JP3181854B2 - 水性接着剤組成物 - Google Patents
水性接着剤組成物Info
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- JP3181854B2 JP3181854B2 JP09834497A JP9834497A JP3181854B2 JP 3181854 B2 JP3181854 B2 JP 3181854B2 JP 09834497 A JP09834497 A JP 09834497A JP 9834497 A JP9834497 A JP 9834497A JP 3181854 B2 JP3181854 B2 JP 3181854B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は水性接着剤組成物に
関する。さらに詳しくは、初期接着性、耐水接着性およ
び耐油接着性が求められるプラスチックフォーム（ポリ
ウレタンフォーム、発泡ポリオレフィン、発泡ポリ塩化
ビニルなど）の接着に適した水性接着剤に関する。
関する。さらに詳しくは、初期接着性、耐水接着性およ
び耐油接着性が求められるプラスチックフォーム（ポリ
ウレタンフォーム、発泡ポリオレフィン、発泡ポリ塩化
ビニルなど）の接着に適した水性接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、プラスチックフォームの接着剤と
しては溶剤系のポリウレタン樹脂接着剤が広く使用され
ている。また、水分散性のポリウレタン樹脂接着剤とし
ては、熱処理によりイソシアネート基を再生するメチル
エチルケトンオキシム、アセトアセトン等のブロック化
剤を使用したブロックイソシアネート系のもの（たとえ
ば特公平２−３２２９４号公報）が提案されている。
しては溶剤系のポリウレタン樹脂接着剤が広く使用され
ている。また、水分散性のポリウレタン樹脂接着剤とし
ては、熱処理によりイソシアネート基を再生するメチル
エチルケトンオキシム、アセトアセトン等のブロック化
剤を使用したブロックイソシアネート系のもの（たとえ
ば特公平２−３２２９４号公報）が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記前
者のものは有機溶剤を使用しているため、低公害、省資
源、安全衛生の面から問題があり、後者のものはブロッ
クが解離してイソシアネート基を再生する温度が高いた
め、限られた基材に対してしか使用できないという問題
があった。
者のものは有機溶剤を使用しているため、低公害、省資
源、安全衛生の面から問題があり、後者のものはブロッ
クが解離してイソシアネート基を再生する温度が高いた
め、限られた基材に対してしか使用できないという問題
があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に鑑み、初期接着性、耐水接着性および耐油接着性を
兼ね備えた接着剤を得るべく鋭意検討した結果、本発明
に到達した。すなわち本発明は、ポリウレタン樹脂
（Ａ）の水分散体および水分散性のポリイソシアネート
成分（Ｂ）からなり；該（Ａ）が、カルボキシル基含有
イソシアネート基末端プレポリマーとそのイソシアネー
ト基に対して過剰当量のヒドラジン基含有化合物（ｆ）
との反応物の（ｆ）以外の塩基（ｅ）による中和物から
なり；該プレポリマーは、有機ポリイソシアネート
（ａ）、水酸基１個当りの分子量が１５０〜３０００の
ポリオール（ｂ）、α，α−ジメチロールモノカルボン
酸（ｃ）からのカルボキシル基含有イソシアネート基末
端プレポリマーであり；該（ｆ）は、ヒドラジン、２塩
基酸ジヒドラジドおよびカルボジヒドラジドからなる群
から選ばれる少なくとも一種であり；該（Ａ）は、分子
末端にヒドラジン基（−ＨＮＮＨ2）を有し且つ５００
〜１５０００のヒドラジン基当量を有することを特徴と
する、プラスチックフォーム用水性接着剤組成物；ポリ
ウレタン樹脂（Ａ）の水分散体および水分散性のポリイ
ソシアネート成分（Ｂ）からなり；該（Ａ）が、カルボ
キシル基含有イソシアネート基末端プレポリマーとその
イソシアネート基に対して過剰当量のヒドラジン基含有
化合物（ｆ）との反応物の（ｆ）以外の塩基（ｅ）によ
る中和物からなり；該プレポリマーは、有機ポリイソシ
アネート（ａ）、水酸基１個当りの分子量が１５０〜３
０００のポリオール（ｂ）、α，α−ジメチロールモノ
カルボン酸（ｃ）、および水酸基１個当たりの分子量が
１５０未満のポリオールからのカルボキシル基含有イソ
シアネート基末端プレポリマーであり；該（ｆ）は、ヒ
ドラジン、２塩基酸ジヒドラジドおよびカルボジヒドラ
ジドからなる群から選ばれる少なくとも一種であり；該
（Ａ）は、分子末端にヒドラジン基（−ＨＮＮＨ2）を
有し且つ５００〜１５０００のヒドラジン基当量を有す
ることを特徴とする、プラスチックフォーム用水性接着
剤組成物；ポリウレタン樹脂（Ａ）の水分散体および水
分散性のポリイソシアネート成分（Ｂ）からなり；該
（Ａ）が、カルボキシル基含有イソシアネート基末端プ
レポリマーとそのイソシアネート基に対して過剰当量の
ヒドラジン基含有化合物（ｆ）との反応物の（ｆ）以外
の塩基（ｅ）による中和物からなり；該プレポリマー
は、有機ポリイソシアネート（ａ）、水酸基１個当りの
分子量が１５０〜３０００のポリオール（ｂ）、α，α
−ジメチロールモノカルボン酸（ｃ）、および低分子活
性水素化合物（ｄ）からのカルボキシル基含有イソシア
ネート基末端プレポリマーであり、（ｄ）がエチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３ーまたは１，
４ーブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソ
ホロンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ト
リレンジアミンおよび４，４’−ジアミノジフェニルメ
タンから選ばれるものであり；該（ｆ）は、ヒドラジ
ン、２塩基酸ジヒドラジドおよびカルボジヒドラジドか
らなる群から選ばれる少なくとも一種であり；該（Ａ）
は、分子末端にヒドラジン基（−ＨＮＮＨ2）を有し且
つ５００〜１５０００のヒドラジン基当量を有すること
を特徴とする、プラスチックフォーム用水性接着剤組成
物；ならびに、ポリウレタンフォーム、発泡ポリ塩化ビ
ニル、発泡ポリエチレン、発泡ポリプロピレン及び発泡
ポリスチレンから選ばれるプラスチックフォームからな
る被着体が該水性接着剤組成物で接着されてなることを
特徴とするプラスチックフォームの接着体；である。
点に鑑み、初期接着性、耐水接着性および耐油接着性を
兼ね備えた接着剤を得るべく鋭意検討した結果、本発明
に到達した。すなわち本発明は、ポリウレタン樹脂
（Ａ）の水分散体および水分散性のポリイソシアネート
成分（Ｂ）からなり；該（Ａ）が、カルボキシル基含有
イソシアネート基末端プレポリマーとそのイソシアネー
ト基に対して過剰当量のヒドラジン基含有化合物（ｆ）
との反応物の（ｆ）以外の塩基（ｅ）による中和物から
なり；該プレポリマーは、有機ポリイソシアネート
（ａ）、水酸基１個当りの分子量が１５０〜３０００の
ポリオール（ｂ）、α，α−ジメチロールモノカルボン
酸（ｃ）からのカルボキシル基含有イソシアネート基末
端プレポリマーであり；該（ｆ）は、ヒドラジン、２塩
基酸ジヒドラジドおよびカルボジヒドラジドからなる群
から選ばれる少なくとも一種であり；該（Ａ）は、分子
末端にヒドラジン基（−ＨＮＮＨ2）を有し且つ５００
〜１５０００のヒドラジン基当量を有することを特徴と
する、プラスチックフォーム用水性接着剤組成物；ポリ
ウレタン樹脂（Ａ）の水分散体および水分散性のポリイ
ソシアネート成分（Ｂ）からなり；該（Ａ）が、カルボ
キシル基含有イソシアネート基末端プレポリマーとその
イソシアネート基に対して過剰当量のヒドラジン基含有
化合物（ｆ）との反応物の（ｆ）以外の塩基（ｅ）によ
る中和物からなり；該プレポリマーは、有機ポリイソシ
アネート（ａ）、水酸基１個当りの分子量が１５０〜３
０００のポリオール（ｂ）、α，α−ジメチロールモノ
カルボン酸（ｃ）、および水酸基１個当たりの分子量が
１５０未満のポリオールからのカルボキシル基含有イソ
シアネート基末端プレポリマーであり；該（ｆ）は、ヒ
ドラジン、２塩基酸ジヒドラジドおよびカルボジヒドラ
ジドからなる群から選ばれる少なくとも一種であり；該
（Ａ）は、分子末端にヒドラジン基（−ＨＮＮＨ2）を
有し且つ５００〜１５０００のヒドラジン基当量を有す
ることを特徴とする、プラスチックフォーム用水性接着
剤組成物；ポリウレタン樹脂（Ａ）の水分散体および水
分散性のポリイソシアネート成分（Ｂ）からなり；該
（Ａ）が、カルボキシル基含有イソシアネート基末端プ
レポリマーとそのイソシアネート基に対して過剰当量の
ヒドラジン基含有化合物（ｆ）との反応物の（ｆ）以外
の塩基（ｅ）による中和物からなり；該プレポリマー
は、有機ポリイソシアネート（ａ）、水酸基１個当りの
分子量が１５０〜３０００のポリオール（ｂ）、α，α
−ジメチロールモノカルボン酸（ｃ）、および低分子活
性水素化合物（ｄ）からのカルボキシル基含有イソシア
ネート基末端プレポリマーであり、（ｄ）がエチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３ーまたは１，
４ーブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソ
ホロンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ト
リレンジアミンおよび４，４’−ジアミノジフェニルメ
タンから選ばれるものであり；該（ｆ）は、ヒドラジ
ン、２塩基酸ジヒドラジドおよびカルボジヒドラジドか
らなる群から選ばれる少なくとも一種であり；該（Ａ）
は、分子末端にヒドラジン基（−ＨＮＮＨ2）を有し且
つ５００〜１５０００のヒドラジン基当量を有すること
を特徴とする、プラスチックフォーム用水性接着剤組成
物；ならびに、ポリウレタンフォーム、発泡ポリ塩化ビ
ニル、発泡ポリエチレン、発泡ポリプロピレン及び発泡
ポリスチレンから選ばれるプラスチックフォームからな
る被着体が該水性接着剤組成物で接着されてなることを
特徴とするプラスチックフォームの接着体；である。
【０００５】本発明における（Ａ）を構成する有機ポリ
イソシアネート（ａ）としては、たとえば、炭素数（イ
ソシアネート基中の炭素を除く）２〜１２の脂肪族ポリ
イソシアネート［エチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチ
レントリイソシアネートなど］；炭素数（イソシアネー
ト基中の炭素を除く）４〜１５の脂環族ポリイソシアネ
ート［イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシ
クロヘキシルメタン−４，４’ージイソシアネート（水
添ＭＤＩ）、１，４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネー
ト、１，４−ビス（２−イソシアネートエチル）シクロ
ヘキサンなど］；炭素数（イソシアネート基中の炭素を
除く）８〜１２の芳香脂肪族ポリイソシアネート［キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート（ＴＭＸＤＩ）など］；炭素数（イソシア
ネート基中の炭素を除く）６以上の芳香族ポリイソシア
ネート［１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４
−または２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタン−２，４’−または４，４’−
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジ
イソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン
−４，４’−ジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシ
アネート、粗製ＴＤＩ、ポリフェニルメタンポリイソシ
アネート（粗製ＭＤＩ）など］；およびこれらの二種以
上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは
ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、水添ＭＤＩおよび
ＴＭＸＤＩであり、特に好ましいものはＴＤＩおよびＭ
ＤＩである。
イソシアネート（ａ）としては、たとえば、炭素数（イ
ソシアネート基中の炭素を除く）２〜１２の脂肪族ポリ
イソシアネート［エチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチ
レントリイソシアネートなど］；炭素数（イソシアネー
ト基中の炭素を除く）４〜１５の脂環族ポリイソシアネ
ート［イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシ
クロヘキシルメタン−４，４’ージイソシアネート（水
添ＭＤＩ）、１，４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネー
ト、１，４−ビス（２−イソシアネートエチル）シクロ
ヘキサンなど］；炭素数（イソシアネート基中の炭素を
除く）８〜１２の芳香脂肪族ポリイソシアネート［キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート（ＴＭＸＤＩ）など］；炭素数（イソシア
ネート基中の炭素を除く）６以上の芳香族ポリイソシア
ネート［１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４
−または２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタン−２，４’−または４，４’−
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジ
イソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン
−４，４’−ジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシ
アネート、粗製ＴＤＩ、ポリフェニルメタンポリイソシ
アネート（粗製ＭＤＩ）など］；およびこれらの二種以
上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは
ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、水添ＭＤＩおよび
ＴＭＸＤＩであり、特に好ましいものはＴＤＩおよびＭ
ＤＩである。
【０００６】高分子ポリオール（ｂ）としては、ポリエ
ーテルポリオール｛低分子ポリオール［多価アルコール
類（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３ーまたは１，４ーブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコールなどの二官能ポリオー
ル；グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトー
ルなどの三官能以上のポリオール）、多価フェノール類
（ビスフェノールＡなどのビスフェノール類）］および
アミン類（アルカノールアミンたとえばモノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン；
脂肪族アミンたとえばモノブチルアミン、エチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン；脂環族アミンたとえばイソホロンジアミン、１，４
−ジアミノシクロヘキサン；芳香族アミンたとえばトリ
レンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタンな
ど）のアルキレンオキサイド［炭素数２〜４のアルキレ
ンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイドなど）の一種または二種以上
（ランダムおよび／またはブロック）］付加物、アルキ
レンオキサイドの開環重合物（ポリテトラメチレンエー
テルグリコールなど）など｝；ポリエステルポリオール
｛ポリカルボン酸［脂肪族ポリカルボン酸（たとえばア
ジピン酸、コハク酸、フマル酸、セバチン酸、マレイン
酸および二量化リノレイン酸）および／または芳香族ポ
リカルボン酸（たとえばフタル酸、イソフタル酸および
テレフタル酸）］と低分子ポリオール（前記多価アルコ
ール類）またはポリエーテルポリオール（ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールなど）との重縮
合反応で得られる末端がヒドロキシル基のポリエステル
ポリオール、ポリラクトンポリオール（ポリカプロラク
トンジオールなど）、ポリカーボネートジオールな
ど｝；およびこれらの二種以上の混合物が挙げられる。
これらのうち好ましいものはポリエステルポリオールで
ある。該（ｂ）のＯＨ当量（水酸基１個当りの分子量）
は通常１５０〜３０００、好ましくは２００〜２５００
である。
ーテルポリオール｛低分子ポリオール［多価アルコール
類（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３ーまたは１，４ーブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコールなどの二官能ポリオー
ル；グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトー
ルなどの三官能以上のポリオール）、多価フェノール類
（ビスフェノールＡなどのビスフェノール類）］および
アミン類（アルカノールアミンたとえばモノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン；
脂肪族アミンたとえばモノブチルアミン、エチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン；脂環族アミンたとえばイソホロンジアミン、１，４
−ジアミノシクロヘキサン；芳香族アミンたとえばトリ
レンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタンな
ど）のアルキレンオキサイド［炭素数２〜４のアルキレ
ンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイドなど）の一種または二種以上
（ランダムおよび／またはブロック）］付加物、アルキ
レンオキサイドの開環重合物（ポリテトラメチレンエー
テルグリコールなど）など｝；ポリエステルポリオール
｛ポリカルボン酸［脂肪族ポリカルボン酸（たとえばア
ジピン酸、コハク酸、フマル酸、セバチン酸、マレイン
酸および二量化リノレイン酸）および／または芳香族ポ
リカルボン酸（たとえばフタル酸、イソフタル酸および
テレフタル酸）］と低分子ポリオール（前記多価アルコ
ール類）またはポリエーテルポリオール（ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールなど）との重縮
合反応で得られる末端がヒドロキシル基のポリエステル
ポリオール、ポリラクトンポリオール（ポリカプロラク
トンジオールなど）、ポリカーボネートジオールな
ど｝；およびこれらの二種以上の混合物が挙げられる。
これらのうち好ましいものはポリエステルポリオールで
ある。該（ｂ）のＯＨ当量（水酸基１個当りの分子量）
は通常１５０〜３０００、好ましくは２００〜２５００
である。
【０００７】α，α−ジメチロールモノカルボン酸
（ｃ）は、ポリウレタン樹脂（Ａ）を水中に安定に分散
させるためのアニオン性の親水基の導入のために使用さ
れる成分であり、具体例としては、α，α−ジメチロー
ル酢酸、α，α−ジメチロールプロピオン酸およびα，
α−ジメチロール酪酸が挙げられ、好ましいものはα，
α−ジメチロールプロピオン酸である。（Ａ）における
（ｃ）の量は、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）が、
（Ａ）の固形分当たり通常０．３〜６重量％、好ましく
は０．４〜５重量％となる量である。カルボキシル基の
量が０．３重量％未満では安定な分散体が得られず、６
重量％を超えると耐水性が低下する。
（ｃ）は、ポリウレタン樹脂（Ａ）を水中に安定に分散
させるためのアニオン性の親水基の導入のために使用さ
れる成分であり、具体例としては、α，α−ジメチロー
ル酢酸、α，α−ジメチロールプロピオン酸およびα，
α−ジメチロール酪酸が挙げられ、好ましいものはα，
α−ジメチロールプロピオン酸である。（Ａ）における
（ｃ）の量は、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）が、
（Ａ）の固形分当たり通常０．３〜６重量％、好ましく
は０．４〜５重量％となる量である。カルボキシル基の
量が０．３重量％未満では安定な分散体が得られず、６
重量％を超えると耐水性が低下する。
【０００８】必要により用いられる低分子活性水素化合
物（ｄ）としては、低分子ポリオールおよびポリアミン
が挙げられる。低分子ポリオールとしては、たとえば前
記ポリエーテルポリオールの原料として例示した多価ア
ルコール類のうちの二官能または三官能低分子ポリオー
ルが挙げられる。ポリアミンとしては、たとえば前記ポ
リエーテルポリオールの原料として挙げたアミン類のう
ちのジアミンが挙げられる。これらのうち好ましいもの
は低分子ポリオールである。
物（ｄ）としては、低分子ポリオールおよびポリアミン
が挙げられる。低分子ポリオールとしては、たとえば前
記ポリエーテルポリオールの原料として例示した多価ア
ルコール類のうちの二官能または三官能低分子ポリオー
ルが挙げられる。ポリアミンとしては、たとえば前記ポ
リエーテルポリオールの原料として挙げたアミン類のう
ちのジアミンが挙げられる。これらのうち好ましいもの
は低分子ポリオールである。
【０００９】ポリウレタン樹脂中のカルボキシル基を中
和する塩基（ｅ）としては、（ｆ）以外の有機塩基（例
えばトリメチルアミン、トリエチルアミンなど）および
無機塩基（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
アンモニアなど）が挙げられる。これらのうち好ましい
ものは有機塩基である。該（ｅ）の量は（Ａ）中のカル
ボキシル基１モル当たり通常０．３〜１モルである。
和する塩基（ｅ）としては、（ｆ）以外の有機塩基（例
えばトリメチルアミン、トリエチルアミンなど）および
無機塩基（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
アンモニアなど）が挙げられる。これらのうち好ましい
ものは有機塩基である。該（ｅ）の量は（Ａ）中のカル
ボキシル基１モル当たり通常０．３〜１モルである。
【００１０】ヒドラジン基含有化合物（ｆ）としては、
ヒドラジン、２塩基酸ジヒドラジド（たとえばアジピ
ン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタ
ル酸ジヒドラジド、イミノジ酢酸ジヒドラジドなど）お
よびカルボジヒドラジドが用いられる。好ましいものは
ヒドラジン、アジピン酸ジヒドラジドおよびカルボジヒ
ドラジドである。
ヒドラジン、２塩基酸ジヒドラジド（たとえばアジピ
ン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタ
ル酸ジヒドラジド、イミノジ酢酸ジヒドラジドなど）お
よびカルボジヒドラジドが用いられる。好ましいものは
ヒドラジン、アジピン酸ジヒドラジドおよびカルボジヒ
ドラジドである。
【００１１】（Ａ）の製造方法は特に限定されないが、
たとえば分子内に活性水素基を含まない有機溶剤（例え
ばアセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メ
チルピロリドントルエン、酢酸エチルなど）の存在下ま
たは非存在下で、有機ポリイソシアネート（ａ）と活性
水素基含有化合物成分［（ｂ）、（ｃ）および必要によ
り（ｄ）］とを、イソシアネート（以下、ＮＣＯと略
記）基とカルボキシル基以外の活性水素基との当量比が
通常（１．０５〜２）：１、好ましくは（１．０５〜
１．５）：１の範囲でワンショット法または多段法によ
り、通常２０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃で
反応させてカルボキシル基含有末端ＮＣＯプレポリマー
とする。該プレポリマー中のＮＣＯ基含有量は通常０．
５〜５重量％である。
たとえば分子内に活性水素基を含まない有機溶剤（例え
ばアセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メ
チルピロリドントルエン、酢酸エチルなど）の存在下ま
たは非存在下で、有機ポリイソシアネート（ａ）と活性
水素基含有化合物成分［（ｂ）、（ｃ）および必要によ
り（ｄ）］とを、イソシアネート（以下、ＮＣＯと略
記）基とカルボキシル基以外の活性水素基との当量比が
通常（１．０５〜２）：１、好ましくは（１．０５〜
１．５）：１の範囲でワンショット法または多段法によ
り、通常２０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃で
反応させてカルボキシル基含有末端ＮＣＯプレポリマー
とする。該プレポリマー中のＮＣＯ基含有量は通常０．
５〜５重量％である。
【００１２】つづいてヒドラジン基含有化合物（ｆ）を
反応させるが、該反応方法としては、前記プレポリマー
を塩基（ｅ）で中和する前、中和と同時、または中和後
に、ＮＣＯ基に対して過剰当量の（ｆ）を反応させて、
分子末端にヒドラジン基を含有させたのち、水を加えて
乳化する方法；あるいは該プレポリマーを（ｅ）で中和
したあと、（ｆ）の水溶液を加えながら反応、乳化を行
う方法が挙げられる。上記（ｆ）の量はプレポリマー中
のＮＣＯ基１当量に対して通常１．１〜２当量である。
また必要により得られた乳化物より有機溶剤を除去して
もよい。
反応させるが、該反応方法としては、前記プレポリマー
を塩基（ｅ）で中和する前、中和と同時、または中和後
に、ＮＣＯ基に対して過剰当量の（ｆ）を反応させて、
分子末端にヒドラジン基を含有させたのち、水を加えて
乳化する方法；あるいは該プレポリマーを（ｅ）で中和
したあと、（ｆ）の水溶液を加えながら反応、乳化を行
う方法が挙げられる。上記（ｆ）の量はプレポリマー中
のＮＣＯ基１当量に対して通常１．１〜２当量である。
また必要により得られた乳化物より有機溶剤を除去して
もよい。
【００１３】本発明においては、（Ａ）の分子末端にヒ
ドラジン基（−ＮＨＮＨ2）を含有していることが必要
であり、この基を含有していることによって水分散性ポ
リイソシアネート化合物（Ｂ）による架橋反応とが可能
となる。（Ａ）中のヒドラジン基の量は、（Ａ）のヒド
ラジン基当量（ヒドラジン基１個当たりの分子量）が通
常５００〜１５０００、好ましくは１０００〜１５００
０となる量である。ヒドラジン基当量が５００未満では
接着剤がもろくなり接着強度が低下し、１５０００を越
えると、初期接着性が低下するので好ましくない。ヒド
ラジン基当量は、下式により求められる。ヒドラジン基
当量＝（ＮＣＯ末端プレポリマーの重量＋ヒドラジン基
含有化合物の重量）÷（ヒドラジン基含有化合物の−Ｎ
ＨＮＨ2基の当量数−ＮＣＯ末端プレポリマーのＮＣＯ
基の当量数）
ドラジン基（−ＮＨＮＨ2）を含有していることが必要
であり、この基を含有していることによって水分散性ポ
リイソシアネート化合物（Ｂ）による架橋反応とが可能
となる。（Ａ）中のヒドラジン基の量は、（Ａ）のヒド
ラジン基当量（ヒドラジン基１個当たりの分子量）が通
常５００〜１５０００、好ましくは１０００〜１５００
０となる量である。ヒドラジン基当量が５００未満では
接着剤がもろくなり接着強度が低下し、１５０００を越
えると、初期接着性が低下するので好ましくない。ヒド
ラジン基当量は、下式により求められる。ヒドラジン基
当量＝（ＮＣＯ末端プレポリマーの重量＋ヒドラジン基
含有化合物の重量）÷（ヒドラジン基含有化合物の−Ｎ
ＨＮＨ2基の当量数−ＮＣＯ末端プレポリマーのＮＣＯ
基の当量数）
【００１４】本発明におけるもう一方の必須成分である
水分散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）としては、た
とえばポリイソシアネート化合物に界面活性剤（たとえ
ば特開昭６３−３１７５１５号公報および特開昭６４−
１１４号公報記載の化合物）を配合したもの、分子中に
ポリオキシエチレン鎖などの親水性基を導入したポリイ
ソシアネート化合物（たとえば特公平１−４８２６３号
公報、特公平２−５８２８７号公報記載の化合物）が挙
げられ、水に分散できるものであればいずれも使用でき
る。具体例としては「アクアネート１１０」（日本ポリ
ウレタン工業製）「タケネートＮＷ−４（２）」（武田
薬品工業製）「コスモネートＭ−２００Ｗ」（三井東圧
化学製）などが挙げられる。
水分散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）としては、た
とえばポリイソシアネート化合物に界面活性剤（たとえ
ば特開昭６３−３１７５１５号公報および特開昭６４−
１１４号公報記載の化合物）を配合したもの、分子中に
ポリオキシエチレン鎖などの親水性基を導入したポリイ
ソシアネート化合物（たとえば特公平１−４８２６３号
公報、特公平２−５８２８７号公報記載の化合物）が挙
げられ、水に分散できるものであればいずれも使用でき
る。具体例としては「アクアネート１１０」（日本ポリ
ウレタン工業製）「タケネートＮＷ−４（２）」（武田
薬品工業製）「コスモネートＭ−２００Ｗ」（三井東圧
化学製）などが挙げられる。
【００１５】本発明における（Ａ）と（Ｂ）の固形分重
量比は、通常（９９：１）〜（５０：５０）、好ましく
は（９７：３）〜（７０：３０）である。（Ｂ）の比率
が１未満では十分な耐水接着性および耐油接着性が得ら
れず、５０を超えると接着剤がもろくなり接着強度が低
下するので好ましくない。
量比は、通常（９９：１）〜（５０：５０）、好ましく
は（９７：３）〜（７０：３０）である。（Ｂ）の比率
が１未満では十分な耐水接着性および耐油接着性が得ら
れず、５０を超えると接着剤がもろくなり接着強度が低
下するので好ましくない。
【００１６】（Ａ）と（Ｂ）の混合方法は特に限定され
ず、例えば（Ａ）と（Ｂ）とを、櫂型攪拌方式による混
合やその他の混合装置（ニーダー、インペラー分散機、
ストーンミルなど）を用いて混合する方法が挙げられ
る。
ず、例えば（Ａ）と（Ｂ）とを、櫂型攪拌方式による混
合やその他の混合装置（ニーダー、インペラー分散機、
ストーンミルなど）を用いて混合する方法が挙げられ
る。
【００１７】本発明の接着剤の被着体であるプラスチッ
クフォームとしては、ポリウレタンフォーム、発泡ポリ
塩化ビニル、発泡ポリエチレン、発泡ポリプロピレン、
発泡ポリスチレンなどが挙げられる。
クフォームとしては、ポリウレタンフォーム、発泡ポリ
塩化ビニル、発泡ポリエチレン、発泡ポリプロピレン、
発泡ポリスチレンなどが挙げられる。
【００１８】本発明の水性接着剤組成物には、必要に応
じて他の水性樹脂、無機充填剤、安定剤、分散剤、界面
活性剤、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤などの添加剤を加
えることができる。これらの具体例としては下記のもの
が挙げられる。 水性樹脂：アクリル系、酢酸ビニル系、塩化ビニル系ま
たはウレタン系樹脂の水分散体、ＳＢＲ系またはＮＢＲ
系ラテックスなど。 無機充填剤：炭酸カルシウム、シリカ、タルクなど。 安定剤：ヒンダードフェノール系、燐系、ベンゾフェノ
ン系、ベンゾトリアゾール系、オキザリックアシッドア
ニリド系、ヒンダードアミン系などの安定剤。 分散剤：ポリアクリル酸（塩）など。 界面活性剤：ノニルフェノールのエチレンオキサイド付
加物などのノニオン界面活性剤など。 増粘剤：ポリアクリル酸（塩）、セルロース誘導体、で
んぷん誘導体、ポリビニルアルコールなど。 防腐剤：有機窒素硫黄化合物系または有機硫黄ハロゲン
化合物系防腐剤など。 凍結防止剤：エチレングリコール、プロピレングリコー
ルなど。
じて他の水性樹脂、無機充填剤、安定剤、分散剤、界面
活性剤、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤などの添加剤を加
えることができる。これらの具体例としては下記のもの
が挙げられる。 水性樹脂：アクリル系、酢酸ビニル系、塩化ビニル系ま
たはウレタン系樹脂の水分散体、ＳＢＲ系またはＮＢＲ
系ラテックスなど。 無機充填剤：炭酸カルシウム、シリカ、タルクなど。 安定剤：ヒンダードフェノール系、燐系、ベンゾフェノ
ン系、ベンゾトリアゾール系、オキザリックアシッドア
ニリド系、ヒンダードアミン系などの安定剤。 分散剤：ポリアクリル酸（塩）など。 界面活性剤：ノニルフェノールのエチレンオキサイド付
加物などのノニオン界面活性剤など。 増粘剤：ポリアクリル酸（塩）、セルロース誘導体、で
んぷん誘導体、ポリビニルアルコールなど。 防腐剤：有機窒素硫黄化合物系または有機硫黄ハロゲン
化合物系防腐剤など。 凍結防止剤：エチレングリコール、プロピレングリコー
ルなど。
【００１９】本発明の水性接着剤組成物を被着体へ塗布
する方法としては、刷毛塗り、ロール塗り、スプレー塗
り、流し塗りまたは浸漬法等の方法が挙げられる。塗布
した接着剤を乾燥後、もう一方の被着体と張り合わせ
（ドライ接着）、常温で養生すれば架橋が進行し接着剤
層は硬化する。また、必要により６０〜８０℃程度に加
熱して硬化を促進させることもできる。さらに、塗布し
た接着剤を乾燥せずもう一方の被着体と張り合わせ（ウ
エット接着）、養生することも可能である。
する方法としては、刷毛塗り、ロール塗り、スプレー塗
り、流し塗りまたは浸漬法等の方法が挙げられる。塗布
した接着剤を乾燥後、もう一方の被着体と張り合わせ
（ドライ接着）、常温で養生すれば架橋が進行し接着剤
層は硬化する。また、必要により６０〜８０℃程度に加
熱して硬化を促進させることもできる。さらに、塗布し
た接着剤を乾燥せずもう一方の被着体と張り合わせ（ウ
エット接着）、養生することも可能である。
【００２０】本発明の水性接着剤組成物は、特に初期接
着性、耐水接着性および耐油接着性にすぐれるのでプラ
スチックフォームの接着剤として好適に使用される。ま
た、プラスチック成型品、木材、繊維、金属等の接着剤
として使用も可能である。
着性、耐水接着性および耐油接着性にすぐれるのでプラ
スチックフォームの接着剤として好適に使用される。ま
た、プラスチック成型品、木材、繊維、金属等の接着剤
として使用も可能である。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて、部は重量部、％は重量％を示す。
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて、部は重量部、％は重量％を示す。
【００２２】製造例１ 温度計および攪拌機を備えた密閉反応槽に、ポリブチレ
ンアジペートジオール（数平均分子量２０００）１９
５．８部、１，４−ブタンジオール０．６部、ジメチロ
ールプロピオン酸８．９部、ＴＤＩ４４．７部およびテ
トラヒドロフラン２５０．０部を仕込み、反応系を窒素
ガスで置換したのち、攪拌下８０℃で９時間反応してＮ
ＣＯ％含有量１．１％のＮＣＯ末端ウレタンプレポリマ
ーを得た。得られたテトラヒドロフラン溶液を３０℃に
冷却してトリエチルアミン６．７部を加えた。つぎに８
０％ヒドラジンヒドラート水溶液８．１部を水３８１．
０部に溶解し、該テトラヒドロフラン溶液に加えヒドラ
ジンブロック、乳化させた後、減圧下５０〜６０℃でテ
トラヒドロフランを溜去し、固形分４０％、粘度３３０
ｃＰ／２５℃、ヒドラジン残基当量１９８２のポリウレ
タン樹脂の水分散液６３５部（Ａ１）を得た。
ンアジペートジオール（数平均分子量２０００）１９
５．８部、１，４−ブタンジオール０．６部、ジメチロ
ールプロピオン酸８．９部、ＴＤＩ４４．７部およびテ
トラヒドロフラン２５０．０部を仕込み、反応系を窒素
ガスで置換したのち、攪拌下８０℃で９時間反応してＮ
ＣＯ％含有量１．１％のＮＣＯ末端ウレタンプレポリマ
ーを得た。得られたテトラヒドロフラン溶液を３０℃に
冷却してトリエチルアミン６．７部を加えた。つぎに８
０％ヒドラジンヒドラート水溶液８．１部を水３８１．
０部に溶解し、該テトラヒドロフラン溶液に加えヒドラ
ジンブロック、乳化させた後、減圧下５０〜６０℃でテ
トラヒドロフランを溜去し、固形分４０％、粘度３３０
ｃＰ／２５℃、ヒドラジン残基当量１９８２のポリウレ
タン樹脂の水分散液６３５部（Ａ１）を得た。
【００２３】製造例２ 温度計および攪拌機を備えた密閉反応槽に、ポリカプロ
ラクトンジオール（数平均分子量２０２０）１７６．３
部、１，４−ブタンジオール４．５部、ジメチロールプ
ロピオン酸６．７部、ＩＰＤＩ６２．５部およびアセト
ン２５０．０部を仕込み、反応系を窒素ガスで置換した
のち、攪拌下８０℃で９時間反応してＮＣＯ％含有量
１．２％のＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーを得た。得
られたアセトン溶液にアジピン酸ジヒドラジドを２４．
８部加え、８０℃で５時間反応してＮＣＯを完全に反応
させたアジピン酸ジヒドラジドブロック物を得た。得ら
れたブロック物を３０℃に冷却してトリエチルアミン
５．１部を加えた。つぎに水４１２．２部を加え乳化し
た後、減圧下５０〜６０℃でアセトンを溜去し、固形分
４０％、粘度３６６ｃＰ／２５℃、ヒドラジン残基当量
１９３４のポリウレタン樹脂の水分散液６８７部（Ａ
２）を得た。
ラクトンジオール（数平均分子量２０２０）１７６．３
部、１，４−ブタンジオール４．５部、ジメチロールプ
ロピオン酸６．７部、ＩＰＤＩ６２．５部およびアセト
ン２５０．０部を仕込み、反応系を窒素ガスで置換した
のち、攪拌下８０℃で９時間反応してＮＣＯ％含有量
１．２％のＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーを得た。得
られたアセトン溶液にアジピン酸ジヒドラジドを２４．
８部加え、８０℃で５時間反応してＮＣＯを完全に反応
させたアジピン酸ジヒドラジドブロック物を得た。得ら
れたブロック物を３０℃に冷却してトリエチルアミン
５．１部を加えた。つぎに水４１２．２部を加え乳化し
た後、減圧下５０〜６０℃でアセトンを溜去し、固形分
４０％、粘度３６６ｃＰ／２５℃、ヒドラジン残基当量
１９３４のポリウレタン樹脂の水分散液６８７部（Ａ
２）を得た。
【００２４】製造例３ 温度計および攪拌機を備えた密閉反応槽に、３−メチル
レンタンアジペートジオール（数平均分子量９８５）１
５４．３部、ジメチロールプロピオン酸１８．６部、Ｔ
ＤＩ７７．１部およびジオキサン２５０．０部を仕込
み、反応系を窒素ガスで置換したのち、攪拌下８０℃で
８時間反応してＮＣＯ％含有量２．１％のＮＣＯ末端ウ
レタンプレポリマーを得た。得られたジオキサン溶液を
３０℃に冷却してトリエチルアミン１４．０部と８０％
ヒドラジンヒドラート水溶液１５．６部を加えて中和、
ヒドラジンブロックした。つぎに、水３８７．０部を該
ジオキサン溶液に加えて乳化した後、減圧下５０〜６０
℃でジオキサンを溜去し、固形分４０％、粘度３９０ｃ
Ｐ／２５℃、ヒドラジン残基当量１０３５のポリウレタ
ン樹脂の水分散液６４５部（Ａ３）を得た。
レンタンアジペートジオール（数平均分子量９８５）１
５４．３部、ジメチロールプロピオン酸１８．６部、Ｔ
ＤＩ７７．１部およびジオキサン２５０．０部を仕込
み、反応系を窒素ガスで置換したのち、攪拌下８０℃で
８時間反応してＮＣＯ％含有量２．１％のＮＣＯ末端ウ
レタンプレポリマーを得た。得られたジオキサン溶液を
３０℃に冷却してトリエチルアミン１４．０部と８０％
ヒドラジンヒドラート水溶液１５．６部を加えて中和、
ヒドラジンブロックした。つぎに、水３８７．０部を該
ジオキサン溶液に加えて乳化した後、減圧下５０〜６０
℃でジオキサンを溜去し、固形分４０％、粘度３９０ｃ
Ｐ／２５℃、ヒドラジン残基当量１０３５のポリウレタ
ン樹脂の水分散液６４５部（Ａ３）を得た。
【００２５】製造例４ 温度計および攪拌機を備えた密閉反応槽に、３−メチル
ペンタンアジペートジオール（数平均分子量２９７５）
２０３．６部、ジメチロールプロピオン酸８．９部、Ｈ
ＤＩ３７．５部およびジオキサン２５０．０部を仕込
み、反応系を窒素ガスで置換したのち、攪拌下８０℃で
９時間反応してＮＣＯ％含有量１．０％のＮＣＯ末端ウ
レタンプレポリマーを得た。得られたジオキサン溶液に
アジピン酸ジヒドラジドを１２．１部加え、８０℃で５
時間反応してＮＣＯを完全に反応させたアジピン酸ジヒ
ドラジドブロック物を得た。得られたブロック物を３０
℃に冷却してトリエチルアミン６．７部を加えた。つぎ
に、水３９３．０部を加え乳化した後、減圧下５０〜６
０℃でジオキサンを溜去し、固形分４０％、粘度１２０
６ｃＰ／２５℃、ヒドラジン残基当量１３１０５のポリ
ウレタン樹脂の水分散液６５５部（Ａ４）を得た。
ペンタンアジペートジオール（数平均分子量２９７５）
２０３．６部、ジメチロールプロピオン酸８．９部、Ｈ
ＤＩ３７．５部およびジオキサン２５０．０部を仕込
み、反応系を窒素ガスで置換したのち、攪拌下８０℃で
９時間反応してＮＣＯ％含有量１．０％のＮＣＯ末端ウ
レタンプレポリマーを得た。得られたジオキサン溶液に
アジピン酸ジヒドラジドを１２．１部加え、８０℃で５
時間反応してＮＣＯを完全に反応させたアジピン酸ジヒ
ドラジドブロック物を得た。得られたブロック物を３０
℃に冷却してトリエチルアミン６．７部を加えた。つぎ
に、水３９３．０部を加え乳化した後、減圧下５０〜６
０℃でジオキサンを溜去し、固形分４０％、粘度１２０
６ｃＰ／２５℃、ヒドラジン残基当量１３１０５のポリ
ウレタン樹脂の水分散液６５５部（Ａ４）を得た。
【００２６】製造例５ 温度計および攪拌機を備えた密閉反応槽に、３−メチル
ペンタンアジペートジオール（数平均分子量２９７５）
２０３．６部、ジメチロールプロピオン酸８．９部、Ｈ
ＤＩ３７．５部およびジオキサン２５０．０部を仕込
み、反応系を窒素ガスで置換したのち、攪拌下８０℃で
９時間反応してＮＣＯ％含有量１．０％のＮＣＯ末端ウ
レタンプレポリマーを得た。得られたジオキサン溶液に
アジピン酸ジヒドラジドを１１．６部加え、８０℃で５
時間反応してＮＣＯを完全に反応させたアジピン酸ジヒ
ドラジドブロック物を得た。得られたブロック物を３０
℃に冷却してトリエチルアミン６．７部を加えた。つぎ
に、水３９２．０部を加え乳化した後、減圧下５０〜６
０℃でジオキサンを溜去し、固形分４０％、粘度１５４
５ｃＰ／２５℃、ヒドラジン残基当量１８１６７のポリ
ウレタン樹脂の水分散液６５４部（Ａ５）を得た。
ペンタンアジペートジオール（数平均分子量２９７５）
２０３．６部、ジメチロールプロピオン酸８．９部、Ｈ
ＤＩ３７．５部およびジオキサン２５０．０部を仕込
み、反応系を窒素ガスで置換したのち、攪拌下８０℃で
９時間反応してＮＣＯ％含有量１．０％のＮＣＯ末端ウ
レタンプレポリマーを得た。得られたジオキサン溶液に
アジピン酸ジヒドラジドを１１．６部加え、８０℃で５
時間反応してＮＣＯを完全に反応させたアジピン酸ジヒ
ドラジドブロック物を得た。得られたブロック物を３０
℃に冷却してトリエチルアミン６．７部を加えた。つぎ
に、水３９２．０部を加え乳化した後、減圧下５０〜６
０℃でジオキサンを溜去し、固形分４０％、粘度１５４
５ｃＰ／２５℃、ヒドラジン残基当量１８１６７のポリ
ウレタン樹脂の水分散液６５４部（Ａ５）を得た。
【００２７】製造例６ 温度計および攪拌機を備えた密閉反応槽に、ポリカプロ
ラクトンジオール（数平均分子量１９５０）１９４．７
部、ジメチロールプロピオン酸８．９部、ＴＤＩ４６．
４部およびアセトン２５０．０部を仕込み、反応系を窒
素ガスで置換したのち、攪拌下８０℃で８時間反応して
ＮＣＯ％含有量１．２％のＮＣＯ末端ウレタンプレポリ
マーを得た。得られたアセトン溶液を３０℃に冷却して
トリエチルアミン６．７部を加えた。つぎに水３７５．
０部を該アセトン溶液に加え水伸長、乳化した後、減圧
下５０〜６０℃でアセトンを溜去し、固形分４０％、粘
度５８５ｃｐ／２５℃のポリウレタン樹脂の水分散液６
２５部（Ａ６）を得た。
ラクトンジオール（数平均分子量１９５０）１９４．７
部、ジメチロールプロピオン酸８．９部、ＴＤＩ４６．
４部およびアセトン２５０．０部を仕込み、反応系を窒
素ガスで置換したのち、攪拌下８０℃で８時間反応して
ＮＣＯ％含有量１．２％のＮＣＯ末端ウレタンプレポリ
マーを得た。得られたアセトン溶液を３０℃に冷却して
トリエチルアミン６．７部を加えた。つぎに水３７５．
０部を該アセトン溶液に加え水伸長、乳化した後、減圧
下５０〜６０℃でアセトンを溜去し、固形分４０％、粘
度５８５ｃｐ／２５℃のポリウレタン樹脂の水分散液６
２５部（Ａ６）を得た。
【００２８】実施例１〜４ 製造例１〜４で得られた、ポリウレタン樹脂の分散液
（Ａ１）〜（Ａ４）と水分散性ポリイソシアネート化合
物（Ｂ１）または（Ｂ２）とを表１に示す配合割合でそ
れぞれ配合し、本発明の接着剤組成物を得た。これらに
ついて、下記の性能試験方法に従い初期接着性、耐水接
着性および耐油接着性の試験を行った。その結果を表３
に示す。なお、水分散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ
１）および（Ｂ２）はそれぞれ下記のとおりである。 Ｂ１：「アクアネート１１０」（日本ポリウレタン工業
製） Ｂ２：「タケネートＮＷ−４（２）」（武田薬品工業
製）
（Ａ１）〜（Ａ４）と水分散性ポリイソシアネート化合
物（Ｂ１）または（Ｂ２）とを表１に示す配合割合でそ
れぞれ配合し、本発明の接着剤組成物を得た。これらに
ついて、下記の性能試験方法に従い初期接着性、耐水接
着性および耐油接着性の試験を行った。その結果を表３
に示す。なお、水分散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ
１）および（Ｂ２）はそれぞれ下記のとおりである。 Ｂ１：「アクアネート１１０」（日本ポリウレタン工業
製） Ｂ２：「タケネートＮＷ−４（２）」（武田薬品工業
製）
【００２９】
【表１】
【００３０】比較例１または２ 製造例５および６で得られた、ポリウレタン樹脂の分散
液（Ａ５）または（Ａ６）と水分散性ポリイソシアネー
ト化合物（Ｂ１）とを表２に示す配合割合でそれぞれ配
合し、比較の接着剤組成物を得た。これらについて、下
記の性能試験方法に従い初期接着性、耐水接着性および
耐油接着性の試験を行った。その結果を表３に示す。
液（Ａ５）または（Ａ６）と水分散性ポリイソシアネー
ト化合物（Ｂ１）とを表２に示す配合割合でそれぞれ配
合し、比較の接着剤組成物を得た。これらについて、下
記の性能試験方法に従い初期接着性、耐水接着性および
耐油接着性の試験を行った。その結果を表３に示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】〔性能試験方法〕 初期接着性：実施例１〜４、比較例１および２の配合物
を、粘度が４０００〜５０００ｃＰになるように増粘剤
（サンノプコ製「ＳＮシックナーＡ−８０３」）で調整
し、軟質ウレタンスラブフォーム（１００ｍｍ×１２０
ｍｍ、厚み５ｍｍ、かさ比重０．０５）に塗布量が５０
ｇ／ｍ2となるように塗布した。８０℃で２分間乾燥
後、接着剤を塗布していない別の軟質ウレタンスラブフ
ォーム（１００ｍｍ×１２０ｍｍ、厚み５ｍｍ、かさ比
重０．０５）を４Ｋｇの荷重で１０秒間圧着し、ただち
に２５ｍｍ幅に切断した試験片をオートグラフ（クロス
ヘッド速度５００ｍｍ／ｍｉｎ．）で、剥離強度を測定
した。剥離強度が、２５ｍｍ幅で２００ｇ以上を初期接
着性良好とした。 耐水接着性：初期接着性と同じように作成した試験片
を、室温で２４時間養生した。その後、沸騰水に１時間
浸漬後ただちに剥離強度を測定した。被着体の軟質ウレ
タンスラブフォームが材破するものを良好とした。 耐油接着性：初期接着性と同じように作成した試験片
を、室温で２４時間養生後、軽油に６時間浸漬後ただち
に剥離強度を測定した。被着体の軟質ウレタンスラブフ
ォームが材破するものを良好とした。
を、粘度が４０００〜５０００ｃＰになるように増粘剤
（サンノプコ製「ＳＮシックナーＡ−８０３」）で調整
し、軟質ウレタンスラブフォーム（１００ｍｍ×１２０
ｍｍ、厚み５ｍｍ、かさ比重０．０５）に塗布量が５０
ｇ／ｍ2となるように塗布した。８０℃で２分間乾燥
後、接着剤を塗布していない別の軟質ウレタンスラブフ
ォーム（１００ｍｍ×１２０ｍｍ、厚み５ｍｍ、かさ比
重０．０５）を４Ｋｇの荷重で１０秒間圧着し、ただち
に２５ｍｍ幅に切断した試験片をオートグラフ（クロス
ヘッド速度５００ｍｍ／ｍｉｎ．）で、剥離強度を測定
した。剥離強度が、２５ｍｍ幅で２００ｇ以上を初期接
着性良好とした。 耐水接着性：初期接着性と同じように作成した試験片
を、室温で２４時間養生した。その後、沸騰水に１時間
浸漬後ただちに剥離強度を測定した。被着体の軟質ウレ
タンスラブフォームが材破するものを良好とした。 耐油接着性：初期接着性と同じように作成した試験片
を、室温で２４時間養生後、軽油に６時間浸漬後ただち
に剥離強度を測定した。被着体の軟質ウレタンスラブフ
ォームが材破するものを良好とした。
【００３４】
【発明の効果】本発明の水性接着剤組成物は、従来技術
では達し得なかった下記の効果を有する。 （１）優れた初期接着性と、耐水接着性および耐油接着
性とを併せ有する。 （２）塗布面を乾燥して貼合わせても十分な初期接着性
が得られる。 （３）常温養生で良好な耐水接着性と耐油接着性とを併
せ有する。 上記効果を奏することから本発明の水性接着組成物は、
とくに初期接着性、耐水接着性および耐油接着性が求め
られるプラスチックフォームの接着剤として極めて有用
である。
では達し得なかった下記の効果を有する。 （１）優れた初期接着性と、耐水接着性および耐油接着
性とを併せ有する。 （２）塗布面を乾燥して貼合わせても十分な初期接着性
が得られる。 （３）常温養生で良好な耐水接着性と耐油接着性とを併
せ有する。 上記効果を奏することから本発明の水性接着組成物は、
とくに初期接着性、耐水接着性および耐油接着性が求め
られるプラスチックフォームの接着剤として極めて有用
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−27242（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−27243（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−196764（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−206972（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−60260（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−60259（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−53636（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−10948（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 C08L 1/00 - 201/16 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリウレタン樹脂（Ａ）の水分散体およ
び水分散性のポリイソシアネート成分（Ｂ）からなり；
該（Ａ）が、カルボキシル基含有イソシアネート基末端
プレポリマーとそのイソシアネート基に対して過剰当量
のヒドラジン基含有化合物（ｆ）との反応物の（ｆ）以
外の塩基（ｅ）による中和物からなり；該プレポリマー
は、有機ポリイソシアネート（ａ）、水酸基１個当りの
分子量が１５０〜３０００のポリオール（ｂ）、α，α
−ジメチロールモノカルボン酸（ｃ）からのカルボキシ
ル基含有イソシアネート基末端プレポリマーであり；該
（ｆ）は、ヒドラジン、２塩基酸ジヒドラジドおよびカ
ルボジヒドラジドからなる群から選ばれる少なくとも一
種であり；該（Ａ）は、分子末端にヒドラジン基（−Ｈ
ＮＮＨ2）を有し且つ５００〜１５０００のヒドラジン
基当量を有することを特徴とする、プラスチックフォー
ム用水性接着剤組成物。 - 【請求項２】 ポリウレタン樹脂（Ａ）の水分散体およ
び水分散性のポリイソシアネート成分（Ｂ）からなり；
該（Ａ）が、カルボキシル基含有イソシアネート基末端
プレポリマーとそのイソシアネート基に対して過剰当量
のヒドラジン基含有化合物（ｆ）との反応物の（ｆ）以
外の塩基（ｅ）による中和物からなり；該プレポリマー
は、有機ポリイソシアネート（ａ）、水酸基１個当りの
分子量が１５０〜３０００のポリオール（ｂ）、α，α
−ジメチロールモノカルボン酸（ｃ）、および水酸基１
個当たりの分子量が１５０未満のポリオールからのカル
ボキシル基含有イソシアネート基末端プレポリマーであ
り；該（ｆ）は、ヒドラジン、２塩基酸ジヒドラジドお
よびカルボジヒドラジドからなる群から選ばれる少なく
とも一種であり；該（Ａ）は、分子末端にヒドラジン基
（−ＨＮＮＨ2）を有し且つ５００〜１５０００のヒド
ラジン基当量を有することを特徴とする、プラスチック
フォーム用水性接着剤組成物。 - 【請求項３】 ポリウレタン樹脂（Ａ）の水分散体およ
び水分散性のポリイソシアネート成分（Ｂ）からなり；
該（Ａ）が、カルボキシル基含有イソシアネート基末端
プレポリマーとそのイソシアネート基に対して過剰当量
のヒドラジン基含有化合物（ｆ）との反応物の（ｆ）以
外の塩基（ｅ）による中和物からなり；該プレポリマー
は、有機ポリイソシアネート（ａ）、水酸基１個当りの
分子量が１５０〜３０００のポリオール（ｂ）、α，α
−ジメチロールモノカルボン酸（ｃ）、および低分子活
性水素化合物（ｄ）からのカルボキシル基含有イソシア
ネート基末端プレポリマーであり、（ｄ）がエチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３ーまたは１，
４ーブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソ
ホロンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ト
リレンジアミンおよび４，４’−ジアミノジフェニルメ
タンから選ばれるものであり；該（ｆ）は、ヒドラジ
ン、２塩基酸ジヒドラジドおよびカルボジヒドラジドか
らなる群から選ばれる少なくとも一種であり；該（Ａ）
は、分子末端にヒドラジン基（−ＨＮＮＨ2）を有し且
つ５００〜１５０００のヒドラジン基当量を有すること
を特徴とする、プラスチックフォーム用水性接着剤組成
物。 - 【請求項４】 （Ｂ）が、ポリイソシアネート化合物と
界面活性剤との混合物、および／または、分子中にポリ
オキシエチレン鎖からなる親水性基を導入したポリイソ
シアネート化合物である請求項１、２または３記載の水
性接着剤組成物。 - 【請求項５】 （Ａ）と（Ｂ）の固形分重量比が９９：
１〜５０：５０である請求項１〜４のいずれかに記載の
水性接着剤組成物。 - 【請求項６】 ポリウレタンフォーム、発泡ポリ塩化
ビニル、発泡ポリエチレン、発泡ポリプロピレン及び発
泡ポリスチレンから選ばれるプラスチックフォームから
なる被着体が請求項１〜５のいずれかに記載の水性接着
剤組成物で接着されてなることを特徴とするプラスチッ
クフォームの接着体。
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|---|---|---|---|
| JP09834497A JP3181854B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 水性接着剤組成物 |
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|---|---|---|---|
| JP09834497A JP3181854B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 水性接着剤組成物 |
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| JPH10279912A JPH10279912A (ja) | 1998-10-20 |
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|---|---|---|---|
| JP09834497A Expired - Fee Related JP3181854B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 水性接着剤組成物 |
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-
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