JPH04226582A - 湿気によって架橋可能なホットメルト接着剤組成物用の改質された粘着付与剤と、それを含むホットメルト接着剤と、その応用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗布後にゆっくりと架
橋するホットメルト接着剤　（熱溶融接着剤、ａｄｓｈ
ｅｓｉｆｓ　ｔｈｅｒｍｏｆｕｓｉｂｌｅ）用の改良さ
れた新規成分に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ホットメルト接着剤は各種材料を互いに
確実に結合するための室温で粘着性を示す固体の組成物
であり、この組成物は温度を上げると溶融し、溶融状態
で接着力が強くなり、この強い接着力が固体状態に戻っ
た時にも持続する。最も一般的なホットメルト接着剤は
、熱溶融性ポリマー、例えばＥＶＡ（エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体）、ＡＰＡＯ　（アタクチックポリ−α−
オレフィン）、熱可塑性ゴムをベースとし、必要に応じ
て下記のものをさらに含む組成物である：（１）　粘着
付与樹脂　（タッキファイアー）；　　これらは組成物
の固有な物理化学的特性、特に加熱時のベースポリマー
との相溶性、粘着付与樹脂を含む重合性混合物の熱機械
的特性、すなわち重合性混合物の濡れ特性　（ｍｏｕｉ
ｌｌａｂｉｌｉｔｅ）および流動性、ガラス転移温度Ｔ
ｇおよび弾性率を規定する物質である。 （２）　可塑剤；　これはガラス転移温度Ｔｇ　を低下
させ、重合性混合物を柔らかくする役目をする物質であ
る。 （３）　ワックスおよび／またはパラフィン；　これは
固体化した物質中で弾性を向上させ且つ機械的特性を向
上させる単なる充填材の役目と、溶融生成物の粘度を低
下させる溶剤の役目とをする。 （４）　オイル；　これは室温での粘度を低下させ且つ
可撓性を向上させる。 （５）　無機装填材料、バラスト（クレー）　または顔
料（酸化チタン）。

【０００３】ホットメルト接着剤は包装、室内装飾、ラ
ベル貼り、製本、衛生器具等において工業的に広く使用
されている。これらの分野では価格が安く、使用が容易
で、固化速度が速く、無溶剤であり、しかも、毒性が低
いことが評価されるが、公知のホットメルト接着剤には
２つの重大な欠点がある。すなわち、機械的抵抗力が弱
いことと、耐熱性が極めて限定されていることである。 そのため、その用途は非構造材への接着、すなわち紙、
薄厚のプラスチックフィルム、ボール紙、不織布のよう
な材料自体の機械的抵抗力が小さい材料の接着に限定さ
れる。また、耐熱性の低さは熱可塑性であることによる
当然の結果であり、エチレン／酢酸ビニル共重合体、熱
可塑性ゴム、アタクチックプロピレンのような熱可塑性
ポリマーをベースとしたホットメルト接着剤自体の組成
に起因する。従って、その使用は約−３０℃から＋６０
℃の範囲の温度に限定される。ホットメルト接着剤を用
いて接着する場合には、加熱（約１６０　℃）　して、
粘性がほとんどない（粘度は約　０．１〜１００　Ｐａ
．ｓの範囲）　のホットメルト接着剤を被着物の上に塗
布し、その直ぐ後に、別の被着材を乗せる。その後は単
に冷却して相転移点：結晶化点および／またはガラス転
移点を通過させれば固化する。この系は完全に可逆的で
、接着剤を再加熱すると接着剤は再溶融する。しかし、
再溶融する前に粘着力の一部分が失われ、これにクリー
プ化傾向が加わるため、接着された２つの被着物は相対
移動し、場合によっては完全に剥がれてしまう。この欠
点は室温での柔軟性が大きい接着剤の場合には特に著し
い。

【０００４】古くから、化学者達はこの欠陥を解決する
ための方法を開発してきた。これらの解決法は２成分の
組成物と単一成分の組成物とに分けることができる。２
成分の組成物はその混合物自体が反応性があり、混合に
よって接着特性が出るため、使用時に混合しなければな
らない。従って、２成分の組成物は必然的に２つの化合
物になる。単一成分の組成物は少なくともある期間安定
に貯蔵可能な単一の製品である。２成分の接着剤組成物
、特にエポキシドをベースとした接着剤は塗布に熟練し
た技術が必要で、しかも、実施が難しい。これに対して
単一成分の組成物の接着剤は種々の方法で使用でき、例
えば高温で溶融する単一成分系や、熱、空気中の酸素、
放射線（紫外線、電子線）、空気中および被着材中の湿
気によって架橋する単一成分の組成物がある。

【０００５】耐熱性を向上させるために結晶化温度の高
い熱溶融性成分を選択することによって、ポリアミドと
ポリエステルとをベースとしたホットメルト接着剤が得
られるが、この接着剤はコストが高く、しかも、高温で
しか塗布できないため大きな熱劣化を受けるという欠点
がある。また、この接着剤は極めて急速に結晶化し、し
かも、濡れ特性が悪いため、通常の塗布条件での接着品
質は特に優れたものとはならない。

【０００６】化学的架橋は加熱によって起こり、一部は
加硫によるゴム架橋により起こる。この化学的架橋原理
は極めて広範囲で変化する。潜在的に反応性を有する二
重結合を有するモノマーおよび／またはコポリマー、例
えばアクリルコポリマーまたはバクセンデン（Ｂａｘｅ
ｎｄｅｎ）社のウレタン−アクリレートを用いた過酸化
法が公知である。この方法では約４０〜８０℃で相遷移
を示す製品を約６０〜１００　℃に塗布し、高温（約　
１８０℃で、１０分間）　で架橋させる。また、ヒドロ
キシアクリレートで変性されたＥＶＡ型のポリマーを重
縮合させる方法も知られている。このポリマーはブロッ
クトイソシアネートを約　１８０℃で１０分間で架橋さ
せる。さらに、フランス国特許第２，６１６，１５５　
号（アトケム（ＡＴＯＣＨＥＭ））、ヨーロッパ特許第
　３０２，６２０号（エクソン　　ケミカル（ＥＸＸＯ
Ｎ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ））　も参照。これらの方法は拘
束が多く、高温での焼付けを必要とするので大部分の用
途には向かない。また、これらの製品は架橋初期段階で
の感度が高いため、使用中に塗布機械に故障が起きる危
険性がある。

【０００７】空気中の酸素により化学的架橋を行わせる
組成物ではアルキルボランを使用するが、この組成物は
工業的というより実験的な性格を有する。

【０００８】紫外線に感応するポリエステルに紫外線を
照射して架橋する方法はダイナマイト　　ノーベル　（
Ｄｙｎａｍｉｔ　Ｎｏｂｅｌ）社から提案されている。 この架橋は約５０℃で行われる。また、シェル　（ＳＨ
ＥＬＬ）社はクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）１３２０Ｘを用
して同じ原理で紫外線架橋する方法を提案している。こ
の方法は厚さが極めて薄い製品の場合にしか適用できず
、その用途は極めて特殊なもの（例えばコーティング製
品への応用）に制限される。

【０００９】湿気による架橋は、長年の間、融解温度の
低いポリウレタン−ポリオールをベースとした接着剤、
すなわちＴｆ　が３０〜５０℃であり、および／または
、ガラス転移温度が高い、すなわちＴｇ　が−４０〜＋
３５℃の範囲にある接着剤について研究されてきた（特
に、フッラー（ＦＵＬＬＥＲ）のヨーロッパ特許第０，
１０７，０９７　号を参照）　。また、シリコーンセメ
ントとシラノールにグラフト化したＥＶＡをベースとし
たホットメルト接着剤にこの架橋方法が用いられている
（スイフト（ＳＷＩＦＴ）　のイギリス国特許第　２，
９１７，３２６号を参照）　。シラノールにグラフト化
したＥＶＡをベースとしたホットメルト接着剤の場合の
熱安定性は全く普通で、この接着剤は約　１５０℃の温
度に３時間以上放置すると粘度が極端に大きくなるのが
観察される。こうした特性がホットメルト接着剤の製造
法と使用法とを大きく拘束することは明らかである。

【００１０】また、ＥＶＡ／液体ポリウレタンプレポリ
マー／粘着付与樹脂の混合物をベースとした接着剤が提
案されている。この接着剤では、ポリウレタンプレポリ
マー（以下、ＰＰＵプレポリマーという）　は水で架橋
可能な遊離−ＮＣＯ基を過剰に有する室温でほぼ液体の
従来のエラストマーベースである。このＰＰＵプレポリ
マーは公知の方法、すなわちポリオールモノマーに過剰
なポリイソシアネートモノマーを反応させて得られる。 正確な架橋を得るためには組成中のＰＰＵプレポリマー
の比率を約３０重量％にする必要があるということは種
々の研究で分かっている。しかし、そうすると、接着剤
が大幅に柔らかくなり、架橋が起きるまで　（この架橋
には約２４時間必要である）は、室温での粘着力が従来
のホットメルト接着剤よりはるかに低いものとなる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、従来のホ
ットメルト接着剤組成物、すなわち粘着付与樹脂、ワッ
クス、オイル、可塑剤を含む組成物ベースを２官能性ま
たは多官能性イソシアネートと反応させることによって
湿気に対する反応性を付与することができるということ
、そして、この変性した成分を含む単一成分のホットメ
ルト接着剤組成物は湿気によって後架橋でき、　１６０
℃の温度までクリープの無い接着ができるということを
発見した。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は優れた耐クリー
プ性を示す単一成分の熱可塑性接着剤を製造するための
配合に用いられる変性した粘着付与樹脂を提供する。こ
の変性した粘着付与樹脂は粘着付与樹脂にポリイソシア
ネートを反応させることによって得られ、その遊離イソ
シアネートの比率は　１．５〜２０％、好ましくは５〜
１５％の範囲とする。本発明には、ホットメルト接着剤
の他の従来成分、例えば変性ワックスにポリイソシアネ
ートを制御下に反応させて湿気に対する反応性を付与す
る場合も含まれる。

【００１３】

【作用】本発明で使用される変性可能な粘着付与樹脂は
フェノールテルペン、フェノールによって変性されたス
チレン（スチレン、α−メチルスチレン）、ロジンおよ
びその誘導体、特にロジンのポリオールエステルによっ
て構成された群の中から選択することができる。これら
の物質は全てアルコール基またはカルボキシル基に属す
る−ＯＨ基を有し、イソシアネートに反応することがで
きる。また、これらの樹脂とポリオールポリエーテルお
よび／またはポリエステルとの混合物は全て後架橋可能
な製品になる。本発明で特に使用可能なジフェノールテ
ルペン型の樹脂はフランス国特許第　２，３１３，８１
７号と第　２，３０７，８３６号「テルペン樹脂の誘導
体」に記載されている。

【００１４】本発明で使用される変性可能なワックスは
下記の群の中から選択される： （１）　ポリエチレン−グリコール、 （２）　エチレン／アクリル酸共重合体、（３）　エチ
レン／無水マレイン酸共重合体。

【００１５】本発明による変性された粘着付与樹脂、ワ
ックス、可塑剤および変性ポリマーを得るのに使用され
るポリイソシアネートは、脂肪族または芳香族のポリイ
ソシアネートであり、特にジイソシアネートが好ましく
、特にジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が
好ましい。

【００１６】本発明のこれらの変性成分は全て、完全に
制御でき且つ架橋可能なホットメルト接着剤の製造用成
分として使用可能な品質を保証することができる方法に
よって製造できる。

【００１７】本発明の一部を成す架橋可能なホットメル
ト接着剤は、一般に、５〜８０％の熱可塑性ポリマーと
、０〜６０％のワックスおよび／またはパラフィンと、
１０〜８０％の粘着付与樹脂とを含んでいる（これらの
パーセンテージは最終組成物での各成分の合計を　１０
０％として、その中で各成分が占める割合である）。使
用するベースポリマーは粘着付与樹脂を含む組成物とし
て当業者が従来から使用しているもの、すなわち溶融粘
度が　０．１〜２００　Ｐａ．ｓ．　の範囲にあるベー
スポリマーである。粘着付与樹脂は上記のような変性樹
脂またはこの変性樹脂と通常の粘着付与樹脂との混合物
である。通常のワックスおよび可塑剤の代わりに変性し
たワックスおよび可塑剤、あるいは、これらの変成した
成分と通常の成分との混合物を使用することができる。 いずれの場合でも、接着剤中での変性成分の全含有量は
、配合された接着剤中でのイソシアネートの割合が約１
〜１５の範囲となるようにしなければならない。この値
は配合中にＰＰＵプレポリマーが存在する場合にはそれ
に起因するイソシアネートの量を含んだ値である。配合
方法とコンディショニング方法は通常のホットメルト接
着剤の製造で使用されている当業者に周知のものを用い
ることができる。当然ながら、各成分を配合して接着剤
を製造する際と貯蔵時には、反応性成分が湿気と接触し
ないように注意を払う必要がある。

【００１８】本発明による架橋可能なホットメルト接着
剤を使用する際には、最終的に使用する時以外は、周囲
の湿気から遮断するという注意さえ払えば、従来のホッ
トメルト接着剤と同様に取り扱うことができる。特に、
ＰＰＵプレポリマーを用いた架橋可能なホットメルト接
着剤用にノードソン−メルテックス（ＮＯＲＤＳＯＮ−
ＭＥＬＴＥＸ）社等が開発した特殊なアプリケータを使
用いることによって、本発明の接着剤は工業的に使用す
ることができる。

【００１９】本発明は、下記のような場合に使うことが
可能な新規な技術を当業者に提供する：（１）　従来の
組成物ベースから耐クリープが改善されたホットメルト
接着剤を製造する場合、 （２）　接着剤の特性を任意に調整する場合、特に、（
３）　官能基を有する熱可塑性ゴムの場合に、スチレン
のガラス転移温度（Ｔｇ　≒９０℃）でＥＶＡとエチレ
ン−アクリレートのエチレンを極めて迅速に結晶化させ
、固化時間が極めて短い製品を製造する場合、（４）　
使用開始時にＰＰＵプレポリマーが可塑剤の役目をする
上記ベースの他に、官能基を有する熱可塑性ゴムベース
を用いてオープンタイムが長い熱接着性組成物を製造す
る場合、 （５）　架橋可能なプレポリマーを用いて可撓性を向上
させる場合、 （６）　ＰＰＵプレポリマーの量を減し、その代わりに
架橋可能な粘着付与樹脂を補って、製品の初期凝集力を
向上させる場合。

【００２０】本発明のホットメルト接着剤は公知の架橋
可能なホットメルト接着剤で知られている欠点がない。 例えば、本発明の接着剤はシラン化したＥＶＡに比べて
過熱に対する感度が極めて低く、ＰＰＵプレポリマーで
構成された熱接着剤に比べて固化時間が改良され、オー
プンタイムが長くなり且つ凝集力が向上し、ＥＶＡ／Ｐ
ＰＵ／粘着付与樹脂系に比べて凝集力が向上する。

【００２１】本発明のホットメルト接着剤の重要且つ有
効な用途としてはスポンジ−研磨材（ｅｐｏｎｇｅｓ−
ｇｒａｔｔｏｉｒｓ）　の製造を挙げることができる。 従来、この製品はセルローススポンジのブロック上にホ
ットメルト接着剤を用いて研磨マットを接着して製造さ
れている。この製品は洗浄器中で間違って極めて高温の
お湯に曝されることがあるので、優れた耐久性を有する
本発明のホットメルト接着剤を用いて得られる利点は明
らかである。本発明の他の重要の用途は殺菌可能な発泡
マットレスの製造への応用である。この発泡マットレス
の場合にはマットレスにホットメルト接着剤を噴霧して
から一定の時間をおいてからスポンジを接着する必要が
あるが、本発明のホットメルト接着剤はオープンタイム
が長いので、この用途に有利である。また、両者を結合
したものは自発的に後架橋するので、殺菌に対して優れ
た耐久性を示す。また、高温に曝される建具の側壁（ｃ
ｈａｎｔｓ　ｐｏｕｒ　ｌｅｓ　ｍｅｎｕｓｅｒｉｅｓ
）、例えば輸送コンテナまたは倉庫の側壁の接着やマイ
クロ波に対する耐久性が要求される包装材料の接着にも
本発明のホットメルト接着剤は有利である。

【００２２】

【実施例】以下の実施例ではオープンタイムを測定し、
ＳＡＦＴ試験を行った。オープンタイムの測定ではボー
ル紙の被着材上に約　１７０℃でホットメルト接着剤を
幅約　１．５ｍｍの線状に塗布した。接着剤を塗布した
表面上に第２のボール紙を接着し、完全に接着したこと
が観察されるまで室温に放置した。良好な接着に達する
（剥がすとボール紙が破損する）　までの最大待ち時間
がオープンタイムである。ＳＡＦＴ試験は、２．５　ｃ
ｍ×２．５ｃｍの寸法のボール紙の「剪断」サンプルを
接着させた。すなわち、上記ボール紙のテープの一端部
に直径が約１ｍｍの２本の接着剤の線を約　２．５ｃｍ
の間隔で　１３０℃で塗布し、その上に第２の段ボール
紙のテープを片持ち状態で接着する。 取付け時間は数秒（約１０秒）　である。ボール紙を解
繊（ｄｅｆｉｂｒｅｍｅｎｔ）　をするために接合部の
平面に０．５ｄａＮの力を加える。測定時には、接合物
を垂直に吊るし、サンプルの端部に　５００ｇの錘りを
取付け、全体の温度を３０分間で４０℃から５℃上昇さ
せる。ＳＡＦＴ試験では接合部がズレル時の温度を測定
する。直後のクリープ温度は、試験前に２時間以下の時
間放置した接合物で測定された温度である。このクリー
プ温度はサンプルを室温で数日間エージングした後に測
定してもよい。以下の実施例では下記の粘着付与樹脂を
使用した： （１）　ヒドロキシル価ＩＯＨが３６であるフェノール
で変性したα−メチルスチレン樹脂であるウラタック　
（Ｕｒａｔａｃｋ）　６８５２０ （２）　ヒドロキシル価が各々１００　、１２０　およ
び　１２９であるテルペン−フェノール型樹脂である樹
脂　８９２３，　８９２４，　　８９４１（ＤＲＴ）。 本発明の変性樹脂の重要な特徴はその遊離イソシアネー
トの比率にある。この比率はアフノール　（Ａｆｎｏｒ
）規格　５２１３２で測定し、変性樹脂　１００ｇに対
する遊離ＮＣＯ基のグラム重量で表示した。

【００２３】実施例１ （ａ）　架橋可能な樹脂Ｒ１の合成 下記混合物をＮＣＯの最終パーセントが１０％となるよ
うに約　１００℃で４時間反応させた： 　　　　　　ウラタック（Ｕｒａｔａｃｋ）　６８５２
０　樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１８５　　ｇ　　　　　　ＭＤＩ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００　　ｇ　　　　　　トリエ
チルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％　　　　
　　　　　　（トリエチルアミンは−ＯＨとイソシアネ
ートとを反応させる触媒の作用をする） （ｂ）　ホットメルト接着剤の配合 下記成分を約　１３０℃で約２時間、良く混合して接着
剤を製造した： 　　　　　　ＥＶＡ　　４０／５５　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０．５　重量％　　　　　　ＥＶＡ　　４
５／７．５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．５　重量
％　　　　　　樹脂Ｒ１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５０　　　重量％　　　　　　ＰＰＵプレ
ポリマー（ＸＰＵ　　６７７８Ａ１）　　　　　　　　
　　　　　　　３０　　　重量％　　（ＥＶＡ４０／５
５は酢酸ビニルが４０％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体である。メルトインデックス＝５５）（ＥＶＡ４５／
７．５　は酢酸ビニルが４５％のエチレン−酢酸ビニル
コポリマーであり、メルトインデックスは７．５　であ
る） （ＰＰＵプレポリマーＸＰＵ　　６７７８Ａ１はセカ社
（ＣＥＣＡ　Ｓ．Ａ）製のＭＤＩから作られたプレポリ
マーで、ＮＣＯ率は７％である）この配合で製造された
接着剤の最終ＮＣＯ比率は　７．１％である。 （ｃ）　ホットメルト接着剤の性能の測定ここでは、接
着後２時間に６０℃で剪断したサンプルと、接着後５日
経過後に　１６０℃以上で剪断したサンプルとの破断温
度をＳＡＦＴ試験によって測定した。

【００２４】実施例２ 実施例１と同様な条件でホットメルト接着剤を製造した
が、組成は下記に変えた： 　　　　　　樹脂Ｒ１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４０　重量％　　　　　　ＥＶＡ　　３３／
４００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３５　重量％　　　
　　　ＥＶＡ　　２８／８００　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２５　重量％　　　（ＥＶＡ３３／４００　は酢酸
ビニルが３３％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーであ
り、メルトインデックスは　４００である）　 （ＥＶＡ２８／８００　は酢酸ビニル２８％のエチレン
−酢酸ビニルコポリマーで、そのメルトインデックスが
　８００である）　 この配合で製造した接着剤の最終ＮＣＯ比率は４％であ
る。この組成の架橋には時間がかかる。直後（２時間後
）のＳＡＦＴの温度は６５℃であり、室温で１５日間エ
ージングした後のＳＡＦＴ温度は　１１５℃である。

【００２５】実施例３ テルペン−フェノール８９２３と８９２４（ＤＲＴ）と
をベースとした粘着付与樹脂の変性 （ａ）　架橋可能な樹脂Ｒ２の合成 下記混合物を約９０℃で４時間反応させて、樹脂の最終
ＮＣＯパーセントを７％にした： 　　　　　　ＤＲＴ　　８９２３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００　　　　ｇ　　　　　　ＤＲＴ　　８９
２４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４１　　　　ｇ　
　　　　　ＭＤＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８０　　　　ｇ　　　　　　ＤＢＴＬ（ジブチ
ル錫ジラウリレート）、触媒　　　　　　　　　　　０
．０３　％（ｂ）　ホットメルト接着剤の配合 下記成分を約１３０　℃で約２時間混合して接着剤を製
造した： 　　　　　　ＥＶＡ　　５１／１８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０　重量％　　　　　　ＥＶＡ　　４０／
５５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０　重量％　　　
　　　樹脂Ｒ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０　重量％　　　　　　クリスタレックス（Ｋｒ
ｉｓｔａｌｌｅｘ）Ｆ　１００　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０　重量％　　　　　　プレポリマ
ーＮＭ　　３６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２０　重量％　　　（
ＥＶＡ５１／１８はユー．エス．アイ．（Ｕ．Ｓ．Ｉ）
社のビナテン（Ｖｙｎａｔｈｅｎｅ）　ＥＹ９０５）で
、酢酸ビニルが５１％のエチレン−酢酸ビニルコポリマ
ーであり、そのメルトインデックスは１８である）　 （ＥＶＡ４５／５５はデュポン（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ）　社
のエルバックス（Ｅｌｖａｘ）４０）で、酢酸ビニルが
４０％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーであり、その
メルトインデックスは５５である）　 （プレポリマーＮＭ３６は、ポリオールとＭＤＩとを縮
合して得られたセカ社（ＣＥＣＡ　Ｓ．Ａ）製の液体Ｐ
ＰＵプレポリマーであり、最終ＮＣＯ比率は７％である
）　（クリスタレックス（Ｋｒｉｓｔａｌｌｅｘ）Ｆ１
００　（ヘラクレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ））　はα−メ
チルスチレン樹脂である）。 この配合で製造された接着剤の最終ＮＣＯ比率は　２．
８％である。（ｃ）　ホットメルト接着剤の性能の測定
　　　　　　　　直後のＳＡＦＴ温度　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５５℃ 　　　　　　　　２日後のＳＡＦＴ温度　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＞　１６
０℃ 　　　　　　　　オープンタイム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０秒

【００２６】実施例４ テルペン−フェノール樹脂を変性した粘性付与樹脂（Ｒ
３）の使用 （ａ）　樹脂の変性 樹脂　８９４１（ＤＲＴ）をＭＤＩで変性させて最終遊
離イソシアネート比率が１０％の変性樹脂（Ｒ３）を得
る。 （ｂ）　ホットメルト接着剤の配合 下記成分を　１３０℃で約１時間３０分混合する。 　　　　　　　　ＥＶＡ　　３３／４００　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０　重量％　　　　　　　　ＥＶＡ　　２
８／８００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０　重量％　　　
　　　　　クリスタレックス（Ｋｒｉｓｔａｌｌｅｘ）
Ｆ　１００　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　
重量％　　　　　　　　ロジンエステル樹脂　６　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１５　重量％　　　　　　　　樹脂Ｒ３　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３０　重量％（ｃ）　ホ
ットメルト接着剤の評価

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ロジンおよびその誘導体、特にロジン
   とポリオールとのエステルと、フェノールによって変性
   されたスチレン系樹脂と、フェノールテルペン樹脂とに
   よって構成される群の中から選択された粘着付与樹脂に
   ポリイソシアネートを反応させることによって得られる
   単一成分の熱可塑性接着剤組成物用の変性された粘着付
   与樹脂において、粘着付与樹脂の遊離イソシアネートの
   比率が　１．５〜２０％であることを特徴とする粘着付
   与樹脂。
2. 【請求項２】　　テルペン−ジフェノール型のフェノー
   ルテルペン樹脂にポリイソシアネートを反応させて得ら
   れる請求項１に記載の粘着付与樹脂。
3. 【請求項３】　　ポリイソシアネートがジフェニルメタ
   ンジイソシアネートである請求項１または２に記載の粘
   着付与樹脂。
4. 【請求項４】　　ポリエチレン−グリコールワックスと
   エチレン／アクリル酸共重合体ワックスとによって構成
   された群の中から選択されるワックスにポリイソシアネ
   ートを反応させることによって得られる単一成分の熱可
   塑性接着剤組成物用の変性されたワックス。
5. 【請求項５】　　５〜８０％の熱可塑性ポリマーと、０
   〜６０％のワックスおよび／またはパラフィンと、１０
   〜８０％の粘着付与樹脂とを含む単一成分のホットメル
   ト接着剤組成物において、粘着付与樹脂が、ロジンと、
   ロジンとポリオールとのエステルと、フェノールによっ
   て変性されたスチレン樹脂と、フェノールテルペン樹脂
   とによって構成される群の中から選択された樹脂にポリ
   イソシアネートを反応させることによって得られる変性
   樹脂であり、この変性樹脂のイソシアネート価が　１．
   ５〜２０％の範囲にあることを特徴とする組成物。
6. 【請求項６】　　５〜８０％の熱可塑性ポリマーと、０
   〜６０％のワックスおよび／またはパラフィンと、１０
   〜８０％の粘着付与樹脂とを含む単一成分のホットメル
   ト接着剤組成物において、粘着付与樹脂の全部または一
   部分が、ロジンと、ロジンとポリオールとのエステルと
   、フェノールによって変性されたスチレン樹脂と、フェ
   ノールテルペン樹脂とによって構成される群の中から選
   択された樹脂にポリイソシアネートを反応させることに
   よって得られた変成樹脂であり、この変成樹脂のイソシ
   アネート価が　１．５〜２０％の範囲にあり、ホットメ
   ルト接着剤組成物のイソシアネート価が１〜１５％の範
   囲にあることを特徴とする組成物。
7. 【請求項７】　　５〜８０％の熱可塑性ポリマーと、０
   〜６０％のワックスおよび／またはパラフィンと、１０
   〜８０％の粘着付与樹脂とを含む単一成分のホットメル
   ト接着剤組成物において、ワックスおよびまたはパラフ
   ィンと粘着付与樹脂との混合物が、変成されたワックス
   と、パラフィンと、イソシアネート価が１〜１５％の範
   囲となるように変成された請求項１〜４に記載の変性さ
   れた粘着付与樹脂とを十分に含んでいる組成物。
8. 【請求項８】　　請求項５または６に記載の単一成分の
   ホットメルト接着剤組成物を用いたスポンジ研磨材。
9. 【請求項９】　　請求項５または６に記載の単一成分の
   ホットメルト接着剤組成物を用いた殺菌可能な発泡マッ
   トレス。
10. 【請求項１０】　　請求項５または６に記載の単一成分
    のホットメルト接着剤組成物を用いた建具。
11. 【請求項１１】　　請求項５または６に記載の単一成分
    のホットメルト接着剤組成物を用いた包装材料。