 2:3:2.

- Foral-85 je známka firmy Hercules pro hydrogenovaný ester kalafuny a glycerolu s číslem kyselosti 9 mg KOH/g, teplotou měknutí 80 °C (R + B) a viskozitou 100 mPas při 160 °C (Brookfield).

- Kristalex F85 je známka firmy Hercules pro α-methylstyren/styrenový kopolymer s teplotou měknutí přibližně 85 °C (R + B).

- Bevitak 95 je známka firmy Bergvik pro prostředek pro zvýšení lepivosti.

- Desmodur W j e známka firmy Bayer pro 12-H-MDI.

2. Výchozí látky pro polyurethany

a) - Diizokyanát = TMXDI, IPDI, MDI

- Triizokyanát z hexamethylandiizokyanátu (Tolonate HDT, firma Rhone-Poulenc)

b) Dioly:

- Loxanol	= l,12-C₁₈-diol
-DMPA	= kyselina dimethylolpropionová
- Pluronic 6800	= blokový kopolymer PEG-PPG-PEG s 20 % PPG a molekulovou hmotností 8500
-PTHF2000	= polytetrahydrofuran s molekulovou hmotností 2000
-PEG 6000	= polyethylenglykol s molekulovou hmotností 6000

- Abitol E je obchodní známka firmy Hercules pro technický hydroabiethylalkohol s 4,75 % OH a viskozitou 40 000 mPas při 40 °C,

- Terathane 1000 je obchodní známka firmy BASF pro polytetramethylenetherglykol s molekulovou hmotností 1000,

-9CZ 295465 B6

- WS 1 je reakční produkt prostředků Terathane 1000 a Desmodu V 44 v poměru OH : NCO = 1 : 1,5, přičemž přebytečné skupiny NCO reagují s alkoholem C12/C-10 v poměru 20 : 80,

WS 2 je reakční produkt následujících výchozích látek v uvedeném poměru: Terathane 1000/Tolonate HDT/Abitol E/C-16-alkohol = 1,4/35,6,/9,4/23,6,

- WS 3 je reakční produkt následujících výchozích látek v uvedeném poměru: Terathane 1000/Tolonate HDT/Abitol E/C-12-alkohol = 22,5/31,8/14,7/16,1,

- WS 4 je reakční produkt následujících výchozích látek v uvedeném poměru: Terathane 1000/Tolenate HDT/Abitol E/C-14-alkohol-16-alkohol = 21,5/35,6/14,3/5,1/13,5.

3. Přísady

- PEG 600 = polyethylenglykol s molekulovou hmotností 600

- PET 1550 = polyethylenglykol s molekulovou hmotností 1550

- PEG 35 000 = polyethylenglykol s molekulovou hmotností 35 000

- Bentonit

- Stearan vápenatý

II. Způsob výroby

1. V příkladech I. la - g a ΙΠ. byl PU vyroben analogicky k příkladu I. 2; kromě toho byly odvodněny také dioly.

2. V příkladech I. 2a - k byl PU vyroben následujícím způsobem:

PEG 6000 (Lipoxol. Hůls) a kyselina dimethylolpropionová (Angus Chemie) byly 2 hodiny odvodňovány při 80 °C ve vakuu olejové pumpy. Potom byl přidán m-TMXDI (Cyanamid) a směs byla zahřáta na 145 °C. Po dvou hodinách se dosáhne teoretického obsahu skupin NCO = 0 % zbytkového NCO.

3. Lepidlo bylo vyrobeno následujícím způsobem zpojiva a přísad: Jednotlivé složky byly spolu smíseny a společně za míchání roztaveny. Míchání probíhá tak dlouho, až vznikne homogenní směs. Tavenina se nalije do formy, ze které se vyjme po 24 hodinách.

Příklady mají následující složení (údaje v hmotnostních dílech):

-10CZ 295465 B6

4. Složení směsi

Příklady I. la-g:	[% hmotnostní]
a) PU (Pluronic 6800 : DMPA : Loxanol: TMXDI = 1 : 8,4 : 0,8 : 9,7 PEG 600 Stearan vápenatý b) Pluronic 6800 : DMPA : Loxanol: TMXDI = 1 : 8,4 : 0,8 : 9,7 PEG 600 Bentonit c) PU (PEG 600 : DMPA : Loxanol: TMXDI: PTHF 2000 = 0,76 : 8,4 : 0,8 :	75% 20% 5% 75% 20% 5% 85%
9,2 : 0,24 PEG 600	15%
d) Pluronic 6800 : DMPS : Loxanol: TMXDI = 1 : 8,4 : 0,8 : 9,7 PEG 600	85% 15%
e) PU (Pluronic 6800 : DMPA : Loxanol: TMXDI = 1 : 16,7 : 0,8 : 17,6) PEG 600 f) PU (Pluronic 6E800 : DMPA : Loxanol: TMXDI = 1: 16,7 : 0,8 :17,6) PEG 600 PEG 35 000	70% 30% 69% 30% 1 %
g) PU (Pluronic 6800 : DMPA : Loxanol: TMXDI = 1 : 16,7 : 0,8 : 17,6) PEG 1550	70% 30%
5 Příklady I. 2a-k:	[% hmotnostní]
a) PU (PEG 6000 : DMPA : TMXDI = 1 : 8,37 : 8,9) b) PU (PEG 6000 : DMPA : TMXDI = 1 : 0,86 : 1,67) c) PU (PEG 6000 : DMPA : TMXDI = 1 : 15 : 15,2) d) PU (PEG 6000 : DMPA : TMXDI =1:15: 15,2 PEG 200	100 % 100 % 100 % 50% 50%
e) PU (PEG 6000 : DMPA : TMXDI = 1 : 8,37 : 8,9) f) PU (PEG 6000 : DMPA : TMXDI = 1 : 8,37 : 8,9) neutralizováno NaOH	100 % 100 %
g) PU (PEG 6000 : DMPA : TMXDI = 1 : 8,37 : 8,9) Glykol h) PU (PEG 6000 : DMPA : TMXDI = 1 : 8,37 : 8,9) Glykol i) PU (PEG 6000 : DMPA : TMXDI = 1 : 8,37 : 8,9) Diglym j) PU (PEG 6000 : DMPA : TMXDI = 1 : 8,37 : 8,9) Glycerin k) PU (PEG 6000 : DMPA : TMXDI = 1 : 8,37 : 8,9) PEG 200	90% 10% 70% 30% 70% 30% 50% 50% 50% 50%

-11 CZ 295465 B6

Příklady II. laažy a Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 = 30 : 70 b Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 : stearan vápenatý = 30:70:5 c Dynacoll 7360 : Dynacoll 7110 = 30 : 70 d Dynacoll 7360 : Dynacoll 7110 = 20 : 80 e Dynacoll 7340 : Dynacoll 7140 = 30 : 70 f Dynacoll 8350 : Dynacoll 7220 = 30 : 70 g Dynacoll 8350 : Dynacoll 8250 = 50 : 50 h Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 : butylbenzylftalát = 28,5:66,5:5 i Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 : butylbenzylftalát = 27 : 63 : 10 j Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 : butylbenzylftalát = 24 : 56 : 20 k Dynacoll 7360 : Dynacoll 7110 : Foral 85 = 30 : 60 : 10

Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 : Bevitack 95 = 30 : 60 : 10 m Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 : Kristalex r F85 = 30 : 60 : 10 n Dynacoll 7110 : PES1 = 70 : 30 o Dynacoll 7360 : PES2 = 10 : 90 p Čapa 240 : Dynacoll 7110 = 30 : 70 q Dynacoll 7360 : Dynacoll 7110: bentonit = 30 : 70 : 10 r Dynacoll 7360 : Dynacoll 7110: butylbenzylftalát = 20 : 80 : 2,5 s Dynacoll 7110 : PES3 = 70 : 30 t Dynacoll 7360 : Dynacol 7110: polyethylakiylát = 20 : 80 : 5 u Dynacoll 7110: PES4 = 70 : 30 v Dynacoll 7110 : PES5 = 70 : 30 w Dynacoll 7110: PES6 = 60 : 40

Směsi polyesterurethanů a polyetherurethanů x -PES4 33,3 %

- Pluronic 6800 : DMPA : Loxanol: TMXD = 1 : 8,4 : 0,8 : 9,7)

66,7 % y -PES4 7,5%

- (Pluronic 6800 : DMPA : Loxanol: TMXDI = 1 : 8,4 : 0,8 : 9,7)

63, 7 %

-Dynacoll 7110 17,5%

-PEG600 11,3 %

Příklady III. 1 a až m

a) Terathane 1000 : Desmodur 44 : Abitol E : Dynacoll 7360 : C14-alkohol 51,3 :20,1 : 5,7 : 19,6:3,3,

b) Terathane 1000 : Desmodur 44 : Abitol E: Dynacoll 7360 : C14-alkohol 56,0 : 22,0 : 6,3 : 10,9 : 4,9

-12CZ 295465 B6

c) Terathane 1000 : Tolonate HDT : Abitol E : C-14-alkohol

32.7 : 37,1 : 17,6 : 15,3,

d) Terathane 1000 : Tolonate HDT : C-14—alkohol

34.7 : 39,4 : 25,9,

e) Terathane 1000 : Tolonate HDT : Abitol E : C-16-alkohol

31,4:35,6:9,9:23,6

f) Terethane 1000 : Tolonate HDT : Abitol E : C-16-alkohol: C8-alkohol

32.6 : 36,9 : 14,8 : 10,2 : 5,5

g) WS1 : Dynacoll 7360 : Dynacoll 7130

62,5 . 33,3 : 4,2

h) WS2 : Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 : butylbenzylftalát : hlinitokřemičitan : Kristallex F85

60:26,7:3,3:5,3:1,3:18,3

i) WS1 : Dynacoll 7360 : Dynacoll 7100 : Abitol E: butylbenzylftalát : hlinitokřemičitan : Kristallex F85

57,3:21,3:1,0:1,3:8,5:2,6:5,3,

k) WS3 : Dynacoll 7360 : Dynacoll 7100 : butylbenzylftalát: hlinitokřemičitan

57.7 : 30,8 : 3,9 : 6,2 :1,5

l) WS4 : Dynacoll 7140

88,3 : 11,8

m) WS4 : Dynacoll 7140

65,2 : 34,8

ΙΠ. Testy

1. Lepivé spoje

Lepidlo bylo prováděno za následujících obecných podmínek: tlak přibližně 500 kPa, rychlost přibližně 100 cm/s, pokojová teplota, tloušťka filmu, přibližně 50 pm.

2. Byly provedeny testy na:

a) Pevnost slepení po 10 s: slepení kartónového kroužku do tvaru kruhu s následným vyhodnocováním doby lepení (údaj času): používá se proužků kartonu o velikosti 29,1 cmx 5 cm a tloušťce 250 g/m². Měřeno od okraje, nanese se ve 2 cm širokém pruhu na úzkou stranu proužku lepidlo. Potom se proužek složí do kruhu a místo slepení se stlačí na 10 s. Měří se doba, do které kruh opět praskne.

b) síla slepení o 1 dnu: lepení kopírovacího papíru firmy Soennecken, a to speciálního kopírovacího papíru 5015. Test na roztržení papíru po 1 dnu (údaje procentuálního roztržení papíru popřípadě roztržení (P)/ rozpojení (T).

c) pevnost v tahu-střihu slepení dřevo/dřevo: dvě buková zkušební tělíska byla na koncích potřena lepidlem a složena tak, aby se oba konce opatřené lepidlem a složena tak, aby se oba konce opatřené lepidlem překrývaly 2 cm (plocha lepení 2 cm x 2,5 cm). Zkušební tělíska byla fixována dvěma svorkami a měření bylo prováděno po 24 hod. Měřená hodnota se udává v N/mm².

d) otěr: natírání na kopírovací papír firmy Soennecken, a to speciální kopírovací papír 5015; používá se hodnocení známkami jako ve škole, tedy podle stupnice 6 - velmi dobrý, 5 - dobrý, 4 - dostatečný, 3 - nedostatečný, 2 - slabý a 1 - velmi slabý.

-13CZ 295465 B6

e) krystalický stav: měření křivek DSC (S: tavná entalpie, teplota vrcholu tavení. Vrchol může být strukturován, popřípadě se skládá z více vrcholů. Udává se teplota pro největší vrchol.

1. zahřívání; R: rekrystalizace, teplota vrcholu rekrystalizace.

2. zahřívání; - 60 °C až + 100 °C, 10 °C/min, ochlazování v proudu dusíku).

ío f) chování při tuhnutí - posouzení krystaličnosti v polarizačním mikroskopu (údaj sklonu ke krystalizaci - rychlá, pomalá, žádná).

g) viskozita taveniny (Epprecht): 125 °C [Pas]

- 14CZ 295465 B6 co ra o. ·*»—*·*

O) o to o Xf

CD in

CM

Λ

I

2. Výsledky testů Tabulka 1: Příklad I.

	ra ¹ E o Q-	□ (0 E o Q.	J5 (U E o o.	□ ro E o Q.	φ ί- ο £ 5 ra E 0 o.
CO	O CO	CM	co CM	CD	m	0 CM
_ í			1	~ i	.1	1
cd	CM	b*	ó	od	M	co
CN		1	co	CO	co	co 1
Qí	tX	(X	ee	ee	tt	(X
O	CM	r-	CM	o	xr
xr	xr	xr	xr	xr	xr	ÍD
		·>»
CM	co	co	co	xr	0	03
m	LO	co	xr	xr	xr	CD
ω	co	co	co	co	co	ω

co co xr xr xr xr uo τ— cm co co xr cj xr o o o* o‘ o* o t-~

5? o o o m o o

- xr u- to cn v- m

-Q

LO σ>

_c jz _c x: jz jz jz xr CM

Λ Λ Λ Λ Λ Λ A

CM cm o

cm oo cd . cm xr

- xr τ— O O O ™ X> O Ή Φ x- O) <5 ' X*·* ^*·* ««K *

X) CM o tj φ x- cn CM CM CM ^w CM

-15CZ 295465 B6 co

0O)

CO

I

—) £

V<0 CD £

τ’co

CD m —3 £ o co

o“ o* o

co

o o IO o>

.c to x: « c

> <D Q.

o

04	io	bb-	T co.
o'	O*	Ó	o“

c <u

Q.

Φ 7? ^w.

O

Q.

-C J± Xf xf

CM CM Λ A x: xi xr xr

CM CM Λ Λ

Tabulka 1 - pokračování: Příklad I.

_C — vr?

Oj OJ CM oj > ><D ’Τ T o co co

TJ Λ

CL

***** «'—'s í'^-*'

O Ό 0 MCM co xr

OJ CO

-16CZ 295465 B6

o

t	0	0
co	<0	<0
0	CM	CM
O	~3	“3
”3	E	E
E	CO
r-	T	CM

0 CN	o co	0 CO
CO	US	ΙΛ
-3		—>
E	E	S
r-	03	CO
OM	CN	CN

0 CO «Ϊ	0 lO *	0 XT XT	0 CN XT
3	·«-. “3	“3	-o
E	É	P	E
o	Ο- ι	*co	co T-

-II τι i

0 h>	0 03	0 05	O 05	o CO
in	IO	U3	CO	cn
-3	~3	“3	-3	~3
E	S	E	E	E
03	co	03	T—	co
CM	co	CN	co	CM

O σ>

m	o	U?	to
03	03	03	03

o r*·

CO	CO	CM	U3	CO	O	co	xt	CO	CO	CN	V
CO	t-	o_	CO	CN	co	r··.	CM	CM	co		Γ
O*	o*	o	Ó	©’	1-	Ά	o	O*	o“	o	o

Tabulka 2 - pokračování: Příklady II. 1g) -1) c tu o.

Φ Λ ^OT.

-4»* '«J >o o o.

c E o CM £

X XT CN

x xf CM

xf CN Λ

X xt CM

xf CN A

X χτ CM

X XT CM

X xf CN

xT CN

X Xf CM

X Ν' CM

X χΓ CN

X Tť CM

Λ

θ’

Λ

A

V

CO

CM

CO co i i

CM CM

CM <0

CO CO co co

I

CM

CO

CM

Ό

CL ί'-Ε'ε’ο

- 17CZ 295465 B6

□ s_ o.

Q.

o o o o o

CM ΰ	V jn	CO	CM	o
—>		—>		Ό
ε	ε	ε	ε	ε
m	r-	r—	co	00
CXI	04	CO	tn	co

’ΰ

N o

ΙΛ o m m cd σ>

o tn CD CD

o	tn	co	04	0-
co	co	CM	TT	(0
v-'	o’	o	r—	o’

Tabulka 2 - pokračování: Příklady II. 1u) - y)

TJ _ro >v— CL c <1)

Q.

m ro >o o

CL ><D o

x:	xc	x:	x:	x:
•o·	T	TT	^r	n·
CM	04	CM	CM	C4
Λ	Λ	Λ	Λ	Λ

tn

CM

CO CO

- 18CZ 295465 B6 >»

Φ s — >1CL cd □ -Q Φ H

cn
>	O
u.	o
	OJ
o? 2:	E
o	O
x: Q	e
l—
>

c (D >

o x: o s>

co o>

O CO

Ν’ V cd τι cm

NCO CM

CO CO δ 04

O CO δ

o .5	o zj	<o co	03	O	N* jO	b- 5	v— «£>	03 LO	03 n;
δ	CM	T“		T“	£	CM	'N	δ	δ
»—	CO	Ν’	CO	CO	co	CM	co	co	04

o o

Ν' co o co o co o co o co o co o co

co	T~	T-	to	lO	CO CO	co	b-	04	co		03
co	CO	CO	co	n	r-	CM	OJ	CO	03	r\	CO
o	o	o	o'	o’	T- T—	o	v-	o	O	T—	δ

'c

Φ

Φ 'φ <?

'OJ >Q

O CL

U

Φ >L~ CL >Φ

-w

O

£

JC

xz

_c

_C

J=

x:

XZ

xz

x:

CO

vf·

cO

N·

N

Ν’

N

Ν’

ΤΓ

x:

N-

04

CM

04

CM

Λ

A

Λ

A

Λ

CO

Ν’

cO

Ν'

04

f

CM

CO

04

to

co

Ν’

04

Φ

v*

«—s

x—s

S—s

z—>

E

=

X3

O

Ό

Φ

Vb-

O)

xz

JéÍ

-19CZ 295465 B6

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Částečně krystalické lepidlo, které je při pokojové teplotě pevné, a které obsahuje 0 až 15 % hmotnostních vody, měřeno metodou Karl Fischera, vyznačující se tím, že má

a) stupněm krystalizace, stanovený diferenciální skanovací kalorimetrií, v rozmezí od -40 °C až 120 °C, kterému odpovídá entalpie tání 10 až 150mJ/mg, s výhodou 15 až 80mJ/mg, zvláště výhodně 20 až 70 mJ/mg,

b) alespoň jednu teplotou krystalizace, zjištěnou diferenciální skanovací kalorimetrií DSC, při 20 až 110 °C, s výhodou při 30 až 80 °C, a

c) rychlostí kiystalizace, zjištěnou pozorováním polarizačním mikroskopem, od 30 sekund do 30 minut, přičemž lepidlo se skládá z 25 až 100 % hmotnostních pojivá a 0 až 75 % hmotnostních přísad, přičemž pojivo sestává z A) alespoň jednoho částečně krystalického a B) alespoň jednoho amorfního a/nebo kapalného polyesteru, polyesteramidu nebo polyesterurethanu s molekulovými hmotnostmi M_w od 1000 do 25 000.
2. Lepidlo podle nároku 1,vyznačující se tím, že kromě pojivá obsahuje ještě následující přísady:

a) 0 až 50 % hmotnostních alespoň jedné přísady modifikující krystalický stav,

b) 0 až 20 % hmotnostních alespoň jednoho jemnozmného ve vodě nerozpustného pigmentu nebo plnidla, zvláště ze skupiny: alkalické stearáty, grafit, talek, TiO₂, bentonit, wollastonit, křída a pyrogenní oxid křemičitý, jako vysoce disperzní oxid křemičitý, oxid hořečnatý a skleněná vlákna,

c) 0 až 30 % hmotnostních, s výhodou 0 až 10% hmotnostních alespoň jednoho netěkavého změkčovadla,

d) 0 až 5 % hmotnostních alespoň jedné z následujících přídavných látek: antioxidanty, konzervační prostředky, barviva a parfémy,

e) 0 až 5 % hmotnostních vody a

f) 0 až 30 % hmotnostních alespoň jedné látky pro zvýšení lepivosti.
3. Lepidlo podle nároku 1, vyznačující se tím, že se skládá z 25 až 100% hmotnostních pojivá a 0 až 75 % hmotnostních přísad, přičemž pojivo je na bázi polyurethanu, popřípadě směsi polyurethanů, vyrobitelné z následujících složek:

a) alespoň jednoho alifatického nebo aromatického diizokyanátu, zvláště ze skupiny: diizokyanátodifenylmethan MDI, diizokyanátotoluen TDI, hexamethylendiizokyanát HDI, izoforondiizokanát IPDI a především tetramethylxylylendiizokyanát TMXDI,

b) alespoň jednoho krystalizujícího polyester- nebo polyetherdiolu, zvoleného zvláště ze skupiny:

- polyethylenglykol s číselně střední molekulovou hmotností 200 až 40 000,

- polytetrahydrofuran s molekulovou hmotností 200 až 4000,

-20CZ 295465 B6

- kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu s molekulovou hmotností od 200 do 40 000, přičemž kopolymerem je s výhodou blokový kopolymer typu polyethylenglykol PEG/polypropylenglykol PPG/polyethylenglykol PEG s podílem PEG 10 až 80 % hmotnostních, a

- polyesterdiol, zvláště polykaprolakton s molekulovou hmotností od 200 do 50 000,

c) popřípadě alespoň jednoho diolu, schopného tvořit ionty, zvláště ionty karboxylátové,

d) popřípadě alespoň jednoho tří- nebo vícefunkčního pólyolu jako glycerol a trimethylolpropan TMP, a

e) popřípadě alespoň jednoho hydrofobního diolu, zvláště ze skupiny:

- polypropylenglykol s molekulovou hmotností od 200 do 4000, a

- alkandiol s 1 až 100, zvláště 2 až 50, zvláště výhodně 5 až 30 atomy uhlíku, přičemž poměr izokyanátových skupin k hydroxylovým skupinám se pohybuje v rozmezí od 0,5 do 1,2 : 1, zvláště v rozmezí 0,7 až 1: 1.
4. Lepidlo podle nároku 1 nebo 3, vyznačující se tím, že kromě pojivá obsahuje ještě následující přísady:

a) 0 až 50 % hmotnostních alespoň jedné přísady modifikující krystalický stav, zvláště ze skupiny PEG, PPG, tetrahydrofuran THF a polyether,

b) 0 až 20 % hmotnostních, alespoň jednoho jemnozmného ve vodě nerozpustného pigmentu nebo plnidla, zvláště ze skupiny: alkalické stearáty, grafit, talek, TiO₂, bentonit. wollastonit, křída a pyrogenní oxid křemičitý, jako vysoce disperzní oxid křemičitý,

c) 0 až 50 % hmotnostních, s výhodou 0 až 30 % a zvláště 0 až 10 % alespoň jednoho netěkavého změkčovadla, zvláště ze skupiny následujících s vodou mísitelných hydrofilních změkčovadel: glycerol, ethylenglykol a diglymy,

d) 0 až 5 % hmotnostních alespoň jedné z následujících přídavných látek: antioxidanty, konzervační prostředky, barviva a parfémy, a

e) 0 až 15, zvláště 0 až 5 % hmotnostních vody.
5. Lepidlo podle alespoň jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že neobsahuje žádné reaktivní skupiny a obsahuje méně než 10, zvláště méně než 5 % těkavých rozpouštědel.
6. Lepidlo podle alespoň jednoho z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že je v geometrickém tvaru, zvoleném zvláště z tvarů tyčinky s kruhovým, elipsovitým nebo hranatým průřezem.
7. Způsob výroby lepidla podle alespoň jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se

- vyrobí pojivo bezrozpouštědlovým způsobem, popřípadě v přítomnosti katalyzátoru,

- pojivo se mísí s přísadami až do dosažení viditelně homogenního stavu a

- lepidlo se formuje do požadovaného tvaru.

-21 CZ 295465 B6
8. Způsob lepení substrátů lepidlem podle nároku l,vyznačující se t í m, že se lepidlo aktivuje vnitřním a/nebo vnějším třením, takto získaným lepidlem v lepkavém stavu se substráty vzájemně spojí a nakonec se spoj vytvrdí ponecháním v klidu po dobu 30 sekund až 30 minut.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že pevné lepidlo při smykovém tření s rychlostí 1 až 500 cm/s, s výhodou 2 až 100 cm/s a při tlaku 1,0 kPa až 10 MPa, s výhodou 5,0 kPa až 5,0 MPa a ještě výhodněji 10 kPa až 1 MPa, při teplotě 20 °C vytvoří na papíru tloušťku filmu 2 až 200 pm, s výhodou 10 až 100 pm.
10. Způsob lepení substrátů podle alespoň jednoho z nároků 8 nebo 9, použitím lepidla podle alespoň jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že alespoň jedním substrátem je papír, lepenka, dřevo nebo textil.
11. Způsob uvolňování slepených spojů vytvořených způsobem podle nároku 10, vyznačují c í se t í m, že slepený spoj se ohřeje nebo vystaví působení vody.