CZ288823B6

CZ288823B6 - Použití vodné disperze s obsahem polyurethanového prepolymeru

Info

Publication number: CZ288823B6
Application number: CZ19962662A
Authority: CZ
Inventors: Horst Hoffmann; Hans-Georg Kinzelmann; Hans-Peter Kohlstadt
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1994-03-14
Filing date: 1995-03-06
Publication date: 2001-09-12
Also published as: GR3025735T3; EP0750648A1; DK0750648T3; ES2110319T3; ATE161024T1; JPH09510250A; EP0750648B1; PL316194A1; US5972158A; CZ266296A3; WO1995025138A1; DE59501104D1; DE4408487A1

Abstract

Pou it vodn disperze, kter se skl d z polymer , z nich alespo 20 % hmotnostn ch tvo° vodn disperze polyurethanov²ch prepolymer s funk n mi skupinami OH, z skateln reakc polyolov komponenty (I) s obsahem polyesterov²ch polyol a slou enin (II) obsahuj c ch skupiny schopn tvo°it soli a alespo dv vazby s izokyan ty, s izokyan tovou komponentou (III), sest vaj c alespo z 20 % hmotnostn ch tetramethylxylylendiizokyan tu ve stechiometrick m p°ebytku, n slednou dispergac ve vod , a alespo ste nou reakc zbyl²ch skupin NCO s aminoalkoholy (IV) a pop° pad n sledn²m prodlou en m °et zce, jako polyurethanov ho primeru pro lepen plastick²ch hmot, zvl Üt ke kaÜ rov n plastick²ch hmot, zvl Üt PVC, f liemi z PVC, PES, polyolefin a polymethylmethakryl t . Jako lepidlo se v²hodn pou v reaktivn polyurethanov tavn lepidlo. Pou it m primer se dosahuje jak vysok po te n , tak i kone n pevnosti.\

Description

Oblast techniky

Vynález se týká použití vodného polyurethanového primeru pro lepení plastických hmot, zvláště PVC.

Dosavadní stav techniky

Z EP 307 546 je známo použití bezrozpouštědlových vodných polyurethanových disperzí jako vrstev pro zvýšení přilnavosti fólií z plastických hmot na bázi tvrdého nebo polotvrdého PVC při kašírovaných porézních materiálů. Mimoto se popisují také disperzní prostředky pro zvýšení přilnavosti na bázi ethylen-vinylacetátových kopolymerů, ethylen-vinylacetátového kaučuku nebo akiylátů. Jako lepidlo se uvádí disperzní lepidlo. Lepí se tak vzájemně třískové desky a tvrdé fólie z PVC.

Mimoto je všeobecně známo, že je možno spolu snadno slepovat spojovací prvky z PVC difuzním lepidlem na fázi tetrahydrofuranu a 10 až 20 % PVC nebo na bázi reaktivního lepidla, například epoxidu, polyurethanu, polymethylmetakrylátu nebo nenasyceného polyesteru (viz G. Habenicht „Kleben: Grundlagen, Technologie, Anwendungen“ (1990), str. 447). Tato lepidla však mají nevýhodu, že uvolňují rozpouštědla a tím poškozují životní prostředí nebo potřebují ke spojení delší dobu, než dovolují pracovní cykly strojů. Je také zcela obecně známo, že se spolu lepí spojovací díly z PVC nebo jiných materiálů polyurethanovým tavným lepidlem (viz Michaeli/Netze“Freitag „Marktspiegel Kunstoffkleben“ Verlag TÚV Rheinland (1991), str. 323 a 324). Je také známo lepení profilů a fólií z PVC polyurethanovým tavným lepidlem. Jako příprava profilu se používá působením chlorovanými uhlovodíky, například methylenchloridem. Také tento způsob lepení vyžaduje odtah a poškozuje životní prostředí. To platí tím více, že profily z PVC jsou kvůli své snadné výrobě vytlačováním, nízkým výrobním nákladům, a dobrým užitným vlastnostem široce rozšířeny, ať jako plné profily, duté profily nebo profily s jádrem. Ktomu může být použit PVC jak měkký, tak i polotvrdý nebo tvrdý. Pro zlepšení, především zlepšení vzhledu profilů se jejich povrch upravuje. Úprava zpravidla spočívá v kašírování fólie. Ty sestávají především z PVC a mívají tloušťku 0,1 až 1,0 mm. Stejně jako u mnoha dalších lepení v průmyslu se musí také kašírování profilů z PVC řídit podle výrobního postupu. To zpravidla znamená požadavek dosažení počáteční pevnosti ve velmi krátkém čase při ještě větší konečné pevnosti.

Z tohoto stavu techniky vyplývá úkol nalézt takový lepicí systém, který neobsahuje rozpouštědla a poměrně rychle slepuje plastické hmoty, zvláště profily z PVC s fóliemi z PVC a jiných plastických hmot i z papíru, takže nedojde ke zpomalení zpracování. Přirozeně tím nesmí trpět ani užitné vlastnosti.

Podstata vynálezu

Použití podle vynálezu spočívá v podstatě ve výběru speciálního PU-primeru a ve výběru speciálního reaktivního polyurethanového tavného lepidla.

Předmětem vynálezu je tedy použití vodné disperze, dále označována jako složka A, která se skládá z polymerů, z nichž alespoň 20 % hmotnostních tvoří vodná disperze polyurethanových prepolymerů s funkčními skupinami OH, získatelné reakcí

- polyolové komponenty (I) s obsahem polyesterových polyolů a

-1 CZ 288823 B6

- sloučenin (II) obsahujících skupiny schopné tvořit soli a alespoň dvě vazby s izokyanáty, s izokyanátovou komponentou (III), sestávající alespoň z 20% hmotnostních tetramethylxylylendiizokyanátu neboli TMXDI ve stechiometrickém přebytku,

- následnou dispergací ve vodě, a

- alespoň částečnou reakcí zbylých skupin NCO s aminoalkoholy (IV) a

- popřípadě následným prodloužením řetězce, jako polyurethanového primeru pro lepení plastických hmot.

Primer může obsahovat až do 80 % polymeru, vztaženo na pevný podíl, který neodpovídá dále 15 popisovaným OH-funkčním polyurethanovým prepolymerům. Zvláště vhodné jsou zde polymery na bázi akrylových sloučenin, tedy akryláty a methakryláty. Vedle homopolymerů jsou také vhodné kopolymery a terpolymery. Mohou být také vhodné polymery jiných akrylových sloučenin, jako například akrylonitrilu. Jako další vhodné polymery je možno uvést zvláště vinylacetát, SBR-hmoty a vinylalkohol. I když se dají dobré výsledky dosáhnout, když polymer 20 v disperzi obsahuje 20 % hmotnostních polyuretanových prepolymerů, je výhodné, když obsah těchto prepolymerů překročí 50, nebo dokonce 70 % hmotnostních. Ve zvláštním provedení se v disperzi kromě polyuretanových prepolymerů žádné jiné polymery nevyskytují.

Polyesterové polyoly, obsažené vpolyolové složce (I), mají s výhodou jako výchozí látku 25 kyselinu adipovou a/nebo fialovou. Dobře se také hodí směsné estery obou jmenovaných kyselin.

Zvláště vhodné jsou čisté polyftaláty nebo polyadipáty nebo jejich směsi. Zvláště dobré výsledky se dosahují, když se navíc alkoholová složka uvedených polyesterpolyolů zakládá na glykolových homolozích, obsahujících etherový kyslík.

Uvedené polyesterpolyoly jsou ve složce (I) s výhodou obsaženy v koncentraci alespoň 50 % hmotnostních, s výhodou alespoň 75 % hmotnostních. Zvláště výhodné je jejich použití bez dalších významných příměsí. Vhodné polyesterpolyoly se popisují také v DE 37 35 387. Popsány jsou zde zvláště ty homology, které se dají formálně získat adicí alkylenoxidů. Za zmínku stojí zvláště adukty ethylenoxidu, ale i propylenoxidu a/nebo butylenoxidu. Zvláště vhodný je 35 diethylenglykol.

Polyesterpolyoly, které jsou základem polyurethanových disperzí podle vynálezu, mohou být také nahrazeny až do 50%, s výhodou méně, jinými v těchto prostředcích obvyklými polyoly. Zcela obecně platí také zde - stejně jako pro polyesterpolyoly - že tyto odlišné polyoly musí mít 40 k dispozici alespoň dva vodíkové atomy, schopné reagovat s izokyanáty, a měly by být v podstatě lineární. Jsou zde například vhodné polyethery, polyacetaly, polykarbonáty, polythioethery, polyamidy, polyesteramidy a/nebo jiné polyestery, které vždy v průměru obsahují dva a nanejvýš čtyři reaktivní atomy vodíku. Ve zvláštních případech může být výhodné přidat k převážně bifunkčním polyolům část vícefunkčních polyolů, zejména trifunkčních produktů. V závislosti na 45 jejich množství je možno měnit stupeň předzesítění.

Pod polykarbonáty se zde rozumí polyestery, které teoreticky vznikají esterifikací kyseliny uhličité se dvěma- nebo vícesytnými alkoholy a mají vždy na obou koncích svých řetězců hydroxylovou skupinu. S výhodou mají alkoholy a tím také nakonec i polykarbonátdioly 50 alifatickou stavbu. Vhodné vícesytné alkoholy mohou být například trojsytné, jako například glycerol. Dává se však přednost dvojsytným alkoholům, zvláště pokud nemají méně než čtyři a více než deset atomů uhlíku. Cyklické alkoholy a alkoholy s rozvětveným řetězcem jsou také vhodné, ale alkoholy s přímým řetězcem jsou výhodnější. Hydroxylové skupiny mohou sousedit, například v poloze 1,2, nebo být uspořádány izolovaně. Výhodné jsou dioly s koncovými 55 OH-skupinami.

-2CZ 288823 B6

Jako polyethery jsou uvedeny například polymerizační produkty ethylenoxidu, propylenoxidu, butylenoxidu i jejich směsné nebo roubované polymerizační produkty i polyethery, získané kondenzací vícesytných alkoholů, jejich směsí, a alkoxylací vícesytných alkoholů, aminů, polyaminů a aminoalkoholů. Jako polyethery jsou také vhodné polytetrahydrofurany, popsané v vedeném spise EP 354 471, i polypropylenglykoly s koncovým ethylenglykolem.

Jako polyacetaly přicházejí v úvahu například glykoly jako diethylenglykol, triethylenglykol, hexandiol a z formaldehydu vyrobitelné sloučeniny. Vhodné polyacetaly se dají získat také polymerizací cyklických acetalů.

Jako polythioethery se uvádějí zvláště kondenzační produkty thiodiglykolu se sebou samým a/nebo sjinými glykoly, dikarboxylovými kyselinami, formaldehydem, aminokyselinami nebo aminoalkoholy. Podle přídavné složky se u produktů jedná o polythioether, směsný polythioether, polythioetherester a polythioetheresteramid. Tyto polyhydroxysloučeniny se mohou použít také v alkylované formě, popř. ve směsi s alkylačními činidly.

K polyesterům, polyesteramidům a polyamidům patří převážně lineární kondenzáty, získané z vícesytných nasycených a nenasycených karboxylových kyselin, popřípadě jejich anhydridů, a vícesytných nasycených a nenasycených alkoholů, aminoalkoholů, diaminů, polyaminů a jejich směsí, například polyetherflaláty. Jsou použitelné také polyestery z laktonů, například kaprolaktonu nebo hydroxykarboxylových kyselin. Polyestery mohou obsahovat hydroxylové nebo karboxylové koncové skupiny. Jako jejich alkoholová komponenta mohou být (spolu)použity také výšemolekulámí polymerizáty nebo kondenzáty, jako například polyethery, polyacetaly, a polyhydroxymethyleny.

Použitelné jsou také polyhydroxysloučeniny s obsahem urethanových nebo močovinových skupin, popřípadě modifikované přírodní polyoly, jako ricinový olej. V úvahu také v zásadě přicházejí polyhydroxysloučeniny, obsahující zásadité atomy dusíku, například polyalkoxylované primární aminy nebo polyestery, popřípadě polythioethery, které obsahují kondenzovaný alkyldiethanolamin. Dále mohou být použity polyoly, které je možno vyrobit úplným nebo částečným otevřením kruhu epoxidovaných triglyceridů primárními nebo sekundárními hydroxysloučeninami, například reakční produkt epoxidovaného sojového oleje s methanolem. Mohou být vhodné také směsné polymerizáty uvedených polyhydroxysloučenin stejně jako jejich analogy, které s výhodou obsahují koncové aminové nebo sulfidové skupiny.

Výše uvedené polyoly, zvláště polyesterpolyoly, mají s výhodou střední molekulovou hmotnost od 300 do 5 000. Zvláště vhodný je rozsah do 500 do 3 000. Tyto údaje jsou číselné střední molekulové hmotnosti, získané výpočtem z počtu OH-skupin.

Složka (II), reagující s polyolovou složkou (I) a izokyanátovou složkou (III), zvaná také vnitřní emulgátor, je sloučenina, která obsahuje alespoň dvě skupiny, reagující s izokyanáty, a navíc obsahuje alespoň jednu další skupinu, schopnou tvořit soli. Skupina, schopná tvořit soli, je s výhodou karboxylová kyselina, sulfonová kyselina nebo amoniová sloučenina. Jako takové mohou být použity dihydroxy nebo také diaminosloučeniny, obsahující ionizovatelnou karboxylovou kyselinu, sulfonovou kyselinu nebo amoniovou skupinu. Tyto sloučeniny mohou být buď nasazeny jako takové, nebo mohou být připraveny in šitu. Výhodné jsou deriváty karboxylových kyselin, diaminy sulfonových kyselin a/nebo aminodioly. Pro přivedení ionizovatelných karboxylových kyselin do polyurethanu může odborník přidat kpolyolům speciální dihydroxykarboxylové kyseliny, které vedlejší reakce karboxylových skupin s izokyanátovými skupinami nejsou schopny vůbec, nebo jenom v omezené míře. To jsou zvláště diolové karboxylové kyseliny, které mají počet uhlíků mezi 4 a 10. Výhodnou dihydroxykarboxylovou kyselinou, popřípadě diolovou karboxylovou kyselinou, je kyselina dimethylolpropionová (DMPA).

-3CZ 288823 B6

Pro zavedení sulfonových skupin, schopných tvořit soli, se může k polyolům přidat kyselina diaminosulfonová. Příklady jsou kyselina 2,4-diamonobenzensulfonová, ale také kyseliny N-íomega-aminoalkanj-omega^aminoalkansulfonové, popsané v DE 2035732.

K zavedení amoniových skupin, schopných tvořit soli, se podle DE 15195602 může polyurethanový prepolymer modifikovat pomocí alifatického a aromatického diaminu tak, že se na konce řetězců navážou primární aminoskupiny, které mohou být obvyklými alkylačními činidly převedeny na kvartémí amoniové sloučeniny nebo na aminové soli.

ίο V disperzích polyurthanových prepolymerů podle vynálezu jsou polymery s výhodou ve formě soli. Pro polymery, s výhodou modifikované karboxylovými nebo sulfonovými kyselinami, se používají jako protiionty s výhodou soli s alkalickými kovy, amoniak nebo aminy, tj. primární, sekundární nebo terciární aminy. U kationtově modifikovaných produktů vystupují jako protiionty anionty kyselin, jako chlorid, sulfát nebo anionty organických karboxylových kyselin.

Skupiny, schopné tvořit soli, mohou být protiionty neutralizovány částečně nebo úplně. Je také možno použít přebytku neutralizačního prostředku.

Jako sloučeniny složky (II), které obsahují ionizovatelné amoniové skupiny, mohou být použity také aminodioly, s výhodou diethanolamin. Sloučeniny, uvedené jako vhodné pro složku (II), 20 mohou být samozřejmě použity také ve směsi. Takové sloučeniny se popisují také ve spisech GB 2 104 085 a DE 36 43 791.

Bylo zjištěno, že vedle faktorů, jako nepěnivost, dobré smáčení fólií a dobré zasychání - může být v jednom z provedení výhodné, když jsou použité polyurethanové disperze tak jemnozmné, 25 že představují opakní systém. S přibývajícím podílem emulgátorů, jako jsou dioly karboxylových kyselin, zvláště DMPA, stoupá disperzní schopnost.

Ve zvláštním provedení je obsah složky (II) v polyurethanových prepolymerech 1 až 13% hmotnostních, lépe 2 až 8 % hmotnostních, s výhodou 3 až 6 % hmotnostních, vztaženo na obsah 30 pevných částic. Relativně nízký obsah dihydroxykarboxylových kyselin, zvláště DMPA, má tu výhodu, že při jejich neutralizaci například hydroxidem sodným vzniká odpovídajícím způsobem nižší množství bázických solí, což může příznivě působit na stabilitu takových systémů při skladování. Dále je možno dosáhnout u vytvrzeného lepidla poměrně nízkým podílem složky (II) mj. relativně dobré odolnosti proti vodě. Dobré až velmi dobré vlastnosti systémů mohou být 35 zajištěny zvláště tehdy, když vedle relativně nízkých množství složky (Π) obsahují polyoly (I), které jsou v podstatě založeny na alkoholové složce na bázi glykolů s obsahem etherového kyslíku. Zvláště výhodné jsou takové polyesterpolyoly, které jako diolovou složku mají alespoň převážně diethylenglykol.

Vícefunkční izokyanátová složka, tvořící základ polyurethanových disperzí, sestává zcela nebo částečně z alfa-alfa-alfa^lfa^tetramethylxylylendiizokyanátu (TMXDI). Zvláště výhodný je izomer meta. Jen s obsahem alespoň 20 % hmotnostních TMXDI ve směsi izokyanátů se obdrží polyurethanová disperze polyolové složky, založené na polyesterpolyolech, které je možno podle vynálezu použít jako vodného primeru. S výhodou sestává směs izokyanátů alespoň ze 30 % 45 hmotnostních, lépe alespoň z 50 % hmotnostních TMXDI. Jako obecné pravidlo může platit, že zpracovatelnost produktu, popřípadě meziproduktu při výrobě polyurethanových prepolymerů, podmíněná viskozitou, je tím lepší, čím vyšší je podíl TMXDI v izokyanátové směsi. Výhodné jsou tedy izokyanátové složky (III), které obsahují alespoň polovinu, lépe přibližně dvě třetiny nebo tři čtvrtiny, s výhodou výlučně TMXDI. Za TMXDI se případně také pokládá zápis 50 tetramethylxyloldiizokyanát nebo tetramethylxylendiizokyanát.

Jako doplněk, tedy zbytek do 100 % hmotnostních polyizokyanátu jsou vhodné všechny vícefunkční, aromatické a alifatické izokyanáty, jako například 1,5-naftylendiizokyanát, 4,4'-difenylmethandiizokyanát (MDI), hydrogenovaný MDI (Hi₂MDI), trimethylhexadiizokyanát 55 (TMDI), xylylendiizokyanát (XDI), 4,4'-difenyldimethylmethandiizokyanát, di- a tetraalkyl

-4CZ 288823 B6 difenylmethandiizokyanát, 4,4'-dibenzyldiizokyanát, 4,4'-dibenzyldiizokyanát, 1,3-fenylendiizokyanát, 1,4-fenylendiizokyanát, izomery toluylendiizokyanátů (TDI), popřípadě ve směsi se sloučeninami jako l-methyl-2,4-diizokyanátocyklohexan, l,6-diizokyanáto-2,2,4-trimethylhexan, 1,6-diizokyanátocyklohexan, l,6-diizokyanáto-2,4,4-trimethylhexan, 1-izokyanátomethyl-3-izokyanáto-l,5,5-trimethylcyklohexan, chlorované a brómované diizokyanáty, diizokyanáty s bsahem fosforu, 4,4'-diizokyanátofenylperfluorethan, tetramethoxybutan-1,4diizokyanát, butan-l,4-diizokyanát, hexan-l,6-diizokyanát (HDI), dicykohexylmethandiizokyanát, cyklohexan-l,4-diizokyanát, ethylendiizokyanát, bis-izokyanátoethylester kyseliny fialové, dále polyizokyanáty s reaktivními halogeny, jako l-chlormethylfenyl-2,4-diizokyanát, l-brommethylfenyl-2,6-diizokyanát, 3,3-bis-chlormethylether-4,4'-difenyldiizokyanát. Polyizokyanáty s obsahem síry se například získají reakcí 2 mol hexamethylendiizokyanátu s 1 mol thioglykolu nebo dihydroxydihexylsulfidu. Dalšími důležitými diizokyanátu jsou trimethylhexamethylendiizokyanát, 1,4-diizokyanátobutan, 1,2-diizokyanátododekan a diizokyanát dimemí mastné kyseliny. Za zmínku stojí také částečně chráněné polyizokyanáty, které umožňují tvorbu samozesíťujících polyurethanů, například dimemí toluylendiizokyanát, nebo polyizokyanáty, částečně substituované například fenoly, terciárním butanolem, ftalimidem a kaprolaktamem.

Ve zvláštní formě provedení obsahuje izokyanátová složka částečně diizokyanát dimemí mastné kyseliny. Jako dimemí mastná kyselina se označuje směs převážně C36~dikarboxylových kyselin, které se vyrábějí dimerizací nenasycených Cig-monokarboxylových kyselin, jako je kyselina olejová, talová, nebo linolová. Tyto dimemí mastné kyseliny jsou odborníkům v boru již dlouho známé a jsou komerčně dostupné. Dimemí mastnou kyselinu lze převést na izokyanáty dimemí matné kyseliny. Technický diizokyanát dimemí mastné kyseliny v průměru obsahuje alespoň dvě a méně než tři izokyanátové skupiny na molekulu dimemí mastné kyseliny.

Uvedené izokyanáty mohou být použity buď samotné, nebo ve směsi jako přísada k TMXDI. Výhodné jsou - zvláště cyklické nebo zdvojené - alifatické diizokyanáty, zvláště izoforondiizokyanát (IPDI). Ve směsi s TMXDI jsou vhodné zvláště HDI, IPDI, XDI, TMDI, TDI, MDL a/nebo H12-MDI. Další vhodné izokyanáty jsou známy z patentové literatury, například z DE 37 35 587.

S výše uvedenými obsahy TMXDI se mohou polyurethanové prepolymeiy vyrábět ve srovnání s obvyklými způsoby, jako je například acetonový způsob, se sníženým množstvím rozpouštědel.

Ve zvláštní formě provedení je možno rozpouštědlo při výrobě zcela vynechat. Tak lze zajistit, aby disperze polymerů podle vynálezu obsahovala malé množství, pokud možno žádné rozpouštědlo.

S výhodou obsahují vhodné vícefunkční izokyanáty v průměru dvě a nejvýše čtyři skupiny NCO. Množství polyolové směsi (I) a směsi vícefunkčních izokyanátů (III) se volí tak, že vznikne určitý poměr reaktivních skupin NCO ku skupinám OH, nazývaný adiční poměr NCO/OH, S výhodou je izokyanátová složka ve stechiometrickém přebytku, na druhé straně však nepřekročí reaktivní skupiny NCO dvojnásobek. Zvláště výhodný je poměr rovný nebo menší než 1,7. Výhodný, s ohledem na pozdější užitné vlastnosti optimální rozsah, je v každém případě větší než 1.

Podle vynálezu se prepolymer, vytvořený reakcí složek (I), a (II) s (III), uvede se reakce s aminoalkoholy (IV), takže následuje alespoň částečná reakce skupin NCO, zbylých v prepolymeru, se (IV). K. této reakci - nazývané také zpětná adice - prepolymerů, zakončených skupinami NCO, se zvláště hodí alkoholy s primární nebo sekundární aminoskupinou. Mohou být také vhodné sloučeniny s terciární aminoskupinou. Výhodné jsou nízkomolekulámí aminoalkoholy. Zvláště vhodné jsou ty, které mají počet uhlíkových atomů mezi 2 a 40, s výhodou mezi 2 a 12. Jako vhodné zástupce lze uvést například ethanolamin, diethanolamin, N-butylethanolamin, neopentanolamin a diglykolamin, stejně jako aminocukr. Izokyanátové skupiny mohou s uvedenými aminoalkoholy reagovat částečně nebo úplně. Výhodný adiční

-5CZ 288823 B6 poměr skupin NCO a NHR zde leží v rozsahu od 1 : 1 do 1 : 0,1, zvláště od 1 : 0,8 do 1 : 0,2. R znamená vodík (s výhodou) nebo alkyl, popřípadě aralkyl. Ve zvláštním provedení se jako (IV) používají výhradně monoaminoalkoholy. Uvedenou reakcí se (IV) se nyní získají alespoň částečně místo skupin NCO v prepolymeru polymemě vázané hydroxylové skupiny za vytvoření močovinových uskupení. Tím se zcela nebo částečně zamezí následnému prodlužování řetězců bez ztráty funkčnosti. Působením (IV) na čerstvě vzniklou disperzi tedy vzniká reakční produkt, který si podle přidaného množství (IV), vztaženo na materiál se stejným obsahem skupin NCO v původním prepolymeru, ve kterém však došlo k prodloužení řetězců, zachová podstatně nižší molekulovou hmotnost, a vysušený zbytek má zřetelně výraznou lepivost. To platí zvláště tehdy, když se jako (IV) použijí monoaminoalkoholy. Uvedeným způsobem se dají s výhodou vyrobit hlavně polyurethanové prepolymery, které neobsahují žádné reaktivní skupiny s obsahem dusíku, zvláště reaktivní amino nebo semikarbazidové skupiny. V případě potřeby může na reakci s aminoalkoholy navazovat prodloužení řetězců.

K prostředkům pro prodlužování řetězců s reaktivními vodíkovými atomy patří:

- běžné nasycené a nenasycené glykoly, jako ethylenglykol nebo kondenzáty ethylenglykolu,

1.3- butandiol, 1,4-butandiol, butendiol, 1,2-propandiol, 1,3-propandiol, neopentylglykol, hexandiol, bis-hydroxymethylcyklohexan, dioxyethoxyhydrochinon, bis-glykolester kyseliny tereftalové, di-2-hydroxyethylamid kyseliny jantarové, di-N-methyl-(2-hydroxyethyl)amid kyseliny jantarové, l,4-di(2-hydroxymethyl-merkapto)-2,3,5,6-tetrachlorbenzen, 2-methylen-l,3-propandiol, 2-methyl-l,3-propandiol;

alifatické, cykloalifatické a aromatické diaminy, jako ethylendiamin, hexamethylendiamin,

1.4- cyklohexylendiamin, piperazin, N-methyl-propylendiamin, diaminodifenylsulfon, diaminodifenylether, diaminodifenyldimethylmethan, 2,4-diamino-6-fenyltriazin, izoforondiamin, diamin dimemí mastné kyseliny;

- aminoalkoholy jako ethanolamin, propanolamin, butanolamin, N-methylethanolamin, N-methylizopropanolamin;

- alifatické, cykloalilfatické, aromatické a heterocyklické mono- a diaminokarboxylové kyseliny, jako glycin, 1- a 2-alanin, kyselina 6-aminokapronová, kyselina 4-aminomáselná, izomery kyselin mono- a diaminobenzoové a izomery kyselin mono- a diaminonaftoových;

- voda.

Speciální prostředky pro prodlužování řetězců s alespoň jedním bázickým atomem dusíku jsou například mono-, bis- nebo polyalkoxylované alifatické, cykloalifatické, aromatické nebo heterocyklické primární aminy, jako N-methyldiethanolamin, N-ethyldiethanolamin, N-propyldiethanolamin, N-izopropyldiethanolamin, N-butyldiethanolamin, N-izobutyldiethanolamin, N-oleyldiethanolamin, N-stearyldiethanolamin, ethoxylovaný amin kokosového tuku, N-allyldiethanolamin, N-methyldiizopropanolamin, N-ethyldiizopropanolamin, N-propyldiizopropanolamin, N-butyldiizopropanolamin, C-cyklohexyldiizopropanolamin, N,N-diethoxyanilin, N,N-diethoxytoluidin, Ν,Ν-diethoxy-l-aminopyridin, Ν,Ν'-diethoxypiperazin, dimethyl-bisethoxylhydrazin, N,N'-bis-(2-hydroxyethyl- N,N'-diethylhexahydro-p-fenylendiamin, N-12hyroxyethylpiperazin, polyalkoxylované aminy jako propoxylovaný methyldiethanolamin, dále sloučeniny jako N-methyl-N,N-bis-3-aminopropy!amin, N-(3-amÍnopropyl)-N,N'-dimethylethylendiamin, N-(3-aminopropyl)-N-methylethanolamin, N,N-bis-(3-aminopropyl)-N-(3aminopropyl)-N-methylethanolamin, N,N'-bis-(3-aminopropyl)-N,N'dimethylethylendiamin, N,N'-bis-Ť3-aminopropyl)-piperazin, N-(2-aminoethyl)-piperazin, N,N'-bis-ethoxylpropylendiamin, 2,6-diaminopyridin, diethanolaminoacetamid, diethanolamidopropionamid, N,N-bisethoxylfenylthiosemikarbazid, Ν,Ν-bis-ethoxylmethylsemikarbazid, p,p'-bis-aminomethyldibenzylmethylamin, 2,6-diaminopyridin, 2-dimethylaminomethyl-2-methyl-l,3-propandiol.

-6CZ 288823 B6

Prostředky pro prodlužování řetězců s atomy halogenů, schopnými kvařterizace, popřípadě skupinami R-SCLO, jsou například glycerol-l-chlorhydrin, glycerolmonotosylát, pentaerythritbis-benzensulfonát, glycerolmonomethansulfonát, adukty diethanolaminu a chlormethylovaných aromatických izokyanátů nebo alifatických halogenizokyanátů, jako N,N-bis-hydroxyethyl-N'm-chlormethylfenylmočovina, N-hydroxyethyl-N'-chlorhexylmočovina, glycerolmonochlorethylurethan, bromacetyldipropylentriamin a diethanolamid kyseliny chloroctové. Jako prostředky pro prodlužování řetězců jsou výhodné diaminy a/nebo dihydroxysloučeniny, reagující s izokyanáty.

U výhodného prodloužení řetězců vodou reagují nejprve izokyanátové skupiny s vodou a tvoří aminoskupiny, které reagují s dalšími izokyanátovými skupinami. Další výhodné prostředky pro prodlužování řetězců jsou polyaminy.

Vhodné způsoby výroby polyurethanových disperzí se popisují například v: D. Dieterich, Angew. Makromol. Chem, 98, str. 133 (1981), Ullmann, Encyklopadie der technischen Chemie, 4,vydání, díl 19, Verlag Chemie, Weinheim/BergstraBe 1974, str. 311-313, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, díl E20 / část 1-3, str. 1659-1663 a str. 1671-1681 a vJoumal of Waterbome Coating, srpen 1984, str. 2 a další. V sekundárních literárních pramenech těchto článků je rovněž uvedena odpovídající patentová literatura. Vhodné polyurethanové disperze mohou být, jak je to známo zvýše uvedené EP 354 471, vyráběny takzvaným acetonovým způsobem. Přídavky nízkovroucích rozpouštědel, jako je například aceton, jsou mj. nutné proto, aby se snížila viskozita prepolymerů a tím se zlepšila jejich zpracovatelnost, čímž se teprve umožní tvorba disperze. Nevýhoda takového způsobu výroby je vezmeme-li v úvahu požadavky na bezrozpouštědlové produkty, v tom, že je nutno dispergaci zakončit technicky náročným destilačním krokem, aby se nízkovroucí rozpouštědlo alespoň z větší části odstranilo. To znamená výrobní krok navíc, který výrobní způsob nejen komplikuje, ale vede také ke zdražení produktu. To platí v neposlední řadě proto, že se s výhodou používaný aceton nedá bez dalšího zpracování vrátit do výroby, kde se výhodně používá aceton bezvodý. S tím je pro odborníka spojena mj. otázka, jestli a popřípadě do jaké míry je přijatelná zbytková koncentrace rozpouštědla, protože na tom závisí výše výrobních nákladů. Proti tomu ovšem stojí požadavek na produkt bez rozpouštědel.

Polyurethanové prepolymery podle vynálezu je možno vyrábět bez rozpouštědel. Jinými slovy, reakce uvedených reaktantů (I) až (IV) na reakční produkty, stejně jako dispergace prepolymemí fáze, může být prováděna v nepřítomnosti inertního rozpouštědla. Přitom se obvykle postupuje tak, že se výše popsané reaktanty (I) až (III) smísí při pokojové teplotě. Obecně se tato reakce provádí v běžných vsádkových reaktorech. Teplota při reakci leží přibližně mezi 90 °C a 120 °C. Reakční směs může obsahovat katalytické přísady, vhodné pro reakce polyurethanů. Míchá se obvykle tak dlouho, až se dosáhne požadované hodnoty NCO. Po dispergaci ve vodě následuje reakce s aminoalkoholy (IV), které alespoň částečně zreagují se skupinami NCO prepolymerů. Reakce může být provedena jednoreaktorovým i tzv. dvoureaktorovým způsobem. V prvním, pro vynález výhodném případě, se za přivádění vody se základním množstvím například hydroxidu sodného, potřebného pro neutralizaci, za silného míchání dispergují polyurethanové prepolymery. Lze ale také přivést prepolymemí fázi do vodného roztoku zásady a tam ji silným mícháním dispergovat. V obou případech může dispergace probíhat při zvýšené teplotě. Aminoalkoholy (IV) se také mohou smísit s vodou, popřípadě s neutralizačním prostředkem, smíchaným s NCOfunkčními prepolymery. Proces se případně zakončí jedno až tříhodinovým mícháním, popřípadě s prodloužením řetězců vodou pomocí zbylých skupin NCO. Obsah pevných částic v disperzi je možno nastavit v širokém rozsahu, například mezi 25 až 50 % hmotnostními pevných částic. Polyurethanové disperze, používané jako reakční složka (A), obvykle obsahují přibližně 40 % hmotnostních pevných částic.

Výše popsané polymemí disperze mohou obsahovat pro vytvoření dvousložkového reaktivního systému jako reakční složku (B) vícefunkční sloučeniny, které jsou schopny reakce s funkčními skupinami polyurethanových prepolymerů reakční složky (A). Složka (A) podle vynálezu může

-7CZ 288823 B6 reagovat relativně se širokou škálou tvrdidel. Je možno jmenovat izokyanáty, epoxidy, polyethylenaminy popřípadě triaceridiny a melamino/formaldehydové systémy. Kyselé skupiny, obsažené v repolymeru, mohou být také přemostěny vícemocnými ionty, zvláště vícemocnými ionty těžkých kovů, jako je například zinek nebo zirkonium. Z tohoto hlediska lze na vícemocné 5 kationty pohlížet jako na vícefunkční sloučeniny. S výhodou obsahuje reakční složka (B) vždy reaktivní vícefunkční organické sloučeniny. Výhodné jsou vícefunkční izokyanáty nebo epoxidy. Z látek, vhodných jako tvrdidla, se dává přednost takovým, které se ve složce (A) jemně rozptýlí, popřípadě se dají do ní stabilně zapracovat. V ideálním případě mohou také tyto látky tvořit stabilní vodnou disperzi.

Reaktivní koncové OH- skupiny polyurethanových prepolymerů jsou zvláště přístupné vytvrzení přídavkem polyizokyanátových sloučenin. Prepolymery ve vodné disperzi reakční složky (A) s výhodou obsahují skupiny, reagující s izokyanáty, v množství od přibližně 0,2 do 1,0% hmotnostních, přepočteno na OH- skupiny. Zvláště výhodný je rozsah od 0,4 do 0,6 % 15 hmotnostních.

Reaktivní složka (B), nazývaná také tvrdidlo, se s výhodou skládá alespoň převážně z polyizokyanátů (V), dispergovatelných ve vodě. Takové polyizokyanáty jsou odborníkům v oboru již známé, například podle: D. Dieterich, Chemie in unserer Zeit 24, (1990), 135 až 141. 20 Jako zvláště výhodné látky je třeba zde uvést zvláště ve vodě dispergovatelné alifatické HDItriizokyanuráty a HDI-biurety. Z nich je výhodnější triglycidylizokyanurát. Vhodné jsou takové sloučeniny, kterých je pevný krystalický diizokyanát obalen tenkou protidifuzní vrstvou, která zabrání při pokojové teplotě každé další polyadici. Diizokanát, zvláště vhodný pro tento způsob, je N,N'-bis-(2-izokyanátotoluyl)močovina (TDIH), která může být vyrobena z emulze 25 toluylendiizokyanátu ve vodě. Zvláštním vedením reakce lze přitom dosáhnout, že uvnitř částic zůstanou koncové izokyanátové skupiny intaktní. Teprve když je protidifuzní vrstva mechanicky nebo termicky zrušena, mohou tyto koncové skupiny reagovat, například s reakční složkou (A). Ve smyslu vynálezu je výhodné, když se složka (V) skládá alespoň převážně z HDI-polyizokyanurátů a HDI-biuretizokyanátů. Poměr (A) k (B) je možno měnit v širokých mezích. Obvykle 30 však je složka (B) ve stechiometrickém přebytku. Zvláště výhodný adiční poměr pro tvorbu filmu se dosáhne 1,2 až 2,5 násobným přebytkem (B).

Způsob výroby dvousložkového reaktivního systému ze složek (A) a (B) se vyznačuje tím, že se reaktivní vícefunkční sloučeniny, vhodné jako tvrdidla, jemně, s výhodou stabilně, rozptýlí ve 35 složce (A). Ve zvláštním provedení vynálezu se reaktivní vícefunkční sloučeniny, vhodné jako tvrdidla, nejprve dispergují ve vodném médiu, a tato disperze se nakonec důkladně promísí se složkou (A). S výhodou se u výše popsaného způsobu používají vícefunkční izokyanáty, zvláště takové, které lze snadno dispergovat ve vodě.

Protože lze snadno bez rozpouštědel dispergovat ve vodě i reakční složku (B), je možné poskytnout zcela bezrozpouštědlové dvousložkové reaktivní systémy. Disperze podle vynálezu mohou mimo výše uvedených součástí obsahovat obvyklé, odborníkům v oboru známé přísady polymemích disperzí, jako katalyzátory, smáčedla, odpěňovadla, pomocné rozlévací látky, plnidla, pigmenty, barviva, zahušťovací prostředky apod.

Popsané polyurethanové disperze jsou předmětem DE 41 09 477. Tam se také popisuje jejich použití jako dvousložkového reaktivního systému pro lepení a povlékání povrchů. Neuvádí se však, že lze pryskyřičnou složku nebo dvousložkový reaktivní systém použít jako primer pro plastické hmoty. Tyto prostředky jsou výhodné jako primer pro průběžné povlékání profilů 50 z VC. Na takto upravené povrchy plastických hmot mohou být po vysušení a případném skladování nalepeny jiné plastické hmoty, zvláště fólie z plastických hmot tak, že se na fólii nanese polyurethanové tavné lepidlo a fólie s lepidlem se přitiskne na povrch, opatřený primerem. Polyurethanovou disperzi je možno libovolně ředit vodou, například proto, aby se snížením viskozity umožnilo dobré zpracování. Primer je možno na povrchy plastických hmot 55 nanést stříkáním, natíráním, válcováním, stěrkou nebo pomocí plsti. Nanášené množství primeru

-8CZ 288823 B6 by mělo být mezi 3 a 50 g/m² (v mokrém stavu). Po nanesení primeru se povrch plastické hmoty vysuší. Toho se dosáhne buď uskladněním při teplotě místnosti nebo použitím horkovzdušného ofukování, sušicích skříní nebo infračervenými zařízeními. S výhodou se plocha, opatřená primerem, přímo po sušení lepí. Je ale také možné provádět lepení o několik dní později.

V zásadě je možno tímto způsobem zpracovávat všechny druhy profilů z PVC, jak z hlediska jejich obrysů, tak i jejich tvrdosti. Výhodné jsou však profily polotvrdé a tvrdé, které se používají pro výrobu oken a dveří.

Vhodné je použití reaktivního polyurethanového tavného lepidla. U reaktivního polyurethanového tavného lepidla se s výhodou jedná o polyurethanové tavné lepidlo vytvrzující vzdušnou vlhkostí, které se v podstatě získá reakcí složky s obsahem skupin NCO se složkou, obsahující hydroxylové skupiny na bází polyetheru, polyesteru a/nebo polyetheresteru, stejně jako nízkomolekulámího polyolu.

Postačuje opatřit primerem jen jeden spojovaný díl, zvláště profil z PVC. Nanést tavné lepidlo postačuje rovněž jen najeden z dílů, buď na profil, nebo na fólii. Lepidlo je ovšem možno nanést i na oba spojované díly nebo podle potřeby.

Pro dosažení co možno dobrého výsledku je účelné opatřit profil primerem a na fólii nanést lepidlo, aby bylo možno dosáhnout slepení stlačením fólie a profilu v jediném stroji, například v kašírovacím nebo povlékacím stroji. Je ale také možné provádět lepení až po určité době po nanesení primeru na profil. Tato doba může být týden i více. Zpracovací teplota lepidla je s výhodou 100 až 130 °C.

Na fólii nejsou kladeny žádné zvláštní požadavky, jak co se týče tloušťky, tak i materiálu. Vedle PVC mohou být použity následující polymery: polyestery, polyolefiny a polymethylmetakryláty.

Provedení použití podle vynálezu při kterém je opatřen profil z PVC fólií z PVC, spočívá v:

a) opatření profilu z PVC primerem,

b) nanesení polyurethanového reaktivního tavného lepidla na profil z PVC, fólii z PVC nebo na obě části a

c) nakalandrování fólie z PVC.

Podle způsobu podle vynálezu je možno získat profily z plastických hmot, u kteiých není možno odstranit fólii po 7 dnech tvrdnutí bez zničení. Navíc je i přímo po slepení vytvrzení fólie rovnoměrné a tak silné, že se dá jen těžko odtrhnout.

Vynález je dále popisován na jednotlivých příkladech:

-9CZ 288823 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklady 1 až 3

Primer A = primer podle vynálezu,

Primer B = srovnávací primer na bázi polyurethanové disperze,

Primer C = srovnávací primer na bázi vinylacetát-vinyletherakrylátového terpolymerizátu a terpolymerizátu vinylacetát-ethylenesteru kyseliny akrylové.

Primer A byl vyroben následujícím způsobem:

Do reakce se uvede při maximálně 110°C 13,88 hmotnostních dílů lineárního polyesteru (sestávajícího z kyseliny adipové, izoftalové a diethylenglykolu) s OH-číslem 57,5 mg KOH/g, 5,94 hmotnostních dílů lineárního polyesteru (kyselina adipová, neopentylglykol, diethylenglykol, 1,6-hexandiol s OH-číslem 61,5), 1,18 hmotnostních dílů kyseliny dimethylolpropionové 20 (DMPA) a 5,84 hmotnostních dílů m-tetramethylxylylendiizokyanátu (M-TMXDI). Jakmile je dosaženo obsahu NCO 1,5 %, disperguje se při 70 až 80 °C prepolymer ve 42,00 hmotnostních dílech vody s 0,84 hmotnostními díly triethylaminu a potom se ihned přidá 0,3 hmotnostních dílů monoethanolaminu. Za míchání po dvě hodiny při 80 °C probíhá další prodlužování řetězců. Disperze se ochladí na pokojovou teplotu.

Obsah pevných částic: 40 %, pH: cca 7,

Viskozita: 16 s, kalíšek DIN 4 mm, 20 °C.

Ke 100 hmotnostním dílům této polyurethanové disperze se homogenně přimísí 6 hmotnostních dílů ve vodě emulgovatelného HDI-biuretu.

Tento primer byl nanášen plstí na okenní profil z PVC o rozměru 250x50 mm. Množství nanášeného primeru je 5 až 20 g/mm² (za mokra). Pomocí teplovzdušného agregátu se vrstvy primeru suší. Poté se nanese ovrstvovacím zařízením na fólii z PVC vlhkostí tvrditelné polyurethanové tavné lepidlo. Množství lepidla ve vrstvě bylo 40 až 50 g/m², teplota lepidla 110 až 120 °C. Fólie s vrstvou lepidla se přitlačí ihned na profil, opatřený primerem, a tím se 40 přilepí. K posouzení slepení se určí na 20 mm širokém proužku odtrhovací pevnost podle DIN 53530 po době vytvrzování 1,3 a 7 dní při úhlu odtrhu 90° a rychlosti odtrhu 50 mm/min.

Odtrhovací pevnost [N/mm]

Příklad	Primer	1 den	3 dny	7 dní
1	A	2,1	2,4	>5,0 (MB)
2	B	0,8	0,8	0,9
3	C	0,6	0,9	1,0

MB = přetržení materiálu fólie, slepení nepoškozeno

-10CZ 288823 B6

Příklady 4 a 5

Pracuje se s primery A a B, jak se popisuje v příkladech 1 až 3. Lepení fólie polyurethanovým tavným lepidlem se neprovede hned, ale až 4 dny po nanesení. V této době probíhá sušení příměru při pokojové teplotě. Na slepených spojích byly naměřeny následující odtrhovací pevnosti:

Odtrhovací pevnost [N/mm]

Příklad___________Primer_____________1 den_____________3 dny _________7 dní

A 1,05 2,6 >3,1

B 0,6 nedrží V příkladech 6 a 7 byl primer A měněn následujícím způsobem: obou případech již nebyla polyurethanová disperze s OH-koncovými skupinami ponechána reagovat s polyizokyanát HDI-biuretem (primer A2). U primeru AI bylo kromě toho smíseno 70 hmotnostních dílů vodné polyurethanové disperze s OH-koncovými skupinami s 30 hmotnostními díly 50% disperze na bázi kopolymerů esterů kyseliny akrylové a přídavkem 0,04 % odpěňovadla.

Množství nanášeného primeru je 10 až 20 g/m² (za mokra). Pomocí teplovzdušného agregátu se vrstva primeru suší. Ovrstvení lepidlem a slepení se provádí tak, jak je popsáno v příkladech 1 až 5. V závislosti na době vytvrzení se naměří následující odtrhovací pevnosti:

Odtrhovací pevnost [N/mm]

Příklad___________Primer_____________1 den_____________3 dny____________7 dní

AI 1,1 2,1 3,4

A2 2,1 2,9 3,7* * * částečné přetržení materiálu

Claims

1. Použití vodné disperze, dále označována jako složka A, která se skládá z polymerů, z nichž alespoň 20 % hmotnostních tvoří vodná disperze polyurethanových prepolymerů s funkčními skupinami OH, získatelné reakcí polyolové komponenty (I) s obsahem polyesterových polyolů a

- sloučenin (II) obsahujících skupiny schopné tvořit soli a alespoň dvě vazby s izokyanáty, s

- izokyanátovou komponentou (III), sestávající alespoň z 20 % hmotnostních tetramethyIxylylendiizokyanátu neboli TMXDI ve stechiometrickém přebytku;

následnou dispergací ve vodě, a alespoň částečnou reakcí zbylých skupin NCO s aminoalkoholy (IV) a popřípadě následným prodloužením řetězce, jako polyurethanového primeru pro lepení plastických hmot.

2. Použití podle nároku 1, při němž polyesterpolyoly, obsažené v polyolové složce (I), mají za základ kyselé složky kyselinu adipovou a/nebo fialovou.

-11(

3. Použití podle alespoň jednoho z předcházejících nároků při němž polyésterpolyoly použité pro výrobu polyurethanových prepolymerů mají číselnou střední molekulovou hmotnost od 300 do 5000.

5 4. Použití podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, při němž složka (Π) se skládá převážně z kyseliny dimethylolpropionové neboli DMPA.

5. Použití podle nároku 4, při němž složkou (II) je kyselina dimethylolpropionová.

10

6. Použití podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, při němž izokyanátová složka (ΙΠ) obsahuje alespoň 30 % hmotnostních tetramethylxylylendiizokyanátu neboli TMXDI.

7. Použití podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, při němž při reakci složek (I) a (II) s (III) je adiční poměr NCO/OH menší nebo roven 2,0 ale větší než 1.

8. Použití podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, při němž složka (IV) sestává z monoaminoalkoholů.

9. Použití podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, při němž je obsah složky (II) 20 v polyurethanových prepolymerech 1 až 13 % hmotnostních, vztaženo na obsah pevných látek.

10. Použití podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, při němž je při reakci skupin NCO s aminoalkoholy (IV) adiční poměr NCO/NHR v rozmezí 1:1 až 1:0,1.

25

11. Použití podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, při němž jsou řetězce prodlužovány vodou a/nebo pomocí polyaminů.

12. Použití podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, při němž pro vytvoření dvousložkového reakčního systému jsou jako reakční složka (B) obsaženy vícefunkční

30 sloučeniny, které mohou reagovat s funkčními skupinami reakční složky (A), definované v předcházejících nárocích jako polyurethanové prepolymeiy s funkčními skupinami OH.

13. Použití podle nároku 12, při němž reakční složka (B) se skládá zizokyanátů, zejména převážně z HDI-polyizokyanurátů a/nebo HDI-biuretových izokyanátů.

14. Použití podle nároku 12 nebo 13, při němž složka (B) je vzhledem ke složce (A) obsažena v 1,2 až 2,5 násobném stechiometrickém přebytku.

15. Použití podle alespoň jednoho z předcházejících nároků 12 až 13, při němž reakční složka

40 (B) je v reakční složce (A), která odpovídá některému z nároků 1 až 11, jemně dispergována.

16. Použití disperze (A) podle alespoň jednoho z nároků 1 až 11, při němž disperze obsahuje vedle 100 dílů 60% polyurethanové disperze (A) podle alespoň jednoho z nároků 1 až 11 ještě až do 60 dílů 50% vodné disperze na bázi akrylovátového kopolymeru.

17. Použití disperzí podle alespoň jednoho z nároků 1 až 16 jako primerů pro předměty z PVC, zvláště profily.

-12CZ 288823 B6

18. Použití podle nároku 17 ke kašírování fólií z PVC, PES, polyolefinů apolymethylmetakiylátů na předměty z plastických hmot.

19. Použití podle nároku 17 nebo 18 při slepování předmětů z plastických hmot s fóliemi, 5 přičemž lepidlem je polyurethanové tavné lepidlo.